JPS59110699A - アルカン亜ホスホン酸エステルの製法 - Google Patents
アルカン亜ホスホン酸エステルの製法Info
- Publication number
- JPS59110699A JPS59110699A JP58223423A JP22342383A JPS59110699A JP S59110699 A JPS59110699 A JP S59110699A JP 58223423 A JP58223423 A JP 58223423A JP 22342383 A JP22342383 A JP 22342383A JP S59110699 A JPS59110699 A JP S59110699A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- aliphatic alcohol
- alkane
- phosphonite
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 44
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 23
- XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N phosphonous acid Chemical compound OPO XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 11
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 8
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 claims 1
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- -1 alkane phosphonites Chemical class 0.000 description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 5
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- CDPKWOKGVUHZFR-UHFFFAOYSA-N dichloro(methyl)phosphane Chemical compound CP(Cl)Cl CDPKWOKGVUHZFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBFPMKWQKYFLR-UHFFFAOYSA-N isobutyl chloride Chemical compound CC(C)CCl QTBFPMKWQKYFLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- UOGSWUJGNVJRKT-UHFFFAOYSA-N methyl(2-methylpropoxy)phosphinous acid Chemical compound CC(C)COP(C)O UOGSWUJGNVJRKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000064 phosphane Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005922 Phosphane Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- JHNJGLVSPIMBLD-UHFFFAOYSA-N dichloro(ethyl)phosphane Chemical compound CCP(Cl)Cl JHNJGLVSPIMBLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFSUZRTZCVKBFF-UHFFFAOYSA-N ethane phosphonous acid Chemical compound P(O)O.CC WFSUZRTZCVKBFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 235000021323 fish oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N methylphosphonic acid Chemical compound CP(O)(O)=O YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/48—Phosphonous acids R—P(OH)2; Thiophosphonous acids including RHP(=O)(OH); Derivatives thereof
