JP3464477B2 - ガラス電極およびｐＨ電極 - Google Patents
ガラス電極およびｐＨ電極Info
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- JP3464477B2 JP3464477B2 JP2003010319A JP2003010319A JP3464477B2 JP 3464477 B2 JP3464477 B2 JP 3464477B2 JP 2003010319 A JP2003010319 A JP 2003010319A JP 2003010319 A JP2003010319 A JP 2003010319A JP 3464477 B2 JP3464477 B2 JP 3464477B2
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- JP
- Japan
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- electrode
- glass
- internal
- response
- tube
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
- C03B23/00—Re-forming shaped glass
- C03B23/20—Uniting glass pieces by fusing without substantial reshaping
- C03B23/207—Uniting glass rods, glass tubes, or hollow glassware
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
- C03B23/00—Re-forming shaped glass
- C03B23/04—Re-forming tubes or rods
- C03B23/09—Reshaping the ends, e.g. as grooves, threads or mouths
- C03B23/091—Reshaping the ends, e.g. as grooves, threads or mouths by drawing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/097—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing phosphorus, niobium or tantalum
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Re-Forming, After-Treatment, Cutting And Transporting Of Glass Products (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はｐＨ測定等に使用さ
れるガラス電極およびｐＨ電極の技術分野に属する。
れるガラス電極およびｐＨ電極の技術分野に属する。
【０００２】
【従来の技術】浸漬型のｐＨ電極としては、例えば図４
に示すような、ガラス電極ｅと比較電極ｉとをそれぞれ
ガラスチューブで別体に形成したものが公知である。な
お、符号ｂは電極応答部、ｃは内部電極、ｄは内部液、
ｆは液絡部、ｇは比較電極内極、ｈは比較電極内部液で
ある。
に示すような、ガラス電極ｅと比較電極ｉとをそれぞれ
ガラスチューブで別体に形成したものが公知である。な
お、符号ｂは電極応答部、ｃは内部電極、ｄは内部液、
ｆは液絡部、ｇは比較電極内極、ｈは比較電極内部液で
ある。
【０００３】
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】 このような浸漬型のガ
ラス電極においては 、電極応答部ｂは薄肉（１００〜２
００ミクロン）であり、機械的応力により破損しやすい
ため、プロテクターが必要とされ、その取り扱いには細
