JP3456632B2 - トリフルオロメタンスルホン酸無水物の精製方法 - Google Patents
トリフルオロメタンスルホン酸無水物の精製方法Info
- Publication number
- JP3456632B2 JP3456632B2 JP37400698A JP37400698A JP3456632B2 JP 3456632 B2 JP3456632 B2 JP 3456632B2 JP 37400698 A JP37400698 A JP 37400698A JP 37400698 A JP37400698 A JP 37400698A JP 3456632 B2 JP3456632 B2 JP 3456632B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- trifluoromethanesulfonic anhydride
- phosphoric acid
- phosphorus oxychloride
- distillation
- present
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、トリフルオロメタ
ンスルホン酸無水物の精製方法に関するものである。ト
リフルオロメタンスルホン酸無水物は、医薬品、農薬、
各種機能材料などを製造する際の原料あるいは触媒など
として有用な化合物である。
ンスルホン酸無水物の精製方法に関するものである。ト
リフルオロメタンスルホン酸無水物は、医薬品、農薬、
各種機能材料などを製造する際の原料あるいは触媒など
として有用な化合物である。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】従来、トリフルオロメ
タンスルホン酸無水物を製造する方法として、以下の反
応式で示されるように、トリフルオロメタンスルホン酸
を五酸化リンと反応させ、脱水縮合することにより製造
する方法が知られている。
タンスルホン酸無水物を製造する方法として、以下の反
応式で示されるように、トリフルオロメタンスルホン酸
を五酸化リンと反応させ、脱水縮合することにより製造
する方法が知られている。
【０００３】
【化３】６ＣＦ3ＳＯ3Ｈ＋Ｐ2Ｏ5→３（ＣＦ3ＳＯ2）2
Ｏ＋２Ｈ3ＰＯ4 しかしながら、この製造方法においては、ガラス状のポ
リリン酸が副生して反応液が固結してしまい、反応液の
攪拌ができなくなるため、それ以上反応を続行できなく
なってしまうという問題があり、また、副生したポリリ
ン酸の反応終了後の処理が容易でないという問題もある
ため、工業的にトリフルオロメタンスルホン酸無水物を
製造する方法としては適当ではない。
Ｏ＋２Ｈ3ＰＯ4 しかしながら、この製造方法においては、ガラス状のポ
リリン酸が副生して反応液が固結してしまい、反応液の
攪拌ができなくなるため、それ以上反応を続行できなく
なってしまうという問題があり、また、副生したポリリ
ン酸の反応終了後の処理が容易でないという問題もある
ため、工業的にトリフルオロメタンスルホン酸無水物を
製造する方法としては適当ではない。
【０００４】そこで、そのような従来法の問題点に鑑
み、本発明者らが検討を行った結果、 トリフルオロメタンスルホン酸を五塩化リンと反応さ
せることにより、以下の反応式にしたがってトリフルオ
ロメタンスルホン酸無水物を製造することができるこ
と、
み、本発明者らが検討を行った結果、 トリフルオロメタンスルホン酸を五塩化リンと反応さ
せることにより、以下の反応式にしたがってトリフルオ
ロメタンスルホン酸無水物を製造することができるこ
と、
【０００５】
【化４】２ＣＦ3ＳＯ3Ｈ＋ＰＣｌ5→（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｏ
＋ＰＯＣｌ3＋２ＨＣｌ および、トリフルオロメタンスルホン酸を三塩化リン
および塩素と反応させることにより、以下の反応式にし
たがってトリフルオロメタンスルホン酸無水物を製造す
ることができること
＋ＰＯＣｌ3＋２ＨＣｌ および、トリフルオロメタンスルホン酸を三塩化リン
および塩素と反応させることにより、以下の反応式にし
たがってトリフルオロメタンスルホン酸無水物を製造す
ることができること
【０００６】
【化５】２ＣＦ3ＳＯ3Ｈ＋ＰＣｌ3＋Ｃｌ2→（ＣＦ3Ｓ
Ｏ2）2Ｏ＋ＰＯＣｌ3＋２ＨＣｌ を見出し、それぞれ特許出願した（特願平１０−４０
０４４号、特願平１０−４００４５号）。
Ｏ2）2Ｏ＋ＰＯＣｌ3＋２ＨＣｌ を見出し、それぞれ特許出願した（特願平１０−４０
０４４号、特願平１０−４００４５号）。
