JP3460407B2 - 非水電解液二次電池 - Google Patents

非水電解液二次電池

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JP3460407B2
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  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、例えば携帯電話や
ヘッドホンステレオやＣＤプレイヤーやパーソナルコン
ピュータ等の小型電子機器の電源に適用して好適な非水
電解液二次電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】リチウムを負極活物質とし、電解液とし
て有機溶媒に電解質を溶解した非水電解液を用いた非水
電解液電池は自己放電が少なく、作動電圧が高く、保存
性能に優れる等の特徴を有している。これらの電池は長
期間使用され信頼性の高い電池として時計やカメラ、種
々のメモリーバックアップ用の電源として広く利用され
ている。
【０００３】近年携帯電話やヘッドホンステレオやＣＤ
プレイヤーやパーソナルコンピュータ等の小型電子機器
の発達が目覚ましく、これらの用途に用いられる小型で
大容量の電源に対する要望が大きくなっている。これら
の用途向けに鉛電池やＮｉＣｄ電池からより大容量のＮ
ｉＭＨ電池さらにはリチウムイオン電池が実用化されて
きた。また、環境保全の観点からも鉛電池やＮｉ−Ｃｄ
電池に代わるクリーンな電池を要望されている。特にリ
チウムイオン二次電池は小型軽量電池に、適合できる最
も有望な電池であり、かつ無公害な二次電池として期待
されている。
【０００４】上記の電池の中で正極にＬｉＣｏＯ2 やＬ
ｉＮｉＯ2 あるいはＬｉＭｎ2 Ｏ4もしくはＬｉＭｏＳ
2 などを用い、負極に金属リチウム、リチウム合金もし
くはリチウムをドープ・脱ドープできる炭素材料を用い
た電池 特に、正極にＬｉＣｏＯ2 、ＬｉＮｉＯ2 を用
い負極にリチウムをドープ・脱ドープ可能な炭素を用い
たリチウムイオン二次電池が実用化され、小形電池での
一般市場用途の器機への展開が行われつつある。
【０００５】最近このリチウムイオン二次電池において
も電池性能の向上要求とともにその価格的合理性ならび
に多様なサイズへの展開を可能ならしめる要求がある。
【０００６】リチウムイオン二次電池は従来の電池とは
異なり、電池電圧が充電時に４Ｖ以上で使用され平均電
圧としても３．６Ｖと鉛電池やＮｉ−Ｃｄ電池の２倍以
上と言う、高電圧である。従って、いかに高い電圧で安
定で高出力の電池とし、長期的に使用出来る電池として
改良するかという点で盛んに研究開発が行われている。
【０００７】とりわけ電解液はその性能をいかに引き出
すかという点でより優れた性能でしかも低価格の電解液
を開発するかという観点で最も大きな性能を左右するも
のとなっている。
【０００８】今までは、環状カーボネート（炭酸エステ
ル）と鎖状エーテル化合物の混合溶媒に電解質としてＬ
ｉＰＦ6 を溶解させた溶液や環状カーボネートと小量の
エステル化合物の混合溶媒に電解質としてＬｉＢＦ4 を
溶解させた溶液が主として用いられてきた。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の電解液を用いた電池としての性能は、高温の保存ある
いは、長期間の保管中での性能で高温で充放電サイクル
を繰り返し行う試験や、６０℃以上の高温状態で放置す
るなどの過酷な使用条件にたいしては急激な容量の低下
をきたし、実用的な使用に適合させるために、環状カー
ボネート（炭酸エステル）と鎖状カーボネートの混合溶
媒に電解質としてＬｉＰＦ6 を溶解させた電解液が提案
され実用化されてきた。
【００１０】それでも更に過酷な使用条件においては電
解質としてＬｉＰＦ6 を用いる電解液系では電池性能の
低下を防止することはできていないのが現状である。
【００１１】一方の環状カーボネートと小量のエステル
化合物の混合溶媒に電解質としてＬｉＢＦ4 を溶解させ
た溶液は大電流の放電条件や低温での放電条件で、電池
性能の低下が大きく、実用的な領域での使用で改善が望
まれていた。
【００１２】その他に電解質としてＬｉＡｓＦ6 を用い