心の注意が必要とされ、取扱い操作性に難点があった。
また、化学的アタック等に対して耐久力がないという難
点もあった。
ラス電極においては 、電極応答部ｂは薄肉（１００〜２
００ミクロン）であり、機械的応力により破損しやすい
ため、プロテクターが必要とされ、その取り扱いには細
心の注意が必要とされ、取扱い操作性に難点があった。
また、化学的アタック等に対して耐久力がないという難
点もあった。
【０００５】ところで、電極応答部ｂを厚肉にすると、
インピーダンスが高くなるため、上述のようにできるだ
け薄肉にしなければならなかった。しかし、特にその電
極下端部は、測定や移動の際に、最も障害物に当たりや
すく、そのためビーカの底などに当てて破損することが
あった。
インピーダンスが高くなるため、上述のようにできるだ
け薄肉にしなければならなかった。しかし、特にその電
極下端部は、測定や移動の際に、最も障害物に当たりや
すく、そのためビーカの底などに当てて破損することが
あった。
【０００６】本発明はこのような実情に鑑みてなされ、
設計の自由度が高く機械的な強度に優れたガラス電極お
よびｐＨ電極を提供することを目的としている。
設計の自由度が高く機械的な強度に優れたガラス電極お
よびｐＨ電極を提供することを目的としている。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は上述の課題を解
決するための手段を以下のように構成している。すなわ
ち、請求項１に記載の発明ではガラス電極において、内
部電極と内部液と電極応答部とを有するガラス電極であ
って、前記電極応答部の側面部よりも底部を厚肉にして
あることを特徴としている。
決するための手段を以下のように構成している。すなわ
ち、請求項１に記載の発明ではガラス電極において、内
部電極と内部液と電極応答部とを有するガラス電極であ
って、前記電極応答部の側面部よりも底部を厚肉にして
あることを特徴としている。
【０００８】
【０００９】請求項２に記載の発明では、ｐＨ電極にお
いて、内部電極と内部液と電極応答部と比較電極と比較
電極内部液と液絡部とを有するｐＨ電極であって、前記
電極応答部の側面部よりも底部を厚肉にしてあることを
特徴としている。
いて、内部電極と内部液と電極応答部と比較電極と比較
電極内部液と液絡部とを有するｐＨ電極であって、前記
電極応答部の側面部よりも底部を厚肉にしてあることを
特徴としている。
【００１０】
【００１１】
【００１２】
【００１３】
【００１４】
【００１５】他物と当たりやすい底部の肉厚を大とする
ことにより強度が向上し、破損しにくくなる。
ことにより強度が向上し、破損しにくくなる。
【００１６】
【００１７】
【００１８】
【００１９】
【発明の実施の形態】以下に本発明のガラス電極の実施
形態を詳細に説明する。図１はｐＨ測定用チューブ形ガ
ラス電極（以下チューブ形電極という。）１を製作する
ためのガラス管Ｇを示し、Ｄは外径、Ｌは長さ、ｔは厚
さを示し、それぞれＤ＝０．１〜５０φｍｍ，Ｌ＝〜Ｍ
ａｘ１〜２ｍ，ｔ＝０．３〜５ｍｍの範囲の寸法の設定
が可能である。
形態を詳細に説明する。図１はｐＨ測定用チューブ形ガ
ラス電極（以下チューブ形電極という。）１を製作する
ためのガラス管Ｇを示し、Ｄは外径、Ｌは長さ、ｔは厚
さを示し、それぞれＤ＝０．１〜５０φｍｍ，Ｌ＝〜Ｍ
ａｘ１〜２ｍ，ｔ＝０．３〜５ｍｍの範囲の寸法の設定
が可能である。
【００２０】これは、金型成形されたガラス管または溶
融ガラスを球状にブローさせたものをリドロー機もしく
は手作業で引き伸ばすことによって得ることができる
が、以下のような成形法によっても得ることができる。
すなわち、試薬混合（ＳＵＳ製メッシュを通し、調合
量に応じて粒度を調整）、攪拌（ＳＵＳ製ビーカー内
試薬投入後、調整量に応じてＳＵＳ製攪拌棒にて混
合）、白金ルツボに投入（ルツボの容量７００ｍｌ〜
１．８ｍｌ）、１，４００°Ｃで３時間溶融（炉内温
度を１４００°Ｃにしてから原料をルツボに投入、原料
投入後、１時間程度で、脱泡可能）、成型用金型（鉄
製）に溶融ガラスをキャストし、アニール処理（除冷）
する、真空引きにより、金型からガラスチューブを取