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明ハ、アルキルジハロゲンボスファンと脂肪族アル
コールとの反応によりアルカン亜ホスホン酸エステルを
製造する改良された方法に関し、この際、この反応生成
物は良好な収率及び高い純度で得られる。
コールとの反応によりアルカン亜ホスホン酸エステルを
製造する改良された方法に関し、この際、この反応生成
物は良好な収率及び高い純度で得られる。
アルカン亜ホスホン酸エステルの工業的重要性は、主と
して、接触的に二重結合の所で付加反応をして、特に植
物保護及び火焔保護分野で使用される多様の化合物を生
じる能力に基づく。
して、接触的に二重結合の所で付加反応をして、特に植
物保護及び火焔保護分野で使用される多様の化合物を生
じる能力に基づく。
ここでは、使用出発物質の純度が重要な役割をはだす。
西ドイツ特許第２．４１５７５７号明細書によれば、ア
ルキルジクロルホスファンと脂肪族アルコールとの反応
により、次の反応式（１）：％式％（ （１） 〔式中Ｒ及びＲ′はアルキル基である〕に従って、アル
カン亜ホスホン酸エステルを製造できることは公知であ
シ、ここでは、アルキルジクロルホスファンと脂肪族ア
ルコールとを１反応帯域セ、５０〜２００′Ｃの温度で
、不活性ガスとしての窒素、アルゴン又は二酸化炭素の
存在で、加熱沸騰させ、この除土じるハロゲン化水素を
過剰のアルコールと共に、反応帯域の上部から蒸発させ
、ここで凝縮させ、取り出し、一方で生じるアルカン亜
ホスホン酸ニステルハ、場合によっては過剰の脂肪族ア
ルコールと共に反応帯域の下部に流れるから、ここから
取シ出す。
ルキルジクロルホスファンと脂肪族アルコールとの反応
により、次の反応式（１）：％式％（ （１） 〔式中Ｒ及びＲ′はアルキル基である〕に従って、アル
カン亜ホスホン酸エステルを製造できることは公知であ
シ、ここでは、アルキルジクロルホスファンと脂肪族ア
ルコールとを１反応帯域セ、５０〜２００′Ｃの温度で
、不活性ガスとしての窒素、アルゴン又は二酸化炭素の
存在で、加熱沸騰させ、この除土じるハロゲン化水素を
過剰のアルコールと共に、反応帯域の上部から蒸発させ
、ここで凝縮させ、取り出し、一方で生じるアルカン亜
ホスホン酸ニステルハ、場合によっては過剰の脂肪族ア
ルコールと共に反応帯域の下部に流れるから、ここから
取シ出す。
前記反応で生じるハロゲン化水素は、脂肪族アルコール
中ニもアルカン亜ホスホン酸エステル中にも良好に溶け
るので、ある程度、反応式（２）によって記載される不
所望の副反応が進行する： Ｑ ０ １１１］ Ｒ−Ｐ −ＯＲ’＋ Ｈα →Ｒ−Ｐ−ＯＨ＋Ｒ’ＬＵ
１ ＨＨ （２） この副反応は、次の理由から不利である：ａ） これは
、亜ホスホン酸エステルの収率を低める。
中ニもアルカン亜ホスホン酸エステル中にも良好に溶け
るので、ある程度、反応式（２）によって記載される不
所望の副反応が進行する： Ｑ ０ １１１］ Ｒ−Ｐ −ＯＲ’＋ Ｈα →Ｒ−Ｐ−ＯＨ＋Ｒ’ＬＵ
１ ＨＨ （２） この副反応は、次の理由から不利である：ａ） これは
、亜ホスホン酸エステルの収率を低める。
ｂ） エステルの引続く使用の前に分離すヘベきアルカ
ン亜ホスホン酸が生じる。
ン亜ホスホン酸が生じる。
Ｃ） アルカン亜ホスホン酸は、高い温度で（１８０’
Ｃでは定量的に）分解して、反応式（３）に示すように
、有毒、かつ自己発火性のアルキルホスファンとアルカ
ンホスホン酸とになる：０
０１１１ ３Ｒ−Ｐ−ＯＨ−＋ Ｒ−ＰＨ２＋ ２Ｒ−Ｐ−ＯＨ
１ Ｈ０Ｈ （３） 従って、不純化されたアルカン亜ホスホン酸エステルの
蒸溜精製時には、最大の注意が必要である。
Ｃでは定量的に）分解して、反応式（３）に示すように
、有毒、かつ自己発火性のアルキルホスファンとアルカ
ンホスホン酸とになる：０
０１１１ ３Ｒ−Ｐ−ＯＨ−＋ Ｒ−ＰＨ２＋ ２Ｒ−Ｐ−ＯＨ
１ Ｈ０Ｈ （３） 従って、不純化されたアルカン亜ホスホン酸エステルの
蒸溜精製時には、最大の注意が必要である。
ところで、アルキルジハロゲンホスファンと脂肪族アル
コールとの反応を、分枝された１反応塔中で実施し、こ
の反応の際に生じるノ・ロゲン化水素を直ちに、場合に
よっては過剰の脂肪族アルコールと共にこの反応塔から