ることも考えられるが種々の安全性の観点で使用にあた
っては、推奨できるものではなく、環境への影響を慎重
に考慮しなければならない。
【００１３】また、一次電池で用いられている電解質Ｌ
ｉＣｉＯ4 はその性状から充放電に用いる際使用上の安
定性を極めて慎重に検討しなければならず、実用化には
至っていないという問題があった。
【００１４】本発明はこのような課題に鑑みてなされた
ものであり、高温使用特に高温充放電サイクルと高温保
存における容量低下、放電性能低下、容量回復率等の大
幅な改善を図ることができ、さらには重負荷放電条件や
低温放電条件での放電性能を高めることができる非水電
解液二次電池を提供することを目的とする。
【００１５】
【課題を解決するための手段】本発明の非水電解液二次
電池は、正極にリチウム複合酸化物を正極活物質として
用い、負極にリチウムをドープ・脱ドープ可能な材料を
負極活物質として用いる非水電解液二次電池において、
環状カーボネートおよび環状エステルの混合物５０〜６
０体積％と、鎖状カーボネート２０〜４０体積％と、一
般式ＣＨ 3 ＣＯＯＲ（Ｒ＝Ｃ 2 Ｈ 5 、Ｃ 3 Ｈ 7 、Ｃ 4 Ｈ
9 より選ばれる）よりなる鎖状エステル１０〜２５体積
％との混合溶液に、電解質（ＬｉＢＦ4 、ＬｉＰＦ6 、
ＬｉＡｓＦ6 から選ばれる）を溶解させてなる電解液を
用いたものである。
【００１６】また、本発明の非水電解液二次電池は、環
状カーボネートとしては炭酸エチレンまたは炭酸プロピ
レンを、環状エステルとしてはγブチロラクトンを、電
解質としてはＬｉＢＦ4 を用い、かつ、鎖状カーボネー
トと鎖状エステルの体積比が４：１〜１：１の範囲であ
る上述構成の非水電解液二次電池である。
【００１７】本発明の非水電解液二次電池によれば、環
状カーボネートおよび環状エステルの混合物５０〜６０
体積％と、鎖状カーボネート２０〜４０体積％と、鎖状
エステル１０〜２５体積％との混合溶液に、電解質（Ｌ
ｉＢＦ4 、ＬｉＰＦ6 、ＬｉＡｓＦ6 から選ばれる）を
溶解させてなる電解液を用いたことにより、鎖状カーボ
ネートと鎖状エステルの混合効果として粘度を低減で
き、溶液の動的抵抗を小さくでき、かつセパレータに電
解液がよく染み込み、リチウムのイオンを重負荷放電時
にも動きやすくなる。さらに、低温での粘度・イオンの
移動し易さを妨げることなく保つことができる。
【００１８】
【発明の実施の形態】以下、本発明非水電解液二次電池
の実施例について図１〜図６を参照しながら説明する。
【００１９】本発明は、必ずしも以下の実施例に限定さ
れるものではなく、円筒型、平板状、直方体等の形状に
適用可能である。
【００２０】また電極の製造方法に関しても、本実施例
に記される方法以外でも実現可能である。とりわけ、電
極の活物質は種々のものを用いることができ、非水電解
液電池であれば、いずれも適用可能である。
【００２１】例えば、正極活物質としては、ＬｉＣｏＯ
2 、ＬｉＮｉＯ2 、ＬｉＣｏx Ｎｉ 1-x Ｏ2 、（ＬｉＭ
ｎ2 Ｏ4 、ＬｉＭｎＯ2 ）、ＬｉＦｅＯ2 、ＬｉＭＯＳ
2 、ＬｉＴｉＯ2 、Ｌｉx ＶＯy 等さまざまな材料が使
用可能であり、負極活物質としては金属リチウムはもち
ろんリチウム合金、リチウムをドープ／脱ドープ可能な
炭素やリチウム金属化合物も使用可能である。
【００２２】環状カーボネートとして炭酸エチレン、炭
酸プロピレン、炭酸ブチレン等を用いることができ、環
状エステル化合物として、γブチロラクトン、γバレロ
ラクトン等を用いることができ、γブチロラクトンが好
ましい。鎖状カーボネートとしては炭酸ジメチル、炭酸
メチルエチル、炭酸ジエチル、炭酸ジプロピル等を用い
ることができる。
【００２３】鎖状エステルとしては、酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチ
ル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸プロピル、酪酸
メチル、酪酸エチル、酪酸プロピルなどを用いることが
できる。ここで、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチ
ルを用いるのが好ましい。