り出せば、成形が完了する。
融ガラスを球状にブローさせたものをリドロー機もしく
は手作業で引き伸ばすことによって得ることができる
が、以下のような成形法によっても得ることができる。
すなわち、試薬混合（ＳＵＳ製メッシュを通し、調合
量に応じて粒度を調整）、攪拌（ＳＵＳ製ビーカー内
試薬投入後、調整量に応じてＳＵＳ製攪拌棒にて混
合）、白金ルツボに投入（ルツボの容量７００ｍｌ〜
１．８ｍｌ）、１，４００°Ｃで３時間溶融（炉内温
度を１４００°Ｃにしてから原料をルツボに投入、原料
投入後、１時間程度で、脱泡可能）、成型用金型（鉄
製）に溶融ガラスをキャストし、アニール処理（除冷）
する、真空引きにより、金型からガラスチューブを取
り出せば、成形が完了する。
【００２１】このような成形法では、原料試薬溶融時に
ボウ硝状の結晶が浮遊分離し、短時間での溶解が不可能
であった。また、浮遊物溶解に５時間以上要し、成型ガ
ラス管にも一部失透傾向（透明の喪失）が見られた。上
述のボウ硝状結晶は硫酸塩と判明、硫酸セシウムから硝
酸セシウムへの変更により、約３時間で試薬の完全溶融
が可能となり、金型へのキャスティングが可能となっ
た。これにより、成形ガラス管の失透傾向は見られなく
なった。
ボウ硝状の結晶が浮遊分離し、短時間での溶解が不可能
であった。また、浮遊物溶解に５時間以上要し、成型ガ
ラス管にも一部失透傾向（透明の喪失）が見られた。上
述のボウ硝状結晶は硫酸塩と判明、硫酸セシウムから硝
酸セシウムへの変更により、約３時間で試薬の完全溶融
が可能となり、金型へのキャスティングが可能となっ
た。これにより、成形ガラス管の失透傾向は見られなく
なった。
【００２２】一方、リドロー機によるリドロー加工で
は、専用ガラス引き装置（垂直方向引き）を用いて、作
業温度（６５０〜７００°Ｃ）で引張り加工をおこな
い、アニール処理は不要である。なお、ガラス管の径、
厚みは作業温度、引張り力にて調整する。しかるに、リ
ドロー時におけるガラス表面の失透傾向が高く、最も失
透傾向の低いとされる耐アルカリ用応答ガラス組成にお
いても失透のないガラス管引きは不可能であった。
は、専用ガラス引き装置（垂直方向引き）を用いて、作
業温度（６５０〜７００°Ｃ）で引張り加工をおこな
い、アニール処理は不要である。なお、ガラス管の径、
厚みは作業温度、引張り力にて調整する。しかるに、リ
ドロー時におけるガラス表面の失透傾向が高く、最も失
透傾向の低いとされる耐アルカリ用応答ガラス組成にお
いても失透のないガラス管引きは不可能であった。
【００２３】このような表面失透の原因は、ガラス表面
におけるアルカリ金属酸化物（Ｌｉ2 Ｏ）の結晶化によ
るものと推定される。その失透傾向は、結晶核の成長速
度と結晶核の数に起因すると考えられ、拡散速度の大き
いイオンが多量に含有すれば、ガラス粘度が低くなり失
透しやすい傾向となる。また、応答ガラスはアルカリ金
属（Ｌｉ，Ｃｓ）を多量に含むため、ガラス粘度は著し
く低く、その低下度の重量％での比較ではＬｉ2 Ｏ＜Ｎ
ａ2 Ｏ＜Ｋ2 Ｏの順となっている。このようなガラス粘
度の低下はガラスの網目構造を押し広げその構造強度を
低下させる原因ともなる。
におけるアルカリ金属酸化物（Ｌｉ2 Ｏ）の結晶化によ
るものと推定される。その失透傾向は、結晶核の成長速
度と結晶核の数に起因すると考えられ、拡散速度の大き
いイオンが多量に含有すれば、ガラス粘度が低くなり失
透しやすい傾向となる。また、応答ガラスはアルカリ金
属（Ｌｉ，Ｃｓ）を多量に含むため、ガラス粘度は著し
く低く、その低下度の重量％での比較ではＬｉ2 Ｏ＜Ｎ
ａ2 Ｏ＜Ｋ2 Ｏの順となっている。このようなガラス粘
度の低下はガラスの網目構造を押し広げその構造強度を
低下させる原因ともなる。
【００２４】このような失透対策として、基本的成分
以外に性能に影響を与えない微量成分を加え、液相温度
を引き下げる。これには、例えばＴｉＯ2 が有効であ
る。作業温度における粘度を引き上げる。そのために
は、ＺｒＯ2 ，ＣａＯ添加による粘度の増大化（なお、
電気抵抗を低下させる効果もある）とＬｉ2 Ｏ量の減少
化（ｐＨ電極としての適正範囲は２５〜３２Ｍｏｌ％）
