JP3428978B2 - 芳香族ポリカーボネートの製造方法及びその装置 - Google Patents
芳香族ポリカーボネートの製造方法及びその装置Info
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Description
【０００１】〔発明の背景〕
〔（ａ）発明の属する技術分野〕
本発明は回転盤、回転盤で区画された複数の隔室、及び
排気口を備える水平管型反応器を使用してカーボネート
エステルとジオール化合物との溶融エステル交換反応
（Melt Transesterification）で生成されたポリカーボ
ネート予備重合体を重縮合（Polycondensation）して高
重合度芳香族ポリカーボネートを製造する方法及びその
装置に関する。
排気口を備える水平管型反応器を使用してカーボネート
エステルとジオール化合物との溶融エステル交換反応
（Melt Transesterification）で生成されたポリカーボ
ネート予備重合体を重縮合（Polycondensation）して高
重合度芳香族ポリカーボネートを製造する方法及びその
装置に関する。
【０００２】〔（ｂ）関連技術の説明〕
高重合度のポリカーボネートは高い透明性と優れた耐熱
性と耐衝撃性とで広く用いられているエンジニアリンプ
ラスチックである。
性と耐衝撃性とで広く用いられているエンジニアリンプ
ラスチックである。
【０００３】ポリカーボネートの製造方法としてはショ
ッテン−バウマン（Schotten-Baumann）反応があり、こ
の方法ではホスゲン（Phosgene）とジオール化合物とを
界面重合反応させてポリカーボネートを製造している。
しかし、反応物であるホスゲンや反応溶媒である塩化メ
チレンなどは毒性が非常に強いので環境的に多くの問題
点を抱いていた。
ッテン−バウマン（Schotten-Baumann）反応があり、こ
の方法ではホスゲン（Phosgene）とジオール化合物とを
界面重合反応させてポリカーボネートを製造している。
しかし、反応物であるホスゲンや反応溶媒である塩化メ
チレンなどは毒性が非常に強いので環境的に多くの問題
点を抱いていた。
【０００４】これを解決するための方法として溶融重合
方法があるが、この方法はエステル交換反応段階と重縮
合段階との２段階で行うのが簡便である。
方法があるが、この方法はエステル交換反応段階と重縮
合段階との２段階で行うのが簡便である。
【０００５】溶融エステル交換反応の段階では、カーボ
ネートエステルとジオール化合物とを触媒の存在下で溶
融エステル交換反応させてポリカーボネート予備重合体
を作り、溶融重縮合段階でこの予備重合体を重合反応器
に移送して、更に重縮合反応させて高重合度のポリカー
ボネートを得る。
ネートエステルとジオール化合物とを触媒の存在下で溶
融エステル交換反応させてポリカーボネート予備重合体
を作り、溶融重縮合段階でこの予備重合体を重合反応器
に移送して、更に重縮合反応させて高重合度のポリカー
ボネートを得る。
【０００６】このような重縮合反応に関する特許として
下記の特許を例に挙げることができるが、依然として問
題点があった。
下記の特許を例に挙げることができるが、依然として問
題点があった。
【０００７】米国特許第５，３８４，３８９号に開示さ
れた方法では、エステル交換反応で生成されたポリカー
ボネート予備重合体を溶融状態で加熱されたチューブ形
反応器に流した後、不活性ガスを注入して反応副産物で
あるフェノールを蒸留除去している。しかし、密閉され
たチューブ形反応器ではフェノールを除去するのが容易
ではなかった。
れた方法では、エステル交換反応で生成されたポリカー
ボネート予備重合体を溶融状態で加熱されたチューブ形
反応器に流した後、不活性ガスを注入して反応副産物で
あるフェノールを蒸留除去している。しかし、密閉され