【００２４】本例では正極にＬｉＣｏＯ2 を用い、負極
に炭素材料を用いる円筒型非水電解液二次電池を用いて
説明する。
【００２５】実施例１ 正極材として、リチウムとコバルトをモル比で１対１に
なるように、炭酸リチウムと炭酸コバルトを所定量計量
し、乳鉢で十分混合した後、空気中で９００℃の条件
下、８時間焼成し室温まで冷却した後、粉砕し平均粒子
径２０μｍの活物質を得た。この活物質は粉末Ｘ線回折
法でＬｉＣｏＯ2 に一致する回折ピークを有する材料で
あった。
【００２６】このＬｉＣｏＯ2 を９１重量％導電材とし
てグラファイトを６重量％と結着剤としてポリフッ化ビ
ニリデン（ＰＶＤＦ）を３重量％混合し、分散溶媒とし
てＮメチル２ピロリドンを加え、正極合剤ペーストとし
た。
【００２７】この正極合剤ペーストを厚み２０μｍのア
ルミニウム箔の両面に均一塗布し乾燥させ、正極電極材
とした。この正極電極材をローラープレス機で加圧成型
し所定の大きさに裁断し、一端にアルミニウムのリード
材を超音波溶接機を用いて固定し、正極とした。
【００２８】負極には、原料として石油ピッチを用いこ
れに酸素を含む官能基を１０〜２０％導入した（いわゆ
る酸素架橋）後、不活性ガス雰囲気下１０００℃加熱処
理して、ガラス状炭素に近い性質を持った炭素材料を得
た。この材料のＸ線回折測定を行った結果、ｄ（００
２）面の面間隔は３．７６であった。
【００２９】この材料を粉砕し、平均粒子径２０μｍの
炭素材料粉末とした。このようにして得た炭素材料粉末
を負極活物質とし、これを９０重量％と結着剤としてポ
リフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）１０重量％を混合し負
極合剤とした、この負極合剤を分散溶媒Ｎメチル２ピロ
リドンに分散し負極合剤ペーストとした。
【００３０】この負極合剤ペーストを厚み１０μｍの銅
箔の両面均一塗布し乾燥させ、負極電極材とした。この
負極電極材をローラープレス機で加圧成型し、所定の大
きさに裁断し、一端にニッケル製のリード材を超音波溶
接機を用いて固定し、負極とした。
【００３１】これらの正極、負極およびセパレータとし
て厚み２５μｍのポリエチレン製微多孔膜を用いて、正
極／セパレータ／負極／セパレータの順序で積層し、直
径１８ｍｍの円筒状缶に入るように多数回巻回した後外
周をテープを用い巻回体を固定した。
【００３２】図１に示すように、この巻回体を上下に絶
縁板４を挿入し直径１８ｍｍの缶５に入れ負極リード体
１２を缶５に溶接し固定し、正極リード体１３を安全弁
８に溶接した。
【００３３】ここで電解液として、炭酸エチレンとγブ
チロラクトンと炭酸ジメチル及び酢酸プロピルを各々４
０：１０：３０：２０体積％の混合液にＬｉＢＦ4 を１
モル／Ｌ溶解してなる電解液を注液した後、正温度係数
素子（ＰＴＣ）９と正極端子上蓋７を載置しかしめて、
封口し電池とした。
【００３４】実施例２ 実施例１と同様に電極、並びに電池素子を作製し、電池
缶に収納した、電解液として炭酸エチレンとγブチロラ
クトンと炭酸ジメチル及び酢酸エチルを各々３０：２
０：２５：２５体積％の混合液にＬｉＢＦ4 を１モル／
Ｌ溶解させた電解液を注液し実施例１と同様に電池を作
製した。
【００３５】実施例３ 実施例１と同様に電極並びに電池素子を作製し、電池缶
に収納した。電解液として炭酸エチレンとγブチロラク
トンと炭酸ジメチル及び酢酸プロピルを各々３０：２
０：４０：１０体積％の混合液にＬｉＢＦ4 を１モル／
Ｌ溶解させた電解液を注液し、実施例１と同様に電池を
作製した。
【００３６】実施例４ 実施例１と同様に電極並びに電池素子を作製し、電池缶
に収納した。電解液として炭酸プロピレンとγブチロラ
クトンと炭酸ジメチル及び酢酸ブチルを各々４０：１
０：４０：１０体積％の混合液にＬｉＢＦ4 を１モル／
Ｌ溶解させた電解液を注液し、実施例１と同様に電池を
作製した。
【００３７】実施例５ 実施例１と同様に電極並びに電池素子を作製し、電池缶
に収納した。次に電解液として炭酸プロピレンと炭酸エ
チレンとγブチロラクトンと炭酸ジメチルと酢酸エチル
を各々２０：２０：１０：４０：１０体積％の混合液に
ＬｉＢＦ4 を１モル／Ｌ溶解させた電解液を注液し、実
施例１と同様に電池を作製した。