等がある。フッ酸処理によるガラス表面のエッチング
をおこなう。そのためには、高濃度なＨＦにて処理をす
る。０．３ｍｍ厚程度であれば表面光沢研磨が可能（な
お、ケイフッ酸でも可能）。ただし、電極特性劣化（ガ
ラス膜の変質や不斉電位差の発生等）のおそれがある。
以外に性能に影響を与えない微量成分を加え、液相温度
を引き下げる。これには、例えばＴｉＯ2 が有効であ
る。作業温度における粘度を引き上げる。そのために
は、ＺｒＯ2 ，ＣａＯ添加による粘度の増大化（なお、
電気抵抗を低下させる効果もある）とＬｉ2 Ｏ量の減少
化（ｐＨ電極としての適正範囲は２５〜３２Ｍｏｌ％）
等がある。フッ酸処理によるガラス表面のエッチング
をおこなう。そのためには、高濃度なＨＦにて処理をす
る。０．３ｍｍ厚程度であれば表面光沢研磨が可能（な
お、ケイフッ酸でも可能）。ただし、電極特性劣化（ガ
ラス膜の変質や不斉電位差の発生等）のおそれがある。
【００２５】失透がなく性能特性の良い応答ガラス管を
得るために、微量添加物がガラスへどのような影響を与
えるかについて調査した結果、以下のような事実が判明
した。
得るために、微量添加物がガラスへどのような影響を与
えるかについて調査した結果、以下のような事実が判明
した。
【００２６】電気特性（膜抵抗）について
アルカリ土類金属では、イオン半径が大きい程抵抗値は
高い。すなわち、ＢａＯ＞Ｓｒ＞ＣａＯ＞ＭｇＯ＞Ｂａ
Ｏの順となっている。また、多量のアルカリイオン添加
により、膜抵抗は低下するが、化学的耐久性も低下す
る。ｐＨガラス組成では、Ｌｉ2 Ｏ，Ｔａ2 Ｏ3 ，Ｚｒ
Ｏ2 が膜抵抗の低下に大きく寄与するが、Ｔａ2 Ｏ3 ，
ＺｒＯ2 はｐＨ感度を劣化させるので、通常は微量を添
加する（３Ｍｏｌ％以下）。
高い。すなわち、ＢａＯ＞Ｓｒ＞ＣａＯ＞ＭｇＯ＞Ｂａ
Ｏの順となっている。また、多量のアルカリイオン添加
により、膜抵抗は低下するが、化学的耐久性も低下す
る。ｐＨガラス組成では、Ｌｉ2 Ｏ，Ｔａ2 Ｏ3 ，Ｚｒ
Ｏ2 が膜抵抗の低下に大きく寄与するが、Ｔａ2 Ｏ3 ，
ＺｒＯ2 はｐＨ感度を劣化させるので、通常は微量を添
加する（３Ｍｏｌ％以下）。
【００２７】アルカリ誤差について
アルカリ土類金属では、イオン半径が大きい程アルカリ
誤差は小さい。すなわち、ＢａＯ＜Ｓｒ＜ＣａＯ＜Ｍｇ
Ｏ＜ＢａＯの順となっている。アルカリ誤差を小さくす
るためには、Ｃｓ2 Ｏの添加が有効である。但し、加工
性が低下するので２〜４Ｍｏｌ％が適当である。
誤差は小さい。すなわち、ＢａＯ＜Ｓｒ＜ＣａＯ＜Ｍｇ
Ｏ＜ＢａＯの順となっている。アルカリ誤差を小さくす
るためには、Ｃｓ2 Ｏの添加が有効である。但し、加工
性が低下するので２〜４Ｍｏｌ％が適当である。
【００２８】化学的耐久性について
耐水性を向上させるためには、Ｌａ2 Ｏ3 , ＴｉＯ2 は
非常に有効である。但し、Ｌａ2 Ｏ3 は４Ｍｏｌ／Ｌ以
上では比抵抗が高くなる。なお、Ｔａ2 Ｏ3 ＞ＺｒＯ2
＞Ｌａ2 Ｏ3 ＞ＴｉＯ3 ＞ＺｎＯ＞ＭｇＯ＞ＰｂＯ＞Ｃ
ａＯ＞ＢａＯの順に耐水性の向上に効果がある。但し、
Ｔａ2 Ｏ3 ，ＺｎＯ3 は電極としての性能が劣化する。
耐酸性を向上させるためには、Ｔａ2 Ｏ3 ＞ＺｒＯ2 ＞
Ａｌ2 Ｏ3 ＞ＺｎＯ＞ＣａＯ＞ＴｉＯ3 ＞ＰｂＯ＞Ｍｇ
Ｏ＞ＢａＯの順に効果がある。また、耐アルカリ性を向
上させるには、Ｌａ2 Ｏ3 ，ＺｒＯ2 は非常に有効であ
り、弱アルカリでは、Ａｌ2 Ｏ3 ，ＴｉＯ3 ，ＺｎＯが
有効、ＢａＯ，ＰｂＯ，ＭｇＯは弱アルカリでも効果な
し。
非常に有効である。但し、Ｌａ2 Ｏ3 は４Ｍｏｌ／Ｌ以
上では比抵抗が高くなる。なお、Ｔａ2 Ｏ3 ＞ＺｒＯ2
＞Ｌａ2 Ｏ3 ＞ＴｉＯ3 ＞ＺｎＯ＞ＭｇＯ＞ＰｂＯ＞Ｃ
ａＯ＞ＢａＯの順に耐水性の向上に効果がある。但し、
Ｔａ2 Ｏ3 ，ＺｎＯ3 は電極としての性能が劣化する。
耐酸性を向上させるためには、Ｔａ2 Ｏ3 ＞ＺｒＯ2 ＞
Ａｌ2 Ｏ3 ＞ＺｎＯ＞ＣａＯ＞ＴｉＯ3 ＞ＰｂＯ＞Ｍｇ
Ｏ＞ＢａＯの順に効果がある。また、耐アルカリ性を向
上させるには、Ｌａ2 Ｏ3 ，ＺｒＯ2 は非常に有効であ
