JP3453314B2 - 骨または関節用外科用材料 - Google Patents
骨または関節用外科用材料Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、外科用インプラン
ト等に用いられる骨または関節用外科用材料に関する。 【０００２】 【従来の技術】良好な機械的強度特性を持つ外科用イン
プラントは、吸収性補強要素を含有する吸収性ポリマー
材料（吸収性複合材料）で製作することができる。この
点に関しては、吸収性は、材料が生きている組織によっ
て代謝されることを意味する。そのような吸収性材料及
びそれで製作したインプラントは、例えば、骨折、骨切
り術、関節固定術又は関節損傷についての固定のための
棒、板、ねじ髄内釘として適用することができる。その
ようなインプラント及び材料の利益は、治療した組織の
治癒の後にそれらが吸収される（解重合されて細胞の栄
養素になる）ことである。それゆえに、吸収性インプラ
ントは、金属インプラントが多くの場合に必要とするよ
うな取り出し手術を必要とはしない。 【０００３】米国特許第４２７９２４９号の発明は、補
強材としてのポリグリコリド繊維及び結合ポリマーとし
ての（吸収性マトリックスとしての）ポリアクチドを含
む吸収性インプラント材料を説明している。フィンラン
ド特許出願第８５１８２８号には自己補強した吸収性材
料が記載されており、この場合に吸収性ポリマーマトリ
ックスが該マトリックスと同一の化学素成分含有率を持
つ吸収性補強材要素で補強されている。この点に関して
の典型的な補強材要素は繊維又は繊維で構成された構造
物である。 【０００４】吸収性有機補強材要素で補強された公知の
吸収性材料はかなり高い機械的強度値を持っている。そ
れゆえに、そのような材料は整形外科学及び外傷学にお
いて海綿質骨折、骨切り術、関節固定術又は関節損傷の
治療に適用することができる。例えば、フィンランド特
許出願第８５１８２８号の自己補強した吸収性材料は３
００ＭＰａを越える曲げ強度を記述しており（Ｓ．Ｖａ
ｉｎｉｏｎｐａｅａｅ、（表記中「ａｅ」はドイツ文字
における「ウムラウトａ」と同じ文字を表す）、学位論
文、ヘルシンキ、１９８７年）、その値は実に皮質骨の
平均強度値よりも明らかに高い。また公知の自己補強し
た吸収性複合材料の弾性率は全く高く、典型的には１０
ＧＰａの大きさ程度である。それでこれらの材料の強度
値は、溶融成形技術によって製作された吸収性材料の強
度値よりも明らかに良好である。 【０００５】棒、形材、板等のインプラントを射出成形
又は押出のような溶融成形技術によって吸収性ポリマ
ー、コポリマー又はポリマーアロイで製作する時には、
その製品の機械的特性は熱可塑性ポリマーについての典
型的な水準のままである。強度値（例えば引張強度、剪
断強度及び曲げ強度）は典型的には１５０ＭＰａの値を
越えず、典型的には４０〜８０ＭＰａの間の強度値及び
１〜６ＧＰａの間の弾性率を示す。このような挙動を示
す理由は、流動しているポリマー溶融物中に存在する流
れ配列が、溶融整形したサンプルを冷却する時の分子熱
移動（ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｔｈｅｒｍａｌ ｍｏｖｅ
ｍｅｎｔ）の結果として弱められるという事実である。
それが結晶質ポリマーの問題である時には、サンプルは
部分的な結晶、球晶構造に結晶化する。かくして、溶融
成形によって製作されたポリマー材料は典型的には折畳
結晶質ラメラ（厚さは１００〜３００Åであり、幅は約
１μｍである）からなり、それは非晶質ポリマーによっ
て取り囲まれている。他方、そのラメラはモザイク様折
畳ブロック（幅は数百Åである）から成ると考えること
ができる。一般にラメラはリボン様構造を形成し、それ
は結晶化中心、いわゆる核、から三次元の球状球晶構造
に成長する。球晶機構に従って結晶化したポリマー材料
は、一般に、強力な共有結合を持つポリマー分子の有意
の配向を示すことはないので、その機械的強度値は上記
した水準のままである。サンプルの表面上でのみ分子配
向がそのままであることができる。何故ならば（射出成
形の場合におけるように）型中で迅速に冷却されるから
である。 【０００６】補強した吸収性複合材料は溶融成形した吸
収性複合材料よりもかなり良好な強度特性を示すけれど
も、棒、髄内釘、ねじ又は板のようなかなり大きいイン
プラントを、補強した吸収性複合材料で製作することが
しばしば必要である。このことが必要である理由は、イ
ンプラントの（曲げ荷重支持力又は剪断荷重支持力のよ
うな）荷重支持力に関して、外部応力又は筋肉応力が患
者の体重を明らかに越えることができるのでそれらの応
力が固定された骨折、骨切り術、関節固定術又は関節損
傷に作用するような場合にもその固定の安定性を確実に
するのに足るだけのぎりぎりに高い安全を確実にしなけ
ればならないことである。他方、患者の安全のために必
要であるそのような大きなインプラントは、例えばイン
プラントを骨中に孔あけされたきり孔中に位置させるか
又はインプラントを骨の表面に固定する際に、骨組織及
び／又は軟質組織にかなり大きな手術外傷をもたらす。
インプラントの大きさが増大するにつれて、異物反応の
可能性が増加し、異物反応はより強くなるか又はその持
続期間は長引くかもしれない。なぜならばインプラント
及びインプラントの吸収が生きている組織にインプラン
トの大きさに対して直接の相関関係にある物理的及び化
学的応力を引き起こすからである。 【０００７】今までのところ、有機材料で製作した吸収
性インプラントの弾性率値は最良で１０ＧＰａ程度の大
きさである。これは、典型的には２０ＧＰａ程度の大き
さでありそして３０ＧＰａを越えることさえも可能な皮
質骨の弾性率よりも低い水準の弾性率である。外科医の
主目的が可能なかぎり良好な固定である時には、インプ
ラントの弾性率が骨の弾性率に可能なかぎり近い場合に
有益である。理想的な場合には、手術すべき骨の弾性率
とインプラントの弾性率とが等しい。それゆえに、長骨
のような皮質骨の有効な固定は、公知の材料の弾性率値
よりも高い弾性率値を持つ吸収性有機複合材料を必要と
することは明らかである。 【０００８】なお、同分野の技術として特開昭６３−６
８１５５号に係る技術がある。しかし、この技術による
骨接合ピンの機械的特性はきわめて低く、到底実用に足
るものではなかった。 【０００９】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、高い弾性率
と強度、吸収性とを有する優れた骨または関節用外科用
材料を提供することを目的とする。 【００１０】 【課題を解決するための手段】本発明の骨または関節用
外科用材料は請求項１に記載の通り、生体組織に吸収さ
れるポリマー、生体組織に吸収されるコポリマー及びそ
れらの混合物の群から選ばれ、更に、配向し、少なくと
も部分的にフィブリル化した構造単位を含み、該フィブ
リル化した構造単位はフィブリル化していない出発物質
を固体状態で延伸したときに得られるものであり、か
つ、曲げ強度値が少なくとも２００ＭＰａで、曲げ弾性
値が少なくとも４ＧＰａである骨または関節用外科用材
料である。 【００１１】 【発明の実施の形態】本発明において、吸収性ポリマー
材料を少なくとも部分的にフィブリル化するような方法
で該材料の分子構造を配向させることにより該材料の強
度及び弾性率値を増加させることによって、我々は、公
知の吸収性インプラント材料の強度及び弾性率値よりも
かなり高い強度及び弾性率値を持つ新規な巨視的な自己
補強した吸収性インプラント材料を得ることを我々は予
想外に見いだした。本発明の材料を外科固定材料、器具
として又はそのような器具の製作に適用する時には、イ
ンプラントがもたらす手術外傷を有効に小さくすること
ができ、そして同時に公知の材料の場合よりもかなり良
好な固定を達成することができる。本発明は少なくとも
部分的にフィブリル化した（ａ）骨折、骨切り術、関節
固定術又は関節損傷の治療のための固定材料、（ｂ）骨
組織の再構築及び増加のための材料及び（ｃ）原料とし
て吸収性ポリマー、コポリマー又はポリマー混合物を用
いて少なくとも部分的に上記の材料で製作した棒、板、
ねじ、髄内釘クランプ及びシュートのような固定器具、
再構築器具及び増加器具を記述する。その上に、本発明
は骨折、骨切り術、関節固定術又は関節損傷の固定に又
は骨組織の増加又は再構築に、少なくとも部分的にフィ
ブリル化した吸収性材料を適用すること、特に上記の材
料で製作した棒、板、ねじ、髄内釘、クランプ又はシュ
ートを適用することを記述する。 【００１２】球晶ポリマー系の配向及びフィブリル化
は、熱可塑性繊維の製造に関連して広範囲にわたって研
究されてきた方法である。例えば、米国特許第３１６１
７０９号の発明は三相延伸法を記述しており、その方法
では溶融成形したポリプロピレンフィラメントを高い機
械的引張強度を持つ繊維に変換する。 【００１３】フィブリル化の機構はその主要な特徴の中
の次のものである。（Ｃ．Ｌ．Ｃｈｏｙ等、Ｐｏｌｙ
ｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．、２３、１９８３年、９１０
頁）。半結晶質ポリマーを延伸する時に、その結晶質ラ
メラ中の分子鎖は延伸方向に沿って迅速に整列される。
同時に、球晶は長くなりそして最後には破壊する。結晶
質ブロックはラメラから引き裂かれており、そして鎖の
部分的な展開から始まる整ったタイ分子に連結してい
る。それゆえに、交互の非晶質領域及び結晶質領域は、
整ったタイ分子と共に、長くて薄い（約１００Å幅）マ
イクロフィブリルを形成し、そのマイクロフィブリルは
延伸方向に整列されている。フィブリル内タイ分子は結
晶質ブロック間の界面で作り出されるので、それらは主
としてマイクロフィブリルの外側境界線に位置してい
る。等方性の出発材料中で異なるラメラに結合していた
タイ分子は今や異なるマイクロフィブリルを結合してい
る。即ちそれらは隣接マイクロフィブリル間の境界相に
位置したフィブリル間タイ分子になる。図１は、ラメラ
群が延伸の結果としてフィブリル構造（一群のマイクロ
フィブリルから成るフィブリル）に変換する状態を概括
的に示しており、図２はマイクロフィブリルの内側及び
マイクロフィブリルの間の分子構造を概括的に示してい
る。図３はフィブリル化したポリマーの構造を概括的に
示している。この図は数個のフィブリル（それらの一個
は明確にするために塗りつぶしている）を示しており、
そのフィブリルは数μｍの長さを持った数個のマイクロ
フィブリルから成る。 【００１４】フィブリル構造は比較的低い延伸比λ｛こ
の場合にλは（延伸後のサンプルの長さ）／（延伸前の
サンプルの長さ）である｝で既に形成されている。例え
ば、ＨＤ−ポリエチレンはλ値８で明らかにフィブリル
化され、ポリアセタール（ＰＯＭ）はλ値３でフィブリ
ル化される。 【００１５】フィブリル化構造の延伸を更に続ける時に
は（このプロセス段階はしばしば超配向と呼ばれる）、
そのフィブリル構造はマイクロフィブリルの剪断変位に
よって変形されて、伸びたフィブリル間を結合する分子
（tie-molecules）の体積分率の増加を引き起こす。延
伸を高温で実施するならば、完全に整列されたフィブリ
ル間を結合する分子は結晶化して、諸結晶質ブロックを
連結する軸方向結晶質ブリツジを形成する。 【００１６】フィブリル化構造の優秀な強度及び弾性率
値はポリマー分子及び分子セグメントの延伸方向中への
（マイクロフィブリルの長軸の方向中への）強力な配向
に基づいている。 【００１７】フィブリル化繊維の高引張強度に拘わら
ず、それらは骨折、骨切り術、関節固定術又は関節損傷
の固定器具として適用することは出来ない。何故なら
ば、細い繊維（ｔｈｉｎ ｆｉｂｅｒｓ）は可撓性であ
り、それゆえにそれらは巨視的曲げ強度及び曲げ弾性率
を示さないからであり、そしてまたそれらの小さな断面
積のゆえにそれらは巨視的固定器具が持たねばならない
必要な剪断荷重支持力を持っていないからである。 【００１８】棒及びチューブのような巨視的ポリマーサ
ンプルのフィブリル化は生体安定性ポリアセタール及び
ポリエチレンの場合について早くから知られている（例
えば、Ｋ．Ｎａｋａｇａｗａ及びＴ．Ｋｏｎａｋａ、Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ２７、１９８６年、１５５３頁及びその中
の引用文を参照のこと）。しかしながら、吸収性ポリマ
ーの巨視的サンプルのフィブリル化は以前には知られて
いない。 【００１９】巨視的ポリマーサンプルの少なくとも部分
的なフィブリル化は、例えば、流動している分子の分子
配向が分子運動の結果として完全な又は部分的なランダ
ム配向の状態に弱くなることができないような態様で、
ポリマー溶融に続く毛管中での迅速な固体状態への冷却
によって実施することができる。 【００２０】より強力なフィブリル化及びそれゆえによ
り良好な機械的特性もまた巨視的ポリマーサンプルの機
械的な変形（配向）によって達成することができる。普
通には、そのような機械的な変形は、結晶質構造及び非
晶質構造からフィブリル状態への強力な分子構造変化が
可能である物理的状態で（固体状態で）材料を延伸する
ことによって又は静水圧押し出しすることによって行な
われる。例えば射出成形又は押出によって製作されてお
り且つその結晶構造について最初は主として球晶である
吸収性ポリマー材料は、フィブリル化の結果として、最
初に部分的にそして後に完全にフィブリル化構造に変化
する。このフィブリル化構造は延伸又は静水圧押出の方
向に強力に配向されている。そのような吸収性材料は、
とりわけ、引き延ばされた結晶質マイクロフィブリル、
マイクロフィブリルを連結しているタイ分子及び配向し
た非晶質領域から成る。部分的にフィブリル化構造にお
いては、マイクロフィブリル間の非晶質領域は、極端な
場合に非晶質材料がポリマー分子鎖の端部の回りに結晶
欠陥としてのみ存在する超配向した材料中よりも材料の
より有意な部分を形成する。フィブリル化度が材料中で
増加する時には、その強度及び弾性率値は非フィブリル
化材料の同じ値と比較して多くの場合に増加する。 【００２１】公知の吸収性複合材料は典型的にはランダ
ムに配向した（非配向の）結合材料相（マトリックス）
を含み、この結合材料相は、強力に配向された内部構造
を持つ繊維のような補強要素を相互に結合する。そのよ
うな構造は図４に概括的に示されており、図４では、配
向された及び非配向の分子鎖又はそれらの一部が細線で
記載されている。その結合相の強度特性はその補強要素
の強度特性よりもかなり弱い。それゆえに、補強要素の
配向方向での複合材料の強度特性は、その材料中の補強
要素の量が増加する時に増大する。実際上の困難の結果
として、補強要素の量は複合材料の重量の７０重量％を
越えることができない。それゆえに、複合材料はより弱
いマトリックス材料（これも複合材料の全強度のその一
部として寄与する）も含有するので、補強要素の強度特
性は完全には利用することができない。 【００２２】配向及びフィブリル化手段により、吸収性
ポリマー、コポリマー及びポリマーアロイの自己補強し
た複合材料を製作するが可能であり、この場合には材料
のほとんど全体が所望の態様で配向されており且つ非晶
質相の量は少ない。それゆえに、これらの材料は配向方
向に非常に高い機械的強度特性：１０００〜１５００Ｍ
Ｐａもの引張強度及び２０〜５０ＧＰａの弾性率も示
す。従って、これらの強度値は公知の吸収性複合材料の
値よりも明らかに良好であり、溶融成形した吸収性材料
の強度値よりも約１０倍も高い。 【００２３】図５は、ポリマー繊維のフィブリル化構造
中に、そしてまた棒及びチューブのような巨視的フィブ
リル化ポリマーサンプルの構造中に見ることのできる次
の構造単位を概括的に示している：非晶質材料（遊離ポ
リマー鎖、鎖端及び分子折り目）によって相互に分離さ
れている結晶質ブロック、結晶質ブロックを相互に連結
しているタイ分子（タイ分子の量及び厚さは延伸比λの
増加と共に増大する）及び結晶質ブロック間の可能な結
晶質ブリッジ。タイ分子を配向しそしてそれら自体をブ
リッジにグループ分けする時の延伸中にブリッジを形成
することができる（Ｃ．Ｌ．Ｃｈｏｙ等、Ｊ．Ｐｏｌｙ
ｍ．Ｓｃｉ．、Ｐｏｌｙｍ．Ｐｈｙｓ．Ｅｄ．、１９、
１９８１年、３３５〜３５２頁）。 【００２４】図１〜図３及び図５に示されている配向し
フィブリル化した構造はいわゆる天然延伸比３〜８で既
に発展している。この後に高温で超配向として延伸を続
ける時には、結晶質ブリッジの量は非常に高く増加する
ことができそして極端な場合にはブリッジ及び結晶質ブ
ロックは連続結晶質構造を形成する。タイ分子及びブリ
ッジの効果はしばしば類似しており、それゆえにそれら
の相互の正確な区別は必ずしも可能ではない。 【００２５】配向及びフィブリル化は数種の方法によっ
て実験的に特徴付けることができる。Ｘ線回折測定によ
って測定することのできる配向関数ｆｃは結晶相の分子
鎖の配向を特徴付ける。ｆｃは一般的に既に天然延伸比
（λ＜６）で最高値１を達成する。球晶構造を持つポリ
マー材料はｆｃ＜＜１を示す。偏光顕微鏡によって測定
することのできる複屈折もまた、分子鎖の分子配向を記
載する量である。一般的に、それは天然延伸比（λ＜
６）で強力に成長し、その後超延伸の間はより緩やかで
あり、そのことは、結晶相の分子鎖が天然延伸比で延伸
方向に中に配向されそして非晶質相中の分子の配向がよ
り高い延伸比で更に続くことを示している（Ｃ．Ｌ．Ｃ
ｈｏｙ等、Ｐｏｌｙｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．、２３、１９
８３年、９１０〜９２２頁）。 【００２６】フィブリル化構造の形成は、フィブリル化
した材料を光学顕微鏡及び／又は電子顕微鏡によって研
究することによって多くの場合に例示的に示すことがで
きる（Ｔ．Ｋｏｎａｋａ等、Ｐｏｌｙｍｅｒ、２６、１
９８５年、４６２頁を参照のこと）。マイクロフィブリ
ルからなる単一のフィブリルでさえも、フィブリル化し
た構造で取った走査電子顕微鏡図中に明確に見ることが
できる。 【００２７】表１は、本発明の吸収性材料及び器具を製
作するのに適用できる幾らかの公知の吸収性ポリマーを
示している。有効なフィブリル化の前提条件は、しかし
ながら、ポリマーが部分的結晶状態で存在することであ
る。それゆえに、そのようなポリマーの物理的構造（例
えば、形状状態）の故に結晶性ではないそのようなポリ
マーは有効にフィブリル化することができない。 【００２８】 【表１】 表１ 吸収性ポリマー ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ポリマー ポリグリコリド（ＰＧＡ） グリコリドのコポリマー： グリコリド／Ｌ−ラクチドコポリマー（ＰＧＡ／ＰＬＬＡ） グリコリド／トリメチレンカーボネートコポリマー（ＰＧＡ／ＴＭＣ） ポリラクチド（ＰＬＡ） ＰＬＡのステレオコポリマー： ポリ−Ｌ−ラクチド（ＰＬＬＡ） ポリ−ＤＬ−ラクチド（ＰＤＬＬＡ） Ｌ−ラクチド／ＤＬ−ラクチドコポリマー ＰＬＡのコポリマー： ラクチド／テトラメチルグリコリドコポリマー ラクチド／トリメチレンカーボネートコポリマー ラクチド／δ−バレロラクトンコポリマー ラクチド／ε−カプロラクトンコポリマー ポリデプシペプチド ＰＬＡ／ポリエチレンオキシドコポリマー 非対称に３，６−置換したポリ−１，４−ジオキサン−２，５−ジオン ポリ−β−ヒドロキシブチレート（ＰＨＢＡ） ＰＨＢＡ／β−ヒドロキシバレレートコポリマー（ＰＨＢＡ／ＨＶＡ） ポリ−β−ヒドロキシプロピオネート（ＰＨＰＡ） ポリ−ｐ−ジオキサノン（ＰＤＳ） ポリ−ε−カプロラクトン メチルメタクリレート−Ｎ−ビニルピロリドンコポリマー ポリエステルアミド 修酸のポリエステル ポリジヒドロピラン ポリアルキル−２−シアノアクリレート ポリウレタン（ＰＵ） ポリビニルアルコール（ＰＶＡ） ポリペプチド ポリ−β−リンゴ酸（ＰＭＬＡ） ポリ−β−アルカン酸 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ＩＶＡ'ｓ Ｂｅｉｊｅｒ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ“Ｂｉｏｍａｔｅｒｉａｌｓ ａｎｄ Ｂｉｏｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ"、スエーデン国ストックホルム、 １９８７年８月２５〜２６日のＰ．Ｔｏｅｒｍａｅｌａｅ、Ｓ．Ｖａｉｎｉｏｎ ｐａｅａｅ及びＰ．Ｒｏｋｋａｎｅｎ（これら表記中「ａｅ」はドイツ文字にお ける「ウムラウトａ」、「ｏｅ」はドイツ文字における「ウムラウトｏ」と同じ 文字を表す）の報文を参照のこと。 【００２９】少なくとも部分的にフィブリル化し且つ特