たチューブ形反応器ではフェノールを除去するのが容易
ではなかった。
【０００８】また、米国特許第５，５８９，５６４号に
開示された方法では、垂直の円筒形反応器内部に多くの
針金を規則的に垂直に結んでおいて、ポリカーボネート
重合体がこの針金に沿って降りてくる間に溶融重合させ
てポリカーボネートを製造している。しかし、滞留時間
が短くて高重合度のポリカーボネートを得るのが難しか
った。
開示された方法では、垂直の円筒形反応器内部に多くの
針金を規則的に垂直に結んでおいて、ポリカーボネート
重合体がこの針金に沿って降りてくる間に溶融重合させ
てポリカーボネートを製造している。しかし、滞留時間
が短くて高重合度のポリカーボネートを得るのが難しか
った。
【０００９】〔発明の要旨〕
本発明では回転盤、及び回転盤で区画された複数の隔室
を備える水平管型反応器を使用してポリカーボネート予
備重合体を重縮合することによって、所望の重合度のポ
リカーボネートを得ることができるようにした。ポリカ
ーボネートの重合度をは、反応物が隔室を移動する度に
連続的に高められ、ポリカーボネート予備重合体の供給
速度を調節することによって反応物の滞留時間を調節す
ることができるようにする。また芳香族アルコールを含
む反応副産物が排気口を通して排出されるようにするこ
とで、最終製品の変色を防止した。
を備える水平管型反応器を使用してポリカーボネート予
備重合体を重縮合することによって、所望の重合度のポ
リカーボネートを得ることができるようにした。ポリカ
ーボネートの重合度をは、反応物が隔室を移動する度に
連続的に高められ、ポリカーボネート予備重合体の供給
速度を調節することによって反応物の滞留時間を調節す
ることができるようにする。また芳香族アルコールを含
む反応副産物が排気口を通して排出されるようにするこ
とで、最終製品の変色を防止した。
【００１０】〔詳細な説明および好ましい実施形態〕
本発明を説明する前に、ポリカーボネート予備重合体を
製造する方法をまず説明する。
製造する方法をまず説明する。
【００１１】ポリカーボネート予備重合体はカーボネー
トエステルとジオール化合物とを触媒の存在下で溶融エ
ステル交換反応させて製造する。
トエステルとジオール化合物とを触媒の存在下で溶融エ
ステル交換反応させて製造する。
【００１２】ジオール化合物の例としては、ヒドロキノ
ン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェニル、ビス−
（ヒドロキシフェニル）アルカン、ビス−（ヒドロキシ
フェニル）シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニ
ル）ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルホキシ
ド、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルファイド、ビス
−（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス−（ヒドロキ
シフェニル）スルフォン、α，α´−ビス−（ヒドロキ
シフェニル）ジイソプロピルベンゼンとその誘導体があ
り、好ましくはビスフェノール−Ａ（２，２−（ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン）がある。
ン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェニル、ビス−
（ヒドロキシフェニル）アルカン、ビス−（ヒドロキシ
フェニル）シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニ
ル）ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルホキシ
ド、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルファイド、ビス
−（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス−（ヒドロキ
シフェニル）スルフォン、α，α´−ビス−（ヒドロキ
シフェニル）ジイソプロピルベンゼンとその誘導体があ
り、好ましくはビスフェノール−Ａ（２，２−（ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン）がある。
【００１３】カーボネートエステルとしては、ジフェニ
ルカーボネートが好ましい。
ルカーボネートが好ましい。
【００１４】触媒の例としては、アルカリ金属、アルカ
リ土類金属及び遷移金属の水酸化物、アルコキシド、水
素化物、炭酸塩、ホウ酸塩、酢酸塩及び水素リン酸塩
（Hydrogen Phosphate）などがあり、リチウムモノヒド
ロキシド・一水和物（ＬｉＯＨ・Ｈ2 Ｏ）または水酸化
ナトリウムが好ましい。
リ土類金属及び遷移金属の水酸化物、アルコキシド、水
素化物、炭酸塩、ホウ酸塩、酢酸塩及び水素リン酸塩
（Hydrogen Phosphate）などがあり、リチウムモノヒド
ロキシド・一水和物（ＬｉＯＨ・Ｈ2 Ｏ）または水酸化
ナトリウムが好ましい。
【００１５】反応温度は１８０〜２５０℃が好ましく、
反応圧力は大気圧から１トルが好ましい。
反応圧力は大気圧から１トルが好ましい。
【００１６】次に、本発明の重縮合に使用する重合装置
を詳細に説明する。
を詳細に説明する。
【００１７】本発明の重縮合に使用する重合装置は、
ａ）ｉ）円筒形ハウジング;
ii）前記円筒形ハウジングの内部に回転可能に設置され
る軸; iii）前記軸に垂直に設置される複数の回転盤; iv）前記回転盤によって区画される複数の隔室; ｖ）前記それぞれの隔室に予熱された不活性ガスを供給
する不活性ガス注入パイプ; vi）前記ハウジングの上部に設置されて反応副産物と不
活性ガスとを排出させる排気口; vii）前記ハウジングの一側に設置されてハウジングの
内部に予備重合体を注入させる予備重合体供給口; viii）前記ハウジングの他側に設置されて重合体製品を
排出させる排出口; 及び ix）ハウジングの外周部に位置してハウジングを加熱さ
せる加熱手段; を含む水平管型反応器; 及び ｂ）前記ａ）ｖ）の不活性ガス注入パイプに連結されて
設置される不活性ガス予熱器;を含む。
る軸; iii）前記軸に垂直に設置される複数の回転盤; iv）前記回転盤によって区画される複数の隔室; ｖ）前記それぞれの隔室に予熱された不活性ガスを供給
する不活性ガス注入パイプ; vi）前記ハウジングの上部に設置されて反応副産物と不
活性ガスとを排出させる排気口; vii）前記ハウジングの一側に設置されてハウジングの
内部に予備重合体を注入させる予備重合体供給口; viii）前記ハウジングの他側に設置されて重合体製品を
排出させる排出口; 及び ix）ハウジングの外周部に位置してハウジングを加熱さ
せる加熱手段; を含む水平管型反応器; 及び ｂ）前記ａ）ｖ）の不活性ガス注入パイプに連結されて
設置される不活性ガス予熱器;を含む。
【００１８】前記軸３は駆動モータ１等によって回転
し、その軸３に垂直に連設された回転盤５を回転させ
る。また、前記回転盤５は隔室１２を区画して、反応物
の攪拌を担当する。隔室１２の数は、３〜３０個が適切
であり、好ましくは５〜２０個である。
し、その軸３に垂直に連設された回転盤５を回転させ
る。また、前記回転盤５は隔室１２を区画して、反応物
の攪拌を担当する。隔室１２の数は、３〜３０個が適切
であり、好ましくは５〜２０個である。
【００１９】前記排気口１１は芳香族アルコールを含む
反応副産物が注入された不活性ガスと共に排出される所
である。
反応副産物が注入された不活性ガスと共に排出される所
