JP3444477B2 - トリフルオロメタンスルホニルクロリドの製造方法 - Google Patents
トリフルオロメタンスルホニルクロリドの製造方法Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、トリフルオロメタ
ンスルホニルクロリドの製造方法に関するものである。
トリフルオロメタンスルホニルクロリドは、医薬品、農
薬、各種機能材料などを製造する際の原料などとして有
用な化合物である。
ンスルホニルクロリドの製造方法に関するものである。
トリフルオロメタンスルホニルクロリドは、医薬品、農
薬、各種機能材料などを製造する際の原料などとして有
用な化合物である。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】従来、トリフルオロメ
タンスルホニルクロリドを製造する方法としては、以下
の反応式で示されるように、トリフルオロメタンスルホ
ン酸を五塩化リンと反応させることにより製造する方法
が知られている。
タンスルホニルクロリドを製造する方法としては、以下
の反応式で示されるように、トリフルオロメタンスルホ
ン酸を五塩化リンと反応させることにより製造する方法
が知られている。
【０００３】
【化１】ＣＦ3ＳＯ3Ｈ＋ＰＣｌ5→ＣＦ3ＳＯ2Ｃｌ＋Ｐ
ＯＣｌ3＋ＨＣｌ しかしながら、この製造方法においては、原料として使
用される五塩化リンが固体であることから、その添加方
法が問題となる。すなわち、五塩化リンを添加する際の
作業性が非常に悪く、工業的にトリフルオロメタンスル
ホニルクロリドを製造する方法としては適当ではない。
ＯＣｌ3＋ＨＣｌ しかしながら、この製造方法においては、原料として使
用される五塩化リンが固体であることから、その添加方
法が問題となる。すなわち、五塩化リンを添加する際の
作業性が非常に悪く、工業的にトリフルオロメタンスル
ホニルクロリドを製造する方法としては適当ではない。
【０００４】
【課題を解決するための手段】そこで、上記のような問
題点を解決することを目的として本発明者らが鋭意検討
を行った結果、トリフルオロメタンスルホン酸を五塩化
リンの代わりに三塩化リンおよび塩素と反応させること
により、トリフルオロメタンスルホニルクロリドを容易
に、高選択的かつ高収率で製造することができることを
見出し、本発明に到達した。
題点を解決することを目的として本発明者らが鋭意検討
を行った結果、トリフルオロメタンスルホン酸を五塩化
リンの代わりに三塩化リンおよび塩素と反応させること
により、トリフルオロメタンスルホニルクロリドを容易
に、高選択的かつ高収率で製造することができることを
見出し、本発明に到達した。
【０００５】すなわち、本発明は、予め系中に存在させ
たオキシ塩化リン［ＰＯＣｌ3］の存在下、トリフルオ
ロメタンスルホン酸［ＣＦ3ＳＯ3Ｈ］を三塩化リンおよ
び塩素［ＰＣｌ3＋Ｃｌ2］と加圧下で反応させることを
特徴とするトリフルオロメタンスルホニルクロリド［Ｃ
Ｆ3ＳＯ2Ｃｌ］の製造方法である。
たオキシ塩化リン［ＰＯＣｌ3］の存在下、トリフルオ
ロメタンスルホン酸［ＣＦ3ＳＯ3Ｈ］を三塩化リンおよ
び塩素［ＰＣｌ3＋Ｃｌ2］と加圧下で反応させることを
特徴とするトリフルオロメタンスルホニルクロリド［Ｃ
Ｆ3ＳＯ2Ｃｌ］の製造方法である。
【０００６】以下、本発明のトリフルオロメタンスルホ
ニルクロリドの製造方法について、詳細に説明する。
ニルクロリドの製造方法について、詳細に説明する。
【０００７】本発明のトリフルオロメタンスルホニルク
ロリドの製造方法においては、トリフルオロメタンスル
ホン酸［ＣＦ3ＳＯ3Ｈ］を三塩化リンおよび塩素［ＰＣ
ｌ3＋Ｃｌ2］と反応させることにより、以下の反応式に
したがってトリフルオロメタンスルホニルクロリド［Ｃ
Ｆ3ＳＯ2Ｃｌ］が製造される。
ロリドの製造方法においては、トリフルオロメタンスル
ホン酸［ＣＦ3ＳＯ3Ｈ］を三塩化リンおよび塩素［ＰＣ
ｌ3＋Ｃｌ2］と反応させることにより、以下の反応式に
したがってトリフルオロメタンスルホニルクロリド［Ｃ
Ｆ3ＳＯ2Ｃｌ］が製造される。
【０００８】
【化２】ＣＦ3ＳＯ3Ｈ＋ＰＣｌ3＋Ｃｌ2→ＣＦ3ＳＯ2Ｃ
ｌ＋ＰＯＣｌ3＋ＨＣｌ 本発明においては、添加する三塩化リンと塩素のモル比