に超配向した吸収性のポリマー材料は配向した自己補強
の吸収性複合材料の特に有益な特殊な場合であり、この
場合には配向した補強要素（結晶質ブロック、タイ分子
及び結晶質ブリッジ）が機械的変形の間に生成し且つ／
又はグループ化し、またこの場合に上記した構造単位を
結合する相はとりわけ次の構造要素で生成される：非晶
質相、結晶質ブロック間の界面及び結晶質ブリッジ間の
界面。構造要素であるマイクロフィブリルもまた典型的
には、変形方向に強力に配向される。 【００３０】本発明の吸収性で、部分的にフィブリル化
したインプラント材料及び骨接合器具は公知の吸収性イ
ンプラント材料及び器具から幾つかの予想外の態様で異
なっている。本発明の材料及び器具は強力な配向及び少
なくとも部分的にブィブリル化した構造の結果として優
秀な引張強度特性、曲げ強度特性、剪断強度特性及び弾
性率特性を持つ。このことは整形外科学及び外傷学に従
来公知のものよりも薄くして小さい棒、板、ねじ、釘及
びクランプ等を適用することを可能にする。このことは
手術外傷及びインプラントによって生きている組織に引
き起こされる異物負荷を有益に減少させる。更に、その
優秀な機械的強度特性及び弾性率特性は本発明の材料、
インプラント及び器具を長骨骨折、骨切り術及び関節固
定術の必要な固定手術にも適用することを可能にする。
本発明のインプラントは加水分解条件の中でその機械的
特性を公知の材料で製作した等しい大きさのインプラン
トよりも長く維持することが予想外に見いだされた。こ
のこともまた本発明の材料及び器具を、公知の材料及び
インプラントは適用することのできないそのように緩く
回復する骨折、骨切り術及び関節固定術の治療に適用す
ることを可能にする。 【００３１】本発明の少なくとも部分的にフィブリル化
した棒、チューブ、板等のプロフィールは、フィンラン
ド特許第６９４０２号及び第６９４０３号の発明に記載
されている方法によってそのままで固定器具として適用
することができ、又はその材料は、ねじ、鱗のような被
覆を持つ棒及びその他のプロフィールの構造及びクラン
プ又はその他の曲がった構造のような異なる種類の固定
器具に成形することができる。何故ならば、本発明にお
いては、配向した吸収性材料がフィブリル化した構造を
解放することなしに高温で機械的に熱間加工することが
できることも予想外に見いだされたからである。このこ
とは、例えば、本発明の少なくとも部分的にフィブリル
化した棒の特に強力で且つタフなねじの製作を可能にす
る。 【００３２】フィブリル化した吸収性材料は、材料の加
工をより容易にする（例えば、安定剤、酸化防止剤又は
可塑剤）又はその特性を変化させる（例えば、可塑剤又
は粉末状セラミック材料）又はその取り扱いをより容易
にする（例えば、着色剤）異なる種類の添加剤又は補助
材料を追加含有することができる。 【００３３】本発明の堅くて強力な吸収性固定材料は、
例えば円筒状の引き延ばされた射出成形型中にフィブリ
ル化した棒を詰め、次いで適した吸収性のマトリックス
ポリマー溶融物をその型中に射出してその型に充満させ
ることによって、より大きな固定器具の製作にも補強要
素として棒、板又はその他のプロフィールの形態で適用
することができる。射出を引き延ばされた型の一端から
実施する時には、その射出した溶融物は吸収性補強要素
の方向に流れる。マトリックス材料（ポリマー溶融物）
が流動して迅速に固化する時には、それは補強要素の方
向に有益な配向を形成する。 【００３４】本発明の堅くて強力な固定棒又は板は堅い
ネット様の及び板様の構造を構成するのにも用いること
ができ、それらはそれらの機械的特性を有機紡績繊維で
製作したネットよりもより金属的なネットに類似させる
ことができる。図６は堅くて強力な吸収性の棒で構成し
た幾つかのタイプネット構造を概括的に示している。明
確にするために棒の一部は白として描かれており、また
一部は黒として描かれている。そのようなネットは、例
えば、折れた骨の複雑骨折部分を相互に結合させそして
折れた骨の部分の回りにネットを曲げてそれを支持しそ
してネットを例えば吸収性シュート又はクランプで固定
することによって複雑骨折の治療にそのままで適用する
ことができる。本発明はそのようなネットは、例えば、
湾曲した板、シュート又はボックス様等の相当する構造
に熱間プレスすることによっても製作することができ、
それは、骨組織中の欠陥（穴、空洞、嚢胞等）ヒドロキ
シアパタイト又は燐酸三カルシウムのような共存性のセ
ラミック粉末で充填されそしてまた湾曲したネットがそ
の欠陥に固定されてセラミック粒子を不動にし且つその
欠陥からのセラミック粒子の移動を防止するような態様
で骨等の再生に適用することができる。本発明のそのよ
うなネットは堅いので、それらはこの点では、吸収性の
繊維で製作した公知の可撓性ネットよりも有意に有効な
固定材として機能する。 【００３５】図７は、吸収性の棒で製作されており且つ
例えば熱間プレスによってシュートの形態に曲げられて
いる本発明のネット構造を概括的に示している。そのよ
うなシュートは特に有益にはセラミック材料と共に次の
方法で歯槽隆起の骨組織の増加に適用することができ
る。最初に骨膜下のトンネルを歯肉組織の下で歯槽隆起
の表面上に外科的に作る。吸収性のチューブを、シュー
トの凸表面が歯肉組織に向けられそしてシュートの両側
面の端面が歯槽隆起の上に置かれるような方式でそのト
ンネル内に押し入れる。この状態は下顎骨の右側に行な
われる手術の場合について図８に概括的に記載されてい
る。シュートの設置の後にそれに骨グラフトセラミック
粉末を充填しそして後手術の切り口を閉じることができ
る。必要ならば、同一の歯槽隆起の上に幾つかのシュー
トを次々と配置することが可能である。そのようなシュ
ートはその下に詰められているセラミック粉末の移動を
防止する。同時に、骨及び結合組織の細胞は歯槽隆起の
骨組織から及び回りの軟質組織からセラミック粉末を歯
槽隆起の骨組織の少なくとも一部に固定することによっ
てセラミック粉末中に成長する。吸収性のシュートは同
時に又は後に吸収される。セラミック粉末及び片は（骨
グラフト材料として）多数のその他の方法で骨組織の増
加及び再生に適用することもできる。 【００３６】組織共存性であり且つ／又は骨組織と化学
結合を形成し且つ／又は骨組織の成長を促進するセラミ
ック材料（バイオセラミックス）例えば燐酸カルシウ
ム：デュラパタイト（Ｄｕｒａｐａｔｉｔｅ）、カルシ
タイト（Ｃａｌｃｉｔｉｔｅ）、アルベオグラフ（Ａｌ
ｖｅｏｇｒａｆ）及びパーマグラフト（Ｐｅｒｍａｇｒ
ａｆｔ）のような商品名の、ヒドロキシアパタイト、Ｈ
Ａ、Ｃａ10（ＰＯ4）6（ＯＨ）2（Ｒ．Ｅ．Ｌｅｕｄｅ
ｍａｎｎ等、Ｓｅｃｏｎｄ ｗｏｒｌｄ Ｃｏｎｇｒｅ
ｓｓ ｏｎ Ｂｉｏｍａｔｅｒｉａｌｓ（ＳＷＣＢ）、
ワシントンＤ．Ｃ．１９８４年、２２４頁）のようなア
パタイト；フルオロアパタイト；燐酸三カルシウム（Ｔ
ＣＰ）（例えば商品名シンソグラフト（Ｓｙｎｔｈｏｇ
ｒａｆｔ）及び燐酸二カルシウム（ＤＣＰ）；燐酸カル
シウムマグネシウム、β−ＴＣＭＰ（Ａ−Ｒｕｇｇｅｒ
ｉ等、Ｅｕｒｏｐ．Ｃｏｎｇｒ．ｏｎ Ｂｉｏｍａｔｅ
ｒｉａｌｓ（ＥＣＢ）、イタリー国ボローニャ、１９８
６年、アブストラクト、８６頁）；ＨＡとＴＣＰとの混
合物（Ｅ．Ｇｒｕｅｎｄｅｌ等、ＥＣＢ、イタリー国ボ
ローニャ、１９８６年、アブストラクト、５頁、３２
頁）；酸化アルミニウムセラミックス；ＳｉＯ2−Ｃａ
Ｏ−Ｎａ2Ｏ−Ｐ2Ｏ5のようなバイオガラス、例えばバ
イオグラス（Ｂｉｏｇｌａｓｓ）４５Ｓ（構造：ＳｉＯ
2４５重量％、ＣａＯ２４．５％、Ｎａ2Ｏ２４．５％及
びＰ2Ｏ5６％（Ｃ．Ｓ．Ｋｕｃｈｅｒｉａ等、ＳＷＢ
Ｃ、ワシントンＤ．Ｃ．、１９８４年、２１４頁）及び
アパタイトをもつガラスセラミック、例えばＭｇＯ４．
６重量％、ＣａＯ４４．９％、ＳｉＯ 2３４．２％、Ｐ2
Ｏ5１６．３％及びＣａＦ０．５％（Ｔ．Ｋｏｋｕｂｏ
等、ＳＷＢＣ、ワシントンＤ．Ｃ．、１９８４年、３５
１頁）及び炭酸カルシウム（Ｆ．Ｓｏｕｙｒｉｓ等、Ｅ
ＢＣ、イタリー国ボローニャ、１９８６年、アブストラ
クト、４１頁）である。 【００３７】上記のセラミック材料を接合骨グラフトと
して適用することは、それらを例えば多孔質且つ濃密粉
末材料として及び多孔質且つ濃密の巨視的サンプルとし
ての両方で、細グラフトとして用いることによって種々
の手段によって研究されてきている。またセラミック粉
末・ポリマー複合材料はこの手段で研究されてきている
（例えば、Ｗ．Ｂｏｎｆｉｅｌｄ等、ＳＷＢＣ、ワシン
トンＤ．Ｃ．、１９８４年、７７頁）。 【００３８】本発明の吸収性の強力で堅い材料は多孔質
バイオセラミックスを生体複合材料に組み合わせる多数
の種々の方式で適用することができる。そのような複合
材料の機械的特性、特に耐衝撃強度、曲げ強度及び剪断
強度は多孔質バイオセラミックスの対応する特性よりも
かなり良好である。フィンランド特許出願第８６３５７
３号の発明は吸収性ポリマー材料及びバイオセラミック
スを組み合せるための幾つかの可能性を記載している。
これらの原理は、本発明の材料をバイオセラミックスと
の組み合せで用いる時にも適用することができる。 【００３９】 【実施例】本発明を以下の実施例によって例示する。 実施例１ ポリ−Ｌ−ラクチド（ＰＬＬＡ）（Ｍｗ＝６００００
０）を直径（φ）４ｍｍの円筒棒に射出成形した。この
棒を延伸比λ＝７で室温からＴｍ−４０℃までの温度
（Ｔｍ＝ポリマーの溶融点）で延伸した。この延伸した
棒のフィブリル化構造を顕微鏡で観察した。棒の一部を
延伸比λ＝１２（超配向）で更に延伸した。参考試料は
フィンランド特許出願第８５１８２８号記載の方法で製
造したＰＬＬＡ繊維（引張強度８００ＭＰａ、φ＝１５
μｍ）の焼結した自己補強棒であった。 【００４０】射出成形し、フィブリル化し、焼結した自
己補強棒に関し、引張強度、弾性率、剪断強度、等の強
度を測定した。測定の結果（ＰＬＬＡ棒の強度特性）を
表２に示す。 【００４１】 【表２】【００４２】表２は、本発明のフィブリル化吸収性棒の
強度特性が既知の吸収性材料の強度特性より明らかに優
れていることを示している。 【００４３】実施例２ 親指の基部指骨の関節を固定するため実施例１の吸収性
棒（長さ２５ｍｍ）を、双方の接合面を除去し、むき出
しの骨表面を一時的に相互に関節面に対しクランプで接
合し、関節面を通る２本のきり孔をあけ、このきり孔に
吸収性固定棒を挿入することにより利用した。２０人の
患者を手術した。関節固定面の平均領域は約１７０ｍｍ
2であった。２本のフィブリル化棒Ｎｏ．２を用いた場
合計算剪断荷重支持力は１１００Ｎであった。関節固定
面に対するきり孔（手術外傷を示す）の割合は、１．８
％であった。Ｎｏ．３のフィブリル化棒の対応する値
は、それぞれ１０６０Ｎと１．３％であり、焼結棒Ｎ
ｏ．４に関しては９２０Ｎと２．１％であった。 【００４４】従って、フィブリル化棒は焼結棒より強度
の固定を提供する。またフィブリル化棒の場合は手術外
傷はより小さかった。射出成形棒は他の材料よりも明ら
かに大きな手術外傷を生ずるため、固定には利用しなか
った。 【００４５】実施例３ 下記の吸収性ポリマーから棒（φ＝３．２ｍｍ）を射出
成形により製造した。ポリグリコリド（ＰＧＡ）（Ｍｗ
＝１０００００）、グリコリド／ラクチド コポリマー
（ＰＧＡ／ＰＬＡ、モル比８７／１３、Ｍｗ＝１２００
００）、ポリ−β−ヒドロキシブチレート（ＰＨＢＡ）
（Ｍｗ＝５０００００）、ポリ−ｐ−ジオキサノン（Ｐ
ＤＳ）（Ｍｗ＝３０００００）。 【００４６】偏光顕微鏡及び走査電子顕微鏡で見ると、
この棒が薄い表層を除き、球晶状の結晶構造を有するこ
とがわかった。棒の材料の溶融点（Ｔｍ）を微分走査熱
量計（ＤＳＣ）により測定し、下記の値を得た。Ｔｍ：
ＰＧＡ（２２５℃）、ＰＧＡ／ＰＬＡ（１８０℃）、Ｐ
ＨＢＡ（１７５℃）、ＰＤＳ（１１０℃）。棒の引張強
度はＰＧＡ（６０ＭＰａ）、ＰＧＡ／ＰＬＡ（５０ＭＰ
ａ）、ＰＨＢＡ（３０ＭＰａ）、ＰＤＳ（４０ＭＰａ）
であった。この棒を室温からＴｍ−１０℃の温度で延伸
比λ＝８〜１６に延伸することによりフィブリル化し
た。延伸棒の直径は０．８ｍｍ乃至１．１ｍｍであっ
た。フィブリル化棒の比張強度はＰＧＡ（６００ＭＰ
ａ）、ＰＧＡ／ＰＬＡ（５５０ＭＰａ）、ＰＨＢＡ（４
００ＭＰａ）、ＰＤＳ（３００ＭＰａ）であった。 【００４７】実施例４ ５０ｍｍの長さの実施例３のフィブリル化したＰＧＡ棒
と自己補強した焼結棒（φ＝１．１ｍｍ、商品名ＤＥＸ
ＯＮ サイズ３−ＯのＰＧＡ縫合糸で製造したもの）を
蒸留水で５週間及び７週間３７℃で加水分解した。フィ
ブリル化（ｆ）及び焼結し（ｓ）た棒の剪断荷重支持力
は製造後ｆは５７０Ｎ、Ｓは３００Ｎであった。５週間
の加水分解後の対応する値はｆで１６０ＮでありＳでは
３０Ｎであった。７週間の加水分解後、焼結した棒はそ
の剪断荷重支持力を既に消失していたがフィブリル化し
た棒は依然として７５Ｎの剪断荷重支持力を示した。 【００４８】実施例５ 実施例３のフィブリル化したＰＧＡ棒（長さ５０ｍｍ、
φ＝１．１ｍｍ）を型内で曲げ温度１８０℃で曲げ、図
９（ａ）に概略的に示すクランプを得た。対応する自己
補強クランプをフィンランド特許出願第８５１８２８号
の方法に従って高温、高圧でクランプ型内で焼結するこ
とによりＰＧＡ縫合糸（商品名ＤＥＸＯＮ、サイズ３−
Ｏ）から製造した。フィブリル化し焼結したクランプの
引張荷重支持力を、引張試験機の引張ジョウ（ｄｒａｗ
ｉｎｇ ｊａｗｓ）の孔にクランプの長さ１０ｍｍのア
ームを固定し図９（ｂ）に従ってクランプを引張ること
により測定した。クランプはアームの基部から図９
（ｂ）のように破損した。本発明のフィブリル化したク
ランプは３００Ｎの平均引張荷重支持力を示し、焼結し
たクランプの対応する値は１２０Ｎであった。 【００４９】実施例６ 実施例１のフィブリル化したＰＬＬＡ棒Ｎｏ．４をねじ
状のキャビティを有する型内で１６０℃の温度で圧縮成
形して、芯の厚さ１．１ｍｍ、ねじ山の高さ０．５ｍ
ｍ、ねじ山間の距離０．８ｍｍの長さ３０ｍｍの吸収性
ねじを得た。このねじの引張荷重支持力は３００Ｎであ
った。ＰＬＬＡから射出成形により製造した対応するね
じの引張荷重支持力は８０Ｎであり、実施例１のＰＬＬ
Ａ繊維で製造した自己補強した焼結棒の引張荷重支持力
は１５０Ｎであった。 【００５０】実施例７ 実施例１のフィブリル化したＰＬＬＡ棒Ｎｏ．３（長さ
６０ｍｍ、φ１．２ｍｍ）をＰＤＬＬＡの５％アセトン
溶液に浸漬し、溶剤を蒸発させることによりＰＤＬＬＡ
（Ｍｗ＝１０００００）で被覆した。この作業を何度も
繰り返し、棒は最後に４０ｗ％のＰＤＬＬＡを得た。被
覆した棒を円筒状型（長さ６０ｍｍ、φ４．５ｍｍ）内
で１６０℃の温度で圧縮し、円筒状吸収性棒を得た。こ
の棒は曲げ強度４５０ＭＰａ、曲げ弾性率１４ＧＰａを
示した。 【００５１】実施例８ 図１０（ａ）及び図１０（ｂ）（図１０（ａ）の横断面
Ａ−Ａでとった断面図）に概略的に示す縦長の溝を外表
面に含む多孔質ヒドロキシアパタイト（ＨＡ−）棒（開
放孔多孔度約５０％、φ４ｍｍ、長さ６０ｍｍ）と、本
発明の吸収性補強材料を利用して生体複合材料の棒（髄
内釘）を製造した。用いた補強要素材料は実施例１のフ
ィブリル化したＰＬＬＡ棒（長さ６０ｍｍ、φ１．０ｍ
ｍ）であった。更に、ＰＤＬＬＡで被覆したＰＬＬＡ繊
維の束（厚さ（ｔｈｉｃｋ）約０．１ｍｍのややねじっ
た繊維束であり、１本の繊維の直径１５μｍ、引張強度
８００ＭＰａ）を下記のように使用した。ＰＤＬＬＡの
５％（ｗ／ｖ）アセトン溶液（Ｍｗ＝１０００００）を
ＨＡ−棒の溝に散布し、同じ溶液中に浸漬したフィブリ
ル化した吸収性棒をこれらの溝内に圧入した。アセトン
が蒸発すると棒は溝に固着した。 【００５２】フィブリル化したＰＬＬＡ棒を溝内に埋め
込んだＨＡ−棒はフィラメント巻きつけ法によりＰＬＬ
Ａ繊維束（ＰＤＬＬＡで被覆した）で被覆された。フィ
ラメント巻きつけは１５０℃の温度で実施され、ＨＡ−
棒は数層の繊維束層で異なる方向に被覆されたので繊維
束の層は最大０．４ｍｍの厚みとなった。フィラメント
巻きつけは繊維束の間に繊維の無い棒表面の領域が残る
ようにして行なった。ＨＡ−棒のこれらの非被覆領域
は、生体複合材料表面に図１０（ｃ）に概略的に示すよ
うに見られる。棒の吸収性補強被覆は円筒状型（φ５．
０ｍｍ）内で滑らかに押圧された。これらの生体複合材
料は曲げ強度１４０ＭＰａを示した。一方単なるＨＡ−
棒の曲げ強度は１２ＭＰａであった。 【００５３】上記の生体複合材料の棒を兎の大たい骨の
骨切り術の固定に下記の方法で応用した。大たい骨の根
元から約１ｃｍの兎の大たい骨のむき出しの基部に対し
ダイアモンド鋸で骨切りを行なった。骨切り部をクラン
プで固定した。大たい骨の髄内溝中に垂直に転子を通し
てきり穴（φ５ｍｍ）をあけた。生体複合材料の棒をこ
のきり穴に挿入し、棒の上端が骨の表面の高さに位置す
るようにした。クランプを取り除き、柔かい組織を吸収
性の縫合糸で閉じた。動物はかごに戻され、麻酔が覚め
ると彼らは即座に自由に動くことができた。２０匹の実
験動物を使用した。６ケ月の追跡時間の後、すべての骨
切り部は治癒していた。骨−生体複合材料の組織検査の
結果、大たい骨の骨から骨の組織がＨＡ−棒の開孔内に
成長して侵入していた。 【００５４】 【発明の効果】本発明の骨または関節用外科用材料は、
高い弾性率と強度、吸収性とを有する優れた骨または関
節用外科用材料である。
ト等に用いられる骨または関節用外科用材料に関する。 【０００２】 【従来の技術】良好な機械的強度特性を持つ外科用イン
プラントは、吸収性補強要素を含有する吸収性ポリマー
材料（吸収性複合材料）で製作することができる。この
点に関しては、吸収性は、材料が生きている組織によっ
て代謝されることを意味する。そのような吸収性材料及
びそれで製作したインプラントは、例えば、骨折、骨切
り術、関節固定術又は関節損傷についての固定のための
棒、板、ねじ髄内釘として適用することができる。その
ようなインプラント及び材料の利益は、治療した組織の
治癒の後にそれらが吸収される（解重合されて細胞の栄
養素になる）ことである。それゆえに、吸収性インプラ
ントは、金属インプラントが多くの場合に必要とするよ
うな取り出し手術を必要とはしない。 【０００３】米国特許第４２７９２４９号の発明は、補
強材としてのポリグリコリド繊維及び結合ポリマーとし
ての（吸収性マトリックスとしての）ポリアクチドを含
む吸収性インプラント材料を説明している。フィンラン
ド特許出願第８５１８２８号には自己補強した吸収性材
料が記載されており、この場合に吸収性ポリマーマトリ
ックスが該マトリックスと同一の化学素成分含有率を持
つ吸収性補強材要素で補強されている。この点に関して
の典型的な補強材要素は繊維又は繊維で構成された構造
物である。 【０００４】吸収性有機補強材要素で補強された公知の
吸収性材料はかなり高い機械的強度値を持っている。そ
れゆえに、そのような材料は整形外科学及び外傷学にお
いて海綿質骨折、骨切り術、関節固定術又は関節損傷の
治療に適用することができる。例えば、フィンランド特
許出願第８５１８２８号の自己補強した吸収性材料は３
００ＭＰａを越える曲げ強度を記述しており（Ｓ．Ｖａ