除去し、これによって、ハロゲン化水素と亜ホスホン酸
エステルとの長時間の接触を阻止するように配慮する際
に、前記の欠点を克服するかもしくはさけることができ
ることが判明した。
コールとの反応を、分枝された１反応塔中で実施し、こ
の反応の際に生じるノ・ロゲン化水素を直ちに、場合に
よっては過剰の脂肪族アルコールと共にこの反応塔から
除去し、これによって、ハロゲン化水素と亜ホスホン酸
エステルとの長時間の接触を阻止するように配慮する際
に、前記の欠点を克服するかもしくはさけることができ
ることが判明した。
本発明の目的は、アルキル基中に炭素原子数１〜３個を
有するアルキルジハロゲンホスファンと炭素原子数４〜
６の脂肪族アルコールとを、アルカン亜ホスホン酸エス
テルの沸点より低い温度で反応させ、反応混合物からア
ルカン亜ホスホン酸エステルより低い温度で沸認する成
分を蒸発分離させることによる、一般式■：＋１ ｘ−ｐｙ（Ｉ） 盈 〔式中Ｘは炭素原子数１〜３のアルキル基を表わし、ｙ
は炭素原子数４〜Ｇのアルコキシ基を表わず〕の゛ｒル
カン亜ポスホン酸エステルの製法であり、これは、アル
キルジハロゲンホスファン並びに化学量論的に過剰量の
脂肪族アルコールを反応塔中に導入し、反応成分の沸点
よりは高いが、生じるアルカン亜ホスホン酸エステルの
沸点よりは低い温度で反応させ、反応塔の缶内にアルカ
ン亜ホスホン酸エステルが生じるからこれを後者から取
り出し、反応塔の塔頂部から連続的に、この反応時に生
じるハロゲン化水素及び脂肪族アルコールのハロゲン化
物の形の副産物よりなる蒸気状混合物を、過剰の脂肪族
アルコールと一緒に駆出し、後続の蒸溜塔中で分離させ
、この際、この蒸溜塔の缶内に生じる脂肪族アルコール
を取）出し、反応塔に戻し導入し、塔頂生成物として油
出する混合物を選択的に、ハロゲン化水素ガス及び脂肪
族アルコールの液状ハロゲン化物の回収下に、凝縮させ
ることよりなる。
有するアルキルジハロゲンホスファンと炭素原子数４〜
６の脂肪族アルコールとを、アルカン亜ホスホン酸エス
テルの沸点より低い温度で反応させ、反応混合物からア
ルカン亜ホスホン酸エステルより低い温度で沸認する成
分を蒸発分離させることによる、一般式■：＋１ ｘ−ｐｙ（Ｉ） 盈 〔式中Ｘは炭素原子数１〜３のアルキル基を表わし、ｙ
は炭素原子数４〜Ｇのアルコキシ基を表わず〕の゛ｒル
カン亜ポスホン酸エステルの製法であり、これは、アル
キルジハロゲンホスファン並びに化学量論的に過剰量の
脂肪族アルコールを反応塔中に導入し、反応成分の沸点
よりは高いが、生じるアルカン亜ホスホン酸エステルの
沸点よりは低い温度で反応させ、反応塔の缶内にアルカ
ン亜ホスホン酸エステルが生じるからこれを後者から取
り出し、反応塔の塔頂部から連続的に、この反応時に生
じるハロゲン化水素及び脂肪族アルコールのハロゲン化
物の形の副産物よりなる蒸気状混合物を、過剰の脂肪族
アルコールと一緒に駆出し、後続の蒸溜塔中で分離させ
、この際、この蒸溜塔の缶内に生じる脂肪族アルコール
を取）出し、反応塔に戻し導入し、塔頂生成物として油
出する混合物を選択的に、ハロゲン化水素ガス及び脂肪
族アルコールの液状ハロゲン化物の回収下に、凝縮させ
ることよりなる。
本発明゛方法の有利な実施形によれば、アルキルジハロ
ゲンホスファンを、反応塔へ導入す、る前に約４０〜δ
５°Ｃの温度まで加温する。更に、反応塔中に、アルキ
ルジハロゲンホスファン１モル当り化学量論的に必要な
量の２〜１０倍量のアルコールを導入することが有利で
あると立証された。
ゲンホスファンを、反応塔へ導入す、る前に約４０〜δ
５°Ｃの温度まで加温する。更に、反応塔中に、アルキ
ルジハロゲンホスファン１モル当り化学量論的に必要な
量の２〜１０倍量のアルコールを導入することが有利で
あると立証された。
脂肪族アルコールとしてのイソブタノールの使用の際に
、反応温度は１０８〜１４０ ’Ｃである。一 本発明による一エステルの付加的精製は、反応詫−の缶
内に生じるアルカン亜ホスホン１酸エステルを取り出し
、約１５０〜２００’ＧＫ調節された＋ｉｉ沸牡））の
通過の後に、循環により反応塔の下部に戻すことによっ
て達成することができる。
、反応温度は１０８〜１４０ ’Ｃである。一 本発明による一エステルの付加的精製は、反応詫−の缶
内に生じるアルカン亜ホスホン１酸エステルを取り出し
、約１５０〜２００’ＧＫ調節された＋ｉｉ沸牡））の
通過の後に、循環により反応塔の下部に戻すことによっ
て達成することができる。
類似の積装操作が、この蒸溜塔中の缶内生成物にも推奨
され、これは、蒸溜塔の缶内に生じる脂肪族アルコール
を取り出し、再沸器中、１００〜１５０°Ｃの温度で、