は、１：１付近とするのがよい。
ｌ＋ＰＯＣｌ3＋ＨＣｌ 本発明においては、添加する三塩化リンと塩素のモル比
は、１：１付近とするのがよい。
【０００９】本発明における三塩化リンおよび塩素の添
加量は、トリフルオロメタンスルホン酸１モルに対して
２モル以下とするのが好ましく、より好ましくは０．５
〜２．０モルである。トリフルオロメタンスルホン酸に
対する三塩化リンおよび塩素のモル比を大きくすると、
それに伴って原料である三塩化リンが多量に残存し、そ
の後の精製工程に負荷がかかる原因となるため、好まし
くない。トリフルオロメタンスルホン酸に対する三塩化
リンおよび塩素のモル比が２．０を越えたあたりで、目
的生成物であるトリフルオロメタンスルホニルクロリド
の収量がほとんど増加しなくなるため、効率よく反応を
行うためには、トリフルオロメタンスルホン酸に対する
三塩化リンおよび塩素のモル比は、２．０以下としたほ
うがよい。また、トリフルオロメタンスルホン酸に対す
る三塩化リンおよび塩素のモル比が小さい場合には、そ
れに伴って副生成物であるトリフルオロメタンスルホン
酸無水物［（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｏ］の生成量が増加し、目
的生成物であるトリフルオロメタンスルホニルクロリド
の収率が低下する原因となるため、好ましくない。トリ
フルオロメタンスルホン酸に対する三塩化リンおよび塩
素のモル比が０．５を下回ったあたりで、目的生成物で
あるトリフルオロメタンスルホニルクロリドの収率が５
０％以下となるため、効率よく反応を行うためには、ト
リフルオロメタンスルホン酸に対する三塩化リンおよび
塩素のモル比は、０．５以上としたほうがよい。上記の
ような理由から、より効率よく反応を行うには、０．８
〜１．２モルとするのがさらに好ましい。
加量は、トリフルオロメタンスルホン酸１モルに対して
２モル以下とするのが好ましく、より好ましくは０．５
〜２．０モルである。トリフルオロメタンスルホン酸に
対する三塩化リンおよび塩素のモル比を大きくすると、
それに伴って原料である三塩化リンが多量に残存し、そ
の後の精製工程に負荷がかかる原因となるため、好まし
くない。トリフルオロメタンスルホン酸に対する三塩化
リンおよび塩素のモル比が２．０を越えたあたりで、目
的生成物であるトリフルオロメタンスルホニルクロリド
の収量がほとんど増加しなくなるため、効率よく反応を
行うためには、トリフルオロメタンスルホン酸に対する
三塩化リンおよび塩素のモル比は、２．０以下としたほ
うがよい。また、トリフルオロメタンスルホン酸に対す
る三塩化リンおよび塩素のモル比が小さい場合には、そ
れに伴って副生成物であるトリフルオロメタンスルホン
酸無水物［（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｏ］の生成量が増加し、目
的生成物であるトリフルオロメタンスルホニルクロリド
の収率が低下する原因となるため、好ましくない。トリ
フルオロメタンスルホン酸に対する三塩化リンおよび塩
素のモル比が０．５を下回ったあたりで、目的生成物で
あるトリフルオロメタンスルホニルクロリドの収率が５
０％以下となるため、効率よく反応を行うためには、ト
リフルオロメタンスルホン酸に対する三塩化リンおよび
塩素のモル比は、０．５以上としたほうがよい。上記の
ような理由から、より効率よく反応を行うには、０．８
〜１．２モルとするのがさらに好ましい。
【００１０】本発明においては、まず、トリフルオロメ
タンスルホン酸と三塩化リンとオキシ塩化リン［ＰＯＣ
ｌ3］を仕込み、次いで塩素を導入した後に加圧下で反
応を行う。オキシ塩化リンを添加せずに塩素を導入した
場合、塩素導入時にトリフルオロメタンスルホン酸と三
塩化リンが反応することにより生成する中間体が結晶と
して析出する。この結晶析出により、撹拌が不充分にな
る場合および塩素の導入管の閉塞が起こる場合があり、
反応に支障をきたす。そこで、オキシ塩化リンを添加し
て結晶を溶解することにより、撹拌が良好、かつ、塩素
導入管の閉塞を回避できる反応系となる。
タンスルホン酸と三塩化リンとオキシ塩化リン［ＰＯＣ
ｌ3］を仕込み、次いで塩素を導入した後に加圧下で反
応を行う。オキシ塩化リンを添加せずに塩素を導入した