ｉｎｉｏｎｐａｅａｅ、（表記中「ａｅ」はドイツ文字
における「ウムラウトａ」と同じ文字を表す）、学位論
文、ヘルシンキ、１９８７年）、その値は実に皮質骨の
平均強度値よりも明らかに高い。また公知の自己補強し
た吸収性複合材料の弾性率は全く高く、典型的には１０
ＧＰａの大きさ程度である。それでこれらの材料の強度
値は、溶融成形技術によって製作された吸収性材料の強
度値よりも明らかに良好である。 【０００５】棒、形材、板等のインプラントを射出成形
又は押出のような溶融成形技術によって吸収性ポリマ
ー、コポリマー又はポリマーアロイで製作する時には、
その製品の機械的特性は熱可塑性ポリマーについての典
型的な水準のままである。強度値（例えば引張強度、剪
断強度及び曲げ強度）は典型的には１５０ＭＰａの値を
越えず、典型的には４０〜８０ＭＰａの間の強度値及び
１〜６ＧＰａの間の弾性率を示す。このような挙動を示
す理由は、流動しているポリマー溶融物中に存在する流
れ配列が、溶融整形したサンプルを冷却する時の分子熱
移動（ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｔｈｅｒｍａｌ ｍｏｖｅ
ｍｅｎｔ）の結果として弱められるという事実である。
それが結晶質ポリマーの問題である時には、サンプルは
部分的な結晶、球晶構造に結晶化する。かくして、溶融
成形によって製作されたポリマー材料は典型的には折畳
結晶質ラメラ（厚さは１００〜３００Åであり、幅は約
１μｍである）からなり、それは非晶質ポリマーによっ
て取り囲まれている。他方、そのラメラはモザイク様折
畳ブロック（幅は数百Åである）から成ると考えること
ができる。一般にラメラはリボン様構造を形成し、それ
は結晶化中心、いわゆる核、から三次元の球状球晶構造
に成長する。球晶機構に従って結晶化したポリマー材料
は、一般に、強力な共有結合を持つポリマー分子の有意
の配向を示すことはないので、その機械的強度値は上記
した水準のままである。サンプルの表面上でのみ分子配
向がそのままであることができる。何故ならば（射出成
形の場合におけるように）型中で迅速に冷却されるから
である。 【０００６】補強した吸収性複合材料は溶融成形した吸
収性複合材料よりもかなり良好な強度特性を示すけれど
も、棒、髄内釘、ねじ又は板のようなかなり大きいイン
プラントを、補強した吸収性複合材料で製作することが
しばしば必要である。このことが必要である理由は、イ
ンプラントの（曲げ荷重支持力又は剪断荷重支持力のよ
うな）荷重支持力に関して、外部応力又は筋肉応力が患
者の体重を明らかに越えることができるのでそれらの応
力が固定された骨折、骨切り術、関節固定術又は関節損
傷に作用するような場合にもその固定の安定性を確実に
するのに足るだけのぎりぎりに高い安全を確実にしなけ
ればならないことである。他方、患者の安全のために必
要であるそのような大きなインプラントは、例えばイン
プラントを骨中に孔あけされたきり孔中に位置させるか
又はインプラントを骨の表面に固定する際に、骨組織及
び／又は軟質組織にかなり大きな手術外傷をもたらす。
インプラントの大きさが増大するにつれて、異物反応の
可能性が増加し、異物反応はより強くなるか又はその持
続期間は長引くかもしれない。なぜならばインプラント
及びインプラントの吸収が生きている組織にインプラン
トの大きさに対して直接の相関関係にある物理的及び化
学的応力を引き起こすからである。 【０００７】今までのところ、有機材料で製作した吸収
性インプラントの弾性率値は最良で１０ＧＰａ程度の大
きさである。これは、典型的には２０ＧＰａ程度の大き
さでありそして３０ＧＰａを越えることさえも可能な皮
質骨の弾性率よりも低い水準の弾性率である。外科医の
主目的が可能なかぎり良好な固定である時には、インプ
ラントの弾性率が骨の弾性率に可能なかぎり近い場合に
有益である。理想的な場合には、手術すべき骨の弾性率
とインプラントの弾性率とが等しい。それゆえに、長骨
のような皮質骨の有効な固定は、公知の材料の弾性率値
よりも高い弾性率値を持つ吸収性有機複合材料を必要と
することは明らかである。 【０００８】なお、同分野の技術として特開昭６３−６
８１５５号に係る技術がある。しかし、この技術による
骨接合ピンの機械的特性はきわめて低く、到底実用に足
るものではなかった。 【０００９】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、高い弾性率
と強度、吸収性とを有する優れた骨または関節用外科用
材料を提供することを目的とする。 【００１０】 【課題を解決するための手段】本発明の骨または関節用
外科用材料は請求項１に記載の通り、生体組織に吸収さ
れるポリマー、生体組織に吸収されるコポリマー及びそ
れらの混合物の群から選ばれ、更に、配向し、少なくと
も部分的にフィブリル化した構造単位を含み、該フィブ
リル化した構造単位はフィブリル化していない出発物質
を固体状態で延伸したときに得られるものであり、か
つ、曲げ強度値が少なくとも２００ＭＰａで、曲げ弾性
値が少なくとも４ＧＰａである骨または関節用外科用材
料である。 【００１１】 【発明の実施の形態】本発明において、吸収性ポリマー
材料を少なくとも部分的にフィブリル化するような方法
で該材料の分子構造を配向させることにより該材料の強
度及び弾性率値を増加させることによって、我々は、公
知の吸収性インプラント材料の強度及び弾性率値よりも
かなり高い強度及び弾性率値を持つ新規な巨視的な自己
補強した吸収性インプラント材料を得ることを我々は予
想外に見いだした。本発明の材料を外科固定材料、器具
として又はそのような器具の製作に適用する時には、イ
ンプラントがもたらす手術外傷を有効に小さくすること
ができ、そして同時に公知の材料の場合よりもかなり良
好な固定を達成することができる。本発明は少なくとも
部分的にフィブリル化した（ａ）骨折、骨切り術、関節
固定術又は関節損傷の治療のための固定材料、（ｂ）骨
組織の再構築及び増加のための材料及び（ｃ）原料とし
て吸収性ポリマー、コポリマー又はポリマー混合物を用
いて少なくとも部分的に上記の材料で製作した棒、板、
ねじ、髄内釘クランプ及びシュートのような固定器具、
再構築器具及び増加器具を記述する。その上に、本発明
は骨折、骨切り術、関節固定術又は関節損傷の固定に又
は骨組織の増加又は再構築に、少なくとも部分的にフィ
ブリル化した吸収性材料を適用すること、特に上記の材
料で製作した棒、板、ねじ、髄内釘、クランプ又はシュ
ートを適用することを記述する。 【００１２】球晶ポリマー系の配向及びフィブリル化
は、熱可塑性繊維の製造に関連して広範囲にわたって研
究されてきた方法である。例えば、米国特許第３１６１
７０９号の発明は三相延伸法を記述しており、その方法
では溶融成形したポリプロピレンフィラメントを高い機
械的引張強度を持つ繊維に変換する。 【００１３】フィブリル化の機構はその主要な特徴の中
の次のものである。（Ｃ．Ｌ．Ｃｈｏｙ等、Ｐｏｌｙ
ｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．、２３、１９８３年、９１０
頁）。半結晶質ポリマーを延伸する時に、その結晶質ラ
メラ中の分子鎖は延伸方向に沿って迅速に整列される。
同時に、球晶は長くなりそして最後には破壊する。結晶
質ブロックはラメラから引き裂かれており、そして鎖の
部分的な展開から始まる整ったタイ分子に連結してい
る。それゆえに、交互の非晶質領域及び結晶質領域は、
整ったタイ分子と共に、長くて薄い（約１００Å幅）マ
イクロフィブリルを形成し、そのマイクロフィブリルは
延伸方向に整列されている。フィブリル内タイ分子は結
晶質ブロック間の界面で作り出されるので、それらは主
としてマイクロフィブリルの外側境界線に位置してい
る。等方性の出発材料中で異なるラメラに結合していた
タイ分子は今や異なるマイクロフィブリルを結合してい
る。即ちそれらは隣接マイクロフィブリル間の境界相に
位置したフィブリル間タイ分子になる。図１は、ラメラ
群が延伸の結果としてフィブリル構造（一群のマイクロ
フィブリルから成るフィブリル）に変換する状態を概括
的に示しており、図２はマイクロフィブリルの内側及び
マイクロフィブリルの間の分子構造を概括的に示してい
る。図３はフィブリル化したポリマーの構造を概括的に
示している。この図は数個のフィブリル（それらの一個
は明確にするために塗りつぶしている）を示しており、
そのフィブリルは数μｍの長さを持った数個のマイクロ
フィブリルから成る。 【００１４】フィブリル構造は比較的低い延伸比λ｛こ
の場合にλは（延伸後のサンプルの長さ）／（延伸前の
サンプルの長さ）である｝で既に形成されている。例え
ば、ＨＤ−ポリエチレンはλ値８で明らかにフィブリル
化され、ポリアセタール（ＰＯＭ）はλ値３でフィブリ
ル化される。 【００１５】フィブリル化構造の延伸を更に続ける時に
は（このプロセス段階はしばしば超配向と呼ばれる）、
そのフィブリル構造はマイクロフィブリルの剪断変位に
よって変形されて、伸びたフィブリル間を結合する分子
（tie-molecules）の体積分率の増加を引き起こす。延
伸を高温で実施するならば、完全に整列されたフィブリ
ル間を結合する分子は結晶化して、諸結晶質ブロックを
連結する軸方向結晶質ブリツジを形成する。 【００１６】フィブリル化構造の優秀な強度及び弾性率
値はポリマー分子及び分子セグメントの延伸方向中への
（マイクロフィブリルの長軸の方向中への）強力な配向
に基づいている。 【００１７】フィブリル化繊維の高引張強度に拘わら
ず、それらは骨折、骨切り術、関節固定術又は関節損傷
の固定器具として適用することは出来ない。何故なら
ば、細い繊維（ｔｈｉｎ ｆｉｂｅｒｓ）は可撓性であ
り、それゆえにそれらは巨視的曲げ強度及び曲げ弾性率
を示さないからであり、そしてまたそれらの小さな断面
積のゆえにそれらは巨視的固定器具が持たねばならない
必要な剪断荷重支持力を持っていないからである。 【００１８】棒及びチューブのような巨視的ポリマーサ
ンプルのフィブリル化は生体安定性ポリアセタール及び
ポリエチレンの場合について早くから知られている（例
えば、Ｋ．Ｎａｋａｇａｗａ及びＴ．Ｋｏｎａｋａ、Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ２７、１９８６年、１５５３頁及びその中
の引用文を参照のこと）。しかしながら、吸収性ポリマ
ーの巨視的サンプルのフィブリル化は以前には知られて
いない。 【００１９】巨視的ポリマーサンプルの少なくとも部分
的なフィブリル化は、例えば、流動している分子の分子
配向が分子運動の結果として完全な又は部分的なランダ
ム配向の状態に弱くなることができないような態様で、
ポリマー溶融に続く毛管中での迅速な固体状態への冷却
によって実施することができる。 【００２０】より強力なフィブリル化及びそれゆえによ
り良好な機械的特性もまた巨視的ポリマーサンプルの機
械的な変形（配向）によって達成することができる。普
通には、そのような機械的な変形は、結晶質構造及び非
晶質構造からフィブリル状態への強力な分子構造変化が
可能である物理的状態で（固体状態で）材料を延伸する
ことによって又は静水圧押し出しすることによって行な
われる。例えば射出成形又は押出によって製作されてお
り且つその結晶構造について最初は主として球晶である
吸収性ポリマー材料は、フィブリル化の結果として、最
初に部分的にそして後に完全にフィブリル化構造に変化
する。このフィブリル化構造は延伸又は静水圧押出の方
向に強力に配向されている。そのような吸収性材料は、
とりわけ、引き延ばされた結晶質マイクロフィブリル、
マイクロフィブリルを連結しているタイ分子及び配向し
た非晶質領域から成る。部分的にフィブリル化構造にお
いては、マイクロフィブリル間の非晶質領域は、極端な
場合に非晶質材料がポリマー分子鎖の端部の回りに結晶
欠陥としてのみ存在する超配向した材料中よりも材料の
より有意な部分を形成する。フィブリル化度が材料中で
増加する時には、その強度及び弾性率値は非フィブリル
化材料の同じ値と比較して多くの場合に増加する。 【００２１】公知の吸収性複合材料は典型的にはランダ
ムに配向した（非配向の）結合材料相（マトリックス）
を含み、この結合材料相は、強力に配向された内部構造
を持つ繊維のような補強要素を相互に結合する。そのよ
うな構造は図４に概括的に示されており、図４では、配
向された及び非配向の分子鎖又はそれらの一部が細線で
記載されている。その結合相の強度特性はその補強要素
の強度特性よりもかなり弱い。それゆえに、補強要素の
配向方向での複合材料の強度特性は、その材料中の補強
要素の量が増加する時に増大する。実際上の困難の結果
として、補強要素の量は複合材料の重量の７０重量％を
越えることができない。それゆえに、複合材料はより弱
いマトリックス材料（これも複合材料の全強度のその一
部として寄与する）も含有するので、補強要素の強度特
性は完全には利用することができない。 【００２２】配向及びフィブリル化手段により、吸収性
ポリマー、コポリマー及びポリマーアロイの自己補強し
た複合材料を製作するが可能であり、この場合には材料
のほとんど全体が所望の態様で配向されており且つ非晶
質相の量は少ない。それゆえに、これらの材料は配向方
向に非常に高い機械的強度特性：１０００〜１５００Ｍ
Ｐａもの引張強度及び２０〜５０ＧＰａの弾性率も示
す。従って、これらの強度値は公知の吸収性複合材料の
値よりも明らかに良好であり、溶融成形した吸収性材料
の強度値よりも約１０倍も高い。 【００２３】図５は、ポリマー繊維のフィブリル化構造
中に、そしてまた棒及びチューブのような巨視的フィブ
リル化ポリマーサンプルの構造中に見ることのできる次
の構造単位を概括的に示している：非晶質材料（遊離ポ
リマー鎖、鎖端及び分子折り目）によって相互に分離さ
れている結晶質ブロック、結晶質ブロックを相互に連結
しているタイ分子（タイ分子の量及び厚さは延伸比λの
増加と共に増大する）及び結晶質ブロック間の可能な結
晶質ブリッジ。タイ分子を配向しそしてそれら自体をブ
リッジにグループ分けする時の延伸中にブリッジを形成
することができる（Ｃ．Ｌ．Ｃｈｏｙ等、Ｊ．Ｐｏｌｙ
ｍ．Ｓｃｉ．、Ｐｏｌｙｍ．Ｐｈｙｓ．Ｅｄ．、１９、
１９８１年、３３５〜３５２頁）。 【００２４】図１〜図３及び図５に示されている配向し
フィブリル化した構造はいわゆる天然延伸比３〜８で既
に発展している。この後に高温で超配向として延伸を続
ける時には、結晶質ブリッジの量は非常に高く増加する
ことができそして極端な場合にはブリッジ及び結晶質ブ
ロックは連続結晶質構造を形成する。タイ分子及びブリ
ッジの効果はしばしば類似しており、それゆえにそれら
の相互の正確な区別は必ずしも可能ではない。 【００２５】配向及びフィブリル化は数種の方法によっ
て実験的に特徴付けることができる。Ｘ線回折測定によ
って測定することのできる配向関数ｆｃは結晶相の分子
鎖の配向を特徴付ける。ｆｃは一般的に既に天然延伸比
（λ＜６）で最高値１を達成する。球晶構造を持つポリ
マー材料はｆｃ＜＜１を示す。偏光顕微鏡によって測定
することのできる複屈折もまた、分子鎖の分子配向を記
載する量である。一般的に、それは天然延伸比（λ＜
６）で強力に成長し、その後超延伸の間はより緩やかで
あり、そのことは、結晶相の分子鎖が天然延伸比で延伸
方向に中に配向されそして非晶質相中の分子の配向がよ
り高い延伸比で更に続くことを示している（Ｃ．Ｌ．Ｃ
ｈｏｙ等、Ｐｏｌｙｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．、２３、１９
８３年、９１０〜９２２頁）。 【００２６】フィブリル化構造の形成は、フィブリル化
した材料を光学顕微鏡及び／又は電子顕微鏡によって研
究することによって多くの場合に例示的に示すことがで
きる（Ｔ．Ｋｏｎａｋａ等、Ｐｏｌｙｍｅｒ、２６、１
９８５年、４６２頁を参照のこと）。マイクロフィブリ
ルからなる単一のフィブリルでさえも、フィブリル化し
た構造で取った走査電子顕微鏡図中に明確に見ることが
できる。 【００２７】表１は、本発明の吸収性材料及び器具を製
作するのに適用できる幾らかの公知の吸収性ポリマーを
示している。有効なフィブリル化の前提条件は、しかし
ながら、ポリマーが部分的結晶状態で存在することであ
る。それゆえに、そのようなポリマーの物理的構造（例
えば、形状状態）の故に結晶性ではないそのようなポリ
マーは有効にフィブリル化することができない。 【００２８】 【表１】 表１ 吸収性ポリマー ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ポリマー ポリグリコリド（ＰＧＡ） グリコリドのコポリマー： グリコリド／Ｌ−ラクチドコポリマー（ＰＧＡ／ＰＬＬＡ） グリコリド／トリメチレンカーボネートコポリマー（ＰＧＡ／ＴＭＣ） ポリラクチド（ＰＬＡ） ＰＬＡのステレオコポリマー： ポリ−Ｌ−ラクチド（ＰＬＬＡ） ポリ−ＤＬ−ラクチド（ＰＤＬＬＡ） Ｌ−ラクチド／ＤＬ−ラクチドコポリマー ＰＬＡのコポリマー： ラクチド／テトラメチルグリコリドコポリマー ラクチド／トリメチレンカーボネートコポリマー ラクチド／δ−バレロラクトンコポリマー ラクチド／ε−カプロラクトンコポリマー ポリデプシペプチド ＰＬＡ／ポリエチレンオキシドコポリマー 非対称に３，６−置換したポリ−１，４−ジオキサン−２，５−ジオン ポリ−β−ヒドロキシブチレート（ＰＨＢＡ） ＰＨＢＡ／β−ヒドロキシバレレートコポリマー（ＰＨＢＡ／ＨＶＡ） ポリ−β−ヒドロキシプロピオネート（ＰＨＰＡ） ポリ−ｐ−ジオキサノン（ＰＤＳ） ポリ−ε−カプロラクトン メチルメタクリレート−Ｎ−ビニルピロリドンコポリマー ポリエステルアミド 修酸のポリエステル ポリジヒドロピラン ポリアルキル−２−シアノアクリレート ポリウレタン（ＰＵ） ポリビニルアルコール（ＰＶＡ） ポリペプチド ポリ−β−リンゴ酸（ＰＭＬＡ） ポリ−β−アルカン酸 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ＩＶＡ'ｓ Ｂｅｉｊｅｒ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ“Ｂｉｏｍａｔｅｒｉａｌｓ ａｎｄ Ｂｉｏｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ"、スエーデン国ストックホルム、 １９８７年８月２５〜２６日のＰ．Ｔｏｅｒｍａｅｌａｅ、Ｓ．Ｖａｉｎｉｏｎ ｐａｅａｅ及びＰ．Ｒｏｋｋａｎｅｎ（これら表記中「ａｅ」はドイツ文字にお ける「ウムラウトａ」、「ｏｅ」はドイツ文字における「ウムラウトｏ」と同じ 文字を表す）の報文を参照のこと。 【００２９】少なくとも部分的にフィブリル化し且つ特
に超配向した吸収性のポリマー材料は配向した自己補強
の吸収性複合材料の特に有益な特殊な場合であり、この
場合には配向した補強要素（結晶質ブロック、タイ分子
及び結晶質ブリッジ）が機械的変形の間に生成し且つ／
又はグループ化し、またこの場合に上記した構造単位を
結合する相はとりわけ次の構造要素で生成される：非晶
質相、結晶質ブロック間の界面及び結晶質ブリッジ間の
界面。構造要素であるマイクロフィブリルもまた典型的
には、変形方向に強力に配向される。 【００３０】本発明の吸収性で、部分的にフィブリル化
したインプラント材料及び骨接合器具は公知の吸収性イ
ンプラント材料及び器具から幾つかの予想外の態様で異
なっている。本発明の材料及び器具は強力な配向及び少
なくとも部分的にブィブリル化した構造の結果として優
秀な引張強度特性、曲げ強度特性、剪断強度特性及び弾
性率特性を持つ。このことは整形外科学及び外傷学に従
来公知のものよりも薄くして小さい棒、板、ねじ、釘及
びクランプ等を適用することを可能にする。このことは
手術外傷及びインプラントによって生きている組織に引
き起こされる異物負荷を有益に減少させる。更に、その
優秀な機械的強度特性及び弾性率特性は本発明の材料、
