JP2003168478A - リチウムイオン非水電解質二次電池 - Google Patents
リチウムイオン非水電解質二次電池Info
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- JP2003168478A JP2003168478A JP2001366111A JP2001366111A JP2003168478A JP 2003168478 A JP2003168478 A JP 2003168478A JP 2001366111 A JP2001366111 A JP 2001366111A JP 2001366111 A JP2001366111 A JP 2001366111A JP 2003168478 A JP2003168478 A JP 2003168478A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
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- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 初期放電容量及びサイクル特性の優れたリチ
ウムイオン非水電解液二次電池を提供すること。 【解決手段】 正極、負極及び非水電解質を備え、非水
電解質が一般式 ＬｉＭＩＦ６ … （ＭＩはＡｓ、Ｐ及びＳｂから成る群より選ばれた少な
くとも１種の元素を示す）で表されるリチウム複合化合
物、及び一般式 ＬｉＭＩＩＭＩＩＩ ｍ … （式中のＭＩＩはＢ又はＮ又はＣｌ又は無し、ＭＩＩＩ
はＯ又はＦ又はＣａＦ２ ａ＋１ＳＯｂを示し、ｍは１〜
４の整数を満たす）で表されるリチウム複合化合物を非
水溶媒中に溶解又は混合されて成るリチウムイオン非水
電解質二次電池である。正極活物質の比表面積が０．４
ｍ２／ｇ以上である。
ウムイオン非水電解液二次電池を提供すること。 【解決手段】 正極、負極及び非水電解質を備え、非水
電解質が一般式 ＬｉＭＩＦ６ … （ＭＩはＡｓ、Ｐ及びＳｂから成る群より選ばれた少な
くとも１種の元素を示す）で表されるリチウム複合化合
物、及び一般式 ＬｉＭＩＩＭＩＩＩ ｍ … （式中のＭＩＩはＢ又はＮ又はＣｌ又は無し、ＭＩＩＩ
はＯ又はＦ又はＣａＦ２ ａ＋１ＳＯｂを示し、ｍは１〜
４の整数を満たす）で表されるリチウム複合化合物を非
水溶媒中に溶解又は混合されて成るリチウムイオン非水
電解質二次電池である。正極活物質の比表面積が０．４
ｍ２／ｇ以上である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、非水電解質二次電
池に関する。詳しくは、所定のリチウム複合酸化物を含
む非水電解質を用いることで、サイクル特性を改善、向
上させたリチウムイオン非電解質二次電池に係るもので
ある。
池に関する。詳しくは、所定のリチウム複合酸化物を含
む非水電解質を用いることで、サイクル特性を改善、向
上させたリチウムイオン非電解質二次電池に係るもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】近年、電子技術の進歩により、電子機器
の高性能化、小型化、ポータブル化が進み、これらの電
子機器には、エネルギー密度の高い二次電池が要求され
ている。従来、これら電子機器に使用される二次電池と
しては、ニッケル・カドミウム二次電池、鉛蓄電池、リ
チウム二次電池などが挙げられる。特に、リチウム二次
電池は、電池電圧が高く、高エネルギー密度を有し、自
己放電も少なく、且つサイクル特性に優れている。
の高性能化、小型化、ポータブル化が進み、これらの電
子機器には、エネルギー密度の高い二次電池が要求され
ている。従来、これら電子機器に使用される二次電池と
しては、ニッケル・カドミウム二次電池、鉛蓄電池、リ
チウム二次電池などが挙げられる。特に、リチウム二次
電池は、電池電圧が高く、高エネルギー密度を有し、自
己放電も少なく、且つサイクル特性に優れている。
【０００３】このリチウム二次電池は、リチウムを可逆
的に脱挿入可能な正極及び負極と、両極間に介在するセ
パレータと非水電解液又は固体電解質とから構成され
る。一般に、負極活物質としては、リチウムイオンを可
逆的に脱挿入可能なリチウムやリチウム合金又は導電性
高分子や層状化合物のような物質が用いられている。ま
た、正極活物質としては、ＴｉＳ、ＭｏＳ２、ＮｂＳｅ
２、Ｖ２Ｏ５等の非含リチウム化合物や、ＬｉＭＯ
２（Ｍは、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ及びＦｅ等の遷移金属を示
す）等のリチウム金属複合酸化物が用いられている。
的に脱挿入可能な正極及び負極と、両極間に介在するセ
パレータと非水電解液又は固体電解質とから構成され
る。一般に、負極活物質としては、リチウムイオンを可
逆的に脱挿入可能なリチウムやリチウム合金又は導電性
高分子や層状化合物のような物質が用いられている。ま
た、正極活物質としては、ＴｉＳ、ＭｏＳ２、ＮｂＳｅ
２、Ｖ２Ｏ５等の非含リチウム化合物や、ＬｉＭＯ
２（Ｍは、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ及びＦｅ等の遷移金属を示
す）等のリチウム金属複合酸化物が用いられている。
【０００４】二次電池は、電気化学反応により充放電を
繰り返して次第に劣化するため、使用可能なサイクル数
に限度がある。このため、携帯機器によっては、電池パ
ックの使用開始から３００サイクル程度で電池パックを
新しいパックに交換することを推奨しているものがあ
る。また、電子部品の技術がめざましく携帯用電子機器
の寿命が伸びているが、機器に搭載される電池は機器の
寿命（約５００サイクル）と同等であることが望まし
い。
繰り返して次第に劣化するため、使用可能なサイクル数
に限度がある。このため、携帯機器によっては、電池パ
ックの使用開始から３００サイクル程度で電池パックを
新しいパックに交換することを推奨しているものがあ