【０００７】しかしながら、これらの製造方法において
は、副生成物として生成するオキシ塩化リンの除去が問
題となる。すなわち、生成するトリフルオロメタンスル
ホン酸無水物およびオキシ塩化リンの沸点は、それぞれ
８２℃および１０８℃であり、このような沸点差のある
液状物質の分離・精製は、通常、蒸留により実施されて
いるが、トリフルオロメタンスルホン酸無水物からオキ
シ塩化リンを蒸留により分離・精製する場合において
は、これらの化合物の共沸を伴うため、高純度のトリフ
ルオロメタンスルホン酸無水物を容易に得ることができ
ないという問題点がある。
は、副生成物として生成するオキシ塩化リンの除去が問
題となる。すなわち、生成するトリフルオロメタンスル
ホン酸無水物およびオキシ塩化リンの沸点は、それぞれ
８２℃および１０８℃であり、このような沸点差のある
液状物質の分離・精製は、通常、蒸留により実施されて
いるが、トリフルオロメタンスルホン酸無水物からオキ
シ塩化リンを蒸留により分離・精製する場合において
は、これらの化合物の共沸を伴うため、高純度のトリフ
ルオロメタンスルホン酸無水物を容易に得ることができ
ないという問題点がある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】そこで、上記のような問
題点を解決することを目的として本発明者らが鋭意検討
を行った結果、オキシ塩化リンが不純物として混在する
トリフルオロメタンスルホン酸無水物に水分含量ゼロの
リン酸（以下、「１００％リン酸」と記す。）を添加す
ることにより、オキシ塩化リンと１００％リン酸とを反
応させてピロリン酸へ変換し、その後、これを蒸留する
ことにより、トリフルオロメタンスルホン酸無水物を容
易に分離・精製することができることを見出し、本発明
に到達した。
題点を解決することを目的として本発明者らが鋭意検討
を行った結果、オキシ塩化リンが不純物として混在する
トリフルオロメタンスルホン酸無水物に水分含量ゼロの
リン酸（以下、「１００％リン酸」と記す。）を添加す
ることにより、オキシ塩化リンと１００％リン酸とを反
応させてピロリン酸へ変換し、その後、これを蒸留する
ことにより、トリフルオロメタンスルホン酸無水物を容
易に分離・精製することができることを見出し、本発明
に到達した。
【０００９】すなわち、本発明は、オキシ塩化リンが混
在するトリフルオロメタンスルホン酸無水物に１００％
リン酸を添加した後、分液し、蒸留により精製すること
を特徴とするトリフルオロメタンスルホン酸無水物の精
製方法である。
在するトリフルオロメタンスルホン酸無水物に１００％
リン酸を添加した後、分液し、蒸留により精製すること
を特徴とするトリフルオロメタンスルホン酸無水物の精
製方法である。
【００１０】以下、本発明のオキシ塩化リンが混在する
トリフルオロメタンスルホン酸無水物の１００％リン酸
による精製方法について、詳細に説明する。
トリフルオロメタンスルホン酸無水物の１００％リン酸
による精製方法について、詳細に説明する。
【００１１】本発明において精製の対象とされているト
リフルオロメタンスルホン酸無水物は、種々の方法で製
造することができ、例えば、前述した本発明者らが見出
した製造方法、すなわち、下記式
リフルオロメタンスルホン酸無水物は、種々の方法で製
造することができ、例えば、前述した本発明者らが見出
した製造方法、すなわち、下記式
【００１２】
【化６】２ＣＦ3ＳＯ3Ｈ＋ＰＣｌ5→（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｏ
＋ＰＯＣｌ3＋２ＨＣｌ
＋ＰＯＣｌ3＋２ＨＣｌ
【００１３】
【化７】２ＣＦ3ＳＯ3Ｈ＋ＰＣｌ3＋Ｃｌ2→（ＣＦ3Ｓ
Ｏ2）2Ｏ＋ＰＯＣｌ3＋２ＨＣｌ で示される反応のうちのいずれかの反応により製造する
ことができる。
Ｏ2）2Ｏ＋ＰＯＣｌ3＋２ＨＣｌ で示される反応のうちのいずれかの反応により製造する
ことができる。
【００１４】本発明のトリフルオロメタンスルホン酸無
水物の精製方法においては、１００％リン酸が使用され
る。この理由は、水分を含有しているリン酸を用いた場
合、トリフルオロメタンスルホン酸無水物が水と反応し
て加水分解し、回収率が低下してしまうためである。
水物の精製方法においては、１００％リン酸が使用され
る。この理由は、水分を含有しているリン酸を用いた場
合、トリフルオロメタンスルホン酸無水物が水と反応し
て加水分解し、回収率が低下してしまうためである。
【００１５】本発明において用いられる１００％リン酸
は、市販されている水分を含有しているリン酸、例え
ば、８５％リン酸に五酸化リンを添加することにより製
造することができる。