インプラント及び器具を長骨骨折、骨切り術及び関節固
定術の必要な固定手術にも適用することを可能にする。
本発明のインプラントは加水分解条件の中でその機械的
特性を公知の材料で製作した等しい大きさのインプラン
トよりも長く維持することが予想外に見いだされた。こ
のこともまた本発明の材料及び器具を、公知の材料及び
インプラントは適用することのできないそのように緩く
回復する骨折、骨切り術及び関節固定術の治療に適用す
ることを可能にする。 【００３１】本発明の少なくとも部分的にフィブリル化
した棒、チューブ、板等のプロフィールは、フィンラン
ド特許第６９４０２号及び第６９４０３号の発明に記載
されている方法によってそのままで固定器具として適用
することができ、又はその材料は、ねじ、鱗のような被
覆を持つ棒及びその他のプロフィールの構造及びクラン
プ又はその他の曲がった構造のような異なる種類の固定
器具に成形することができる。何故ならば、本発明にお
いては、配向した吸収性材料がフィブリル化した構造を
解放することなしに高温で機械的に熱間加工することが
できることも予想外に見いだされたからである。このこ
とは、例えば、本発明の少なくとも部分的にフィブリル
化した棒の特に強力で且つタフなねじの製作を可能にす
る。 【００３２】フィブリル化した吸収性材料は、材料の加
工をより容易にする（例えば、安定剤、酸化防止剤又は
可塑剤）又はその特性を変化させる（例えば、可塑剤又
は粉末状セラミック材料）又はその取り扱いをより容易
にする（例えば、着色剤）異なる種類の添加剤又は補助
材料を追加含有することができる。 【００３３】本発明の堅くて強力な吸収性固定材料は、
例えば円筒状の引き延ばされた射出成形型中にフィブリ
ル化した棒を詰め、次いで適した吸収性のマトリックス
ポリマー溶融物をその型中に射出してその型に充満させ
ることによって、より大きな固定器具の製作にも補強要
素として棒、板又はその他のプロフィールの形態で適用
することができる。射出を引き延ばされた型の一端から
実施する時には、その射出した溶融物は吸収性補強要素
の方向に流れる。マトリックス材料（ポリマー溶融物）
が流動して迅速に固化する時には、それは補強要素の方
向に有益な配向を形成する。 【００３４】本発明の堅くて強力な固定棒又は板は堅い
ネット様の及び板様の構造を構成するのにも用いること
ができ、それらはそれらの機械的特性を有機紡績繊維で
製作したネットよりもより金属的なネットに類似させる
ことができる。図６は堅くて強力な吸収性の棒で構成し
た幾つかのタイプネット構造を概括的に示している。明
確にするために棒の一部は白として描かれており、また
一部は黒として描かれている。そのようなネットは、例
えば、折れた骨の複雑骨折部分を相互に結合させそして
折れた骨の部分の回りにネットを曲げてそれを支持しそ
してネットを例えば吸収性シュート又はクランプで固定
することによって複雑骨折の治療にそのままで適用する
ことができる。本発明はそのようなネットは、例えば、
湾曲した板、シュート又はボックス様等の相当する構造
に熱間プレスすることによっても製作することができ、
それは、骨組織中の欠陥（穴、空洞、嚢胞等）ヒドロキ
シアパタイト又は燐酸三カルシウムのような共存性のセ
ラミック粉末で充填されそしてまた湾曲したネットがそ
の欠陥に固定されてセラミック粒子を不動にし且つその
欠陥からのセラミック粒子の移動を防止するような態様
で骨等の再生に適用することができる。本発明のそのよ
うなネットは堅いので、それらはこの点では、吸収性の
繊維で製作した公知の可撓性ネットよりも有意に有効な
固定材として機能する。 【００３５】図７は、吸収性の棒で製作されており且つ
例えば熱間プレスによってシュートの形態に曲げられて
いる本発明のネット構造を概括的に示している。そのよ
うなシュートは特に有益にはセラミック材料と共に次の
方法で歯槽隆起の骨組織の増加に適用することができ
る。最初に骨膜下のトンネルを歯肉組織の下で歯槽隆起
の表面上に外科的に作る。吸収性のチューブを、シュー
トの凸表面が歯肉組織に向けられそしてシュートの両側
面の端面が歯槽隆起の上に置かれるような方式でそのト
ンネル内に押し入れる。この状態は下顎骨の右側に行な
われる手術の場合について図８に概括的に記載されてい
る。シュートの設置の後にそれに骨グラフトセラミック
粉末を充填しそして後手術の切り口を閉じることができ
る。必要ならば、同一の歯槽隆起の上に幾つかのシュー
トを次々と配置することが可能である。そのようなシュ
ートはその下に詰められているセラミック粉末の移動を
防止する。同時に、骨及び結合組織の細胞は歯槽隆起の
骨組織から及び回りの軟質組織からセラミック粉末を歯
槽隆起の骨組織の少なくとも一部に固定することによっ
てセラミック粉末中に成長する。吸収性のシュートは同
時に又は後に吸収される。セラミック粉末及び片は（骨
グラフト材料として）多数のその他の方法で骨組織の増
加及び再生に適用することもできる。 【００３６】組織共存性であり且つ／又は骨組織と化学
結合を形成し且つ／又は骨組織の成長を促進するセラミ
ック材料（バイオセラミックス）例えば燐酸カルシウ
ム：デュラパタイト（Ｄｕｒａｐａｔｉｔｅ）、カルシ
タイト（Ｃａｌｃｉｔｉｔｅ）、アルベオグラフ（Ａｌ
ｖｅｏｇｒａｆ）及びパーマグラフト（Ｐｅｒｍａｇｒ
ａｆｔ）のような商品名の、ヒドロキシアパタイト、Ｈ
Ａ、Ｃａ10（ＰＯ4）6（ＯＨ）2（Ｒ．Ｅ．Ｌｅｕｄｅ
ｍａｎｎ等、Ｓｅｃｏｎｄ ｗｏｒｌｄ Ｃｏｎｇｒｅ
ｓｓ ｏｎ Ｂｉｏｍａｔｅｒｉａｌｓ（ＳＷＣＢ）、
ワシントンＤ．Ｃ．１９８４年、２２４頁）のようなア
パタイト；フルオロアパタイト；燐酸三カルシウム（Ｔ
ＣＰ）（例えば商品名シンソグラフト（Ｓｙｎｔｈｏｇ
ｒａｆｔ）及び燐酸二カルシウム（ＤＣＰ）；燐酸カル
シウムマグネシウム、β−ＴＣＭＰ（Ａ−Ｒｕｇｇｅｒ
ｉ等、Ｅｕｒｏｐ．Ｃｏｎｇｒ．ｏｎ Ｂｉｏｍａｔｅ
ｒｉａｌｓ（ＥＣＢ）、イタリー国ボローニャ、１９８
６年、アブストラクト、８６頁）；ＨＡとＴＣＰとの混
合物（Ｅ．Ｇｒｕｅｎｄｅｌ等、ＥＣＢ、イタリー国ボ
ローニャ、１９８６年、アブストラクト、５頁、３２
頁）；酸化アルミニウムセラミックス；ＳｉＯ2−Ｃａ
Ｏ−Ｎａ2Ｏ−Ｐ2Ｏ5のようなバイオガラス、例えばバ
イオグラス（Ｂｉｏｇｌａｓｓ）４５Ｓ（構造：ＳｉＯ
2４５重量％、ＣａＯ２４．５％、Ｎａ2Ｏ２４．５％及
びＰ2Ｏ5６％（Ｃ．Ｓ．Ｋｕｃｈｅｒｉａ等、ＳＷＢ
Ｃ、ワシントンＤ．Ｃ．、１９８４年、２１４頁）及び
アパタイトをもつガラスセラミック、例えばＭｇＯ４．
６重量％、ＣａＯ４４．９％、ＳｉＯ 2３４．２％、Ｐ2
Ｏ5１６．３％及びＣａＦ０．５％（Ｔ．Ｋｏｋｕｂｏ
等、ＳＷＢＣ、ワシントンＤ．Ｃ．、１９８４年、３５
１頁）及び炭酸カルシウム（Ｆ．Ｓｏｕｙｒｉｓ等、Ｅ
ＢＣ、イタリー国ボローニャ、１９８６年、アブストラ
クト、４１頁）である。 【００３７】上記のセラミック材料を接合骨グラフトと
して適用することは、それらを例えば多孔質且つ濃密粉
末材料として及び多孔質且つ濃密の巨視的サンプルとし
ての両方で、細グラフトとして用いることによって種々
の手段によって研究されてきている。またセラミック粉
末・ポリマー複合材料はこの手段で研究されてきている
（例えば、Ｗ．Ｂｏｎｆｉｅｌｄ等、ＳＷＢＣ、ワシン
トンＤ．Ｃ．、１９８４年、７７頁）。 【００３８】本発明の吸収性の強力で堅い材料は多孔質
バイオセラミックスを生体複合材料に組み合わせる多数
の種々の方式で適用することができる。そのような複合
材料の機械的特性、特に耐衝撃強度、曲げ強度及び剪断
強度は多孔質バイオセラミックスの対応する特性よりも
かなり良好である。フィンランド特許出願第８６３５７
３号の発明は吸収性ポリマー材料及びバイオセラミック
スを組み合せるための幾つかの可能性を記載している。
これらの原理は、本発明の材料をバイオセラミックスと
の組み合せで用いる時にも適用することができる。 【００３９】 【実施例】本発明を以下の実施例によって例示する。 実施例１ ポリ−Ｌ−ラクチド（ＰＬＬＡ）（Ｍｗ＝６００００
０）を直径（φ）４ｍｍの円筒棒に射出成形した。この
棒を延伸比λ＝７で室温からＴｍ−４０℃までの温度
（Ｔｍ＝ポリマーの溶融点）で延伸した。この延伸した
棒のフィブリル化構造を顕微鏡で観察した。棒の一部を
延伸比λ＝１２（超配向）で更に延伸した。参考試料は
フィンランド特許出願第８５１８２８号記載の方法で製
造したＰＬＬＡ繊維（引張強度８００ＭＰａ、φ＝１５
μｍ）の焼結した自己補強棒であった。 【００４０】射出成形し、フィブリル化し、焼結した自
己補強棒に関し、引張強度、弾性率、剪断強度、等の強
度を測定した。測定の結果（ＰＬＬＡ棒の強度特性）を
表２に示す。 【００４１】 【表２】【００４２】表２は、本発明のフィブリル化吸収性棒の
強度特性が既知の吸収性材料の強度特性より明らかに優
れていることを示している。 【００４３】実施例２ 親指の基部指骨の関節を固定するため実施例１の吸収性
棒（長さ２５ｍｍ）を、双方の接合面を除去し、むき出
しの骨表面を一時的に相互に関節面に対しクランプで接
合し、関節面を通る２本のきり孔をあけ、このきり孔に
吸収性固定棒を挿入することにより利用した。２０人の
患者を手術した。関節固定面の平均領域は約１７０ｍｍ
2であった。２本のフィブリル化棒Ｎｏ．２を用いた場
合計算剪断荷重支持力は１１００Ｎであった。関節固定
面に対するきり孔（手術外傷を示す）の割合は、１．８
％であった。Ｎｏ．３のフィブリル化棒の対応する値
は、それぞれ１０６０Ｎと１．３％であり、焼結棒Ｎ
ｏ．４に関しては９２０Ｎと２．１％であった。 【００４４】従って、フィブリル化棒は焼結棒より強度
の固定を提供する。またフィブリル化棒の場合は手術外
傷はより小さかった。射出成形棒は他の材料よりも明ら
かに大きな手術外傷を生ずるため、固定には利用しなか
った。 【００４５】実施例３ 下記の吸収性ポリマーから棒（φ＝３．２ｍｍ）を射出
成形により製造した。ポリグリコリド（ＰＧＡ）（Ｍｗ
＝１０００００）、グリコリド／ラクチド コポリマー
（ＰＧＡ／ＰＬＡ、モル比８７／１３、Ｍｗ＝１２００
００）、ポリ−β−ヒドロキシブチレート（ＰＨＢＡ）
（Ｍｗ＝５０００００）、ポリ−ｐ−ジオキサノン（Ｐ
ＤＳ）（Ｍｗ＝３０００００）。 【００４６】偏光顕微鏡及び走査電子顕微鏡で見ると、
この棒が薄い表層を除き、球晶状の結晶構造を有するこ
とがわかった。棒の材料の溶融点（Ｔｍ）を微分走査熱
量計（ＤＳＣ）により測定し、下記の値を得た。Ｔｍ：
ＰＧＡ（２２５℃）、ＰＧＡ／ＰＬＡ（１８０℃）、Ｐ
ＨＢＡ（１７５℃）、ＰＤＳ（１１０℃）。棒の引張強
度はＰＧＡ（６０ＭＰａ）、ＰＧＡ／ＰＬＡ（５０ＭＰ
ａ）、ＰＨＢＡ（３０ＭＰａ）、ＰＤＳ（４０ＭＰａ）
であった。この棒を室温からＴｍ−１０℃の温度で延伸
比λ＝８〜１６に延伸することによりフィブリル化し
た。延伸棒の直径は０．８ｍｍ乃至１．１ｍｍであっ
た。フィブリル化棒の比張強度はＰＧＡ（６００ＭＰ
ａ）、ＰＧＡ／ＰＬＡ（５５０ＭＰａ）、ＰＨＢＡ（４
００ＭＰａ）、ＰＤＳ（３００ＭＰａ）であった。 【００４７】実施例４ ５０ｍｍの長さの実施例３のフィブリル化したＰＧＡ棒
と自己補強した焼結棒（φ＝１．１ｍｍ、商品名ＤＥＸ
ＯＮ サイズ３−ＯのＰＧＡ縫合糸で製造したもの）を
蒸留水で５週間及び７週間３７℃で加水分解した。フィ
ブリル化（ｆ）及び焼結し（ｓ）た棒の剪断荷重支持力
は製造後ｆは５７０Ｎ、Ｓは３００Ｎであった。５週間
の加水分解後の対応する値はｆで１６０ＮでありＳでは
３０Ｎであった。７週間の加水分解後、焼結した棒はそ
の剪断荷重支持力を既に消失していたがフィブリル化し
た棒は依然として７５Ｎの剪断荷重支持力を示した。 【００４８】実施例５ 実施例３のフィブリル化したＰＧＡ棒（長さ５０ｍｍ、
φ＝１．１ｍｍ）を型内で曲げ温度１８０℃で曲げ、図
９（ａ）に概略的に示すクランプを得た。対応する自己
補強クランプをフィンランド特許出願第８５１８２８号
の方法に従って高温、高圧でクランプ型内で焼結するこ
とによりＰＧＡ縫合糸（商品名ＤＥＸＯＮ、サイズ３−
Ｏ）から製造した。フィブリル化し焼結したクランプの
引張荷重支持力を、引張試験機の引張ジョウ（ｄｒａｗ
ｉｎｇ ｊａｗｓ）の孔にクランプの長さ１０ｍｍのア
ームを固定し図９（ｂ）に従ってクランプを引張ること
により測定した。クランプはアームの基部から図９
（ｂ）のように破損した。本発明のフィブリル化したク
ランプは３００Ｎの平均引張荷重支持力を示し、焼結し
たクランプの対応する値は１２０Ｎであった。 【００４９】実施例６ 実施例１のフィブリル化したＰＬＬＡ棒Ｎｏ．４をねじ
状のキャビティを有する型内で１６０℃の温度で圧縮成
形して、芯の厚さ１．１ｍｍ、ねじ山の高さ０．５ｍ
ｍ、ねじ山間の距離０．８ｍｍの長さ３０ｍｍの吸収性
ねじを得た。このねじの引張荷重支持力は３００Ｎであ
った。ＰＬＬＡから射出成形により製造した対応するね
じの引張荷重支持力は８０Ｎであり、実施例１のＰＬＬ
Ａ繊維で製造した自己補強した焼結棒の引張荷重支持力
は１５０Ｎであった。 【００５０】実施例７ 実施例１のフィブリル化したＰＬＬＡ棒Ｎｏ．３（長さ
６０ｍｍ、φ１．２ｍｍ）をＰＤＬＬＡの５％アセトン
溶液に浸漬し、溶剤を蒸発させることによりＰＤＬＬＡ
（Ｍｗ＝１０００００）で被覆した。この作業を何度も
繰り返し、棒は最後に４０ｗ％のＰＤＬＬＡを得た。被
覆した棒を円筒状型（長さ６０ｍｍ、φ４．５ｍｍ）内
で１６０℃の温度で圧縮し、円筒状吸収性棒を得た。こ
の棒は曲げ強度４５０ＭＰａ、曲げ弾性率１４ＧＰａを
示した。 【００５１】実施例８ 図１０（ａ）及び図１０（ｂ）（図１０（ａ）の横断面
Ａ−Ａでとった断面図）に概略的に示す縦長の溝を外表
面に含む多孔質ヒドロキシアパタイト（ＨＡ−）棒（開
放孔多孔度約５０％、φ４ｍｍ、長さ６０ｍｍ）と、本
発明の吸収性補強材料を利用して生体複合材料の棒（髄
内釘）を製造した。用いた補強要素材料は実施例１のフ
ィブリル化したＰＬＬＡ棒（長さ６０ｍｍ、φ１．０ｍ
ｍ）であった。更に、ＰＤＬＬＡで被覆したＰＬＬＡ繊
維の束（厚さ（ｔｈｉｃｋ）約０．１ｍｍのややねじっ
た繊維束であり、１本の繊維の直径１５μｍ、引張強度
８００ＭＰａ）を下記のように使用した。ＰＤＬＬＡの
５％（ｗ／ｖ）アセトン溶液（Ｍｗ＝１０００００）を
ＨＡ−棒の溝に散布し、同じ溶液中に浸漬したフィブリ
ル化した吸収性棒をこれらの溝内に圧入した。アセトン
が蒸発すると棒は溝に固着した。 【００５２】フィブリル化したＰＬＬＡ棒を溝内に埋め
込んだＨＡ−棒はフィラメント巻きつけ法によりＰＬＬ
Ａ繊維束（ＰＤＬＬＡで被覆した）で被覆された。フィ
ラメント巻きつけは１５０℃の温度で実施され、ＨＡ−
棒は数層の繊維束層で異なる方向に被覆されたので繊維
束の層は最大０．４ｍｍの厚みとなった。フィラメント
巻きつけは繊維束の間に繊維の無い棒表面の領域が残る
ようにして行なった。ＨＡ−棒のこれらの非被覆領域
は、生体複合材料表面に図１０（ｃ）に概略的に示すよ
うに見られる。棒の吸収性補強被覆は円筒状型（φ５．
０ｍｍ）内で滑らかに押圧された。これらの生体複合材
料は曲げ強度１４０ＭＰａを示した。一方単なるＨＡ−
棒の曲げ強度は１２ＭＰａであった。 【００５３】上記の生体複合材料の棒を兎の大たい骨の
骨切り術の固定に下記の方法で応用した。大たい骨の根
元から約１ｃｍの兎の大たい骨のむき出しの基部に対し
ダイアモンド鋸で骨切りを行なった。骨切り部をクラン
プで固定した。大たい骨の髄内溝中に垂直に転子を通し
てきり穴（φ５ｍｍ）をあけた。生体複合材料の棒をこ
のきり穴に挿入し、棒の上端が骨の表面の高さに位置す
るようにした。クランプを取り除き、柔かい組織を吸収
性の縫合糸で閉じた。動物はかごに戻され、麻酔が覚め
ると彼らは即座に自由に動くことができた。２０匹の実
験動物を使用した。６ケ月の追跡時間の後、すべての骨
切り部は治癒していた。骨−生体複合材料の組織検査の
結果、大たい骨の骨から骨の組織がＨＡ−棒の開孔内に
成長して侵入していた。 【００５４】 【発明の効果】本発明の骨または関節用外科用材料は、
高い弾性率と強度、吸収性とを有する優れた骨または関
節用外科用材料である。
【図面の簡単な説明】
【図１】ラメラ群が延伸の結果としてフィブリル構造
（一群のマイクロフィブリルから成るフィブリル）に変
換する状態を概括的に示す図である。 【図２】マイクロフィブリルの内側及びマイクロフィブ
リルの間の分子構造を概括的に示す図である。 【図３】フィブリル化したポリマーの構造を概括的に示
す図である。 【図４】公知の吸収性複合材料に含まれる典型的にラン
ダムに配向した結合材料相が強力に配向された内部構造
を持つ繊維のような補強要素を相互に結合することを概
括的に示す図である。 【図５】ポリマー繊維のフィブリル化構造中に、そして
また棒及びチューブのような巨視的フィブリル化ポリマ
ーサンプルの構造中に見ることのできる構造単位を概括
的に示している図である。 【図６】（ａ）〜（ｅ）は堅くて強力な吸収性の棒で構
成した幾つかのタイプネット構造を概括的に示している
図である。 【図７】吸収性の棒で製作されており且つ例えば熱間プ
レスによってシュートの形態に曲げられている本発明の
ネット構造を概括的に示している図である。 【図８】下顎骨の右側に行なわれる手術の場合に本発明
の材料を応用する例を概括的に示す図である。 【図９】（ａ）本発明に係る骨または関節用外科用材料
の例であるクランプを示す図である。 （ｂ）（ａ）のクランプの引張試験の様子を示す図であ
る。 【図１０】（ａ）縦長の溝を外表面に含む多孔質ヒドロ
キシアパタイト棒と、本発明の吸収性補強材料を利用し
て製造した生体複合材料の棒（髄内釘）を示す図であ
る。 （ｂ）（ａ）の髄内釘のＡ−Ａにおける断面を示す図で
ある。 （ｃ）フィブリル化したＰＬＬＡ棒を溝内に埋め込んだ
ＨＡ−棒をフィラメント巻きつけ法によりＰＬＬＡ繊維
束（ＰＤＬＬＡで被覆した）で被覆した状態を示す図で
ある。
（一群のマイクロフィブリルから成るフィブリル）に変
換する状態を概括的に示す図である。 【図２】マイクロフィブリルの内側及びマイクロフィブ
リルの間の分子構造を概括的に示す図である。 【図３】フィブリル化したポリマーの構造を概括的に示
す図である。 【図４】公知の吸収性複合材料に含まれる典型的にラン
ダムに配向した結合材料相が強力に配向された内部構造
を持つ繊維のような補強要素を相互に結合することを概
括的に示す図である。 【図５】ポリマー繊維のフィブリル化構造中に、そして
また棒及びチューブのような巨視的フィブリル化ポリマ
ーサンプルの構造中に見ることのできる構造単位を概括
的に示している図である。 【図６】（ａ）〜（ｅ）は堅くて強力な吸収性の棒で構
成した幾つかのタイプネット構造を概括的に示している
図である。 【図７】吸収性の棒で製作されており且つ例えば熱間プ
レスによってシュートの形態に曲げられている本発明の
ネット構造を概括的に示している図である。 【図８】下顎骨の右側に行なわれる手術の場合に本発明
の材料を応用する例を概括的に示す図である。 【図９】（ａ）本発明に係る骨または関節用外科用材料
の例であるクランプを示す図である。 （ｂ）（ａ）のクランプの引張試験の様子を示す図であ
る。 【図１０】（ａ）縦長の溝を外表面に含む多孔質ヒドロ
キシアパタイト棒と、本発明の吸収性補強材料を利用し
て製造した生体複合材料の棒（髄内釘）を示す図であ
る。 （ｂ）（ａ）の髄内釘のＡ−Ａにおける断面を示す図で
ある。 （ｃ）フィブリル化したＰＬＬＡ棒を溝内に埋め込んだ
ＨＡ−棒をフィラメント巻きつけ法によりＰＬＬＡ繊維
束（ＰＤＬＬＡで被覆した）で被覆した状態を示す図で
ある。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 ヴアイニオンパア、セツポ
フインランド国 エスエフ−00320 ヘ
ルシンキ、オラピヒラヤンチエ 21−27
ビー12
(72)発明者 ライホ、ユハ
フインランド国 エスエフ−33230 タ
ンペレ、ピルカンカツ 20ビー１