場合、塩素導入時にトリフルオロメタンスルホン酸と三
塩化リンが反応することにより生成する中間体が結晶と
して析出する。この結晶析出により、撹拌が不充分にな
る場合および塩素の導入管の閉塞が起こる場合があり、
反応に支障をきたす。そこで、オキシ塩化リンを添加し
て結晶を溶解することにより、撹拌が良好、かつ、塩素
導入管の閉塞を回避できる反応系となる。
【００１１】本発明におけるオキシ塩化リンの添加量
は、トリフルオロメタンスルホン酸に対して３倍量（容
量）以下とするのが好ましく、より好ましくは０．２〜
３倍量（容量）である。トリフルオロメタンスルホン酸
に対するオキシ塩化リンの量を多くすると、撹拌および
塩素の導入は良好となるが、目的生成物であるトリフル
オロメタンスルホニルクロリドの生産量が低下する原因
となるため、好ましくない。また、トリフルオロメタン
スルホン酸に対するオキシ塩化リンの量が少なすぎる
と、結晶析出により撹拌および塩素の導入に支障をきた
すため、好ましくない。上記のような理由から、さらに
好ましくは、０．８〜２倍量（容量）である。
は、トリフルオロメタンスルホン酸に対して３倍量（容
量）以下とするのが好ましく、より好ましくは０．２〜
３倍量（容量）である。トリフルオロメタンスルホン酸
に対するオキシ塩化リンの量を多くすると、撹拌および
塩素の導入は良好となるが、目的生成物であるトリフル
オロメタンスルホニルクロリドの生産量が低下する原因
となるため、好ましくない。また、トリフルオロメタン
スルホン酸に対するオキシ塩化リンの量が少なすぎる
と、結晶析出により撹拌および塩素の導入に支障をきた
すため、好ましくない。上記のような理由から、さらに
好ましくは、０．８〜２倍量（容量）である。
【００１２】本発明においては、塩素を導入する際には
発熱を伴うため、導入時の温度は、５０℃以下とするの
が好ましく、より好ましくは１０〜３０℃である。
発熱を伴うため、導入時の温度は、５０℃以下とするの
が好ましく、より好ましくは１０〜３０℃である。
【００１３】また、反応温度は、６０〜１００℃とする
のが好ましいが、反応をより効率よく進行させるために
は、７０〜９０℃がより好ましい。反応をより効率よく
進行させるためには、内圧の上昇が停止した後、さらに
１〜２時間反応させることが好ましく、それにより目的
生成物であるトリフルオロメタンスルホニルクロリドを
高選択的かつ高収率で得ることができる。
のが好ましいが、反応をより効率よく進行させるために
は、７０〜９０℃がより好ましい。反応をより効率よく
進行させるためには、内圧の上昇が停止した後、さらに
１〜２時間反応させることが好ましく、それにより目的
生成物であるトリフルオロメタンスルホニルクロリドを
高選択的かつ高収率で得ることができる。
【００１４】本発明においては、上記の反応によりトリ
フルオロメタンスルホニルクロリドとオキシ塩化リンが
生成する。さらに、トリフルオロメタンスルホン酸無水
物が副生する場合もあるが、これらは未反応原料である
トリフルオロメタンスルホン酸および反応前にあらかじ
め添加してあるオキシ塩化リンを含めて、反応終了後に
蒸留することにより容易に分離・精製することができ
る。したがって、本発明においては、目的生成物である
トリフルオロメタンスルホニルクロリドを非常に容易
に、かつ、効率よく得ることができるため、従来の製造
方法と比較して操作性および生産性が非常によくなると
いう利点がある。
フルオロメタンスルホニルクロリドとオキシ塩化リンが
生成する。さらに、トリフルオロメタンスルホン酸無水
物が副生する場合もあるが、これらは未反応原料である
トリフルオロメタンスルホン酸および反応前にあらかじ
め添加してあるオキシ塩化リンを含めて、反応終了後に
蒸留することにより容易に分離・精製することができ
る。したがって、本発明においては、目的生成物である
トリフルオロメタンスルホニルクロリドを非常に容易
に、かつ、効率よく得ることができるため、従来の製造
方法と比較して操作性および生産性が非常によくなると
いう利点がある。
【００１５】
【発明の実施の形態】以下、実施例により本発明の実施
の形態を具体的に説明する。
の形態を具体的に説明する。
【００１６】
【実施例】実施例１
トリフルオロメタンスルホン酸１５０．０ｇ（１．０モ