脂肪族アルコールよりも容易に沸ｌｆｆ！する不純物を
除き、精製された脂肪族アルコールを反応塔に戻し導入
することよりなる。
され、これは、蒸溜塔の缶内に生じる脂肪族アルコール
を取り出し、再沸器中、１００〜１５０°Ｃの温度で、
脂肪族アルコールよりも容易に沸ｌｆｆ！する不純物を
除き、精製された脂肪族アルコールを反応塔に戻し導入
することよりなる。
本発明による操作法では、従来公知の製造法とは反対に
、この反応で形成される塩化水素を＋’ｉｉ′ｉ ｆｉ
４７．１： 方法で完全にアルカン亜ホスホン酸エステ
ルから除去することができ、反応式（２）によって進行
する副反応を起こさせなくすることができ、ｌ！ＩＩら
、この際に得られるエステルは、アルカン：ｔｔｊボス
ボン酸を含まず、更に処理することｔＩ゛シに、Ｃ＝Ｃ
−二重結合の所でのイ」加のために使用することができ
る。
、この反応で形成される塩化水素を＋’ｉｉ′ｉ ｆｉ
４７．１： 方法で完全にアルカン亜ホスホン酸エステ
ルから除去することができ、反応式（２）によって進行
する副反応を起こさせなくすることができ、ｌ！ＩＩら
、この際に得られるエステルは、アルカン：ｔｔｊボス
ボン酸を含まず、更に処理することｔＩ゛シに、Ｃ＝Ｃ
−二重結合の所でのイ」加のために使用することができ
る。
アルカン亜ホスホン酸を含まないアルカン亜ホスホン酸
エステルは、熱安定性であり、従って困難なしに１８０
℃以上の温度で蒸留により精製することができる。
エステルは、熱安定性であり、従って困難なしに１８０
℃以上の温度で蒸留により精製することができる。
本発明による操作法の利点を次の実施例により、添付図
面と関連させて詳述する。
面と関連させて詳述する。
例 １
添付図面に記載の反応塔１中に、出発物質メチルジクロ
ルホスファンとイソゾク７−ルヲ連続的に導入した。イ
ソブタノールを貯蔵容器２から、導管３を経て、１時間
当９３．７６ ｋｇ又は５０８１モルの量で、かつメチ
ルジクロルボスファンを貯蔵容器牛から、予備加熱器５
及び導管６を経て、１時間当り２．６４ ｋｇ又は２２
．５６モルの量で供給し、この際、反応塔ｌの反応帯域
内の温度を１２２℃に調節した。
ルホスファンとイソゾク７−ルヲ連続的に導入した。イ
ソブタノールを貯蔵容器２から、導管３を経て、１時間
当９３．７６ ｋｇ又は５０８１モルの量で、かつメチ
ルジクロルボスファンを貯蔵容器牛から、予備加熱器５
及び導管６を経て、１時間当り２．６４ ｋｇ又は２２
．５６モルの量で供給し、この際、反応塔ｌの反応帯域
内の温度を１２２℃に調節した。
生じたメタン亜ホスホン酸イソブチルエステルが反応塔
１から、循環導管７を経て、１８゜’ＣＫ調節されだ再
沸器９中に流出し、一方で反不堪１の塔頂及び導管工０
を経てイソブタノール、塩化インブチル及び塩化水素よ
りなる蒸気混合物が乾溜塔１１内に流れ、ここで、この
混合物は還流比１０：ｌで缶内生成物としての液体イソ
ブタノール及び塔頂生成物としての塩化イソブチル及び
塩化水素に分離された。塔頂生成物を６８〜７０°Ｃの
温度で導管１２から取り出して凝縮ａａ ｌ ３中で、
塩化イソブチルを液化し、貯蔵容器１４中に集め、ここ
から塩化イソブチルを導管１５を経て１時間当り２．３
２ｋｇの１１：′で除去するか又は環流させるだめに、
導管１６から蒸留塔１１に戻し導入した。凝縮しなかっ
た塩化水素ガスを導管１７から排出した。
１から、循環導管７を経て、１８゜’ＣＫ調節されだ再
沸器９中に流出し、一方で反不堪１の塔頂及び導管工０
を経てイソブタノール、塩化インブチル及び塩化水素よ
りなる蒸気混合物が乾溜塔１１内に流れ、ここで、この
混合物は還流比１０：ｌで缶内生成物としての液体イソ
ブタノール及び塔頂生成物としての塩化イソブチル及び
塩化水素に分離された。塔頂生成物を６８〜７０°Ｃの
温度で導管１２から取り出して凝縮ａａ ｌ ３中で、
塩化イソブチルを液化し、貯蔵容器１４中に集め、ここ
から塩化イソブチルを導管１５を経て１時間当り２．３
２ｋｇの１１：′で除去するか又は環流させるだめに、
導管１６から蒸留塔１１に戻し導入した。凝縮しなかっ
た塩化水素ガスを導管１７から排出した。
蒸留塔１１の缶内に生じるイソブタノールを１循環案内
により導管１８を経て、再沸器１９中で残留塩化水素ガ
スをガス抜きし、１時間当り］６〜１８１の凰で、導管
２０を経て、ポンプで反応基土に戻した。
により導管１８を経て、再沸器１９中で残留塩化水素ガ
スをガス抜きし、１時間当り］６〜１８１の凰で、導管
２０を経て、ポンプで反応基土に戻した。
反応塔ｌから、毎時、導管８を経て、メタン卯ホスホン
酸イソゾチルエステル３．２８ ｋｇが、エステル含分