(72)発明者 ヘポーネン、ヴエリーペッカ
フインランド国 エスエフ−33200 タ
ンペレ、ハリツスカツ 15ビー37
(72)発明者 ポヒヨネン、テイモ
フインランド国 エスエフ−33720 タ
ンペレ、メカニイカンポルク 18ビー19
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
A61L 27/00
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 １．生体組織に吸収されるポリマー、生体組織に吸収さ
れるコポリマー及びそれらの混合物の群から選ばれ、更
に、配向し、少なくとも部分的にフィブリル化した構造
単位を含み、該フィブリル化した構造単位はフィブリル
化していない出発物質を固体状態で延伸したときに得ら
れるものであり、かつ、曲げ強度値が少なくとも２００
ＭＰａで、曲げ弾性値が少なくとも４ＧＰａであること
を特徴とする骨または関節用外科用材料。 ２．ロッド、板、ねじ、釘、管そしてクランプからなる
群の中から選択された器具の形状を有することを特徴と
する請求項１記載の骨または関節用外科用材料。 ３．上記外科用材料が、配向が進んでマイクロフィブリ
ルが剪断変形した構造単位を少なくとも部分的に有する
ことを特徴とする請求項１記載の骨または関節用外科用
材料。 ４．上記外科用材料の剪断強度値が少なくとも２００Ｍ
Ｐａで、剪断弾性値が少なくとも４ＧＰａであることを
特徴とする請求項１、請求項２又は請求項３記載の骨ま
たは関節用外科用材料。 ５．フィブリル化していない部分とフィブリル化してい
ない部分が化学的に同じであることを特徴とする請求項
１、請求項２、請求項３又は請求項４記載の骨または関
節用外科用材料。 ６．上記延伸の延伸倍率が２倍より大きいものであるこ
とを特徴とする請求項１ないし請求項５記載のいずれか
に記載の骨または関節用外科用材料。 ７．上記延伸の延伸倍率が少なくとも３倍であることを
特徴とする請求項１ないし請求項５記載のいずれかに記
載の骨または関節用外科用材料。 ８．上記延伸の延伸倍率が少なくとも４倍であることを
特徴とする請求項１ないし請求項５記載のいずれかに記
載の骨または関節用外科用材料。 ９．上記延伸の延伸倍率が４倍以上６倍以下であること
を特徴とする請求項１ないし請求項５記載のいずれかに
記載の骨または関節用外科用材料。 １０．上記延伸の延伸倍率が少なくとも７倍であること
を特徴とする請求項１ないし請求項５記載のいずれかに
記載の骨または関節用外科用材料。 １１．上記延伸の延伸倍率が８倍以上１６倍以下である
ことを特徴とする請求項１ないし請求項５記載のいずれ
かに記載の骨または関節用外科用材料。
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| US5275602A (en) * | 1989-12-04 | 1994-01-04 | Gunze Limited | Bone-joining articles |
| US5227415A (en) * | 1990-04-06 | 1993-07-13 | Director-General Of Agency Of Industrial Science And Technology | Biodegradable plastic composition |
| US5324307A (en) * | 1990-07-06 | 1994-06-28 | American Cyanamid Company | Polymeric surgical staple |
| EP0560934B2 (en) * | 1990-12-06 | 1999-11-10 | W.L. Gore & Associates, Inc. | Implantable bioabsorbable article |
| CA2060635A1 (en) * | 1991-02-12 | 1992-08-13 | Keith D'alessio | Bioabsorbable medical implants |
| ATE110284T1 (de) * | 1991-02-21 | 1994-09-15 | Synthes Ag | Implantat von hoher festigkeit und hohem modul bestehend aus einer filament- oder filmmasse sowie dessen herstellungsmethode. |
| EP0520177B1 (en) * | 1991-05-24 | 1995-12-13 | Synthes AG, Chur | Resorbable tendon and bone augmentation device |
| DE4215137A1 (de) * | 1991-06-04 | 1992-12-10 | Man Ceramics Gmbh | Implantat fuer wirbelsaeulen |
| US5275601A (en) * | 1991-09-03 | 1994-01-04 | Synthes (U.S.A) | Self-locking resorbable screws and plates for internal fixation of bone fractures and tendon-to-bone attachment |
| JP2619760B2 (ja) * | 1991-12-25 | 1997-06-11 | グンゼ株式会社 | 骨治療用具及びその製造法 |
| US5383931A (en) * | 1992-01-03 | 1995-01-24 | Synthes (U.S.A.) | Resorbable implantable device for the reconstruction of the orbit of the human skull |
| US6013853A (en) * | 1992-02-14 | 2000-01-11 | The University Of Texas System | Continuous release polymeric implant carrier |
| CA2117379C (en) * | 1992-02-14 | 1999-11-16 | Kypriacos A. Athanasiou | Multi-phase bioerodible implant/carrier and method of manufacturing and using same |
| US5876452A (en) * | 1992-02-14 | 1999-03-02 | Board Of Regents, University Of Texas System | Biodegradable implant |
| US5380329A (en) * | 1992-07-28 | 1995-01-10 | Dental Marketing Specialists, Inc. | Bone augmentation method and apparatus |
| US5356417A (en) * | 1992-10-09 | 1994-10-18 | United States Surgical Corporation | Absorbable sternum closure buckle |
| US5322925A (en) * | 1992-10-30 | 1994-06-21 | United States Surgical Corporation | Absorbable block copolymers and surgical articles made therefrom |
| DE4308239C2 (de) * | 1992-12-08 | 2002-07-11 | Biomet Merck Deutschland Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers für die Osteosynthese |
| DE4302709C1 (de) * | 1993-02-01 | 1994-07-28 | Kirsch Axel | Abdeckeinrichtung mit Abdeckmembran |
| US5554188A (en) * | 1993-04-29 | 1996-09-10 | Xomed, Inc. | Universal middle ear prosthesis |
| JP2987064B2 (ja) * | 1994-09-12 | 1999-12-06 | グンゼ株式会社 | 人工硬膜 |
| FR2725732B1 (fr) | 1994-10-12 | 1996-12-13 | Fiberweb Sodoca Sarl | Structure composite formee de derives d'acide lactique et son procede d'obtention |
| US5702656A (en) * | 1995-06-07 | 1997-12-30 | United States Surgical Corporation | Process for making polymeric articles |
| US5652056A (en) * | 1995-08-25 | 1997-07-29 | Pepin; John N. | Hydroxyapatite filament |
| AU715915B2 (en) * | 1995-09-14 | 2000-02-10 | Takiron Co. Ltd. | Osteosynthetic material, composited implant material, and process for preparing the same |
| FI98136C (fi) * | 1995-09-27 | 1997-04-25 | Biocon Oy | Kudosolosuhteissa hajoava materiaali ja menetelmä sen valmistamiseksi |
| JP3426460B2 (ja) * | 1996-10-25 | 2003-07-14 | グンゼ株式会社 | 骨接合具 |
| US20050143734A1 (en) * | 1996-11-12 | 2005-06-30 | Cachia Victor V. | Bone fixation system with radially extendable anchor |
| US5893850A (en) | 1996-11-12 | 1999-04-13 | Cachia; Victor V. | Bone fixation device |
| US6632224B2 (en) * | 1996-11-12 | 2003-10-14 | Triage Medical, Inc. | Bone fixation system |
| US6648890B2 (en) | 1996-11-12 | 2003-11-18 | Triage Medical, Inc. | Bone fixation system with radially extendable anchor |
| WO1998024483A2 (en) | 1996-12-03 | 1998-06-11 | Osteobiologics, Inc. | Biodegradable polymeric film |
| US5928252A (en) * | 1997-01-21 | 1999-07-27 | Regen Biologics, Inc. | Device and method for driving a needle and meniscal repair |
| AU6493598A (en) * | 1997-04-16 | 1998-11-11 | White Spot Ag | Biodegradable osteosynthesis implant |
| DE19721661A1 (de) * | 1997-05-23 | 1998-11-26 | Zimmer Markus | Knochen- und Knorpel Ersatzstrukturen |
| US7524335B2 (en) * | 1997-05-30 | 2009-04-28 | Smith & Nephew, Inc. | Fiber-reinforced, porous, biodegradable implant device |
| DE69840171D1 (de) | 1997-05-30 | 2008-12-11 | Osteobiologics Inc | Faserverstärkte,poröse,biologisch abbaubare implantatvorrichtung |
| US6113640A (en) | 1997-06-11 | 2000-09-05 | Bionx Implants Oy | Reconstructive bioabsorbable joint prosthesis |
| US6692499B2 (en) | 1997-07-02 | 2004-02-17 | Linvatec Biomaterials Oy | Surgical fastener for tissue treatment |
| US5980564A (en) * | 1997-08-01 | 1999-11-09 | Schneider (Usa) Inc. | Bioabsorbable implantable endoprosthesis with reservoir |
| US6340367B1 (en) | 1997-08-01 | 2002-01-22 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Radiopaque markers and methods of using the same |
| US6174330B1 (en) * | 1997-08-01 | 2001-01-16 | Schneider (Usa) Inc | Bioabsorbable marker having radiopaque constituents |
| US6245103B1 (en) | 1997-08-01 | 2001-06-12 | Schneider (Usa) Inc | Bioabsorbable self-expanding stent |
| US6241771B1 (en) * | 1997-08-13 | 2001-06-05 | Cambridge Scientific, Inc. | Resorbable interbody spinal fusion devices |
| US6001100A (en) | 1997-08-19 | 1999-12-14 | Bionx Implants Oy | Bone block fixation implant |
| US7541049B1 (en) * | 1997-09-02 | 2009-06-02 | Linvatec Biomaterials Oy | Bioactive and biodegradable composites of polymers and ceramics or glasses and method to manufacture such composites |
| US5954747A (en) | 1997-11-20 | 1999-09-21 | Clark; Ron | Meniscus repair anchor system |
| US6626939B1 (en) * | 1997-12-18 | 2003-09-30 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Stent-graft with bioabsorbable structural support |
| US6015410A (en) * | 1997-12-23 | 2000-01-18 | Bionx Implants Oy | Bioabsorbable surgical implants for endoscopic soft tissue suspension procedure |
| US5984966A (en) * | 1998-03-02 | 1999-11-16 | Bionx Implants Oy | Bioabsorbable bone block fixation implant |
| US6221075B1 (en) | 1998-03-06 | 2001-04-24 | Bionx Implants Oy | Bioabsorbable, deformable fixation plate |
| AU3812099A (en) | 1998-04-01 | 1999-10-18 | Bionx Implants Oy | Bioabsorbable surgical fastener for tissue treatment |
| US6146387A (en) | 1998-08-26 | 2000-11-14 | Linvatec Corporation | Cannulated tissue anchor system |
| US6406498B1 (en) | 1998-09-04 | 2002-06-18 | Bionx Implants Oy | Bioactive, bioabsorbable surgical composite material |
| US6398814B1 (en) | 1998-09-14 | 2002-06-04 | Bionx Implants Oy | Bioabsorbable two-dimensional multi-layer composite device and a method of manufacturing same |
| US6350284B1 (en) | 1998-09-14 | 2002-02-26 | Bionx Implants, Oy | Bioabsorbable, layered composite material for guided bone tissue regeneration |
| US6248108B1 (en) | 1998-09-30 | 2001-06-19 | Bionx Implants Oy | Bioabsorbable surgical screw and washer system |
| US6517564B1 (en) | 1999-02-02 | 2003-02-11 | Arthrex, Inc. | Bioabsorbable tissue tack with oval-shaped head and method of tissue fixation using same |
| US7211088B2 (en) * | 1999-02-02 | 2007-05-01 | Arthrex, Inc. | Bioabsorbable tissue tack with oval-shaped head and method of tissue fixation using the same |
| US6206883B1 (en) | 1999-03-05 | 2001-03-27 | Stryker Technologies Corporation | Bioabsorbable materials and medical devices made therefrom |
| US6296645B1 (en) | 1999-04-09 | 2001-10-02 | Depuy Orthopaedics, Inc. | Intramedullary nail with non-metal spacers |