である。
【００２０】以下、本発明の高重合ポリマーの製造方法
を更に詳細に説明する。
を更に詳細に説明する。
【００２１】本発明は、カーボネートエステル（Carbon
ate Ester ）とジオール化合物との溶融エステル交換反
応（Melt Transesterification）で生成されたポリカー
ボネート予備重合体を製造する段階; 及び前記予備重合
体を重縮合して芳香族ポリカーボネートを製造する段
階; を含む高重合度芳香族ポリカーボネートの製造方法
において、 ａ）前記予備重合体を前記で説明した重合装置の水平管
型反応器に設置された予備重合体供給口を通して連続的
に供給する段階; ｂ）前記ａ）段階の予備重合体を水平管型反応器の第１
隔室から最後の隔室まで順に移送しながら加熱重合して
重合体を製造する段階; 及び ｃ）前記ｂ）段階で製造される重合体を水平管型反応器
に設置された排出口を通して連続的に排出する段階;を
含む高重合度芳香族ポリカーボネートの製造方法を提供
する。
ate Ester ）とジオール化合物との溶融エステル交換反
応（Melt Transesterification）で生成されたポリカー
ボネート予備重合体を製造する段階; 及び前記予備重合
体を重縮合して芳香族ポリカーボネートを製造する段
階; を含む高重合度芳香族ポリカーボネートの製造方法
において、 ａ）前記予備重合体を前記で説明した重合装置の水平管
型反応器に設置された予備重合体供給口を通して連続的
に供給する段階; ｂ）前記ａ）段階の予備重合体を水平管型反応器の第１
隔室から最後の隔室まで順に移送しながら加熱重合して
重合体を製造する段階; 及び ｃ）前記ｂ）段階で製造される重合体を水平管型反応器
に設置された排出口を通して連続的に排出する段階;を
含む高重合度芳香族ポリカーボネートの製造方法を提供
する。
【００２２】特に、前記製造方法において、前記ｂ）段
階の重合は、水平管型反応器のそれぞれの隔室に設置さ
れた不活性ガス注入パイプを通して反応物に不活性ガス
を注入し、水平管型反応器の上部側に設置された排気口
を通して不活性ガスと芳香族アルコールを含む反応副産
物とを排出させる条件下で実施するのが好ましい。
階の重合は、水平管型反応器のそれぞれの隔室に設置さ
れた不活性ガス注入パイプを通して反応物に不活性ガス
を注入し、水平管型反応器の上部側に設置された排気口
を通して不活性ガスと芳香族アルコールを含む反応副産
物とを排出させる条件下で実施するのが好ましい。
【００２３】より詳しくは、前記で製造した質量(mass)
平均分子量４，０００〜１５，０００のポリカーボネー
ト予備重合体が予備重合体供給パイプ１３からハウジン
グに設置された予備重合体供給口２を通して水平管型反
応器に供給され、回転盤によって区画された最初の隔室
１２で重合が始まった後、その重合体は次の隔室１２に
移動する。回転盤５の攪拌によってポリカーボネート予
備重合体が次から次へと隔室１２を連続的に移動する間
に、重合度が高められた後、製品排出口９を通して最終
重合体が排出される。
平均分子量４，０００〜１５，０００のポリカーボネー
ト予備重合体が予備重合体供給パイプ１３からハウジン
グに設置された予備重合体供給口２を通して水平管型反
応器に供給され、回転盤によって区画された最初の隔室
１２で重合が始まった後、その重合体は次の隔室１２に
移動する。回転盤５の攪拌によってポリカーボネート予
備重合体が次から次へと隔室１２を連続的に移動する間
に、重合度が高められた後、製品排出口９を通して最終
重合体が排出される。
【００２４】反応温度は１８０〜４００℃、好ましくは
２００〜３５０℃、さらに好ましくは２５０〜３２０℃
であり、反応圧力は好ましくは大気圧である。
２００〜３５０℃、さらに好ましくは２５０〜３２０℃
であり、反応圧力は好ましくは大気圧である。
【００２５】一方、不活性ガス供給パイプ１０を通して