９３３％の粗生成物として取シ出された。純粋エステル
の収率は、理論量の９９７％であった。得られる反応生
成物の魚油不能残分ば０２重債％より僅かであった。
酸イソゾチルエステル３．２８ ｋｇが、エステル含分
９３３％の粗生成物として取シ出された。純粋エステル
の収率は、理論量の９９７％であった。得られる反応生
成物の魚油不能残分ば０２重債％より僅かであった。
例 ２ （比較例）
西ドイツ特許第２４１５７５７号明細書の例１に記載の
内径８０ｍｍ、長さ４ｍの塔よりなる装置中で、一定条
件即ち、１３０℃の蒸発温度及、び９０’Ｃの塔頂温度
の達成の後に、毎時、メチルジクロルホスファン２．６
４ ｋ！？及び１−ブタノール５． ＃ ３ ｋｇを反
応させた。この蒸発器から、毎時、ガスクロマトグラフ
ィ分析でメタン亜ホスホン酸イソブチルエステル６２．
５％を含有する缶出物４．７６ ｋ！９が取り出された
。これは９７１％の収率に相当する。
内径８０ｍｍ、長さ４ｍの塔よりなる装置中で、一定条
件即ち、１３０℃の蒸発温度及、び９０’Ｃの塔頂温度
の達成の後に、毎時、メチルジクロルホスファン２．６
４ ｋ！？及び１−ブタノール５． ＃ ３ ｋｇを反
応させた。この蒸発器から、毎時、ガスクロマトグラフ
ィ分析でメタン亜ホスホン酸イソブチルエステル６２．
５％を含有する缶出物４．７６ ｋ！９が取り出された
。これは９７１％の収率に相当する。
蒸溜分析の結果、生成物は、蒸留不能残分工。
４％を含有することが判明した。
例 ３
例１と同様に実施するが、メチルジクロルホスファンの
代りに、当量のエチルジクロルホスファンにイソブタノ
ールを反応させた。こうして、ｆｊＪ： ｔｌ’、”ｌ
’ ％エタン亜ホスホン酸イソゾチルエステル３．６９
ｋｇが得られ、これはガスクロマトグラフィ分析の結
果、９１２％で得られ、理論量の９９４％の収率に相当
した。
代りに、当量のエチルジクロルホスファンにイソブタノ
ールを反応させた。こうして、ｆｊＪ： ｔｌ’、”ｌ
’ ％エタン亜ホスホン酸イソゾチルエステル３．６９
ｋｇが得られ、これはガスクロマトグラフィ分析の結
果、９１２％で得られ、理論量の９９４％の収率に相当
した。
添イ’Ｊ図面は本発明の方法を実施する装置の系統図で
ある。
ある。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ■ アルキル基中に炭素原子数１〜３を有するアルキル
ジハロゲンホスファンと炭素原子数４〜６を有する脂肪
族アルコールとを、アルカン亜ホスホン酸エステルの沸
点より低い温度で反応させ、かつ、アルカン亜ホスホン
酸エステルより低い温度で沸騰する成分を反応混合物か
ら溜去することによって、一般式■Ｉ ｘ−Ｐ−ｙ （Ｉ） 〔式中Ｘは炭素原子数１〜３を有するアルキル基を表わ
し、ｙは炭素原子数４〜６を有するアルコキシ基を表わ
す〕のアルカン亜ホスホン酸エステルを製造する場合に
、アルキルジハロゲンホスファン並びに化学量論的に過
剰量の脂肪族アルコールを反応塔中に導入し、反応成分
の沸点よシは高いが生じるアルカン亜ホスホン酸エステ
ルの沸点よりは低い温度で反応させ、この際、反応塔の
缶内にアルカン亜ホスホン酸エステルが生じるから、こ
れから取り出し、反応塔の頂部から、連続的に、反応時
に生じるハロゲン化水素及び脂肪族アルコールのハロゲ
ン化物の形の＝ｔＪ ＆物ヲ過剰の脂肪族アルコールと
共に駆出させ、後続の蒸溜塔中で分離させ、この際、こ
の蒸溜塔の缶内に生じる脂肪族アルコールを取り出して
反応塔に戻し導入し、塔頂生成物として開田する混合物
を、選択的に、ハロゲン化水素ガス及び脂肪族アルコー
ルの液状ハロゲン化物の回収下に凝縮させることを特徴
とする、アルカン亜ホスホン酸エステルの製法。 ２、 アルキルジハロゲンホスファンを反応塔中に導入
する前に、約４０〜８５℃の温度に加温する、特許請求
の範囲第１項記載の方法。 ３、反応塔中に、アルキルジハロゲンホスファンエモル
当り化学量論的に必要な量の２〜１０倍量のアルコール
を特徴する特許請求の範囲第１項又は第２項に記載の方
法。 牛 インブタノールの使用時の反応温度を１０８〜ｌ
４０ ’Ｃにする、特許請求の範囲第１項〜第３項のい
ずれか１項に記載の方法。 ５ 蒸溜塔の缶内に生じる脂肪族アルコールを取り出し
、再沸器中、１００〜１５０ ℃の温度で脂肪族アルコ
ールより容易に沸騰すル不純物を除き、この精製された
脂肪族アルコールを反応塔に戻し導入する、特許請求の