| US6783529B2 (en) | 1999-04-09 | 2004-08-31 | Depuy Orthopaedics, Inc. | Non-metal inserts for bone support assembly |
| US6368346B1 (en) | 1999-06-03 | 2002-04-09 | American Medical Systems, Inc. | Bioresorbable stent |
| US6267718B1 (en) | 1999-07-26 | 2001-07-31 | Ethicon, Endo-Surgery, Inc. | Brachytherapy seed cartridge |
| US6221003B1 (en) | 1999-07-26 | 2001-04-24 | Indigo Medical, Incorporated | Brachytherapy cartridge including absorbable and autoclaveable spacer |
| US6554852B1 (en) * | 1999-08-25 | 2003-04-29 | Michael A. Oberlander | Multi-anchor suture |
| US20040009228A1 (en) * | 1999-11-30 | 2004-01-15 | Pertti Tormala | Bioabsorbable drug delivery system for local treatment and prevention of infections |
| US6579533B1 (en) | 1999-11-30 | 2003-06-17 | Bioasborbable Concepts, Ltd. | Bioabsorbable drug delivery system for local treatment and prevention of infections |
| US6808527B2 (en) | 2000-04-10 | 2004-10-26 | Depuy Orthopaedics, Inc. | Intramedullary nail with snap-in window insert |
| WO2001080751A1 (en) | 2000-04-26 | 2001-11-01 | Anchor Medical Technologies, Inc. | Bone fixation system |
| JP2001309969A (ja) * | 2000-04-28 | 2001-11-06 | Gunze Ltd | 人工硬膜 |
| US6572623B1 (en) | 2000-07-25 | 2003-06-03 | Medtronic Ps Medical, Inc. | Method and apparatus for attaching a cranial flap |
| US6719935B2 (en) | 2001-01-05 | 2004-04-13 | Howmedica Osteonics Corp. | Process for forming bioabsorbable implants |
| US6887243B2 (en) | 2001-03-30 | 2005-05-03 | Triage Medical, Inc. | Method and apparatus for bone fixation with secondary compression |
| US6511481B2 (en) | 2001-03-30 | 2003-01-28 | Triage Medical, Inc. | Method and apparatus for fixation of proximal femoral fractures |
| US20030069629A1 (en) * | 2001-06-01 | 2003-04-10 | Jadhav Balkrishna S. | Bioresorbable medical devices |
| GB0116341D0 (en) | 2001-07-04 | 2001-08-29 | Smith & Nephew | Biodegradable polymer systems |
| US6747121B2 (en) | 2001-09-05 | 2004-06-08 | Synthes (Usa) | Poly(L-lactide-co-glycolide) copolymers, methods for making and using same, and devices containing same |
| US6685706B2 (en) * | 2001-11-19 | 2004-02-03 | Triage Medical, Inc. | Proximal anchors for bone fixation system |
| US20030097180A1 (en) | 2001-11-20 | 2003-05-22 | Pertti Tormala | Joint prosthesis |
| GB0202233D0 (en) * | 2002-01-31 | 2002-03-20 | Smith & Nephew | Bioresorbable polymers |
| US6951565B2 (en) | 2002-04-24 | 2005-10-04 | Linvatec Biomaterials Ltd. | Device for inserting surgical implants |
| US8105366B2 (en) * | 2002-05-30 | 2012-01-31 | Warsaw Orthopedic, Inc. | Laminoplasty plate with flanges |
| US6793678B2 (en) | 2002-06-27 | 2004-09-21 | Depuy Acromed, Inc. | Prosthetic intervertebral motion disc having dampening |
| AU2003261286B2 (en) | 2002-07-19 | 2009-10-29 | Interventional Spine, Inc. | Method and apparatus for spinal fixation |
| AU2003272529A1 (en) * | 2002-09-13 | 2004-04-30 | Linvatec Corporation | Drawn expanded stent |
| US20040068262A1 (en) * | 2002-10-02 | 2004-04-08 | Mark Lemos | Soft tissue fixation implant |
| US20040138683A1 (en) | 2003-01-09 | 2004-07-15 | Walter Shelton | Suture arrow device and method of using |
| US7517357B2 (en) * | 2003-01-09 | 2009-04-14 | Linvatec Biomaterials | Knotless suture anchor |
| US7070601B2 (en) | 2003-01-16 | 2006-07-04 | Triage Medical, Inc. | Locking plate for bone anchors |
| JP4190918B2 (ja) * | 2003-03-11 | 2008-12-03 | シャープ株式会社 | 真空処理装置 |
| WO2004098453A2 (en) | 2003-05-06 | 2004-11-18 | Triage Medical, Inc. | Proximal anchors for bone fixation system |
| JP2007525601A (ja) | 2003-05-08 | 2007-09-06 | テファ， インコーポレイテッド | ポリヒドロキシアルカノエート医療用織物および医療用繊維 |
| US20040230195A1 (en) * | 2003-05-14 | 2004-11-18 | Inion Ltd. | Soft-tissue screw |
| US7320701B2 (en) * | 2003-06-02 | 2008-01-22 | Linvatec Corporation | Push-in suture anchor, insertion tool, and method for inserting a push-in suture anchor |
| US20040267309A1 (en) | 2003-06-27 | 2004-12-30 | Garvin Dennis D. | Device for sutureless wound closure |
| FI20045223A (fi) * | 2004-06-15 | 2005-12-16 | Bioretec Oy | Monitoiminen biohajoava komposiitti ja kirurginen implantti, joka käsittää mainitun komposiitin |
| GB0317192D0 (en) * | 2003-07-19 | 2003-08-27 | Smith & Nephew | High strength bioresorbable co-polymers |
| FI120333B (fi) * | 2003-08-20 | 2009-09-30 | Bioretec Oy | Huokoinen lääketieteellinen väline ja menetelmä sen valmistamiseksi |
| ES2379877T3 (es) | 2003-12-01 | 2012-05-04 | Smith & Nephew, Inc. | Clavo humeral con un inserto para fijar un tornillo |
| GB0329654D0 (en) | 2003-12-23 | 2004-01-28 | Smith & Nephew | Tunable segmented polyacetal |
| US20100191292A1 (en) * | 2004-02-17 | 2010-07-29 | Demeo Joseph | Oriented polymer implantable device and process for making same |
| US7378144B2 (en) * | 2004-02-17 | 2008-05-27 | Kensey Nash Corporation | Oriented polymer implantable device and process for making same |
| US7608092B1 (en) | 2004-02-20 | 2009-10-27 | Biomet Sports Medicince, LLC | Method and apparatus for performing meniscus repair |
| CN1953719B (zh) * | 2004-04-26 | 2011-01-26 | 好梅迪卡整形器械公司 | 用于无血管半月板修复和再生的支架 |
| US9173647B2 (en) | 2004-10-26 | 2015-11-03 | P Tech, Llc | Tissue fixation system |
| US9271766B2 (en) | 2004-10-26 | 2016-03-01 | P Tech, Llc | Devices and methods for stabilizing tissue and implants |
| US9463012B2 (en) | 2004-10-26 | 2016-10-11 | P Tech, Llc | Apparatus for guiding and positioning an implant |
| US8128658B2 (en) | 2004-11-05 | 2012-03-06 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method and apparatus for coupling soft tissue to bone |
| US7857830B2 (en) | 2006-02-03 | 2010-12-28 | Biomet Sports Medicine, Llc | Soft tissue repair and conduit device |
| US20060189993A1 (en) | 2004-11-09 | 2006-08-24 | Arthrotek, Inc. | Soft tissue conduit device |
| US9017381B2 (en) | 2007-04-10 | 2015-04-28 | Biomet Sports Medicine, Llc | Adjustable knotless loops |
| US7905903B2 (en) | 2006-02-03 | 2011-03-15 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method for tissue fixation |
| US8303604B2 (en) | 2004-11-05 | 2012-11-06 | Biomet Sports Medicine, Llc | Soft tissue repair device and method |
| US7749250B2 (en) | 2006-02-03 | 2010-07-06 | Biomet Sports Medicine, Llc | Soft tissue repair assembly and associated method |
| US8088130B2 (en) | 2006-02-03 | 2012-01-03 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method and apparatus for coupling soft tissue to a bone |
| US8298262B2 (en) | 2006-02-03 | 2012-10-30 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method for tissue fixation |
| US9801708B2 (en) | 2004-11-05 | 2017-10-31 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method and apparatus for coupling soft tissue to a bone |
| US7658751B2 (en) | 2006-09-29 | 2010-02-09 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method for implanting soft tissue |
| US7905904B2 (en) | 2006-02-03 | 2011-03-15 | Biomet Sports Medicine, Llc | Soft tissue repair device and associated methods |
| US8840645B2 (en) | 2004-11-05 | 2014-09-23 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method and apparatus for coupling soft tissue to a bone |
| US7909851B2 (en) | 2006-02-03 | 2011-03-22 | Biomet Sports Medicine, Llc | Soft tissue repair device and associated methods |
| US8137382B2 (en) | 2004-11-05 | 2012-03-20 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method and apparatus for coupling anatomical features |
| US8118836B2 (en) | 2004-11-05 | 2012-02-21 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method and apparatus for coupling soft tissue to a bone |
| US8361113B2 (en) | 2006-02-03 | 2013-01-29 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method and apparatus for coupling soft tissue to a bone |
| US7914539B2 (en) | 2004-11-09 | 2011-03-29 | Biomet Sports Medicine, Llc | Tissue fixation device |
| US8034090B2 (en) | 2004-11-09 | 2011-10-11 | Biomet Sports Medicine, Llc | Tissue fixation device |
| US8998949B2 (en) | 2004-11-09 | 2015-04-07 | Biomet Sports Medicine, Llc | Soft tissue conduit device |
| JP4792733B2 (ja) * | 2004-11-19 | 2011-10-12 | 凸版印刷株式会社 | リン酸カルシウム系化合物固定化フィルム |
| US20060149266A1 (en) * | 2004-12-10 | 2006-07-06 | New York Society For The Ruptured And Crippled Maintaining The Hospital For Special Surgery | Anchor for screw fixation of soft tissue to bone |
| US7410488B2 (en) | 2005-02-18 | 2008-08-12 | Smith & Nephew, Inc. | Hindfoot nail |
| US20060287676A1 (en) * | 2005-06-15 | 2006-12-21 | Rita Prajapati | Method of intra-operative coating therapeutic agents onto sutures, composite sutures and methods of use |
| WO2007084609A2 (en) | 2006-01-19 | 2007-07-26 | Osteotech, Inc. | Porous osteoimplant |
| US11259792B2 (en) | 2006-02-03 | 2022-03-01 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method and apparatus for coupling anatomical features |