は、市販されている水分を含有しているリン酸、例え
ば、８５％リン酸に五酸化リンを添加することにより製
造することができる。
【００１６】本発明においては、不純物として混在する
オキシ塩化リンは、以下の反応式にしたがって１００％
リン酸と反応してピロリン酸に変換され、その後、分液
し、蒸留により分離・除去される。
オキシ塩化リンは、以下の反応式にしたがって１００％
リン酸と反応してピロリン酸に変換され、その後、分液
し、蒸留により分離・除去される。
【００１７】
【化８】
ＰＯＣｌ3＋５Ｈ3ＰＯ4→３Ｈ4Ｐ2Ｏ7＋３ＨＣｌ
本発明における１００％リン酸の添加量は、オキシ塩化
リン１モルに対して、１モル以上とするのが好ましく、
より好ましくは５〜６モルである。１００％リン酸の添
加量が少ない場合には、オキシ塩化リンの除去が不充分
となり、また、添加量が多い場合には、トリフルオロメ
タンスルホン酸無水物が分解するという問題が発生する
場合があり、好ましくない。
リン１モルに対して、１モル以上とするのが好ましく、
より好ましくは５〜６モルである。１００％リン酸の添
加量が少ない場合には、オキシ塩化リンの除去が不充分
となり、また、添加量が多い場合には、トリフルオロメ
タンスルホン酸無水物が分解するという問題が発生する
場合があり、好ましくない。
【００１８】本発明においては、１００％リン酸を添加
する際に発熱を伴うため、添加時の温度は、２０℃以下
とするのが好ましく、より好ましくは−５〜１０℃であ
る。また、１００％リン酸を添加した後の温度は、室温
付近とすればよい。
する際に発熱を伴うため、添加時の温度は、２０℃以下
とするのが好ましく、より好ましくは−５〜１０℃であ
る。また、１００％リン酸を添加した後の温度は、室温
付近とすればよい。
【００１９】本発明においては、１００％リン酸を逐次
添加することにより、オキシ塩化リンの除去効果をより
高めることができる。
添加することにより、オキシ塩化リンの除去効果をより
高めることができる。
【００２０】１００％リン酸を添加する際は、できるだ
けゆっくりと滴下するのが好ましく、１００％リン酸の
添加後、３０分から１時間程度反応させた後に、分液
し、蒸留・精製するのがよい。
けゆっくりと滴下するのが好ましく、１００％リン酸の
添加後、３０分から１時間程度反応させた後に、分液
し、蒸留・精製するのがよい。
【００２１】本発明においては、反応終了後、反応液を
分液した後に蒸留を行う。分液せずにそのまま蒸留を行
った場合、トリフルオロメタンスルホン酸無水物が分解
するという問題が発生することがある。
分液した後に蒸留を行う。分液せずにそのまま蒸留を行
った場合、トリフルオロメタンスルホン酸無水物が分解
するという問題が発生することがある。
【００２２】本発明における蒸留は、通常の蒸留方法に
したがって行えばよいが、より好ましいのは、精留塔を
使用する蒸留である。精留塔を使用して蒸留を行うこと
により、より高純度の目的のトリフルオロメタンスルホ
ン酸無水物を得ることができる。また、本発明における
蒸留は、減圧蒸留でもよいし、また、常圧蒸留でもよ
く、いずれの場合でも目的のトリフルオロメタンスルホ
ン酸無水物を高純度、高収率で得ることができる。
したがって行えばよいが、より好ましいのは、精留塔を
使用する蒸留である。精留塔を使用して蒸留を行うこと
により、より高純度の目的のトリフルオロメタンスルホ
ン酸無水物を得ることができる。また、本発明における
蒸留は、減圧蒸留でもよいし、また、常圧蒸留でもよ
く、いずれの場合でも目的のトリフルオロメタンスルホ
ン酸無水物を高純度、高収率で得ることができる。
【００２３】以上のような方法によって、高純度のトリ
フルオロメタンスルホン酸無水物を容易に、かつ、収率
よく得ることができる。
フルオロメタンスルホン酸無水物を容易に、かつ、収率
よく得ることができる。
【００２４】
【発明の実施の形態】以下、実施例により本発明の実施
の形態を具体的に説明する。
の形態を具体的に説明する。
【００２５】
【実施例】実施例１
トリフルオロメタンスルホン酸無水物１１７．６ｇ
（０．４２モル）中にオキシ塩化リン１７．６４ｇ
（０．１１モル）を溶解させた。氷冷下、１００％リン
酸５６．２ｇ（０．５７モル）をゆっくりと滴下した。
滴下終了後、１時間後に撹拌を停止し、静定し、分液し
て下層を回収した。トリフルオロメタンスルホン酸無水
物の回収率は、９８．０％であった。回収した液を常圧
蒸留し、トリフルオロメタンスルホン酸無水物１０４．
５１ｇ（８８．０％）を得た。含有するオキシ塩化リン
は、１５％から１．４％まで低減することができた。
（０．４２モル）中にオキシ塩化リン１７．６４ｇ