る。また、電子部品の技術がめざましく携帯用電子機器
の寿命が伸びているが、機器に搭載される電池は機器の
寿命（約５００サイクル）と同等であることが望まし
い。
【０００５】二次電池のサイクル劣化の原因には、充放
電の繰り返しによる電極材料の構造破壊、電極界面での
過酷な酸化還元状態での電解質の分解、電池組立時やそ
の後に封口部から侵入する水分の影響などが考えられて
いる。保存性の良い電極材料の開発や適切な電解質の選
択が行われる一方、電池内の水分量を少なくする試みも
鋭意に行われている。特に水分の存在は、電解質中のリ
チウム塩を分解させるため好ましくなく、電池組立工程
での水分管理は重要である。例えば、正負の電極シート
は電池組立前に熱処理されて十分な脱水が行われている
のが通常である。また、電池缶等の電池組立材料も脱水
されてから組立工程にのせられている。更に、電解質も
脱水した原料を用いて製造され、電池組立までに脱水を
繰り返すのが通常である。
電の繰り返しによる電極材料の構造破壊、電極界面での
過酷な酸化還元状態での電解質の分解、電池組立時やそ
の後に封口部から侵入する水分の影響などが考えられて
いる。保存性の良い電極材料の開発や適切な電解質の選
択が行われる一方、電池内の水分量を少なくする試みも
鋭意に行われている。特に水分の存在は、電解質中のリ
チウム塩を分解させるため好ましくなく、電池組立工程
での水分管理は重要である。例えば、正負の電極シート
は電池組立前に熱処理されて十分な脱水が行われている
のが通常である。また、電池缶等の電池組立材料も脱水
されてから組立工程にのせられている。更に、電解質も
脱水した原料を用いて製造され、電池組立までに脱水を
繰り返すのが通常である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うに電池の材料や部品の乾燥工程を行って、水分量を制
御することは困難であった。例えば、正極シートを十分
に乾燥しても、正極活物質の比表面積大により、活物質
に水分が吸着してしまう。
うに電池の材料や部品の乾燥工程を行って、水分量を制
御することは困難であった。例えば、正極シートを十分
に乾燥しても、正極活物質の比表面積大により、活物質
に水分が吸着してしまう。
【０００７】本発明は、このような従来技術の有する課
題に鑑みてなされたものであって、初期放電容量及びサ
イクル特性の優れたリチウムイオン非水電解液二次電池
を提供することを目的とする。
題に鑑みてなされたものであって、初期放電容量及びサ
イクル特性の優れたリチウムイオン非水電解液二次電池
を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、電解液に所定のリ
チウム複合化合物を添加した非水電解質を用いることに
より、上記目的が達成できることを見出し、本発明を完
成するに至った。
を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、電解液に所定のリ
チウム複合化合物を添加した非水電解質を用いることに
より、上記目的が達成できることを見出し、本発明を完
成するに至った。
【０００９】即ち、本発明のリチウムイオン非水電解液
二次電池は、リチウムイオンをドープし且つ脱ドープで
きる材料を正極活物質又は負極活物質とする正極及び負
極と、非水媒体に電解質を分散して成る非水電解質と、
を備えるリチウムイオン非水電解質二次電池において、 上記非水電解質が、次の一般式 ＬｉＭＩＦ６ … （式中のＭＩはＡｓ、Ｐ及びＳｂから成る群より選ばれ
た少なくとも１種の元素を示す）で表されるリチウム複
合化合物、及び次の一般式 ＬｉＭＩＩＭＩＩＩ ｍ … （式中のＭＩＩはＢ又はＮ又はＣｌ又は無し、ＭＩＩＩ
はＦ又はＯ又はＣａＦ２ ａ＋１ＳＯｂを示し、ｍは１〜
４の整数を満たす）で表されるリチウム複合化合物を非
水溶媒中に溶解又は混合されて成ることを特徴とする。
二次電池は、リチウムイオンをドープし且つ脱ドープで
きる材料を正極活物質又は負極活物質とする正極及び負
極と、非水媒体に電解質を分散して成る非水電解質と、
を備えるリチウムイオン非水電解質二次電池において、 上記非水電解質が、次の一般式 ＬｉＭＩＦ６ … （式中のＭＩはＡｓ、Ｐ及びＳｂから成る群より選ばれ
た少なくとも１種の元素を示す）で表されるリチウム複
合化合物、及び次の一般式 ＬｉＭＩＩＭＩＩＩ ｍ … （式中のＭＩＩはＢ又はＮ又はＣｌ又は無し、ＭＩＩＩ
はＦ又はＯ又はＣａＦ２ ａ＋１ＳＯｂを示し、ｍは１〜
４の整数を満たす）で表されるリチウム複合化合物を非
水溶媒中に溶解又は混合されて成ることを特徴とする。
【００１０】
【作用】本発明においては、リチウムイオン非水電解質
二次電池に用いる非水電解質として、非水媒体に２種類
のリチウム複合化合物を分散して成る非水電解質を採用
した。かかる非水電解質は、水分による不活性リチウム
の生成を抑制し、二次電池の初期放電容量及びサイクル
特性の容量比の双方を増大させる。また、このときに所
定の比表面積を満たす正極活物質を使用することで、上
記サイクル特性の容量比の低下を抑制して、初期放電容
量との両立を確保することができる。
二次電池に用いる非水電解質として、非水媒体に２種類
のリチウム複合化合物を分散して成る非水電解質を採用
した。かかる非水電解質は、水分による不活性リチウム
の生成を抑制し、二次電池の初期放電容量及びサイクル
特性の容量比の双方を増大させる。また、このときに所
定の比表面積を満たす正極活物質を使用することで、上
記サイクル特性の容量比の低下を抑制して、初期放電容
量との両立を確保することができる。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、本発明のリチウムイオン非
水電解質二次電池について詳細に説明する。なお、本明
細書において、「％」は特記しない限り質量百分率を示
すものとする。また、「非水電解質」とは、電解質を非
水媒体に分散したものをいう。
水電解質二次電池について詳細に説明する。なお、本明
細書において、「％」は特記しない限り質量百分率を示