| US8968364B2 (en) | 2006-02-03 | 2015-03-03 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method and apparatus for fixation of an ACL graft |
| US8597327B2 (en) | 2006-02-03 | 2013-12-03 | Biomet Manufacturing, Llc | Method and apparatus for sternal closure |
| US9078644B2 (en) | 2006-09-29 | 2015-07-14 | Biomet Sports Medicine, Llc | Fracture fixation device |
| US9149267B2 (en) | 2006-02-03 | 2015-10-06 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method and apparatus for coupling soft tissue to a bone |
| US8801783B2 (en) | 2006-09-29 | 2014-08-12 | Biomet Sports Medicine, Llc | Prosthetic ligament system for knee joint |
| US8652172B2 (en) | 2006-02-03 | 2014-02-18 | Biomet Sports Medicine, Llc | Flexible anchors for tissue fixation |
| US7959650B2 (en) | 2006-09-29 | 2011-06-14 | Biomet Sports Medicine, Llc | Adjustable knotless loops |
| US8771352B2 (en) | 2011-05-17 | 2014-07-08 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method and apparatus for tibial fixation of an ACL graft |
| US8574235B2 (en) | 2006-02-03 | 2013-11-05 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method for trochanteric reattachment |
| US8652171B2 (en) | 2006-02-03 | 2014-02-18 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method and apparatus for soft tissue fixation |
| US10517587B2 (en) | 2006-02-03 | 2019-12-31 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method and apparatus for forming a self-locking adjustable loop |
| US8562647B2 (en) | 2006-09-29 | 2013-10-22 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method and apparatus for securing soft tissue to bone |
| US8936621B2 (en) | 2006-02-03 | 2015-01-20 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method and apparatus for forming a self-locking adjustable loop |
| US11311287B2 (en) | 2006-02-03 | 2022-04-26 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method for tissue fixation |
| US8562645B2 (en) | 2006-09-29 | 2013-10-22 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method and apparatus for forming a self-locking adjustable loop |
| US9271713B2 (en) | 2006-02-03 | 2016-03-01 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method and apparatus for tensioning a suture |
| US8251998B2 (en) | 2006-08-16 | 2012-08-28 | Biomet Sports Medicine, Llc | Chondral defect repair |
| US9538998B2 (en) | 2006-02-03 | 2017-01-10 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method and apparatus for fracture fixation |
| US8506597B2 (en) | 2011-10-25 | 2013-08-13 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method and apparatus for interosseous membrane reconstruction |
| WO2007105067A1 (en) * | 2006-03-14 | 2007-09-20 | Arterial Remodeling Technologies, S.A. | Method of monitoring positioning of polymeric stents |
| CN101495065B (zh) * | 2006-04-25 | 2014-07-23 | 泰里福来克斯医学公司 | 磷酸钙聚合物复合材料及其制备方法 |
| FI119177B (fi) * | 2006-05-05 | 2008-08-29 | Bioretec Oy | Bioabsorboituva, muotoutuva fiksaatiomateriaali ja -implantti |
| JP5276799B2 (ja) * | 2006-05-16 | 2013-08-28 | ビーダーマン・テクノロジーズ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング・ウント・コンパニー・コマンディートゲゼルシャフト | 背骨または外傷の外科手術において使用するための縦材およびそのような縦材を備えている安定化装置 |
| EP1857065B1 (en) * | 2006-05-16 | 2010-08-25 | BIEDERMANN MOTECH GmbH | Longitudinal member for use in spinal or trauma surgery |
| US7594928B2 (en) | 2006-05-17 | 2009-09-29 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Bioabsorbable stents with reinforced filaments |
| JP5218951B2 (ja) * | 2006-05-25 | 2013-06-26 | 株式会社ビーエムジー | 高強度・高弾性率の生体内分解吸収性骨固定材 |
| FI20065385L (fi) * | 2006-06-06 | 2007-12-27 | Bioretec Oy | Luunkiinnitysväline |
| CN103122132B (zh) | 2006-07-20 | 2016-03-16 | 奥巴斯尼茨医学公司 | 用于医疗器械的可生物吸收聚合物组合物 |
| AU2007284136B2 (en) * | 2006-08-07 | 2012-07-05 | Howmedica Osteonics Corp. | Insertion system for implanting a medical device and surgical methods |
| US20080033487A1 (en) * | 2006-08-07 | 2008-02-07 | Bioduct, Llc | Medical device for repair of tissue and method for implantation and fixation |
| FI120963B (fi) * | 2006-09-20 | 2010-05-31 | Bioretec Oy | Bioabsorboituva pitkänomainen elin |
| US9918826B2 (en) | 2006-09-29 | 2018-03-20 | Biomet Sports Medicine, Llc | Scaffold for spring ligament repair |
| US8672969B2 (en) | 2006-09-29 | 2014-03-18 | Biomet Sports Medicine, Llc | Fracture fixation device |
| US8500818B2 (en) | 2006-09-29 | 2013-08-06 | Biomet Manufacturing, Llc | Knee prosthesis assembly with ligament link |
| US11259794B2 (en) | 2006-09-29 | 2022-03-01 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method for implanting soft tissue |
| EP2073754A4 (en) | 2006-10-20 | 2012-09-26 | Orbusneich Medical Inc | BIOABSORBABLE POLYMER COMPOSITION AND MEDICAL DEVICE BACKGROUND |
| US7959942B2 (en) | 2006-10-20 | 2011-06-14 | Orbusneich Medical, Inc. | Bioabsorbable medical device with coating |
| CA2679365C (en) * | 2006-11-30 | 2016-05-03 | Smith & Nephew, Inc. | Fiber reinforced composite material |
| US7943683B2 (en) | 2006-12-01 | 2011-05-17 | Tepha, Inc. | Medical devices containing oriented films of poly-4-hydroxybutyrate and copolymers |
| WO2008070863A2 (en) | 2006-12-07 | 2008-06-12 | Interventional Spine, Inc. | Intervertebral implant |
| US8870871B2 (en) * | 2007-01-17 | 2014-10-28 | University Of Massachusetts Lowell | Biodegradable bone plates and bonding systems |
| US8617185B2 (en) | 2007-02-13 | 2013-12-31 | P Tech, Llc. | Fixation device |
| JP2010522620A (ja) * | 2007-03-26 | 2010-07-08 | ユニヴァーシティ オブ コネチカット | エレクトロスパン・アパタイト／ポリマー・ナノ複合骨格 |
| US8895002B2 (en) | 2007-04-09 | 2014-11-25 | The General Hospital Corporation | Hemojuvelin fusion proteins and uses thereof |
| JP5416090B2 (ja) | 2007-04-18 | 2014-02-12 | スミス アンド ネフュー ピーエルシー | 形状記憶ポリマーの膨張成形 |
| EP2142227B1 (en) | 2007-04-19 | 2012-02-29 | Smith & Nephew, Inc. | Multi-modal shape memory polymers |
| EP2150288B1 (en) | 2007-04-19 | 2011-04-13 | Smith & Nephew, Inc. | Graft fixation |
| US7998176B2 (en) | 2007-06-08 | 2011-08-16 | Interventional Spine, Inc. | Method and apparatus for spinal stabilization |
| US8900307B2 (en) | 2007-06-26 | 2014-12-02 | DePuy Synthes Products, LLC | Highly lordosed fusion cage |
| EP2237748B1 (en) | 2008-01-17 | 2012-09-05 | Synthes GmbH | An expandable intervertebral implant |
| CA2720580A1 (en) | 2008-04-05 | 2009-10-08 | Synthes Usa, Llc | Expandable intervertebral implant |
| US9526620B2 (en) | 2009-03-30 | 2016-12-27 | DePuy Synthes Products, Inc. | Zero profile spinal fusion cage |
| US8343227B2 (en) | 2009-05-28 | 2013-01-01 | Biomet Manufacturing Corp. | Knee prosthesis assembly with ligament link |
| US12096928B2 (en) | 2009-05-29 | 2024-09-24 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method and apparatus for coupling soft tissue to a bone |
| US8888828B2 (en) * | 2009-07-16 | 2014-11-18 | Covidien Lp | Composite fixation device |
| JP5836968B2 (ja) | 2009-12-01 | 2015-12-24 | ボストン メディカル センター コーポレーション | ＩｇＥ媒介性疾患の処置方法 |
| FI20096285A (fi) | 2009-12-04 | 2011-06-05 | Conmed Linvatec Biomaterials Oy Ltd | Lämpömuovausmenetelmä ja menetelmän avulla saatavat tuotteet |
| US9393129B2 (en) | 2009-12-10 | 2016-07-19 | DePuy Synthes Products, Inc. | Bellows-like expandable interbody fusion cage |
| WO2011141615A1 (en) | 2010-05-11 | 2011-11-17 | Bioretec Oy | Biocompatible material and device |
| US9282979B2 (en) | 2010-06-24 | 2016-03-15 | DePuy Synthes Products, Inc. | Instruments and methods for non-parallel disc space preparation |
| US8979860B2 (en) | 2010-06-24 | 2015-03-17 | DePuy Synthes Products. LLC | Enhanced cage insertion device |
| JP5850930B2 (ja) | 2010-06-29 | 2016-02-03 | ジンテス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 離反椎間インプラント |
| KR20130041957A (ko) * | 2010-07-28 | 2013-04-25 | 신세스 게엠바하 | 반경 방향 절개부를 갖는 생체 흡수성 나사를 이용한 시스템 또는 뼈 고정 |
| US9402732B2 (en) | 2010-10-11 | 2016-08-02 | DePuy Synthes Products, Inc. | Expandable interspinous process spacer implant |
| WO2012050985A1 (en) | 2010-10-13 | 2012-04-19 | Trustees Of Boston University | Inhibitors of late sv40 factor (lsf) as cancer chemotherapeutics |
| ES2465570T3 (es) | 2011-06-20 | 2014-06-06 | Technische Universität Graz | Materiales poliméricos híbridos para aplicaciones médicas y preparación de los mismos |
| US20140227293A1 (en) | 2011-06-30 | 2014-08-14 | Trustees Of Boston University | Method for controlling tumor growth, angiogenesis and metastasis using immunoglobulin containing and proline rich receptor-1 (igpr-1) |
| FI125678B (fi) * | 2011-08-26 | 2016-01-15 | Bioretec Oy | Bioabsorboituva, orientoitu, muotoiltava kiinnitysmateriaali ja -levy |
| US9357991B2 (en) | 2011-11-03 | 2016-06-07 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method and apparatus for stitching tendons |