り、弱アルカリでは、Ａｌ2 Ｏ3 ，ＴｉＯ3 ，ＺｎＯが
有効、ＢａＯ，ＰｂＯ，ＭｇＯは弱アルカリでも効果な
し。
【００２９】以上の知見から、失透傾向の低い耐アルカ
リガラスの組成をベースとして、Ｌｉ2 Ｏを減少させ、
抵抗値の増加分を電極性能を劣化させない範囲でＺｒＯ
2 等を添加して補うようにして、例えば以下の組成で、
好ましい性能特性を有するｐＨ応答ガラス管（チューブ
形電極）を得ることができた。すなわち、重量％で、Ｓ
ｉＯ2 ４９．４８％，ＬｉＯ2 １０．５５％，Ｃｓ2 Ｏ
７．３７％，ＢａＯ４．０％，Ｔａ2 Ｏ5 １１．５５
％，ＺｒＯ2 ０〜１．２７％，Ｌａ2 Ｏ3 １７．０４％
であった。
リガラスの組成をベースとして、Ｌｉ2 Ｏを減少させ、
抵抗値の増加分を電極性能を劣化させない範囲でＺｒＯ
2 等を添加して補うようにして、例えば以下の組成で、
好ましい性能特性を有するｐＨ応答ガラス管（チューブ
形電極）を得ることができた。すなわち、重量％で、Ｓ
ｉＯ2 ４９．４８％，ＬｉＯ2 １０．５５％，Ｃｓ2 Ｏ
７．３７％，ＢａＯ４．０％，Ｔａ2 Ｏ5 １１．５５
％，ＺｒＯ2 ０〜１．２７％，Ｌａ2 Ｏ3 １７．０４％
であった。
【００３０】図２は上述した組成のガラスで形成した厚
肉チューブ電極１の一例を示し、この場合、従来のブロ
ー加工による応答膜の代りに内管２と外管３とよりなる
二重ガラス管４の端部同士を焼き丸め、電極応答部分５
を形成している。なお、符号６は内部電極、７は内部
液、８は比較電極、９は比較電極内部液、１０は液絡
部、Ｂは底部である。
肉チューブ電極１の一例を示し、この場合、従来のブロ
ー加工による応答膜の代りに内管２と外管３とよりなる
二重ガラス管４の端部同士を焼き丸め、電極応答部分５
を形成している。なお、符号６は内部電極、７は内部
液、８は比較電極、９は比較電極内部液、１０は液絡
部、Ｂは底部である。
【００３１】この場合、電極応答部分５の接液面積が大
となるため、厚肉に形成してもインピーダンスを低く抑
えることができ、堅牢化と共に小型化も可能となる。従
って、割れにくくなり、特にプロテクターは必要とせ
ず、取扱い操作性が従来より著しく向上し、例えば攪拌
棒としても使用することができる。特に、電極応答部５
の側面部よりも他物と当たりやすく最も強度の必要とさ
れる底部を厚肉にすることによって割れにくくすること
ができる（図３参照）。その場合でもその側面応答部の
面積が広いのでインピーダンスが高くなることはない。
なお、ガラスの組成は前実施形態のものに特定されるの
ではなく、その他の組成であってもよいことはいうまで
もない。
となるため、厚肉に形成してもインピーダンスを低く抑
えることができ、堅牢化と共に小型化も可能となる。従
って、割れにくくなり、特にプロテクターは必要とせ
ず、取扱い操作性が従来より著しく向上し、例えば攪拌
棒としても使用することができる。特に、電極応答部５
の側面部よりも他物と当たりやすく最も強度の必要とさ
れる底部を厚肉にすることによって割れにくくすること
ができる（図３参照）。その場合でもその側面応答部の
面積が広いのでインピーダンスが高くなることはない。
なお、ガラスの組成は前実施形態のものに特定されるの
ではなく、その他の組成であってもよいことはいうまで
もない。
【００３２】
【００３３】
【発明の効果】以上説明したように、請求項１に記載の
発明では、内部電極と内部液と電極応答部とを有するガ
ラス電極において、前記電極応答部の側面部よりも底部
を厚肉にしてあることにより、他物と当たりやすい底部
の強度が向上し、破損しにくくなる。
発明では、内部電極と内部液と電極応答部とを有するガ
ラス電極において、前記電極応答部の側面部よりも底部
を厚肉にしてあることにより、他物と当たりやすい底部
の強度が向上し、破損しにくくなる。
【００３４】請求項２に記載の発明では、内部電極と内
部液と電極応答部と比較電極と比較電極内部液と液絡部
とを有するｐＨ電極において、前記電極応答部の側面部
よりも底部を厚肉にしてあるので、他物と当たりやすい
底部の強度が向上し、破損しにくくなる。
部液と電極応答部と比較電極と比較電極内部液と液絡部