供給された不活性ガスは、予熱器８で２５０℃以上に加
熱された後、不活性ガス注入パイプ６を通してそれぞれ
の隔室１２に０．１Ｎｍ3/ｋｇ・ｈ以上の量で注入され
る。この時、不活性ガス注入パイプ６は、一側に調節バ
ルブ７を設置して予熱された不活性ガスの量が調節でき
るようにするのが好ましい。ここで不活性ガスは窒素ま
たは二酸化炭素が好ましい。
供給された不活性ガスは、予熱器８で２５０℃以上に加
熱された後、不活性ガス注入パイプ６を通してそれぞれ
の隔室１２に０．１Ｎｍ3/ｋｇ・ｈ以上の量で注入され
る。この時、不活性ガス注入パイプ６は、一側に調節バ
ルブ７を設置して予熱された不活性ガスの量が調節でき
るようにするのが好ましい。ここで不活性ガスは窒素ま
たは二酸化炭素が好ましい。
【００２６】また、不活性ガスは、図２のように、反応
物内に多くの不活性ガス気泡を形成することで、フェノ
ールなどの芳香族アルコールの物質伝達面積を高め、分
圧（Partial Pressure）を下げるため、蒸溜プロセスの
間において芳香族アルコールの除去を容易にする。
物内に多くの不活性ガス気泡を形成することで、フェノ
ールなどの芳香族アルコールの物質伝達面積を高め、分
圧（Partial Pressure）を下げるため、蒸溜プロセスの
間において芳香族アルコールの除去を容易にする。
【００２７】反応器の加熱手段としては多様な手段を用
いることができ、特に、反応器の外部にジャケットを設
置して発熱媒体を利用して加熱するのが好ましい。
いることができ、特に、反応器の外部にジャケットを設
置して発熱媒体を利用して加熱するのが好ましい。
【００２８】このようにして質量平均分子量が１０，０
００〜６０，０００、好ましくは２０，０００〜４５，
０００のポリカーボネートを製造する。
００〜６０，０００、好ましくは２０，０００〜４５，
０００のポリカーボネートを製造する。
【００２９】質量平均分子量はＧＰＣ（Gel Permeation
Chromatography ）で分析する。
Chromatography ）で分析する。
【００３０】以下の実施例を通して本発明をより詳細に
説明する。但し、実施例は本発明を例示するためのもの
であって、これらだけに限定するわけではない。
説明する。但し、実施例は本発明を例示するためのもの
であって、これらだけに限定するわけではない。
【００３１】下記の実施例で使用した水平管型反応器は
長さ５３ｃｍ、外径１０ｃｍの大きさであり、回転盤は
厚さ１ｍｍ、直径８ｃｍ、個数８個であり、隔室は長さ
５ｃｍ、内径９．８ｃｍ、個数９個である。
長さ５３ｃｍ、外径１０ｃｍの大きさであり、回転盤は
厚さ１ｍｍ、直径８ｃｍ、個数８個であり、隔室は長さ
５ｃｍ、内径９．８ｃｍ、個数９個である。
【００３２】〔実施例１〕芳香族ポリカーボネート予備
重合体の製造１ ビスフェノールＡ（Bisphenol −A ）１５７５．２ｇ
（６．９モル）とジフェニルカーボネート１６２５．９
３ｇ（７．５９モル）とを計量してそれぞれの攪拌槽に
入れて１８０℃で加熱して溶融させた後、それぞれの化
合物を２．４Ｌの重合反応器に移送して０．１モルのリ
チウムヒドロキシド・一水和物触媒を重合反応器に投入
した後、１時間反応させてた。その後、徐々に減圧して
フェノールを蒸留除去して質量平均分子量５，７００の
ポリカーボネート予備重合体を得た。
重合体の製造１ ビスフェノールＡ（Bisphenol −A ）１５７５．２ｇ
（６．９モル）とジフェニルカーボネート１６２５．９
３ｇ（７．５９モル）とを計量してそれぞれの攪拌槽に
入れて１８０℃で加熱して溶融させた後、それぞれの化
合物を２．４Ｌの重合反応器に移送して０．１モルのリ
チウムヒドロキシド・一水和物触媒を重合反応器に投入
した後、１時間反応させてた。その後、徐々に減圧して
フェノールを蒸留除去して質量平均分子量５，７００の