| US9381013B2 (en) | 2011-11-10 | 2016-07-05 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method for coupling soft tissue to a bone |
| US9357992B2 (en) | 2011-11-10 | 2016-06-07 | Biomet Sports Medicine, Llc | Method for coupling soft tissue to a bone |
| US9370350B2 (en) | 2011-11-10 | 2016-06-21 | Biomet Sports Medicine, Llc | Apparatus for coupling soft tissue to a bone |
| US9259217B2 (en) | 2012-01-03 | 2016-02-16 | Biomet Manufacturing, Llc | Suture Button |
| EP2802338B1 (en) | 2012-01-09 | 2018-03-07 | Serpin Pharma, LLC | Peptides and methods of using same |
| EP2825173B1 (en) | 2012-03-16 | 2018-10-10 | Children's Medical Center Corporation | Calmodulin inhibitors for the treatment of ribosomal disorders and ribosomapathies |
| EP2877127B1 (en) | 2012-07-26 | 2019-08-21 | Synthes GmbH | Expandable implant |
| US20140067069A1 (en) | 2012-08-30 | 2014-03-06 | Interventional Spine, Inc. | Artificial disc |
| US10076377B2 (en) | 2013-01-05 | 2018-09-18 | P Tech, Llc | Fixation systems and methods |
| US9717601B2 (en) | 2013-02-28 | 2017-08-01 | DePuy Synthes Products, Inc. | Expandable intervertebral implant, system, kit and method |
| US9522070B2 (en) | 2013-03-07 | 2016-12-20 | Interventional Spine, Inc. | Intervertebral implant |
| US9757119B2 (en) | 2013-03-08 | 2017-09-12 | Biomet Sports Medicine, Llc | Visual aid for identifying suture limbs arthroscopically |
| US9918827B2 (en) | 2013-03-14 | 2018-03-20 | Biomet Sports Medicine, Llc | Scaffold for spring ligament repair |
| US9522028B2 (en) | 2013-07-03 | 2016-12-20 | Interventional Spine, Inc. | Method and apparatus for sacroiliac joint fixation |
| US10136886B2 (en) | 2013-12-20 | 2018-11-27 | Biomet Sports Medicine, Llc | Knotless soft tissue devices and techniques |
| US9615822B2 (en) | 2014-05-30 | 2017-04-11 | Biomet Sports Medicine, Llc | Insertion tools and method for soft anchor |
| US9700291B2 (en) | 2014-06-03 | 2017-07-11 | Biomet Sports Medicine, Llc | Capsule retractor |
| CA2958747C (en) | 2014-08-15 | 2022-08-16 | Tepha, Inc. | Self-retaining sutures of poly-4-hydroxybutyrate and copolymers thereof |
| US10039543B2 (en) | 2014-08-22 | 2018-08-07 | Biomet Sports Medicine, Llc | Non-sliding soft anchor |
| CN107106735A (zh) | 2014-12-09 | 2017-08-29 | 加利福尼亚大学董事会 | 新型伤口愈合增强设备 |
| WO2016094669A1 (en) | 2014-12-11 | 2016-06-16 | Tepha, Inc. | Methods of orienting multifilament yarn and monofilaments of poly-4-hydroxybutyrate and copolymers thereof |
| US10626521B2 (en) | 2014-12-11 | 2020-04-21 | Tepha, Inc. | Methods of manufacturing mesh sutures from poly-4-hydroxybutyrate and copolymers thereof |
| WO2016100379A1 (en) | 2014-12-15 | 2016-06-23 | The Regents Of The University Of California | Anti-arrhythmicity agents |
| US9955980B2 (en) | 2015-02-24 | 2018-05-01 | Biomet Sports Medicine, Llc | Anatomic soft tissue repair |
| US11426290B2 (en) | 2015-03-06 | 2022-08-30 | DePuy Synthes Products, Inc. | Expandable intervertebral implant, system, kit and method |
| US9974534B2 (en) | 2015-03-31 | 2018-05-22 | Biomet Sports Medicine, Llc | Suture anchor with soft anchor of electrospun fibers |
| US9913727B2 (en) | 2015-07-02 | 2018-03-13 | Medos International Sarl | Expandable implant |
| CN113425837A (zh) | 2015-08-28 | 2021-09-24 | 赛品制药有限责任公司 | 用于疾病治疗的方法 |
| MX2018011794A (es) | 2016-03-31 | 2019-02-13 | A Lee Ernesto | Método, dispositivos y artículos para la conducción de aumento de injerto estético de hueso de mandibula mínimamente invasivo subperióstico. |
| JP6995789B2 (ja) | 2016-06-28 | 2022-01-17 | イーアイティー・エマージング・インプラント・テクノロジーズ・ゲーエムベーハー | 拡張可能かつ角度調節可能な椎間ケージ |
| CN109688980B (zh) | 2016-06-28 | 2022-06-10 | Eit 新兴移植技术股份有限公司 | 具有关节运动接头的可扩张和角度可调节的椎间笼 |
| MX2019000456A (es) | 2016-07-13 | 2020-01-23 | The Children´S Medical Center Corp | Inhibidores de calmodulin, inhibidores de chk2 e inhibidores de rsk para el tratamiento de trastornos ribosomales y ribosomatopias. |
| US10537436B2 (en) | 2016-11-01 | 2020-01-21 | DePuy Synthes Products, Inc. | Curved expandable cage |
| US10888433B2 (en) | 2016-12-14 | 2021-01-12 | DePuy Synthes Products, Inc. | Intervertebral implant inserter and related methods |
| US10398563B2 (en) | 2017-05-08 | 2019-09-03 | Medos International Sarl | Expandable cage |
| US11344424B2 (en) | 2017-06-14 | 2022-05-31 | Medos International Sarl | Expandable intervertebral implant and related methods |
| US10940016B2 (en) | 2017-07-05 | 2021-03-09 | Medos International Sarl | Expandable intervertebral fusion cage |
| US10610270B2 (en) | 2018-01-15 | 2020-04-07 | Glw, Inc. | Hybrid intramedullary rods |
| US11446156B2 (en) | 2018-10-25 | 2022-09-20 | Medos International Sarl | Expandable intervertebral implant, inserter instrument, and related methods |
| US20210146016A1 (en) | 2019-11-15 | 2021-05-20 | Evonik Operations Gmbh | Fiber reinforced compositions and methods of manufacture for medical device applications |
| US11426286B2 (en) | 2020-03-06 | 2022-08-30 | Eit Emerging Implant Technologies Gmbh | Expandable intervertebral implant |
| US11850160B2 (en) | 2021-03-26 | 2023-12-26 | Medos International Sarl | Expandable lordotic intervertebral fusion cage |
| US11752009B2 (en) | 2021-04-06 | 2023-09-12 | Medos International Sarl | Expandable intervertebral fusion cage |
| US12090064B2 (en) | 2022-03-01 | 2024-09-17 | Medos International Sarl | Stabilization members for expandable intervertebral implants, and related systems and methods |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3902497A (en) * | 1974-03-25 | 1975-09-02 | American Cyanamid Co | Body absorbable sponge and method of making |
| US3937223A (en) * | 1974-04-19 | 1976-02-10 | American Cyanamid Company | Compacted surgical hemostatic felt |
| US4052988A (en) * | 1976-01-12 | 1977-10-11 | Ethicon, Inc. | Synthetic absorbable surgical devices of poly-dioxanone |
| GB1527419A (en) * | 1976-08-16 | 1978-10-04 | Smidth & Co As F L | Rotary drum support |
| DE2640162B2 (de) * | 1976-09-07 | 1981-07-02 | Braun Ag, 6000 Frankfurt | Blitzgerät mit einer vor dessen Reflektor bringbaren Weitwinkelscheibe |
| US4141087A (en) * | 1977-01-19 | 1979-02-27 | Ethicon, Inc. | Isomorphic copolyoxalates and sutures thereof |
| FR2439003A1 (fr) * | 1978-10-20 | 1980-05-16 | Anvar | Nouvelles pieces d'osteosynthese, leur preparation et leur application |
| JPS6033943B2 (ja) * | 1979-05-22 | 1985-08-06 | 亀井 嘉征 | 長尺コンクリ−ト構造物の構築工法 |
| US4263185A (en) * | 1979-10-01 | 1981-04-21 | Belykh Sergei I | Biodestructive material for bone fixation elements |
| US4388926A (en) * | 1980-12-22 | 1983-06-21 | Ethicon, Inc. | High compliance monofilament surgical sutures comprising poly[alkylene terephthalate-co-(2-alkenyl or alkyl)succinate] |
| US4610688A (en) * | 1983-04-04 | 1986-09-09 | Pfizer Hospital Products Group, Inc. | Triaxially-braided fabric prosthesis |
| US4643734A (en) * | 1983-05-05 | 1987-02-17 | Hexcel Corporation | Lactide/caprolactone polymer, method of making the same, composites thereof, and prostheses produced therefrom |
| FI69402C (fi) * | 1983-09-20 | 1986-02-10 | Materials Consultants Oy | Osteosyntesanordning |
| US4612923A (en) * | 1983-12-01 | 1986-09-23 | Ethicon, Inc. | Glass-filled, absorbable surgical devices |
| US4655777A (en) * | 1983-12-19 | 1987-04-07 | Southern Research Institute | Method of producing biodegradable prosthesis and products therefrom |
| US4559945A (en) * | 1984-09-21 | 1985-12-24 | Ethicon, Inc. | Absorbable crystalline alkylene malonate copolyesters and surgical devices therefrom |
| US4604097A (en) * | 1985-02-19 | 1986-08-05 | University Of Dayton | Bioabsorbable glass fibers for use in the reinforcement of bioabsorbable polymers for bone fixation devices and artificial ligaments |
| FI75493C (fi) * | 1985-05-08 | 1988-07-11 | Materials Consultants Oy | Sjaelvarmerat absorberbart osteosyntesmedel. |
| US4671280A (en) * | 1985-05-13 | 1987-06-09 | Ethicon, Inc. | Surgical fastening device and method for manufacture |
| US4792336A (en) * | 1986-03-03 | 1988-12-20 | American Cyanamid Company | Flat braided ligament or tendon implant device having texturized yarns |
| US4781183A (en) * | 1986-08-27 | 1988-11-01 | American Cyanamid Company | Surgical prosthesis |
-
1987
- 1987-01-13 FI FI870111A patent/FI81498C/fi not_active IP Right Cessation
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| Publication number | Publication date |
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| KR890700366A (ko) | 1989-04-24 |
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| US4968317B1 (en) | 1999-01-05 |
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| AU602750B2 (en) | 1990-10-25 |
| GR880100012A (en) | 1988-12-16 |
| ZA88116B (en) | 1989-05-30 |
| FI81498C (fi) | 1990-11-12 |
| DE3789445T2 (de) | 1994-06-30 |
| CN88100127A (zh) | 1988-09-14 |
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