JP5433953B2 - 非水電解質二次電池 - Google Patents
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Description
85質量%のLi4/3Ti5/3O4、5質量%のアセチレンブラック及び10質量%のPVdFをNMP中で分散させることによりペーストを製作した。このペーストを厚さ10μmの銅箔上に塗布し、つぎに、150℃で乾燥することによりNMPを蒸発させた。以上の操作を銅箔の両面におこない、さらに、両面をロールプレスで圧縮成型した。このようにして、両面に負極合剤層を備えた負極を製作した。
プロピレンカーボネート(PC)及びジエチルカーボネート(DEC)の体積比1:3の混合溶媒に1mol/dm3に相当するLiPF6を溶解し、これに1wt%のビニレンカーボネート(VC)を添加したものを電解液として用いたこと以外は実施例1と同様にして、比較例1の電池(R1)を得た。
負極の製作に用いるペーストとして85質量%のハードカーボン、5質量%のアセチレンブラック、及び10質量%のPVdFをNMP中で分散させたものを用いたこと、並びに充電上限電圧を4.0V、放電終止電圧を2.5Vとしたこと以外は実施例1と同様にして比較例2の電池(R2)を得た。
負極の製作に用いるペーストとして85質量%のハードカーボン、5質量%のアセチレンブラック、及び10質量%のPVdFをNMP中で分散させたものを用いたこと、並びに充電上限電圧を4.0V、放電終止電圧を2.5Vとしたこと以外は比較例1と同様にして比較例3の電池(R3)を得た。
ジエチルカーボネート(DEC)のかわりにジメチルカーボネート(DMC)を用いたこと以外は比較例1と同様にして、比較例4の電池(R4)を得た。
ジエチルカーボネート(DEC)のかわりにエチルメチルカーボネート(EMC)を用いたこと以外は比較例1と同様にして、比較例5の電池(R5)を得た。
電池(A1)、(R1)、(R2)、(R3)、(R4)及び(R5)を用いて、つぎの要領で−30℃における出力の値を得た。
室温で電流400mA、充電上限電圧2.5Vまで充電した後に、−30℃の恒温槽に導入して、5時間以上放置し、電池温度を−30℃とした。電流値を400mAとし、1.0Vの放電終止電圧まで放電した。さらに、25℃での450mAの定電流で1.0Vまで残放電した後に、電流値を800mA、1200mA、1600mA又は2000mAに変更したこと以外は先と同様の方法で、室温での充電及び30℃での放電を繰り返した。
それぞれの放電電流における30秒後の電圧V1と、そのときの放電電流値I1とをプロットしてV−I特性を描画した。そのV−I特性において、最小自乗法で直線近似をおこなった後、その直線と放電終止電圧との交点から最大出力時の電流値IMを算出し、さらに、この電流値に放電終止電圧を乗算することによって最大出力PMを算出した。
η(%) = V1 / (充電上限電圧) × 100
また、本願発明に係る選択を行う場合以外の場合には、いずれも、30%出力時のエネルギー効率が90%を超えることはなかった。
本実施例では具体的に明示しなかったが、EAのかわりに酢酸メチル(MA)、酢酸ブチル(BA)、プロピオン酸エチル(EPR)又はプロピオン酸メチル(MPR)を用いた場合にも、上記と同様の傾向が現れた。
PCのかわりにECなどの環状カーボネート類を用いた場合にも、同様の傾向が現れた。
負極活物質として、Li4/3Ti5/3O4のうちのTiをAl、Mn、又はFeでそれぞれ一部置換した場合においても、同様の傾向が現れた。
Claims (1)
- 正極、負極及び非水電解質を備えた非水電解質二次電池において、前記負極は、リチウムチタン複合酸化物を含み、前記非水電解質の溶媒が、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル及びプロピオン酸メチルからなる群から選ばれる少なくとも1種を、前記非水電解質の溶媒全体に対して5体積%以上含むことを特徴とする非水電解質二次電池。(但し、前記正極の容量が前記負極の容量よりも大きく、前記非水電解質が酢酸メチルを含む非水電解質二次電池を除く。)
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