すものとする。また、「非水電解質」とは、電解質を非
水媒体に分散したものをいう。
【００１２】上述の如く、本発明のリチウムイオン非水
電解質二次電池は、リチウムイオンをドープし且つ脱ド
ープできる材料を正極活物質又は負極活物質とする正極
及び負極と非水電解質とを備えて成る。
電解質二次電池は、リチウムイオンをドープし且つ脱ド
ープできる材料を正極活物質又は負極活物質とする正極
及び負極と非水電解質とを備えて成る。
【００１３】ここで、上記非水電解質は、リチウム複合
化合物を非水溶媒中に溶解又は混合して成る。本発明で
は、このリチウム複合化合物として、次の一般式 ＬｉＭＩＦ６ … （式中のＭＩはＡｓ、Ｐ又はＳｂ、及びこれらの任意の
組合せに係る元素を示す）で表されるリチウム複合化合
物、及び次の一般式 ＬｉＭＩＩＭＩＩＩ ｍ … （式中のＭＩＩはＢ又はＮ又はＣｌ又は無し、ＭＩＩＩ
はＦ又はＯ又はＣａＦ２ ａ＋１ＳＯｂを示し、ｍは１〜
４の整数を満たす）で表されるリチウム複合化合物を使
用する。
化合物を非水溶媒中に溶解又は混合して成る。本発明で
は、このリチウム複合化合物として、次の一般式 ＬｉＭＩＦ６ … （式中のＭＩはＡｓ、Ｐ又はＳｂ、及びこれらの任意の
組合せに係る元素を示す）で表されるリチウム複合化合
物、及び次の一般式 ＬｉＭＩＩＭＩＩＩ ｍ … （式中のＭＩＩはＢ又はＮ又はＣｌ又は無し、ＭＩＩＩ
はＦ又はＯ又はＣａＦ２ ａ＋１ＳＯｂを示し、ｍは１〜
４の整数を満たす）で表されるリチウム複合化合物を使
用する。
【００１４】上記式のリチウム複合化合物としては、
ＬｉＰＦ６やＬｉＡｓＦ６などを例示できる。また、上
記式のリチウム複合化合物としては、ＬｉＢＦ４、Ｌ
ｉＣｌＯ４、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、ＬｉＮ（ＣＦ３Ｓ
Ｏ２）３及びＬｉＣ４Ｆ９ＳＯ３などを例示できる。代
表的には、ＬｉＰＦ６及びＬｉＢＦ４を非水媒体に分散
した非水電解質を用いることが好適である。なお、Ｌｉ
ＰＦ６の電解液の濃度は、１．０〜１．７５ｍｏｌ／ｌ
が好ましい。ＬｉＰＦ６のみを分散した非水電解質は、
水分と反応すると不活性リチウム（ＬｉＦ）を生成する
ため、かかる場合は二次電池のサイクル特性が悪化する
が、ＬｉＢＦ４を添加することで不活性リチウムの生成
が抑制され易く、二次電池のサイクル特性を向上させる
ことができる。
ＬｉＰＦ６やＬｉＡｓＦ６などを例示できる。また、上
記式のリチウム複合化合物としては、ＬｉＢＦ４、Ｌ
ｉＣｌＯ４、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、ＬｉＮ（ＣＦ３Ｓ
Ｏ２）３及びＬｉＣ４Ｆ９ＳＯ３などを例示できる。代
表的には、ＬｉＰＦ６及びＬｉＢＦ４を非水媒体に分散
した非水電解質を用いることが好適である。なお、Ｌｉ
ＰＦ６の電解液の濃度は、１．０〜１．７５ｍｏｌ／ｌ
が好ましい。ＬｉＰＦ６のみを分散した非水電解質は、
水分と反応すると不活性リチウム（ＬｉＦ）を生成する
ため、かかる場合は二次電池のサイクル特性が悪化する
が、ＬｉＢＦ４を添加することで不活性リチウムの生成
が抑制され易く、二次電池のサイクル特性を向上させる
ことができる。
【００１５】また、上記リチウム複合化合物としてＬｉ
ＢＦ４を採用するときは、電解液１ｌ当たり０．００１
〜０．５ｍｏｌの割合で含有することが好適である。
０．００１ｍｏｌ／ｌ未満では所望のサイクル特性が得
られないことがあり、０．５ｍｏｌ／ｌを超えると初期
放電容量が低下することがある。
ＢＦ４を採用するときは、電解液１ｌ当たり０．００１
〜０．５ｍｏｌの割合で含有することが好適である。
０．００１ｍｏｌ／ｌ未満では所望のサイクル特性が得
られないことがあり、０．５ｍｏｌ／ｌを超えると初期
放電容量が低下することがある。
【００１６】更に、上記電解質が溶解する非水溶媒とし
ては、従来の非水系リチウム電池と同様に非プロトン性
溶媒、例えば、プロピレンカーボネート、エチレンカー
ボネート、ブチレンカーボネート、ビニレンカーボネー
ト、γ−ブチルラクトン、スルホラン、メチルスルホラ
ン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエ
タン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフ
ラン、１，３−ジオキソラン、４−メチル−１，３−ジ
オキソラン、プロピオン酸メチル、酪酸メチル、ジメチ
ルカーボネート、プロピオニトリル、アニソール、酢酸
エステル、酪酸エステル及びプロピオン酸エステルなど
を挙げることができる。なお、かかる非水溶媒は、液体
に限られず、ゲル状又は固体状をなすいわゆるポリマー
型の溶媒を用いることも可能である。また、かかる非水
溶媒は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を混合
して使用してもよいことは言うまでもない。
ては、従来の非水系リチウム電池と同様に非プロトン性
溶媒、例えば、プロピレンカーボネート、エチレンカー
ボネート、ブチレンカーボネート、ビニレンカーボネー
ト、γ−ブチルラクトン、スルホラン、メチルスルホラ
ン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエ
タン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフ
ラン、１，３−ジオキソラン、４−メチル−１，３−ジ
オキソラン、プロピオン酸メチル、酪酸メチル、ジメチ
ルカーボネート、プロピオニトリル、アニソール、酢酸
エステル、酪酸エステル及びプロピオン酸エステルなど
を挙げることができる。なお、かかる非水溶媒は、液体
に限られず、ゲル状又は固体状をなすいわゆるポリマー
型の溶媒を用いることも可能である。また、かかる非水
溶媒は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を混合
して使用してもよいことは言うまでもない。