【００３８】実施例６ 実施例１と同様に電極並びに電池素子を作製し、電池缶
に収納した。次に電解液として炭酸プロピレンとγブチ
ロラクトンと炭酸ジメチル及び酢酸プロピルを各々４
０：２０：２０：２０体積％の混合液にＬｉＢＦ4 を１
モル／Ｌ溶解させた電解液を注液し、実施例１と同様に
電池を作製した。
【００３９】比較例１ 実施例１と同様に電極並びに電池素子を作製し、電池缶
に収納した。次に電解液として炭酸エチレンとγブチロ
ラクトンと炭酸ジメチルを各々４０：１０：５０体積％
の混合液にＬｉＢＦ4 を１モル／Ｌ溶解させた電解液を
注液し、実施例１と同様に電池を作製した。
【００４０】比較例２ 実施例１と同様に電極並びに電池素子を作製し、電池缶
に収納した。次に電解液として炭酸エチレンとγブチロ
ラクトンと炭酸ジメチル及び酢酸エチルを各々４０：１
０：２０：３０体積％の混合液にＬｉＢＦ4 を１モル／
Ｌ溶解させた電解液を注液し、実施例１と同様に電池を
作製した。
【００４１】比較例３ 実施例１と同様に電極並びに電池素子を作製し、電池缶
に収納した。次に電解液として炭酸エチレンとγブチロ
ラクトンと炭酸ジメチル及び酢酸プロピルを各々３０：
２０：２０：３０体積％の混合液にＬｉＢＦ4 を１モル
／Ｌ溶解させた電解液を注液し、実施例１と同様に電池
を作製した。
【００４２】比較例４ 実施例１と同様に電極並びに電池素子を作製し、電池缶
に収納した。次に電解液として炭酸エチレンとγブチロ
ラクトンと炭酸ジメチル及び酢酸エチルを各々３５：２
５：３０：１０体積％の混合液にＬｉＢＦ4 を１モル／
Ｌ溶解させた電解液を注液し、実施例１と同様に電池を
作製した。
【００４３】比較例５ 実施例１と同様に電極並びに電池素子を作製し、電池缶
に収納した。次に電解液として炭酸エチレンとγブチロ
ラクトンと炭酸ジメチル及び酢酸プロピルを各々２０：
１０：４０：３０体積％の混合液にＬｉＢＦ4 を１モル
／Ｌ溶解させた電解液を注液し、実施例１と同様に電池
を作製した。
【００４４】比較例６ 実施例１と同様に電極並びに電池素子を作製し、電池缶
に収納した。次に電解液として炭酸プロピレンと炭酸エ
チレンとγブチロラクトンと炭酸ジメチルと酢酸メチル
を各々２０：２０：１５：３５：１０体積％の混合液に
ＬｉＢＦ4 を１モル／Ｌ溶解させた電解液を注液し、実
施例１と同様に電池を作製した。
【００４５】上述した実施例１〜６、および比較例１〜
６における電解液の組成は、表１にまとめたとおりであ
る。
【００４６】
【表１】
【００４７】これらの電池を用いて電流１Ａ充電電圧
４．２０Ｖで３時間充電し、次に６Ωの抵抗で放電終止
電圧２．５Ｖまでの充放電サイクルを１０回繰り返して
行い、各々の試験に供した。
【００４８】まず、電流１Ａで４．２０Ｖまで充電した
後、放電電流値を０．２Ａ〜２Ａで各サイクルごとに変
えて２．５Ｖまで放電させる試験所謂放電負荷性能試験
を行った。その結果は図２に示すとおりである。
【００４９】次に、室温、電流１Ａで充電終止４．２０
Ｖで充電した後、０．５Ａの電流で２．５Ｖまで放電さ
せる試験をー２０℃〜４５℃の条件で行い所謂放電温度
性能試験を行った。その結果は図３に示すとおりであ
る。
【００５０】次に、室温で電流１Ａ充電終止４．２０Ｖ
で充電した後、８０℃で４週間放置した後、再び、室温
で０．５Ａの電流で２．５Ｖまで放電させ、１Ａの電流
で４．２０Ｖまで充電し０．５Ａの電流で２．５Ｖまで
放電させ放置後の電池容量を測定し、所謂高温条件にお
ける保存性能試験を実施した。その結果は図４に示すと
おりである。
【００５１】別の電池を用いて、充電電流１Ａ上限電圧
４．２０Ｖまで充電し、６Ω抵抗で終止電圧２．５Ｖま
で放電させるサイクルを３００回繰り返し行った。その
結果は図５に示すとおりである。
【００５２】図２から、本実施例に示される電解液系を
用いることにより、従来の溶媒を用いた電解液に比較す
ると、鎖状カーボネートと鎖状エステルの混合効果とし
て粘度を低減でき、溶液の動的抵抗を小さくでき、かつ
セパレータに電解液がよく染み込み、リチウムのイオン
を重負荷放電時にも動きやすくなっていることがわか
る。
【００５３】しかも、図３からわかるように、鎖状エス
テルの低分子量化合物を同時に用いていることにより混
合した液の低温での粘度・イオンの移動し易さを妨げる