ル）に三塩化リン１３７．３ｇ（１．０モル）を仕込ん
だ。氷冷下、オキシ塩化リン３０６．７ｇ（２．０モ
ル）を添加した。次いで、塩素７０．９ｇ（１．０モ
ル）を７〜１４℃で導入した。塩素導入後、導入部と排
気部のバルブを閉めた後、８０℃まで加温した。加温２
時間後に内圧２．８ｋｇ／ｃｍ2まで上昇した。８０℃
で４時間反応した後、冷却した。１０℃まで冷却し、撹
拌を停止した後、塩化水素をパージした。反応液を蒸留
し、トリフルオロメタンスルホニルクロリド１０１．４
ｇ（収率：６０．２％）を得た。
ル）に三塩化リン１３７．３ｇ（１．０モル）を仕込ん
だ。氷冷下、オキシ塩化リン３０６．７ｇ（２．０モ
ル）を添加した。次いで、塩素７０．９ｇ（１．０モ
ル）を７〜１４℃で導入した。塩素導入後、導入部と排
気部のバルブを閉めた後、８０℃まで加温した。加温２
時間後に内圧２．８ｋｇ／ｃｍ2まで上昇した。８０℃
で４時間反応した後、冷却した。１０℃まで冷却し、撹
拌を停止した後、塩化水素をパージした。反応液を蒸留
し、トリフルオロメタンスルホニルクロリド１０１．４
ｇ（収率：６０．２％）を得た。
【００１７】沸点：２５〜３５℃実施例２
トリフルオロメタンスルホン酸１０５．０ｇ（０．７モ
ル）に三塩化リン９６．１ｇ（０．７モル）を仕込ん
だ。氷冷下、オキシ塩化リン１６１．０ｇ（１．０５モ
ル）を添加した。次いで、塩素４９．７ｇ（０．７モ
ル）を１３〜２０℃で導入した。塩素導入後、導入部と
排気部のバルブを閉めた後、８０℃まで加温した。加温
２時間後に内圧２．５ｋｇ／ｃｍ2まで上昇した。８０
℃で４時間反応した後、冷却した。１５℃まで冷却し、
撹拌を停止した後、塩化水素をパージした。反応液を蒸
留し、トリフルオロメタンスルホニルクロリド７７．９
ｇ（収率：６６．１％）を得た。
ル）に三塩化リン９６．１ｇ（０．７モル）を仕込ん
だ。氷冷下、オキシ塩化リン１６１．０ｇ（１．０５モ
ル）を添加した。次いで、塩素４９．７ｇ（０．７モ
ル）を１３〜２０℃で導入した。塩素導入後、導入部と
排気部のバルブを閉めた後、８０℃まで加温した。加温
２時間後に内圧２．５ｋｇ／ｃｍ2まで上昇した。８０
℃で４時間反応した後、冷却した。１５℃まで冷却し、
撹拌を停止した後、塩化水素をパージした。反応液を蒸
留し、トリフルオロメタンスルホニルクロリド７７．９
ｇ（収率：６６．１％）を得た。
【００１８】沸点：２５〜３１℃
【００１９】
【発明の効果】本発明の製造方法により、医薬品、農
薬、各種機能材料などを製造する際の原料などとして有
用な化合物であるトリフルオロメタンスルホニルクロリ
ドを容易に、高選択的かつ高収率で製造することができ
る。
薬、各種機能材料などを製造する際の原料などとして有
用な化合物であるトリフルオロメタンスルホニルクロリ
ドを容易に、高選択的かつ高収率で製造することができ
る。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 米国特許2732398（ＵＳ，Ａ)
化学大辞典編集委員会，化学大辞典３
縮刷版，日本，共立出版株式会社,
1960年 ９月30日，第618頁
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C07C 309/80
C07C 303/02
ＢＥＩＬＳＴＥＩＮ（ＳＴＮ)
Claims (5)
- 【請求項１】予めオキシ塩化リン［ＰＯＣｌ 3 ］を存在
させた系中において、トリフルオロメタンスルホン酸
［ＣＦ3ＳＯ3Ｈ］を三塩化リンおよび塩素［ＰＣｌ3＋
Ｃｌ2］と加圧下で反応させることを特徴とするトリフ
ルオロメタンスルホニルクロリド［ＣＦ3ＳＯ2Ｃｌ］の
製造方法。 - 【請求項２】三塩化リンおよび塩素の添加量をトリフル
オロメタンスルホン酸１モルに対して０．５〜２．０モ
ルとすることを特徴とする請求項１記載のトリフルオロ
メタンスルホニルクロリドの製造方法。 - 【請求項３】三塩化リンおよび塩素の添加量をトリフル
オロメタンスルホン酸１モルに対して０．８〜１．２モ
ルとすることを特徴とする請求項１記載のトリフルオロ
メタンスルホニルクロリドの製造方法。 - 【請求項４】予め系中に添加するオキシ塩化リンの量を
トリフルオロメタンスルホン酸に対して０．２〜３．０
倍量（容量）とすることを特徴とする請求項１〜請求項