範囲第１項〜第４項のい、ずれが１項に記１１．（の方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19823245365 DE3245365A1 (de) | 1982-12-08 | 1982-12-08 | Verfahren zur herstellung von alkanphosphonigsaeureestern |
| DE3245365.5 | 1982-12-08 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59110699A true JPS59110699A (ja) | 1984-06-26 |
| JPH0358355B2 JPH0358355B2 (ja) | 1991-09-05 |
Family
ID=6180094
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58223423A Granted JPS59110699A (ja) | 1982-12-08 | 1983-11-29 | アルカン亜ホスホン酸エステルの製法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4549995A (ja) |
| EP (1) | EP0112497B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59110699A (ja) |
| AT (1) | ATE18230T1 (ja) |
| CA (1) | CA1200249A (ja) |
| DE (2) | DE3245365A1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102351900A (zh) * | 2011-08-18 | 2012-02-15 | 江苏优士化学有限公司 | 一种单烷基次膦酸酯的合成方法 |
| CN106046051A (zh) * | 2016-06-21 | 2016-10-26 | 安徽国星生物化学有限公司 | 一种草铵膦中间体甲基亚磷酸二乙酯的合成方法 |
| CN111909199B (zh) * | 2020-08-06 | 2021-09-14 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | 一种甲基亚膦酸二乙酯精馏高沸物资源化利用的方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2722538A (en) * | 1951-08-01 | 1955-11-01 | Du Pont | Mixed anhydrides of carboxylic acids and the monoesters of monophosphonic acids |
| US2903475A (en) * | 1956-04-16 | 1959-09-08 | Virginia Carolina Chem Corp | Production of esters of phosphonous and phosphinous acids |
| DE2415757C2 (de) * | 1974-04-01 | 1982-10-14 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung phosphorhaltiger Ester |
| DE2519192C2 (de) * | 1975-04-30 | 1983-08-04 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung phosphorhaltiger Ester |
-
1982
- 1982-12-08 DE DE19823245365 patent/DE3245365A1/de not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-11-10 CA CA000440889A patent/CA1200249A/en not_active Expired
- 1983-11-22 DE DE8383111652T patent/DE3362355D1/de not_active Expired
- 1983-11-22 AT AT83111652T patent/ATE18230T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-11-22 EP EP83111652A patent/EP0112497B1/de not_active Expired