ポリカーボネート予備重合体を得た。
【００３３】〔実施例２〕芳香族ポリカーボネート予備
重合体の製造２ ビスフェノールＡ１５７５．２ｇ（６．９モル）とジフ
ェニルカーボネート１５５２．０ｇ（７．２４モル）と
を計量してそれぞれの攪拌槽に入れて１８０℃で加熱し
て溶融させた後、それぞれの化合物を２．４Ｌの重合反
応器に移送して０．１モルのリチウムヒドロキシド・一
水和物触媒を重合反応器に投入した後、１時間反応させ
た。その後、徐々に減圧してフェノールを蒸留除去して
質量平均分子量１２，８００のポリカーボネートを得
た。
重合体の製造２ ビスフェノールＡ１５７５．２ｇ（６．９モル）とジフ
ェニルカーボネート１５５２．０ｇ（７．２４モル）と
を計量してそれぞれの攪拌槽に入れて１８０℃で加熱し
て溶融させた後、それぞれの化合物を２．４Ｌの重合反
応器に移送して０．１モルのリチウムヒドロキシド・一
水和物触媒を重合反応器に投入した後、１時間反応させ
た。その後、徐々に減圧してフェノールを蒸留除去して
質量平均分子量１２，８００のポリカーボネートを得
た。
【００３４】〔実施例３〕高重合度芳香族ポリカーボネ
ートの製造１ 実施例１で得たポリカーボネート予備重合体をギアポン
プを利用して予備重合体供給パイプ１３及びハウジング
の供給口２を通して反応器ハウジング４内に１８ｇ/ 分
の流量で供給して９個の隔室を連続的に通過させながら
重合反応を完了した。
ートの製造１ 実施例１で得たポリカーボネート予備重合体をギアポン
プを利用して予備重合体供給パイプ１３及びハウジング
の供給口２を通して反応器ハウジング４内に１８ｇ/ 分
の流量で供給して９個の隔室を連続的に通過させながら
重合反応を完了した。
【００３５】また、窒素は不活性ガス供給パイプ１０を
通して予熱器８に導入され、２６０℃まで加熱された
後、不活性ガス注入パイプ６及び調節バルブ７を通して
それぞれの隔室１２に１．５Ｎｍ3/ｋｇ・ｈの流量で注
入した。
通して予熱器８に導入され、２６０℃まで加熱された
後、不活性ガス注入パイプ６及び調節バルブ７を通して
それぞれの隔室１２に１．５Ｎｍ3/ｋｇ・ｈの流量で注
入した。
【００３６】反応温度は２６０℃に固定し、軸３の回転
速度は１０ｒｐｍであり、滞留時間は７５分であった。
速度は１０ｒｐｍであり、滞留時間は７５分であった。
【００３７】このように製造されたポリカーボネートの
質量平均分子量は２３，２３６であった。
質量平均分子量は２３，２３６であった。
【００３８】〔実施例４〕高重合度芳香族ポリカーボネ
ートの製造２ 反応温度を２８０℃に固定したことを除いては実施例３
と同じ反応条件でポリカーボネートを得た。
ートの製造２ 反応温度を２８０℃に固定したことを除いては実施例３
と同じ反応条件でポリカーボネートを得た。
【００３９】このように製造されたポリカーボネートの
質量平均分子量は３０，３２３であった。
質量平均分子量は３０，３２３であった。
【００４０】〔実施例５〕高重合度芳香族ポリカーボネ
ートの製造３ 反応温度を２８０℃に固定し、窒素の流量を０．７５Ｎ
ｍ3/ｋｇ・ｈに減らしたことを除いては実施例３と同じ
反応条件でポリカーボネートを得た。
ートの製造３ 反応温度を２８０℃に固定し、窒素の流量を０．７５Ｎ
ｍ3/ｋｇ・ｈに減らしたことを除いては実施例３と同じ
反応条件でポリカーボネートを得た。
【００４１】このように製造されたポリカーボネートの
質量平均分子量は２６，１７９であった。
質量平均分子量は２６，１７９であった。
【００４２】〔実施例６〕高重合度芳香族ポリカーボネ
ートの製造４ 実施例２で得たポリカーボネート予備重合体をギアポン
プを利用して予備重合体供給パイプ１３及びハウジング
の供給口２を通して反応器ハウジング４内に１８ｇ/ 分
の流量で供給して９個の隔室を連続的に通過させながら
重合反応を完了した。
ートの製造４ 実施例２で得たポリカーボネート予備重合体をギアポン