３のいずれかに記載のトリフルオロメタンスルホニルク
ロリドの製造方法。 - 【請求項５】予め系中に添加するオキシ塩化リンの量を
トリフルオロメタンスルホン酸に対して０．８〜２．０
倍量（容量）とすることを特徴とする請求項１〜請求項
３のいずれかに記載のトリフルオロメタンスルホニルク
ロリドの製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP37400998A JP3444477B2 (ja) | 1998-12-28 | 1998-12-28 | トリフルオロメタンスルホニルクロリドの製造方法 |
| DE69908075T DE69908075T2 (de) | 1998-12-28 | 1999-12-23 | Verfahren zur Herstellung von Trifluormethansulfonylchlorid |
| EP99125791A EP1016655B1 (en) | 1998-12-28 | 1999-12-23 | Method for producing trifluoromethanesulfonyl chloride |
| US09/472,885 US6156930A (en) | 1998-12-28 | 1999-12-28 | Method for producing trifluoromethanesulfonyl chloride |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP37400998A JP3444477B2 (ja) | 1998-12-28 | 1998-12-28 | トリフルオロメタンスルホニルクロリドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000191635A JP2000191635A (ja) | 2000-07-11 |
| JP3444477B2 true JP3444477B2 (ja) | 2003-09-08 |
Family
ID=18503126
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP37400998A Expired - Fee Related JP3444477B2 (ja) | 1998-12-28 | 1998-12-28 | トリフルオロメタンスルホニルクロリドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3444477B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009060815A1 (ja) | 2007-11-06 | 2009-05-14 | Central Glass Company, Limited | トリフルオロメタンスルホニルフルオリドの製造方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5268264B2 (ja) * | 2007-02-07 | 2013-08-21 | 住友精化株式会社 | アルカンジスルホニルハライドの製造方法 |
-
1998
- 1998-12-28 JP JP37400998A patent/JP3444477B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 化学大辞典編集委員会，化学大辞典３ 縮刷版，日本，共立出版株式会社，１９６０年 ９月３０日，第６１８頁 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009060815A1 (ja) | 2007-11-06 | 2009-05-14 | Central Glass Company, Limited | トリフルオロメタンスルホニルフルオリドの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2000191635A (ja) | 2000-07-11 |
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