- 1983-11-23 US US06/554,581 patent/US4549995A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-11-29 JP JP58223423A patent/JPS59110699A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3245365A1 (de) | 1984-06-14 |
| DE3362355D1 (en) | 1986-04-03 |
| CA1200249A (en) | 1986-02-04 |
| EP0112497B1 (de) | 1986-02-26 |
| ATE18230T1 (de) | 1986-03-15 |
| JPH0358355B2 (ja) | 1991-09-05 |
| EP0112497A1 (de) | 1984-07-04 |
| US4549995A (en) | 1985-10-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2102379C1 (ru) | Способ получения уксусной кислоты | |
| KR880000891B1 (ko) | 아세토니트릴의 연속 회수 방법 | |
| US4102922A (en) | Purification of carbonylation products | |
| JPS5914255B2 (ja) | オレフインのカルボニル化法 | |
| USRE31010E (en) | Preparation of carboxylic acid esters with BF3 complex catalyst | |
| US5648531A (en) | Process for producing acetic anhydride alone or acetic anhydride and acetic acid | |
| US4076594A (en) | Purification of formic acid by extractive distillation | |
| US4518462A (en) | Distillation process for purifying methyl methacrylate | |
| JPS60218355A (ja) | 蟻酸メチルを加水分解することにより無水又は十分に無水の蟻酸を收得する方法 | |
| US5292917A (en) | Process for purifying dimethyl carbonate | |
| EP0031097B1 (en) | Method for distilling ethyl alcohol | |
| JP3315717B2 (ja) | 酢酸と水からなる組成物からの酢酸の回収方法と装置 | |
| US4241219A (en) | Treatment of carbonylation effluent | |
| US3803003A (en) | Process for preparing purified bis(beta-hydroxyethyl)terephthalate | |
| US3458406A (en) | Removal of methyl and ethyl acetate from vinyl acetate | |
| JPS59110699A (ja) | アルカン亜ホスホン酸エステルの製法 | |
| JPH0147454B2 (ja) | ||
| US4262138A (en) | Preparation of carboxylic acid esters with BF3 complex catalyst | |
| JPS6232180B2 (ja) | ||
| EP0501374A1 (en) | Process for purifying dimethyl carbonate | |
| US4968834A (en) | Recovery of acrylic acid and/or ethyl acrylate from black acid | |
| US3677720A (en) | Purification of phosphonitrilic chloride polymers | |
| JP2688515B2 (ja) | ２‐（４‐イソブチルフエニル）‐プロピオン酸の精製法 | |
| JPS63132850A (ja) | 水蒸気ストリッピング方法 | |
| JPS5941924B2 (ja) | 塩化チオニルの精製法 |