プを利用して予備重合体供給パイプ１３及びハウジング
の供給口２を通して反応器ハウジング４内に１８ｇ/ 分
の流量で供給して９個の隔室を連続的に通過させながら
重合反応を完了した。
【００４３】また、窒素は不活性ガス供給パイプ１０を
通して予熱器８に導入され、２６０℃まで加熱された
後、不活性ガス注入パイプ６及び調節バルブ７を通して
それぞれの隔室１２に１．５Ｎｍ3/ｋｇ・ｈの流量で注
入した。
通して予熱器８に導入され、２６０℃まで加熱された
後、不活性ガス注入パイプ６及び調節バルブ７を通して
それぞれの隔室１２に１．５Ｎｍ3/ｋｇ・ｈの流量で注
入した。
【００４４】反応温度は２６０℃に固定し、軸３の回転
速度は１０ｒｐｍであり、滞留時間は７５分であった。
速度は１０ｒｐｍであり、滞留時間は７５分であった。
【００４５】このように製造されたポリカーボネートの
質量平均分子量は３２，３２８であった。
質量平均分子量は３２，３２８であった。
【００４６】〔実施例７〕高重合度芳香族ポリカーボネ
ートの製造５ 反応温度を２８０℃に固定したことを除いては実施例６
と同じ反応条件でポリカーボネートを得た。
ートの製造５ 反応温度を２８０℃に固定したことを除いては実施例６
と同じ反応条件でポリカーボネートを得た。
【００４７】このように製造されたポリカーボネートの
質量平均分子量は３０，３２３であった。
質量平均分子量は３０，３２３であった。
【００４８】〔実施例８〕高重合度芳香族ポリカーボネ
ートの製造６ 反応温度を２６０℃、２８０℃、３２０℃に順に上昇さ
せたことを除いては実施例６と同じ反応条件でポリカー
ボネートを得た。
ートの製造６ 反応温度を２６０℃、２８０℃、３２０℃に順に上昇さ
せたことを除いては実施例６と同じ反応条件でポリカー
ボネートを得た。
【００４９】このように製造されたポリカーボネートの
質量平均分子量は３０，３２３であった。
質量平均分子量は３０，３２３であった。
【００５０】前記実施例３乃至実施例８から分かるよう
に、複数の回転盤５、回転盤で区画された複数の隔室１
２、及び排気口１１からなる水平管型反応器を使用し
て、反応温度を１８０〜４００℃、窒素の流量を０．１
Ｎｍ3/ｋｇ・ｈ以上にした反応条件下で、質量平均分子
量が１０，０００〜６０，０００の高重合度芳香族ポリ
カーボネートを製造することができた。 ［図面の簡単な説明］
に、複数の回転盤５、回転盤で区画された複数の隔室１
２、及び排気口１１からなる水平管型反応器を使用し
て、反応温度を１８０〜４００℃、窒素の流量を０．１
Ｎｍ3/ｋｇ・ｈ以上にした反応条件下で、質量平均分子
量が１０，０００〜６０，０００の高重合度芳香族ポリ
カーボネートを製造することができた。 ［図面の簡単な説明］
【図１】本発明の水平管型反応器を含む重合装置を示し
た断面図である。
た断面図である。
【図２】水平管型反応器の正面図である。
１ 駆動モータ
２ 予備重合体供給口
３ 軸
４ 水平管型反応器のハウジング
５ 回転盤
６ 不活性ガス注入パイプ
７ 調節バルブ
８ 予熱器
９ 排出口
１０ 不活性ガス供給パイプ
１１ 排気口
１２ 隔室
１３ 予備重合体供給パイプ
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平９−12703（ＪＰ，Ａ)
特開 平８−27265（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
B01J 19/18
C08G 64/00 - 64/42
Claims (16)
- 【請求項１】カーボネートエステルとジオール化合物と
の溶融エステル交換反応で生成されたポリカーボネート
予備重合体を重縮合して高重合度芳香族ポリカーボネー
トを製造する重合装置において、 前記重合装置が ａ）ｉ）円筒形ハウジング; ii）前記円筒形ハウジングの内部に回転可能に設置され