ことなく保つことができる。
【００５４】鎖状エステル化合物を用いることは、一般
的に種々の溶剤として用いられていることにより、極め
て安価な原材料として使用でき、とりわけ大量に入手
し、容易に精製することができ、工業的価値は極めて大
きい。
【００５５】さらに、図２からわかるように、鎖状エス
テル化合物としては、低分子量のものすなわちメチル、
エチル化合物のものの方がより放電性能の向上には効果
が大きい。また、図４から、実施例１〜６の方が比較例
１〜６に比較して保存性能は優れていることがわかる。
一方、図５のサイクル試験の結果からは、実施例および
比較例の差は、顕著なものが認められなかった。
【００５６】また、本例では電解質ＬｉＢＦ4 を用いる
ことで、高温条件下での保存条件の容量保持がＬｉＰＦ
6 を電解質として用いた場合に比較して大きく向上する
ことができる。これは電解質ＬｉＰＦ6 が６０℃を超え
る温度条件下では、自らの分解が起こるために容量低下
が著しいと言うことに起因している。
【００５７】なお、図６は、本例に示される内容を３つ
のグループに分類して３角図表に示したものである。
【００５８】以上のことから、本例によれば、高温使用
条件における保存条件もしくは重負荷放電条件や充電状
態使用での容量低下等の性能低下を改善すべく種々の検
討を重ねた結果、正極にＬｉx ＭＯ2 を用い、負極に炭
素を用いる非水電解液二次電池の電解液として、環状カ
ーボネートおよび環状エステルを５０〜６０Ｖｏｌ％、
鎖状カーボネートを２０〜４０Ｖｏｌ％、鎖状エステル
を１０〜２５Ｖｏｌ％の混合溶液に電解質を溶解させた
電解液を用いることで、高温使用特に高温充放電サイク
ルと高温保存における容量低下、放電性能低下、容量回
復率等の大幅な改善を可能にし、さらには重負荷放電条
件や低温放電条件での放電性能を高めることができた。
【００５９】本発明に示される如く、通常の充放電サイ
クル条件においては電解質ＬｉＰＦ 6 を用いたものとほ
とんど同等の性能を発揮することが可能であり、初期の
急激な劣化やサイクルに伴う容量低下は見られない。
【００６０】本発明で例示される如く、電解質としてＬ
ｉＢＦ4 を用いた場合には、一般的に言われている如
く、電解質ＬｉＢＦ4 の電導度が低いことにより重負荷
放電条件での充放電容量や低温放電条件での低下が大き
く現われるという従来の問題に対して性能の改善を図る
ことができる。
【００６１】従来検討されてきた、電解質ＬｉＰＦ6 や
ＬｉＡｓＦ6 を用いることなく、実用的領域での性能の
改善や環境への影響を十分に考慮でき、さらに高温条件
での使用においても分解を抑制できる安定した状態で使
用出来る。
【００６２】低温の使用条件においても、用いるエステ
ル化合物の凝固点が低いことによる効果で、ー２０℃以
下の温度条件においても電解液の粘度／電導度等の変化
が小さく、放電性能の低下は従来の溶媒だけを用いた電
解液よりも小さく、実用領域での性能向上ができる。
【００６３】また、電解質にＬｉＢＦ4 を用いる場合に
は電解質の価格が非水二次電池で用いられているＬｉＰ
Ｆ6 、もしくはＬｉＡｓＦ6 に比較してＬｉＢＦ4 は数
分の１程度であり電解液としても３０％〜５０％の価格
低減効果がある、更に用いる溶媒の価格ならびに供給量
が大量に可能であり、工業的に極めて大なる効果があ
る。
【００６４】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
高温使用特に高温充放電サイクルと高温保存における容
量低下、放電性能低下、容量回復率等の大幅な改善を図
ることができ、さらには重負荷放電条件や低温放電条件
での放電性能を高めることができる。
【００６５】通常の充放電サイクル条件においては電解
質ＬｉＰＦ6 を用いたものとほとんど同等の性能を発揮
することが可能であり、初期の急激な劣化やサイクルに
伴う容量低下は見られない。
【００６６】電解質ＬｉＢＦ4 の電導度が低いことによ
り重負荷放電条件での充放電容量や低温放電条件での低
下が大きく現われるという従来の問題に対して性能の改
善を図ることができる。
【００６７】電解質ＬｉＰＦ6 やＬｉＡｓＦ6 を用いる
ことなく、実用的領域での性能の改善や環境への影響を
十分に考慮でき、さらに高温条件での使用においても分