（０．１１モル）を溶解させた。氷冷下、１００％リン
酸５６．２ｇ（０．５７モル）をゆっくりと滴下した。
滴下終了後、１時間後に撹拌を停止し、静定し、分液し
て下層を回収した。トリフルオロメタンスルホン酸無水
物の回収率は、９８．０％であった。回収した液を常圧
蒸留し、トリフルオロメタンスルホン酸無水物１０４．
５１ｇ（８８．０％）を得た。含有するオキシ塩化リン
は、１５％から１．４％まで低減することができた。
【００２６】実施例２
トリフルオロメタンスルホン酸無水物１１７．６ｇ
（０．４２モル）中にオキシ塩化リン１７．６４ｇ
（０．１１モル）を溶解させた。氷冷下、１００％リン
酸１４．１ｇ（０．１４モル）を滴下した。滴下終了
後、１時間後に撹拌を停止し、静定し、分液して下層を
回収した。トリフルオロメタンスルホン酸無水物の回収
率は、９７．０％であった。回収した液を常圧蒸留し、
トリフルオロメタンスルホン酸無水物１００．７２ｇ
（８５．０％）を得た。含有するオキシ塩化リンは、１
５％から３．３％まで低減することができた。
（０．４２モル）中にオキシ塩化リン１７．６４ｇ
（０．１１モル）を溶解させた。氷冷下、１００％リン
酸１４．１ｇ（０．１４モル）を滴下した。滴下終了
後、１時間後に撹拌を停止し、静定し、分液して下層を
回収した。トリフルオロメタンスルホン酸無水物の回収
率は、９７．０％であった。回収した液を常圧蒸留し、
トリフルオロメタンスルホン酸無水物１００．７２ｇ
（８５．０％）を得た。含有するオキシ塩化リンは、１
５％から３．３％まで低減することができた。
【００２７】
【発明の効果】本発明の精製方法により、医薬品、農
薬、各種機能材料などを製造する際の原料あるいは触媒
として有用な化合物であるトリフルオロメタンスルホン
酸無水物中に混在するオキシ塩化リンの除去・精製につ
いて、１００％リン酸を使用することにより容易に、高
選択的に、かつ、収率よく行うことができる。
薬、各種機能材料などを製造する際の原料あるいは触媒
として有用な化合物であるトリフルオロメタンスルホン
酸無水物中に混在するオキシ塩化リンの除去・精製につ
いて、１００％リン酸を使用することにより容易に、高
選択的に、かつ、収率よく行うことができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開2000−53634（ＪＰ，Ａ)
特開 平９−227498（ＪＰ，Ａ)
特開 平２−268148（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C07C 303/42 - 303/44
C07C 303/02
C07C 309/06
Claims (2)
- 【請求項１】オキシ塩化リンが混在するトリフルオロメ
タンスルホン酸無水物に水分含量ゼロのリン酸を添加し
た後、分液し、蒸留により精製することを特徴とするト
リフルオロメタンスルホン酸無水物の精製方法。 - 【請求項２】オキシ塩化リンが混在するトリフルオロメ
タンスルホン酸無水物が、下記式 【化１】２ＣＦ3ＳＯ3Ｈ＋ＰＣｌ5→（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｏ
＋ＰＯＣｌ3＋２ＨＣｌ 【化２】２ＣＦ3ＳＯ3Ｈ＋ＰＣｌ3＋Ｃｌ2→（ＣＦ3Ｓ
Ｏ2）2Ｏ＋ＰＯＣｌ3＋２ＨＣｌ で示される反応のうちのいずれか一つの反応により製造
されたものであることを特徴とする請求項１記載のトリ
フルオロメタンスルホン酸無水物の精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP37400698A JP3456632B2 (ja) | 1998-12-28 | 1998-12-28 | トリフルオロメタンスルホン酸無水物の精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP37400698A JP3456632B2 (ja) | 1998-12-28 | 1998-12-28 | トリフルオロメタンスルホン酸無水物の精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000191631A JP2000191631A (ja) | 2000-07-11 |
| JP3456632B2 true JP3456632B2 (ja) | 2003-10-14 |
Family
ID=18503121