る軸; iii）前記軸に垂直に設置される複数の回転盤; iv）前記回転盤によって区画される複数の隔室; ｖ）前記それぞれの隔室に予熱された不活性ガスを注入
する複数の不活性ガス注入パイプ; vi）前記ハウジングの上部に設置されて反応副産物と不
活性ガスとを排出させる複数の排気口; vii）前記ハウジングの一側に設置されてハウジングの
内部に予備重合体を注入させる予備重合体供給口; viii）前記ハウジングの他側に設置されて重合体製品を
排出させる排出口; 及び ix）ハウジングの外周部に位置してハウジングを加熱さ
せる加熱手段; を含む水平管型反応器; 及び ｂ）前記ａ）ｖ）の不活性ガス注入パイプに連結されて
設置される不活性ガス予熱器; を含む重合装置。 - 【請求項２】前記ａ）iv）の隔室の数が３乃至３０個で
ある、請求項１に記載の重合装置。 - 【請求項３】前記隔室の数が５乃至２０個である、請求
項２に記載の重合装置。 - 【請求項４】前記ｂ）ix）の加熱手段が熱媒体ジャケッ
トである、請求項１に記載の重合装置。 - 【請求項５】前記不活性ガス注入パイプの一側に設置さ
れて不活性ガスの量を調節する調節バルブをさらに含
む、請求項１に記載の重合装置。 - 【請求項６】カーボネートエステルとジオール化合物と
の溶融エステル交換反応で生成されたポリカーボネート
予備重合体を製造する段階; 及び前記予備重合体を重縮
合して芳香族ポリカーボネートを製造する段階; を含む
高重合度芳香族ポリカーボネートの製造方法において、 ａ）前記予備重合体を請求項１に記載の重合装置の水平
管型反応器に設置された予備重合体供給口を通して連続
的に供給する段階; ｂ）前記ａ）段階の予備重合体を水平管型反応器の第１
隔室から最後の隔室まで順に移送しながら加熱重合して
重合体を製造する段階; 及び ｃ）前記ｂ）段階で製造される重合体を水平管型反応器
に設置された排出口を通って連続的に排出する段階; を含む高重合度芳香族ポリカーボネートの製造方法。 - 【請求項７】前記ｂ）段階の重合は、水平管型反応器の
それぞれの隔室に設置された不活性ガス注入パイプを通
して反応物に不活性ガスを注入し、水平管型反応器の上
部側に設置された排気口を通して不活性ガスと芳香族ア
ルコールを含む反応副産物とを排出させる条件下で実施
される、請求項６に記載の高重合度芳香族ポリカーボネ
ートの製造方法。 - 【請求項８】前記不活性ガスが窒素または二酸化炭素で
ある、請求項７に記載の高重合度芳香族ポリカーボネー
トの製造方法。 - 【請求項９】前記不活性ガスの流量が０．１Ｎｍ3/ｋｇ
・ｈ以上である、請求項７に記載の高重合度芳香族ポリ
カーボネートの製造方法。 - 【請求項１０】前記ｂ）段階の重合温度が１８０〜４０
０℃である、請求項６に記載の高重合度芳香族ポリカー
ボネートの製造方法。 - 【請求項１１】前記重合温度が２００〜３５０℃であ
る、請求項１０に記載の高重合度芳香族ポリカーボネー
トの製造方法。 - 【請求項１２】前記重合温度が２５０〜３２０℃であ
る、請求項１０に記載の高重合度芳香族ポリカーボネー
トの製造方法。 - 【請求項１３】前記ｂ）段階の重合圧力が大気圧であ
る、請求項６に記載の高重合度芳香族ポリカーボネート
の製造方法。 - 【請求項１４】前記ａ）段階の予備重合体の質量平均分
子量が４，０００乃至１５，０００である、請求項６に
記載の高重合度芳香族ポリカーボネートの製造方法。 - 【請求項１５】前記ｃ）段階の重合体の質量平均分子量
が１０，０００乃至６０，０００である、請求項６に記
載の高重合度芳香族ポリカーボネートの製造方法。 - 【請求項１６】前記重合体の質量平均分子量が２０，０
００乃至４５，０００である、請求項１５に記載の高重
合度芳香族ポリカーボネートの製造方法。
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