【００１７】本発明の非水電解質二次電池における正極
活物質としては、特に限定されるものではなく、リチウ
ムイオンをドープ・脱ドープ可能な遷移金属酸化物など
の公知材料を使用可能であるが、特に、比表面積が０．
４ｍ２／ｇ以上である正極活物質を使用することが好適
である。これより、Ｌｉイオンのドープ・脱ドープ可能
な反応面積が増大して、負荷特性が良好となり、サイク
ル特性が改善され得る。なお、０．４ｍ２／ｇ未満であ
ると低比表面積による影響から負荷特性が悪く、例えば
ＬｉＢＦ４などの添加効果が現れないことがある。
活物質としては、特に限定されるものではなく、リチウ
ムイオンをドープ・脱ドープ可能な遷移金属酸化物など
の公知材料を使用可能であるが、特に、比表面積が０．
４ｍ２／ｇ以上である正極活物質を使用することが好適
である。これより、Ｌｉイオンのドープ・脱ドープ可能
な反応面積が増大して、負荷特性が良好となり、サイク
ル特性が改善され得る。なお、０．４ｍ２／ｇ未満であ
ると低比表面積による影響から負荷特性が悪く、例えば
ＬｉＢＦ４などの添加効果が現れないことがある。
【００１８】また、上記正極活物質としては、次の一般
式 ＬｉｘＭＩＶ ｙＭＶ ｚＯ２ … （式中のＭＩＶは遷移金属元素を示し、ＭＶはＭＩＶ以
外の遷移金属元素を示し、ｘはｘ≧０．９、ｙはｙ＝１
−ｚ、ｚは０≦Ｚ≦０．５を満たす）で表されるリチウ
ムと遷移金属とのリチウム複合酸化物を使用することが
できる。このような正極活物質を用いるときは、１ｇ当
たりの放電容量が大きいので、セルの初期放電容量が増
加するので有効である。
式 ＬｉｘＭＩＶ ｙＭＶ ｚＯ２ … （式中のＭＩＶは遷移金属元素を示し、ＭＶはＭＩＶ以
外の遷移金属元素を示し、ｘはｘ≧０．９、ｙはｙ＝１
−ｚ、ｚは０≦Ｚ≦０．５を満たす）で表されるリチウ
ムと遷移金属とのリチウム複合酸化物を使用することが
できる。このような正極活物質を用いるときは、１ｇ当
たりの放電容量が大きいので、セルの初期放電容量が増
加するので有効である。
【００１９】具体的には、次式
ＬｉｘＣｏｙＭＶＩ ｚＯ２ …
（式中のＭＶＩはＦｅ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａ
ｌ、Ｓｎ、Ｂ、Ｇａ、Ｃｒ、Ｖ、Ｔｉ、Ｍｇ、Ｃａ又は
Ｓｒ、及びこれらの任意の組合せに係る元素を示す、ｘ
はｘ≧０．９、ｙはｙ＝１−ｚ、ｚは０．５≧ｚ≧０を
満たす）で表されるリチウム・コバルト複合酸化物や、
次式 ＬｉｘＮｉｙＭＶＩＩ ｚＯ２ … （式中のＭＶＩＩはＦｅ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａ
ｌ、Ｓｎ、Ｂ、Ｇａ、Ｃｒ、Ｖ、Ｔｉ、Ｍｇ、Ｃａ又は
Ｓｒ、及びこれらの任意の組合せに係る元素を示す、ｘ
はｘ≧０．９、ｙはｙ＝１−ｚ、ｚは０．５≧ｚ≧０を
満たす）で表されるリチウム・ニッケル複合酸化物など
を例示することができる。
ｌ、Ｓｎ、Ｂ、Ｇａ、Ｃｒ、Ｖ、Ｔｉ、Ｍｇ、Ｃａ又は
Ｓｒ、及びこれらの任意の組合せに係る元素を示す、ｘ
はｘ≧０．９、ｙはｙ＝１−ｚ、ｚは０．５≧ｚ≧０を
満たす）で表されるリチウム・コバルト複合酸化物や、
次式 ＬｉｘＮｉｙＭＶＩＩ ｚＯ２ … （式中のＭＶＩＩはＦｅ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａ
ｌ、Ｓｎ、Ｂ、Ｇａ、Ｃｒ、Ｖ、Ｔｉ、Ｍｇ、Ｃａ又は
Ｓｒ、及びこれらの任意の組合せに係る元素を示す、ｘ
はｘ≧０．９、ｙはｙ＝１−ｚ、ｚは０．５≧ｚ≧０を
満たす）で表されるリチウム・ニッケル複合酸化物など
を例示することができる。
【００２０】また、これら正極活物質の他に、次式
ＬｉｘＭｎｙＭＶＩＩＩ ｚＯ４ …
（式中のＭＶＩＩＩはＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、
Ａｌ、Ｓｎ、Ｃｒ、Ｖ、Ｔｉ、Ｍｇ、Ｃａ又はＳｒ、及
びこれらの任意の組合せに係る元素を示す、ｘはｘ≧
０．９、ｙはｙ＝１−ｚ、ｚは０．５≧ｚ≧０を満た
す）で表されるリチウム・マンガン複合酸化物や、次式
ＬｉｘＦｅｙＭＩＸ ｚＰＯ４ … （式中のＭＩＸはＣｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａ
ｌ、Ｓｎ、Ｂ、Ｇａ、Ｃｒ、Ｖ、Ｔｉ、Ｍｇ、Ｃａ又は
Ｓｒ、及びこれらの任意の組合せに係る元素を示す、ｘ
はｘ≧０．９、ｙはｙ＝１−ｚ、ｚは０．５≧ｚ≧０を
満たす）で表されるオリビン鉄複合酸化物などを正極活
物質として用いることもできる。
Ａｌ、Ｓｎ、Ｃｒ、Ｖ、Ｔｉ、Ｍｇ、Ｃａ又はＳｒ、及
びこれらの任意の組合せに係る元素を示す、ｘはｘ≧
０．９、ｙはｙ＝１−ｚ、ｚは０．５≧ｚ≧０を満た
す）で表されるリチウム・マンガン複合酸化物や、次式
ＬｉｘＦｅｙＭＩＸ ｚＰＯ４ … （式中のＭＩＸはＣｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａ
ｌ、Ｓｎ、Ｂ、Ｇａ、Ｃｒ、Ｖ、Ｔｉ、Ｍｇ、Ｃａ又は
Ｓｒ、及びこれらの任意の組合せに係る元素を示す、ｘ
はｘ≧０．９、ｙはｙ＝１−ｚ、ｚは０．５≧ｚ≧０を
満たす）で表されるオリビン鉄複合酸化物などを正極活
物質として用いることもできる。
【００２１】一方、負極活物質としては、金属リチウ
ム、及びリチウムをドープ・脱ドープできる炭素質材料
又は合金材料若しくは化合物材料を使用することがで
き、これらの２種以上を組み合わせて用いることも可能
である。かかる負極活物質のうち、リチウムをドープ・
脱ドープできる炭素質材料としては、例えば、熱分解炭
素類、コークス類、グラファイト類、ガラス状炭素類、
有機高分子化合物焼成体、炭素繊維、活性炭及びポリア
セチレン等のポリマーなどを挙げることができる。な
お、上記コークス類としては、ピッチコークス、ニード
ルコークス及び石油コークス等、上記有機高分子化合物
焼成体としては、フェノール樹脂やフラン樹脂を適当な
温度で炭素化したものを例示できる。
ム、及びリチウムをドープ・脱ドープできる炭素質材料
又は合金材料若しくは化合物材料を使用することがで
き、これらの２種以上を組み合わせて用いることも可能
である。かかる負極活物質のうち、リチウムをドープ・
脱ドープできる炭素質材料としては、例えば、熱分解炭
素類、コークス類、グラファイト類、ガラス状炭素類、
有機高分子化合物焼成体、炭素繊維、活性炭及びポリア
セチレン等のポリマーなどを挙げることができる。な
お、上記コークス類としては、ピッチコークス、ニード
ルコークス及び石油コークス等、上記有機高分子化合物
焼成体としては、フェノール樹脂やフラン樹脂を適当な
温度で炭素化したものを例示できる。
【００２２】また、上記合金材料又は化合物材料として
は、次式 ＭＸ ｘＭＸＩ ｙＬｉｚ … （式中のＭＸはＬｉと合金又は化合物を形成し得る金属
元素、ＭＸＩはＬｉ及びＭＸ以外の金属元素を示し、
ｘ、ｙ及びｚはそれぞれｘ＞０、ｙ≧０、ｚ≧０を満た
す）で表される化合物を挙げることができる。なお、上
記金属元素ＭＸとしては、２Ａ、３Ｂ及び４Ｂ典型元素
から成る群より選ばれた少なくとも１種の元素を挙げる
ことができる。一方、上記金属元素ＭＸＩには、Ｂ、Ｓ
ｉ及びＡｓ等の半導体元素も含まれ、具体的には、Ｍ
ｇ、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、
Ｓｂ、Ｂｉ、Ｃｄ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｈｆ、Ｚｒ及びＹが含
まれる。よって、上記式で表される化合物の具体例と
しては、Ｌｉ−Ａｌ系合金、Ｌｉ−Ａｌ−ＭＸ系合金
（ＭＸは２Ａ、３Ｂ及び４Ｂ族典型元素から成る群より
選ばれた少なくとも１種の元素を示す）、ＡｌＳｂ及び
ＣｕＭｇＳｂなどを挙げることができる。
は、次式 ＭＸ ｘＭＸＩ ｙＬｉｚ … （式中のＭＸはＬｉと合金又は化合物を形成し得る金属
元素、ＭＸＩはＬｉ及びＭＸ以外の金属元素を示し、
ｘ、ｙ及びｚはそれぞれｘ＞０、ｙ≧０、ｚ≧０を満た
す）で表される化合物を挙げることができる。なお、上
記金属元素ＭＸとしては、２Ａ、３Ｂ及び４Ｂ典型元素
から成る群より選ばれた少なくとも１種の元素を挙げる
ことができる。一方、上記金属元素ＭＸＩには、Ｂ、Ｓ
ｉ及びＡｓ等の半導体元素も含まれ、具体的には、Ｍ
ｇ、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、
Ｓｂ、Ｂｉ、Ｃｄ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｈｆ、Ｚｒ及びＹが含
まれる。よって、上記式で表される化合物の具体例と
しては、Ｌｉ−Ａｌ系合金、Ｌｉ−Ａｌ−ＭＸ系合金
（ＭＸは２Ａ、３Ｂ及び４Ｂ族典型元素から成る群より
選ばれた少なくとも１種の元素を示す）、ＡｌＳｂ及び
ＣｕＭｇＳｂなどを挙げることができる。
【００２３】また、上記金属元素ＭＸとしては、４Ｂ族
典型元素を用いるのが好ましく、望ましくはＳｉ又はＳ
ｎであり、Ｓｉが更に望ましい。この観点からは、上記
式で表される化合物として、ＭＸＩ ｙＳｉ又はＭＸＩ
ｙＳｎ（ＭＸＩはＳｉ又はＳｎ以外の金属元素を示す）
で表される化合物を例示でき、具体的には、ＳｉＢ４、
ＳｉＢ６、Ｍｇ２Ｓｉ、Ｍｇ２Ｓｎ、Ｎｉ２Ｓｉ、Ｔｉ
Ｓｉ２、ＭｏＳｉ２、ＣｏＳｉ２、ＮｉＳｉ２、ＣａＳ
ｉ２、Ｃｕ５Ｓｉ、ＦｅＳｉ２、ＭｎＳｉ２、ＮｂＳｉ
２、ＴａＳｉ２、ＶＳｉ２、ＷＳｉ２及びＺｎＳｉ２な
どを挙げることができる。
典型元素を用いるのが好ましく、望ましくはＳｉ又はＳ
ｎであり、Ｓｉが更に望ましい。この観点からは、上記
式で表される化合物として、ＭＸＩ ｙＳｉ又はＭＸＩ
ｙＳｎ（ＭＸＩはＳｉ又はＳｎ以外の金属元素を示す）
で表される化合物を例示でき、具体的には、ＳｉＢ４、
ＳｉＢ６、Ｍｇ２Ｓｉ、Ｍｇ２Ｓｎ、Ｎｉ２Ｓｉ、Ｔｉ
Ｓｉ２、ＭｏＳｉ２、ＣｏＳｉ２、ＮｉＳｉ２、ＣａＳ
ｉ２、Ｃｕ５Ｓｉ、ＦｅＳｉ２、ＭｎＳｉ２、ＮｂＳｉ
２、ＴａＳｉ２、ＶＳｉ２、ＷＳｉ２及びＺｎＳｉ２な
どを挙げることができる。
【００２４】更に、１種以上の非金属元素を含み、炭素
元素を除く４Ｂ族典型以外の金属元素が含まれていても
よく、この場合は、上記式で表される化合物として、
ＳｉＣ、Ｓｉ３Ｎ４、Ｓｉ２Ｎ２Ｏ、Ｇｅ２Ｎ２Ｏ、Ｓ
ｉＯｘ（０＜ｘ≦２）、ＳｎＯｘ（０＜ｘ≦２）、Ｌｉ
ＳｉＯ及びＬｉＳｎＯを挙げることができる。
元素を除く４Ｂ族典型以外の金属元素が含まれていても
よく、この場合は、上記式で表される化合物として、
ＳｉＣ、Ｓｉ３Ｎ４、Ｓｉ２Ｎ２Ｏ、Ｇｅ２Ｎ２Ｏ、Ｓ
ｉＯｘ（０＜ｘ≦２）、ＳｎＯｘ（０＜ｘ≦２）、Ｌｉ
ＳｉＯ及びＬｉＳｎＯを挙げることができる。
【００２５】なお、上述した炭素質材料や合金材料など
へのリチウムのドープは、電池作製後に電池内で電気化
学的に行ってもよいし、電池作製後又は電池作製前に、
正極又は正極以外のリチウム源から供給して電気化学的
にドープしてもよい。また、材料合成の際にリチウム含
有材料として合成し、電池作製時には負極活物質に含有
されている状態としてもよい。
へのリチウムのドープは、電池作製後に電池内で電気化
学的に行ってもよいし、電池作製後又は電池作製前に、
正極又は正極以外のリチウム源から供給して電気化学的
にドープしてもよい。また、材料合成の際にリチウム含
有材料として合成し、電池作製時には負極活物質に含有
されている状態としてもよい。
【００２６】本発明の非水電解質二次電池において、正
極又は負極は、帯状乃至は矩形をなす集電体の両面に、
上記の各活物質と結着剤を含む正極合剤又は負極合剤を
被覆した正極合剤層又は負極合剤層を形成することによ
り作製される。ここで、集電体としては、集電機能を有
する限り特に限定されるものではないが、正極形成には
アルミニウム箔、負極形成にはリチウムと合金を形成し
ない銅箔やニッケル箔を好適に用いることができる。ま
た、正極合剤又は負極合剤は、上記の活物質以外にポリ
ビニルピロリドン等の公知の結着剤や、必要に応じてグ
ラファイト等の導電剤など公知の添加剤を混合して得ら
れる。正極合剤層又は負極合剤層の形成は、代表的に
は、集電体の両面に正極合剤又は負極合剤を塗布し、乾
燥させることによって行われる。
極又は負極は、帯状乃至は矩形をなす集電体の両面に、
上記の各活物質と結着剤を含む正極合剤又は負極合剤を
被覆した正極合剤層又は負極合剤層を形成することによ
り作製される。ここで、集電体としては、集電機能を有
する限り特に限定されるものではないが、正極形成には
アルミニウム箔、負極形成にはリチウムと合金を形成し
ない銅箔やニッケル箔を好適に用いることができる。ま
た、正極合剤又は負極合剤は、上記の活物質以外にポリ
ビニルピロリドン等の公知の結着剤や、必要に応じてグ
ラファイト等の導電剤など公知の添加剤を混合して得ら
れる。正極合剤層又は負極合剤層の形成は、代表的に
は、集電体の両面に正極合剤又は負極合剤を塗布し、乾
燥させることによって行われる。
【００２７】更に、本発明においては、高容量化などの
要請から、代表的には、上述の如き正極、負極及びセパ
レータを代表的には帯状乃至は矩形状に形成し、かかる
正極シートと負極シートとの間にセパレータを挿入した
積層体シートを形成し、この積層体シートを巻回するこ
とによって作製した巻回電極を用いて電池を構成する。
なお、巻回の態様は特に限定されるものではなく、渦巻
き状でも螺旋状でもよく、通常は多数回巻回して巻回電
極を作製する。
要請から、代表的には、上述の如き正極、負極及びセパ
レータを代表的には帯状乃至は矩形状に形成し、かかる
正極シートと負極シートとの間にセパレータを挿入した
積層体シートを形成し、この積層体シートを巻回するこ
とによって作製した巻回電極を用いて電池を構成する。
なお、巻回の態様は特に限定されるものではなく、渦巻
き状でも螺旋状でもよく、通常は多数回巻回して巻回電
極を作製する。
【００２８】上記セパレータとしては、正極と負極とを
分離して両者の物理接触による短絡を防止し得る機能を
有すれば十分であるが、具体的には、微多孔性のポリエ
チレンやポリプロピレン製フィルムを用いることが望ま
しく、かかる微多孔性フィルムは高温で軟化して微孔を
閉塞し、リチウムイオンの流出を抑制するので、過電流
対策としても好適に使用できる。なお、リチウムイオン
伝導度とエネルギー密度の関係から、セパレータの厚み
はできる限り薄い方が望ましく、代表的には５０μｍ以
下とすることがよい。
分離して両者の物理接触による短絡を防止し得る機能を
有すれば十分であるが、具体的には、微多孔性のポリエ
チレンやポリプロピレン製フィルムを用いることが望ま
しく、かかる微多孔性フィルムは高温で軟化して微孔を
閉塞し、リチウムイオンの流出を抑制するので、過電流
対策としても好適に使用できる。なお、リチウムイオン
伝導度とエネルギー密度の関係から、セパレータの厚み
はできる限り薄い方が望ましく、代表的には５０μｍ以
下とすることがよい。
【００２９】本発明のリチウムイオン非水電解質二次電
池は、上述のような非水電解質、正極及び負極を必須の
構成要件とするが、その電池形状については特に限定さ
れるものではなく、例えば、円筒型、角型、コイン型及
びボタン型等の種々の電池形状を採用することができ
る。
池は、上述のような非水電解質、正極及び負極を必須の
構成要件とするが、その電池形状については特に限定さ
れるものではなく、例えば、円筒型、角型、コイン型及
びボタン型等の種々の電池形状を採用することができ
る。
【００３０】
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例により更に
詳細に説明する。
詳細に説明する。
【００３１】（実施例１）まず、ＬｉＣｏＯ２（比表面
積（ＳＳＡ）：０．６ｍ２／ｇ）を９１重量部、導電剤
としてグラファイトを６重量部及び結着剤としてポリフ
ッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）を３重量部の割合で混合し
て正極合剤を作製し、これをＮ−メチル−２−ピロリド
ンに分散してスラリー状とした。この正極合剤スラリー
を正極集電体である帯状のアルミニウム箔の両面に塗布
し、乾燥後ローラープレス機で圧縮成形した。その後、
真空乾燥処理して正極を作製した。なお、真空乾燥条件
は、３０分、０．１Ｔｏｒｒ、１２０℃とした。また、
比表面積はＢＥＴ法（ＢＥＴ１点法）によって測定し
た。
積（ＳＳＡ）：０．６ｍ２／ｇ）を９１重量部、導電剤
としてグラファイトを６重量部及び結着剤としてポリフ
ッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）を３重量部の割合で混合し
て正極合剤を作製し、これをＮ−メチル−２−ピロリド
ンに分散してスラリー状とした。この正極合剤スラリー
を正極集電体である帯状のアルミニウム箔の両面に塗布
し、乾燥後ローラープレス機で圧縮成形した。その後、
真空乾燥処理して正極を作製した。なお、真空乾燥条件
は、３０分、０．１Ｔｏｒｒ、１２０℃とした。また、
比表面積はＢＥＴ法（ＢＥＴ１点法）によって測定し
た。
【００３２】次に、黒鉛を９０重量部、結着材としてＰ
ＶＤＦを１０重量部の割合で混合して負極合剤を作成
し、これをＮ−メチル−２−ピロリドンに分散してスラ
リー状とした。この負極合剤スラリーを負極集電体であ
る帯状の銅箔の両面に塗布し、乾燥後ローラープレス機
で圧縮成形して負極を作製した。
ＶＤＦを１０重量部の割合で混合して負極合剤を作成
し、これをＮ−メチル−２−ピロリドンに分散してスラ
リー状とした。この負極合剤スラリーを負極集電体であ
る帯状の銅箔の両面に塗布し、乾燥後ローラープレス機
で圧縮成形して負極を作製した。
【００３３】これらの正極及び負極を用いて、２０１６
コインセルを作製した。電解液は、プロピレンカーボネ
ートと１，２−ジメトキシエタンとを等量混合した溶媒
に、電解質塩としてＬｉＰＦ６を１．５ｍｏｌ／ｌ溶解
させ、ＬｉＢＦ４を０．００１ｍｏｌ／ｌ添加したもの
を用いた。
コインセルを作製した。電解液は、プロピレンカーボネ
ートと１，２−ジメトキシエタンとを等量混合した溶媒
に、電解質塩としてＬｉＰＦ６を１．５ｍｏｌ／ｌ溶解
させ、ＬｉＢＦ４を０．００１ｍｏｌ／ｌ添加したもの
を用いた。
【００３４】（実験例２〜８及び比較例１〜６）電解液
に添加したＬｉＢＦ４の量を比較例１、５では０、実施
例２、４、５、７及び比較例３では０．０５ｍｏｌ／
ｌ、実施例３、８では０．５ｍｏｌ／ｌ、比較例２、６
では０．６ｍｏｌ／ｌとし、正極活物質のＳＳＡを実施
例４では０．４、実施例５では５、比較例３では０．２
とし、負極の活物質の比率（黒鉛とＭｇＳｉ２の比率）
を実施例６〜８及び比較例５、６では５０：５０とした
以外は、実施例１と同様の操作を繰り返して、各例のコ
インセルを作製した。
に添加したＬｉＢＦ４の量を比較例１、５では０、実施
例２、４、５、７及び比較例３では０．０５ｍｏｌ／
ｌ、実施例３、８では０．５ｍｏｌ／ｌ、比較例２、６
では０．６ｍｏｌ／ｌとし、正極活物質のＳＳＡを実施
例４では０．４、実施例５では５、比較例３では０．２
とし、負極の活物質の比率（黒鉛とＭｇＳｉ２の比率）
を実施例６〜８及び比較例５、６では５０：５０とした
以外は、実施例１と同様の操作を繰り返して、各例のコ
インセルを作製した。
【００３５】
【表１】
【００３６】［性能評価］上記実施例及び比較例で得ら
れた電池について、以下の条件で充放電を行い、初期放
電容量を求めた。また、この条件で５００サイクルまで
充放電を行い、サイクル特性の容量比を測定した。この
とき１サイクルの放電条件は１時間放電率に相当するよ
うにした。この結果を表１に示す。 ・充電 ４．２０Ｖｍａｘ １．０Ａ定電流（４．２Ｖまで定電流、４．２Ｖ到達後
定電圧充電） ・放電 ３．０Ｖｃｕｔｏｆｆ ３．０Ａ定電流
れた電池について、以下の条件で充放電を行い、初期放
電容量を求めた。また、この条件で５００サイクルまで
充放電を行い、サイクル特性の容量比を測定した。この
とき１サイクルの放電条件は１時間放電率に相当するよ
うにした。この結果を表１に示す。 ・充電 ４．２０Ｖｍａｘ １．０Ａ定電流（４．２Ｖまで定電流、４．２Ｖ到達後
定電圧充電） ・放電 ３．０Ｖｃｕｔｏｆｆ ３．０Ａ定電流
【００３７】実施例１と比較例１、５から、ＬｉＢＦ４
無添加ではサイクル特性の容量比が低下することがわか
る。なお、比較例２から、ＬｉＢＦ４の添加量が多すぎ
ると、初期放電容量が低下してしまうことがわかる。ま
た、実施例４と比較例３から、正極活物質の比表面積が
０．４ｍ２／ｇより小さい場合は、低比表面積による影
響で負荷特性が悪いためサイクル特性の容量比が著しく
低下してしまうが、０．４ｍ２／ｇ以上であればＬｉＢ
Ｆ４の添加効果が現れると言える。以上のように、本発
明の好適形態であれば、初期放電容量又はサイクル特性
の容量比を低下させずに、これらの両特性に優れる二次
電池を提供できる。なお、実施例１〜３、６〜８と比較
例１、２、５及び６から、負極活物質が黒鉛と合金の混
合系であっても、かかる効果が発揮されると言える。
無添加ではサイクル特性の容量比が低下することがわか
る。なお、比較例２から、ＬｉＢＦ４の添加量が多すぎ
ると、初期放電容量が低下してしまうことがわかる。ま
た、実施例４と比較例３から、正極活物質の比表面積が
０．４ｍ２／ｇより小さい場合は、低比表面積による影
響で負荷特性が悪いためサイクル特性の容量比が著しく
低下してしまうが、０．４ｍ２／ｇ以上であればＬｉＢ
Ｆ４の添加効果が現れると言える。以上のように、本発
明の好適形態であれば、初期放電容量又はサイクル特性
の容量比を低下させずに、これらの両特性に優れる二次
電池を提供できる。なお、実施例１〜３、６〜８と比較
例１、２、５及び６から、負極活物質が黒鉛と合金の混
合系であっても、かかる効果が発揮されると言える。
【００３８】以上、本発明を好適実施例により詳細に説
明したが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
なく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において種々の変
形が可能である。例えば、非水電解質は、本発明で規定
するリチウム複合化合物が含まれていれば、更に他のリ
チウム複合化合物などを含んでいてもよい。
明したが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
なく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において種々の変
形が可能である。例えば、非水電解質は、本発明で規定
するリチウム複合化合物が含まれていれば、更に他のリ
チウム複合化合物などを含んでいてもよい。
【００３９】
【発明の効果】以上説明してきたように、本発明によれ
ば、電解液に所定のリチウム複合化合物を添加した非水
電解質を用いることとしたため、初期放電容量及びサイ
クル特性の優れたリチウムイオン非水電解液二次電池を
提供することができる。
ば、電解液に所定のリチウム複合化合物を添加した非水
電解質を用いることとしたため、初期放電容量及びサイ
クル特性の優れたリチウムイオン非水電解液二次電池を
提供することができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 山本 佳克
福島県安達郡本宮町字樋ノ口２番地 ソニ
ー福島株式会社内
Ｆターム(参考） 5H029 AJ05 AL06 AL12 AM10
5H050 AA07 BA17 CA07 CB01 CB07
CB11 DA13 HA10
Claims (7)
- 【請求項１】 リチウムイオンをドープし且つ脱ドープ
できる材料を正極活物質又は負極活物質とする正極及び
負極と、 非水媒体に電解質を分散して成る非水電解質と、を備え
るリチウムイオン非水電解質二次電池において、 上記非水電解質が、次の一般式 ＬｉＭＩＦ６ … （式中のＭＩはＡｓ、Ｐ及びＳｂから成る群より選ばれ
た少なくとも１種の元素を示す）で表されるリチウム複
合化合物、及び次の一般式 ＬｉＭＩＩＭＩＩＩ ｍ … （式中のＭＩＩはＢ又はＮ又はＣｌ又は無し、ＭＩＩＩ
はＦ又はＯ又はＣａＦ２ ａ＋１ＳＯｂを示し、ｍは１〜