解を抑制できる安定した状態で使用出来る。
【００６８】低温の使用条件においても、用いるエステ
ル化合物の凝固点が低いことによる効果で、ー２０℃以
下の温度条件においても電解液の粘度／電導度等の変化
が小さく、放電性能の低下は従来の溶媒だけを用いた電
解液よりも小さく、実用領域での性能向上ができる。
【００６９】また、電解質にＬｉＢＦ4 を用いる場合に
は電解質の価格が非水二次電池で用いられているＬｉＰ
Ｆ6 、もしくはＬｉＡｓＦ6 に比較して数分の１程度で
あり電解液としても３０％〜５０％の価格低減効果があ
る。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明非水電解液二次電池の実施例を示す断面
図である。
【図２】実施例および比較例の放電負荷性能試験結果を
示す図である。
【図３】実施例および比較例の放電温度性能試験結果を
示す図である。
【図４】実施例および比較例の保存性能試験結果を示す
図である。
【図５】実施例および比較例のサイクル試験結果を示す
図である。
【図６】本発明における電解液の組成範囲を示す図であ
る。
【符号の説明】
１ 負極 ２ 正極 ３ セパレータ ４ 絶縁板 ５ 缶 ６ ガスケット ７ 正極端子上蓋 ８ 安全弁 ９ 正温度係数素子（ＰＴＣ） １０ 負極集電体 １１ 正極集電体 １２ 負極リード体 １３ 正極リード体 １４ センターピン
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−242910（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−150968（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−150969（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−182689（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−74488（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−267075（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−254434（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−14610（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H01M 10/40

Claims (5)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 正極にリチウム複合酸化物を正極活物質
    として用い、負極にリチウムをドープ・脱ドープ可能な
    材料を負極活物質として用いる非水電解液二次電池にお
    いて、 環状カーボネートおよび環状エステルの混合物５０〜６
    ０体積％と、鎖状カーボネート２０〜４０体積％と、一
    般式ＣＨ 3 ＣＯＯＲ（Ｒ＝Ｃ 2 Ｈ 5 、Ｃ 3 Ｈ 7 、Ｃ 4 Ｈ
    9 より選ばれる）よりなる鎖状エステル１０〜２５体積
    ％との混合溶液に、電解質（ＬｉＢＦ4 、ＬｉＰＦ6 、
    ＬｉＡｓＦ6 から選ばれる）を溶解させてなる電解液を
    用いたことを特徴とする非水電解液二次電池。
  2. 【請求項２】 環状カーボネートは、炭酸エチレン、ま
    たは炭酸プロピレンであることを特徴とする請求項１記
    載の非水電解液二次電池。
  3. 【請求項３】 環状エステルは、γブチロラクトンであ
    ることを特徴とする請求項１記載の非水電解液二次電
    池。
  4. 【請求項４】 電解質は、ＬｉＢＦ4 であることを特徴
    とする請求項１記載の非水電解液二次電池。
  5. 【請求項５】 鎖状カーボネートと鎖状エステルの体積
    比が４：１〜１：１の範囲であることを特徴とする請求
    項１記載の非水電解液二次電池。
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