とを有するｐＨ電極において、前記電極応答部の側面部
よりも底部を厚肉にしてあるので、他物と当たりやすい
底部の強度が向上し、破損しにくくなる。
【００３５】
【００３６】
【００３７】
【図１】本発明のチューブ状のガラス電極の素材を示す
斜視図である。
斜視図である。
【図２】同ガラス電極を示す要部断面図である。
【図３】同電極応答部の要部拡大図である。
【図４】従来の浸漬型ｐＨ電極の一例を示す断面図であ
る。
る。
１…ガラス電極、２…内管、３…外管、４…二重ガラス
管、５…電極応答部、６…内部電極、７…内部液、８…
比較電極、９…比較電極内部液、１０…液絡部、Ｂ…底
部。
管、５…電極応答部、６…内部電極、７…内部液、８…
比較電極、９…比較電極内部液、１０…液絡部、Ｂ…底
部。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
G01N 27/26 - 27/49
C03B 23/09
C03C 3/097
G01N 27/403
Claims (2)
- 【請求項１】 内部電極と内部液と電極応答部とを有す
るガラス電極であって、前記電極応答部の側面部よりも
底部を厚肉にしてあることを特徴とするガラス電極。 - 【請求項２】 内部電極と内部液と電極応答部と比較電
極と比較電極内部液と液絡部とを有するｐＨ電極であっ
て、前記電極応答部の側面部よりも底部を厚肉にしてあ
ることを特徴とするｐＨ電極。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003010319A JP3464477B2 (ja) | 2003-01-17 | 2003-01-17 | ガラス電極およびｐＨ電極 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003010319A JP3464477B2 (ja) | 2003-01-17 | 2003-01-17 | ガラス電極およびｐＨ電極 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25559896A Division JP3409978B2 (ja) | 1996-09-05 | 1996-09-05 | ガラス電極 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003201145A JP2003201145A (ja) | 2003-07-15 |
| JP3464477B2 true JP3464477B2 (ja) | 2003-11-10 |
Family
ID=27656087
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2003010319A Expired - Lifetime JP3464477B2 (ja) | 2003-01-17 | 2003-01-17 | ガラス電極およびｐＨ電極 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3464477B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4676137B2 (ja) * | 2003-07-28 | 2011-04-27 | 株式会社堀場製作所 | ガラス電極 |
| US8366895B2 (en) * | 2006-03-23 | 2013-02-05 | Hach Company | Differential pH probe |
| CN101573611B (zh) | 2006-12-11 | 2013-06-19 | 株式会社堀场制作所 | 离子电极用响应玻璃膜的制造方法、离子电极用响应玻璃膜和离子电极 |
| US8197651B2 (en) | 2007-12-18 | 2012-06-12 | Horiba, Ltd. | Ion-selective electrode |
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