４の整数を満たす）で表されるリチウム複合化合物を非
水溶媒中に溶解又は混合されて成ることを特徴とするリ
チウムイオン非水電解質二次電池。 - 【請求項２】 上記式で表されるリチウム複合化合物
がＬｉＰＦ６であり、上記式で表されるリチウム複合
化合物がＬｉＢＦ４であることを特徴とする請求項１に
記載のリチウムイオン非水電解質二次電池。 - 【請求項３】 上記式で表されるリチウム複合化合物
としてＬｉＢＦ４を０．００１〜０．５ｍｏｌ／ｌ含む
ことを特徴とする請求項１に記載のリチウムイオン非水
電解質二次電池。 - 【請求項４】 上記正極活物質の比表面積が０．４ｍ２
／ｇ以上であることを特徴とする請求項１に記載のリチ
ウムイオン非水電解質二次電池。 - 【請求項５】 上記正極活物質が、次の一般式 ＬｉｘＭＩＶ ｙＭＶ ｚＯ２ … （式中のＭＩＶは遷移金属元素を示し、ＭＶはＭＩＶ以
外の遷移金属元素を示し、ｘはｘ≧０．９、ｙはｙ＝１
−ｚ、ｚは０≦Ｚ≦０．５を満たす）で表されるリチウ
ムと遷移金属とのリチウム複合酸化物であることを特徴
とする請求項１に記載のリチウムイオン非水電解質二次
電池。 - 【請求項６】 上記負極活物質が、炭素質材料又はリチ
ウムと合金化若しくは化合可能な材料であることを特徴
とする請求項１に記載のリチウムイオン非水電解質二次
電池。 - 【請求項７】 上記正極及び負極が、帯状の集電体に上
記正極活物質又は負極活物質を含む正極合剤層又は負極
合剤層を被覆して形成され、これら両電極をセパレータ
を介して積層し巻回して成る巻回電極を備えることを特
徴とする請求項１に記載のリチウムイオン非水電解質二
次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001366111A JP2003168478A (ja) | 2001-11-30 | 2001-11-30 | リチウムイオン非水電解質二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001366111A JP2003168478A (ja) | 2001-11-30 | 2001-11-30 | リチウムイオン非水電解質二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003168478A true JP2003168478A (ja) | 2003-06-13 |
Family
ID=19176054
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001366111A Pending JP2003168478A (ja) | 2001-11-30 | 2001-11-30 | リチウムイオン非水電解質二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003168478A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005209531A (ja) * | 2004-01-23 | 2005-08-04 | Toshiba Corp | 非水電解質二次電池 |
| JP2006344478A (ja) * | 2005-06-08 | 2006-12-21 | Nec Corp | リチウム二次電池 |
| JP2009004227A (ja) * | 2007-06-21 | 2009-01-08 | Sony Corp | 正極合剤および非水電解質電池 |
| US7687204B2 (en) | 2003-07-31 | 2010-03-30 | Samsung Sdi Co., Ltd | Non-aqueous electrolyte and a lithium secondary battery comprising the same |
| JP2010510631A (ja) * | 2006-11-15 | 2010-04-02 | ヴァレンス テクノロジー インコーポレーテッド | 高いレート能力を有する二次電気化学セル |
-
2001
- 2001-11-30 JP JP2001366111A patent/JP2003168478A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7687204B2 (en) | 2003-07-31 | 2010-03-30 | Samsung Sdi Co., Ltd | Non-aqueous electrolyte and a lithium secondary battery comprising the same |
| JP2005209531A (ja) * | 2004-01-23 | 2005-08-04 | Toshiba Corp | 非水電解質二次電池 |
| JP4707324B2 (ja) * | 2004-01-23 | 2011-06-22 | 株式会社東芝 | 非水電解質二次電池 |
| JP2006344478A (ja) * | 2005-06-08 | 2006-12-21 | Nec Corp | リチウム二次電池 |
| JP2010510631A (ja) * | 2006-11-15 | 2010-04-02 | ヴァレンス テクノロジー インコーポレーテッド | 高いレート能力を有する二次電気化学セル |
| JP2009004227A (ja) * | 2007-06-21 | 2009-01-08 | Sony Corp | 正極合剤および非水電解質電池 |
| US9893357B2 (en) | 2007-06-21 | 2018-02-13 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | Cathode mix and nonaqueous electrolyte battery |
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