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP37400698A Expired - Fee Related JP3456632B2 (ja) | 1998-12-28 | 1998-12-28 | トリフルオロメタンスルホン酸無水物の精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3456632B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5874353B2 (ja) | 2011-11-30 | 2016-03-02 | セントラル硝子株式会社 | フルオロアルカンスルホン酸無水物の製造方法 |
-
1998
- 1998-12-28 JP JP37400698A patent/JP3456632B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2000191631A (ja) | 2000-07-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4268492A (en) | Process for production of potassium sulfate and hydrochloric acid | |
| RU2419604C2 (ru) | Способ получения ангидрида трифторметансульфокислоты | |
| JP3456632B2 (ja) | トリフルオロメタンスルホン酸無水物の精製方法 | |
| JP3456633B2 (ja) | トリフルオロメタンスルホン酸無水物の精製方法 | |
| JP3456625B2 (ja) | トリフルオロメタンスルホン酸無水物の製造方法 | |
| JP3456634B2 (ja) | トリフルオロメタンスルホニルクロリドの製造方法 | |
| JP3963607B2 (ja) | トリフルオロメタンスルホニルクロリドの製造方法 | |
| JP3456626B2 (ja) | トリフルオロメタンスルホン酸無水物の製造方法 | |
| JP5045989B2 (ja) | トリフルオロメタンスルホン酸無水物の製造方法。 | |
| JP2000053633A (ja) | トリフルオロメタンスルホン酸無水物の精製方法 | |
| JPH01228995A (ja) | Ｎ―ホスホノ―メチル―イミノージ酢酸及び酸塩化物の製造方法 | |
| JP2000053631A (ja) | トリフルオロメタンスルホン酸無水物の精製方法 | |
| JP2000053634A (ja) | トリフルオロメタンスルホン酸無水物の精製方法 | |
| JP2000053632A (ja) | トリフルオロメタンスルホン酸無水物の精製方法 | |
| US3931294A (en) | Production of 2-phenyl-ethylene phosphonic acid | |
| US4834960A (en) | Process for purifying phosphorous acid | |
| JP3444477B2 (ja) | トリフルオロメタンスルホニルクロリドの製造方法 | |
| JP3865577B2 (ja) | 無水トリフルオロメタンスルホン酸の製造方法 | |
| JP2899504B2 (ja) | ジシクロペンチルジメトキシシランの精製方法 | |
| JPH08225749A (ja) | アゾ顔料に必要な高純度で３−ヒドロキシ−ｎ− ベンズイミダゾロン−５− イル−２− ナフトアミドを製造する方法 | |
| JP2670773B2 (ja) | ポリフルオロアルキルリン酸の製造法 | |
| JPH11189566A (ja) | フルオロアルキルカルボン酸の製造方法 | |
| JPS59110699A (ja) | アルカン亜ホスホン酸エステルの製法 | |
| TWI490225B (zh) | 精製０－（２，６－二氯－４－甲基苯基）－０，０－二甲基硫代磷酸酯之製造方法 | |
| JPH07138195A (ja) | アリルブロミド類の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080801 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080801 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090801 Year of fee payment: 6 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |