JP3385046B2 - 赤色顔料付蛍光体の再生方法 - Google Patents
赤色顔料付蛍光体の再生方法Info
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- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
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- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、カラー受像管の製造工
程から回収される顔料付赤色蛍光体、例えば、べんがら
付きユーロピウム付活酸硫化イットリウム蛍光体、べん
がら付きユーロピウム付活酸化イットリウム蛍光体等を
再生する方法に関する。
程から回収される顔料付赤色蛍光体、例えば、べんがら
付きユーロピウム付活酸硫化イットリウム蛍光体、べん
がら付きユーロピウム付活酸化イットリウム蛍光体等を
再生する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】カラー受像管は、緑色、青色、赤色の蛍
光体を各々ポリビニルアルコール及び重クロム酸アンモ
ニウム、その他界面活性剤等を所定の割合で調合して蛍
光体スラリーを作製し、予めカーボンでブラックマトリ
ックスを形成したフェースプレート全面に、回転塗布法
などにより上記の蛍光体スラリーを塗布し、シャドウマ
スク、アパーチャーグリル等を介して紫外線を照射して
所定部分を硬化させ、その後、温水で現像する操作を３
色の蛍光体について行い、所定配列のドットあるいはス
トライプの蛍光面を形成する。
光体を各々ポリビニルアルコール及び重クロム酸アンモ
ニウム、その他界面活性剤等を所定の割合で調合して蛍
光体スラリーを作製し、予めカーボンでブラックマトリ
ックスを形成したフェースプレート全面に、回転塗布法
などにより上記の蛍光体スラリーを塗布し、シャドウマ
スク、アパーチャーグリル等を介して紫外線を照射して
所定部分を硬化させ、その後、温水で現像する操作を３
色の蛍光体について行い、所定配列のドットあるいはス
トライプの蛍光面を形成する。
【０００３】ところで、上記の塗布工程でフェースプレ
ートから振り切られた蛍光体スラリーや現像工程で現像
水により洗い落された蛍光体は回収される。これらの回
収蛍光体の中でも、特に高価な希土類を含有する赤色発
光蛍光体は、回収して再使用に供される。
ートから振り切られた蛍光体スラリーや現像工程で現像
水により洗い落された蛍光体は回収される。これらの回
収蛍光体の中でも、特に高価な希土類を含有する赤色発
光蛍光体は、回収して再使用に供される。
【０００４】塗布工程で回収される赤色蛍光体スラリー
には、蛍光体スラリーの構成成分であるポリビニルアル
コール、重クロム酸アンモニウムの他に、青色及び緑色
蛍光体が混入している。また、現像工程で回収される赤
色蛍光体スラリーには、未露光部を現像水で洗い落とし
たものであり、他色の蛍光体がより多く含まれている。
には、蛍光体スラリーの構成成分であるポリビニルアル
コール、重クロム酸アンモニウムの他に、青色及び緑色
蛍光体が混入している。また、現像工程で回収される赤
色蛍光体スラリーには、未露光部を現像水で洗い落とし
たものであり、他色の蛍光体がより多く含まれている。
【０００５】このような回収赤色蛍光体は、不純物を除
いて純度を上げ、再使用に供される。不純物の中で有機
物は、酸化剤による処理、アルカリ処理、熱分解処理
（４００〜４５０℃）等で除去する方法があり、Ｚｎ
Ｓ：Ａｇ等の青色蛍光体やＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ等の緑色
蛍光体の混入蛍光体は、次亜塩素酸ナトリウム又は鉱酸
（ＨＣｌ，Ｈ2 ＳＯ4 ，ＨＮＯ3 等）で溶解除去する方
法がある。
いて純度を上げ、再使用に供される。不純物の中で有機
物は、酸化剤による処理、アルカリ処理、熱分解処理
（４００〜４５０℃）等で除去する方法があり、Ｚｎ
Ｓ：Ａｇ等の青色蛍光体やＺｎＳ：Ｃｕ，Ａｌ等の緑色
蛍光体の混入蛍光体は、次亜塩素酸ナトリウム又は鉱酸
（ＨＣｌ，Ｈ2 ＳＯ4 ，ＨＮＯ3 等）で溶解除去する方
法がある。
【０００６】しかし、鉱酸の処理では、赤色蛍光体の母
体である酸硫化イットリウムなどを一部溶解して硫化水
素を発生させ、系内に銅イオン、銀イオン等の重金属イ
オンが存在すると、さらにこれらと反応して難溶性のＣ
ｕＳ，ＡｇＳ等を生成し、蛍光体表面に強く固着する。
その結果、蛍光体の表面特性を劣化させ、発光特性、塗
布特性に悪影響を及ぼす。また、母体の溶解は、蛍光体
に付着している顔料を剥離することになるので、再使用
に先立ち、顔料を再度付着する必要があり、再生コスト
を上昇させる。さらに、強酸の使用は水洗の繰り返しを
必要とし、処理時間を長くし、処理設備のコストもかか
る。
体である酸硫化イットリウムなどを一部溶解して硫化水
素を発生させ、系内に銅イオン、銀イオン等の重金属イ
オンが存在すると、さらにこれらと反応して難溶性のＣ
ｕＳ，ＡｇＳ等を生成し、蛍光体表面に強く固着する。
その結果、蛍光体の表面特性を劣化させ、発光特性、塗
布特性に悪影響を及ぼす。また、母体の溶解は、蛍光体
に付着している顔料を剥離することになるので、再使用
に先立ち、顔料を再度付着する必要があり、再生コスト
を上昇させる。さらに、強酸の使用は水洗の繰り返しを
必要とし、処理時間を長くし、処理設備のコストもかか
る。
【０００７】アルカリと酸化剤による処理は、青色、緑
色蛍光体を完全に除去するために、高アルカリと多量の
酸化剤を必要とする。また、この処理条件では蛍光体が
酸化され、輝度を低下させる。また、バインダーの剥離
により、大部分の顔料が剥離されるので、再使用に際し
て顔料を再び付着する必要がある。
色蛍光体を完全に除去するために、高アルカリと多量の
酸化剤を必要とする。また、この処理条件では蛍光体が
酸化され、輝度を低下させる。また、バインダーの剥離
により、大部分の顔料が剥離されるので、再使用に際し
て顔料を再び付着する必要がある。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は、上
記の問題点を解消し、顔料を付着しているバインダーの
溶解を抑制して顔料の剥離を防止しながら、青色及び緑
色蛍光体を完全に除去し、かつ、輝度と塗布特性の劣化
を防止できる顔料付赤色蛍光体を再生処理する方法を提
供しようとするものである。
記の問題点を解消し、顔料を付着しているバインダーの
溶解を抑制して顔料の剥離を防止しながら、青色及び緑
色蛍光体を完全に除去し、かつ、輝度と塗布特性の劣化
を防止できる顔料付赤色蛍光体を再生処理する方法を提
供しようとするものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、カラー受像管
の製造工程から回収される顔料付赤色蛍光体の再生方法
において、再生される蛍光体の固形分に対して、それぞ
れ、０．３〜４．０ｗｔ％濃度のＮａＯＨ、１．０〜
５．０ｗｔ％濃度のＮａＣｌＯ及び０．５〜３．０ｗｔ
％濃度のＨ2Ｏ2を含有する水溶液で処理し、次いで、弱
酸で処理することを特徴とする顔料付赤色蛍光体の再生
方法である。
の製造工程から回収される顔料付赤色蛍光体の再生方法
において、再生される蛍光体の固形分に対して、それぞ
れ、０．３〜４．０ｗｔ％濃度のＮａＯＨ、１．０〜
５．０ｗｔ％濃度のＮａＣｌＯ及び０．５〜３．０ｗｔ
％濃度のＨ2Ｏ2を含有する水溶液で処理し、次いで、弱
酸で処理することを特徴とする顔料付赤色蛍光体の再生
方法である。
【００１０】本発明の処理方法に適した赤色蛍光体は、
アクリル系、ＳＢＲ系樹脂等の合成ゴムでべんがら等の
赤色顔料を付着したＥｕ付活Ｙ2 Ｏ2 Ｓ蛍光体やＥｕ付
活Ｙ 2 Ｏ3 蛍光体などであり、それらの蛍光体はシリカ
で被覆されたものでもよい。また、カラー受像管の製造
には、ＡｇＣｌ付活ＺｎＳ青色発光蛍光体、Ｃｕ，Ａｌ
付活ＺｎＳ緑色発光蛍光体、Ｃｕ，Ａｕ，Ａｌ付活Ｚｎ
Ｓ緑色発光蛍光体、上記の青色蛍光体並びに緑色蛍光体
に顔料付着した蛍光体などともに使用され、回収赤色蛍
光体スラリーには、上記の青色蛍光体や緑色蛍光体が混
入している。
アクリル系、ＳＢＲ系樹脂等の合成ゴムでべんがら等の
赤色顔料を付着したＥｕ付活Ｙ2 Ｏ2 Ｓ蛍光体やＥｕ付
活Ｙ 2 Ｏ3 蛍光体などであり、それらの蛍光体はシリカ
で被覆されたものでもよい。また、カラー受像管の製造
には、ＡｇＣｌ付活ＺｎＳ青色発光蛍光体、Ｃｕ，Ａｌ
付活ＺｎＳ緑色発光蛍光体、Ｃｕ，Ａｕ，Ａｌ付活Ｚｎ
Ｓ緑色発光蛍光体、上記の青色蛍光体並びに緑色蛍光体
に顔料付着した蛍光体などともに使用され、回収赤色蛍
光体スラリーには、上記の青色蛍光体や緑色蛍光体が混
入している。
【００１１】本発明で用いる混合処理液は、蛍光体スラ
リーの固形分に対して、ＮａＯＨ濃度を０．３〜４．０
ｗｔ％、ＮａＣｌＯ濃度を１．０〜５．０ｗｔ％、Ｈ2
Ｏ2濃度を０．５〜３．０ｗｔ％の範囲で調整すること
が好ましい。上記の濃度がこの範囲を越えると、酸化作
用が強すぎて輝度、塗布特性を劣化させる場合がある。
また、上記の濃度がこの範囲を下回ると、実用的な範囲
内で青色及び緑色蛍光体、ポリビニルアルコール等を確
実に除去することができない場合がある。なお、処理温
度は７０℃以上が好ましい。また、弱酸処理には、希硫
酸、希塩酸、酢酸などを用いることができ、ｐＨ２〜３
に調整し、攪拌処理した後、水洗を繰り返してｐＨを４
以上にすることが好ましい。
リーの固形分に対して、ＮａＯＨ濃度を０．３〜４．０
ｗｔ％、ＮａＣｌＯ濃度を１．０〜５．０ｗｔ％、Ｈ2
Ｏ2濃度を０．５〜３．０ｗｔ％の範囲で調整すること
が好ましい。上記の濃度がこの範囲を越えると、酸化作
用が強すぎて輝度、塗布特性を劣化させる場合がある。
また、上記の濃度がこの範囲を下回ると、実用的な範囲
内で青色及び緑色蛍光体、ポリビニルアルコール等を確
実に除去することができない場合がある。なお、処理温
度は７０℃以上が好ましい。また、弱酸処理には、希硫
酸、希塩酸、酢酸などを用いることができ、ｐＨ２〜３
に調整し、攪拌処理した後、水洗を繰り返してｐＨを４
以上にすることが好ましい。
【００１２】
【作用】本発明は、カラー受像管の製造工程から回収さ
れる赤色顔料付蛍光体を、ＮａＯＨ，ＮａＣｌＯ及びＨ
2 Ｏ2 を同時に含有する水溶液で処理し、次いで、前記
酸化剤で生成した酸化物を弱酸で除去することにより、
顔料を付着しているバインダーの溶解を抑制して顔料の
剥離を防止しながら、回収赤色蛍光体に混入する青色及
び緑色蛍光体を完全に除去しようとするもので、赤色蛍
光体の輝度、塗布特性の劣化を防止するのに有効な方法
である。なお、再生蛍光体のスラリー特性を向上させる
ために、ゼラチン、アラビアゴム及びコート剤ＺｎＳＯ
4 で蛍光体の表面処理を行うことが好ましい。また、回
収赤色蛍光体は、通常、新品の赤色蛍光体／回収赤色蛍
光体＝２０／８０〜５０／５０の範囲で新品蛍光体を配
合して再度使用に供される。
れる赤色顔料付蛍光体を、ＮａＯＨ，ＮａＣｌＯ及びＨ
2 Ｏ2 を同時に含有する水溶液で処理し、次いで、前記
酸化剤で生成した酸化物を弱酸で除去することにより、
顔料を付着しているバインダーの溶解を抑制して顔料の
剥離を防止しながら、回収赤色蛍光体に混入する青色及
び緑色蛍光体を完全に除去しようとするもので、赤色蛍
光体の輝度、塗布特性の劣化を防止するのに有効な方法
である。なお、再生蛍光体のスラリー特性を向上させる
ために、ゼラチン、アラビアゴム及びコート剤ＺｎＳＯ
4 で蛍光体の表面処理を行うことが好ましい。また、回
収赤色蛍光体は、通常、新品の赤色蛍光体／回収赤色蛍
光体＝２０／８０〜５０／５０の範囲で新品蛍光体を配
合して再度使用に供される。
【００１３】
【実施例】（顔料付赤色蛍光体の製造例）Ｅｕ付活Ｙ2
Ｏ2 Ｓ蛍光体３００ｋｇを含有する懸濁液に純水６００
リットルを添加して攪拌しながら、べんがら４８０ｇを
添加し、次いで、温水にゼラチン及びアラビアゴムを各
々１８０ｇ溶解した溶液、及び、ＳＢＲ樹脂１２０ｇ
（固形分として）を添加し、２０分間攪拌を行った。そ
の後、酢酸によりｐＨを４．２に調整し、３０分間攪拌
し、グルタルアルデヒド硬化剤１．５リットル添加して
６０分間攪拌して１晩放置した。その後、コート剤を加
えて調整し、２０分間攪拌した。そして、脱水・乾燥
し、仕上篩することよりべんがら付きＥｕ付活Ｙ2 Ｏ2
Ｓ蛍光体を得た。
Ｏ2 Ｓ蛍光体３００ｋｇを含有する懸濁液に純水６００
リットルを添加して攪拌しながら、べんがら４８０ｇを
添加し、次いで、温水にゼラチン及びアラビアゴムを各
々１８０ｇ溶解した溶液、及び、ＳＢＲ樹脂１２０ｇ
（固形分として）を添加し、２０分間攪拌を行った。そ
の後、酢酸によりｐＨを４．２に調整し、３０分間攪拌
し、グルタルアルデヒド硬化剤１．５リットル添加して
６０分間攪拌して１晩放置した。その後、コート剤を加
えて調整し、２０分間攪拌した。そして、脱水・乾燥
し、仕上篩することよりべんがら付きＥｕ付活Ｙ2 Ｏ2
Ｓ蛍光体を得た。
【００１４】（ブラウン管の製造例）通常の方法で、ポ
リビニルアルコール水溶液に、上記のべんがら付きＥｕ
付活Ｙ2 Ｏ2 Ｓ蛍光体、分散剤、消泡剤などを添加して
十分に攪拌した後、重クロム酸アンモニウム増感剤を添
加して赤色蛍光体スラリーを調製した。また、青色蛍光
体としてはＡｇＣｌ付活ＺｎＳ蛍光体を、緑色蛍光体と
してはＣｕ，Ａｌ付活ＺｎＳ蛍光体を用いて、赤色蛍光
体と同様に蛍光体スラリーを調製し、ガラスパネルに対
して緑色蛍光体、青色蛍光体及び赤色蛍光体の順で塗
布、乾燥、露光、現像してカラーブラウン管を作製し
た。
リビニルアルコール水溶液に、上記のべんがら付きＥｕ
付活Ｙ2 Ｏ2 Ｓ蛍光体、分散剤、消泡剤などを添加して
十分に攪拌した後、重クロム酸アンモニウム増感剤を添
加して赤色蛍光体スラリーを調製した。また、青色蛍光
体としてはＡｇＣｌ付活ＺｎＳ蛍光体を、緑色蛍光体と
してはＣｕ，Ａｌ付活ＺｎＳ蛍光体を用いて、赤色蛍光
体と同様に蛍光体スラリーを調製し、ガラスパネルに対
して緑色蛍光体、青色蛍光体及び赤色蛍光体の順で塗
布、乾燥、露光、現像してカラーブラウン管を作製し
た。
【００１５】（回収赤色蛍光体スラリーの再生処理例）
上記のカラーブラウン管製造の現像工程から回収した赤
色蛍光体を次の条件で再生処理した。 〔試料Ｆ〕 乾燥重量で３００ｋｇを３００リットルの純水に入れて
３０分間攪拌した後、篩を通過させて異物を除き、次い
で、温水を加えて全量を１０００リットルとして液温を
７５℃に調整し、２０分間攪拌し、静置して上澄みを排
出した。そして、再度温水を加えて全量を７００リット
ルとして液温を７５℃に調整し、攪拌しながら、アルカ
リとしてＮａＯＨを１．５ｋｇ、酸化剤として有効塩素
量が１２．５％であるＮａＣｌＯを６０リットル及び３
５％含有Ｈ2 Ｏ2 を８リットルからなる混合処理液を徐
々に添加し、３時間攪拌を継続し、静置して蛍光体を沈
降させ、上澄みを排出してポリビニルアルコール、重ク
ロム酸アンモニウム等を除去した。残留した蛍光体スラ
リーにさらに温水を添加して全量を１０００リットルと
し、液温を７５℃に調整して攪拌を２０分間継続した後
静置し、上澄みを排出した。
色蛍光体を次の条件で再生処理した。 〔試料Ｆ〕 乾燥重量で３００ｋｇを３００リットルの純水に入れて
３０分間攪拌した後、篩を通過させて異物を除き、次い
で、温水を加えて全量を１０００リットルとして液温を
７５℃に調整し、２０分間攪拌し、静置して上澄みを排
出した。そして、再度温水を加えて全量を７００リット
ルとして液温を７５℃に調整し、攪拌しながら、アルカ
リとしてＮａＯＨを１．５ｋｇ、酸化剤として有効塩素
量が１２．５％であるＮａＣｌＯを６０リットル及び３
５％含有Ｈ2 Ｏ2 を８リットルからなる混合処理液を徐
々に添加し、３時間攪拌を継続し、静置して蛍光体を沈
降させ、上澄みを排出してポリビニルアルコール、重ク
ロム酸アンモニウム等を除去した。残留した蛍光体スラ
リーにさらに温水を添加して全量を１０００リットルと
し、液温を７５℃に調整して攪拌を２０分間継続した後
静置し、上澄みを排出した。
【００１６】上記の蛍光体スラリーに水を加えて全量を
７００リットルとし、液温を２５℃で攪拌しながら４Ｎ
の硫酸を添加して蛍光体スラリーのｐＨを２．５に調整
した。このスラリーを２．５時間攪拌した後、静置して
上澄みを排出し、その後ｐＨを４付近になるまで数回水
洗を繰り返した。再生処理済の蛍光体スラリーに水を加
えて全量を７００リットルとし、攪拌しながら、ゼラチ
ン及びアラビアゴムを各々１８０ｇ温水に溶解した溶液
を添加して２０分間攪拌し、静置して上澄みを排出し、
さらに純水を加えて全量を７００リットルとした後、コ
ート剤を加えて調整して２０分間攪拌し、脱水乾燥し、
篩分して蛍光体に表面処理を施した。
７００リットルとし、液温を２５℃で攪拌しながら４Ｎ
の硫酸を添加して蛍光体スラリーのｐＨを２．５に調整
した。このスラリーを２．５時間攪拌した後、静置して
上澄みを排出し、その後ｐＨを４付近になるまで数回水
洗を繰り返した。再生処理済の蛍光体スラリーに水を加
えて全量を７００リットルとし、攪拌しながら、ゼラチ
ン及びアラビアゴムを各々１８０ｇ温水に溶解した溶液
を添加して２０分間攪拌し、静置して上澄みを排出し、
さらに純水を加えて全量を７００リットルとした後、コ
ート剤を加えて調整して２０分間攪拌し、脱水乾燥し、
篩分して蛍光体に表面処理を施した。
【００１７】〔試料Ａ〕上記試料Ｆの再生処理におい
て、当初の水洗処理のみを行い、混合処理液による処理
以降を省略して得た蛍光体である。 〔試料Ｂ〕新品の赤色蛍光体スラリーを調整して再生蛍
光体スラリーの評価の基準とした。 〔試料Ｃ〕上記試料Ｆの再生処理において、ＮａＯＨ
（０．５％）＋ＮａＣｌＯ（３％）＋Ｈ2 Ｏ2 （１．４
％）からなる混合処理液のＮａＣｌＯ（３％）を省略し
た以外は試料Ｆと同様に処理して再生蛍光体を得た。
て、当初の水洗処理のみを行い、混合処理液による処理
以降を省略して得た蛍光体である。 〔試料Ｂ〕新品の赤色蛍光体スラリーを調整して再生蛍
光体スラリーの評価の基準とした。 〔試料Ｃ〕上記試料Ｆの再生処理において、ＮａＯＨ
（０．５％）＋ＮａＣｌＯ（３％）＋Ｈ2 Ｏ2 （１．４
％）からなる混合処理液のＮａＣｌＯ（３％）を省略し
た以外は試料Ｆと同様に処理して再生蛍光体を得た。
【００１８】〔試料Ｄ〕上記試料Ｃの再生処理におい
て、Ｈ2 Ｏ2 の濃度を１４％にした以外は試料Ｃと同様
に処理して再生蛍光体を得た。 〔試料Ｅ〕上記試料Ｆの再生処理において、ＮａＯＨ
（０．５％）＋ＮａＣｌＯ（３％）＋Ｈ2 Ｏ2 （１．４
％）からなる混合処理液のＨ2 Ｏ2 （１．４％）を省略
した以外は試料Ｆと同様に処理して再生蛍光体を得た。
て、Ｈ2 Ｏ2 の濃度を１４％にした以外は試料Ｃと同様
に処理して再生蛍光体を得た。 〔試料Ｅ〕上記試料Ｆの再生処理において、ＮａＯＨ
（０．５％）＋ＮａＣｌＯ（３％）＋Ｈ2 Ｏ2 （１．４
％）からなる混合処理液のＨ2 Ｏ2 （１．４％）を省略
した以外は試料Ｆと同様に処理して再生蛍光体を得た。
【００１９】（再生赤色蛍光体の評価）上記試料Ａ〜Ｆ
の蛍光体スラリーについて、表１の評価項目について評
価を行った。なお、本発明の実施例は試料Ｆである。 表中の輝度は、新品の標準蛍光体の輝度を１００％と
したときの相対輝度で表示した。 蛍光体の粉末反射率は、顔料付赤色蛍光体の赤の色目
（濃度）によく一致することを考慮して、５００ｎｍに
おける粉体反射率を測定した。
の蛍光体スラリーについて、表１の評価項目について評
価を行った。なお、本発明の実施例は試料Ｆである。 表中の輝度は、新品の標準蛍光体の輝度を１００％と
したときの相対輝度で表示した。 蛍光体の粉末反射率は、顔料付赤色蛍光体の赤の色目
（濃度）によく一致することを考慮して、５００ｎｍに
おける粉体反射率を測定した。
【００２０】ＺｎＳ残量は、再生蛍光体を強酸で完全
に溶解し、Ｚｎ2+の定量分析を行い、ＺｎＳに換算した
値である。この値は赤色蛍光体中に残存する青色蛍光体
及び緑色蛍光体量に対応し、ＺｎＳ残量が多い方がｘ／
ｙのｘ値が小さくなり、短波側にシフトしたことを意味
する。 ＵＶ刺激混色目視とは、赤色蛍光体を透明ガラスの上
にアルコールを用いて塗布し、ＵＶ光で刺激して発光さ
せ、光学顕微鏡の１視野中に青色蛍光体及び緑色蛍光体
が存在する個数を測定したものであり、ＺｎＳ残量にに
対応する。 ＳＢＲバインダー残量は、熱分解ガスクロマトグラフ
ィーで分析し、新品の赤色蛍光体スラリーの値を１００
％として算出したものである。顔料を固定しているＳＢ
Ｒバインダー残量が減少することは、顔料の剥離を意味
する。
に溶解し、Ｚｎ2+の定量分析を行い、ＺｎＳに換算した
値である。この値は赤色蛍光体中に残存する青色蛍光体
及び緑色蛍光体量に対応し、ＺｎＳ残量が多い方がｘ／
ｙのｘ値が小さくなり、短波側にシフトしたことを意味
する。 ＵＶ刺激混色目視とは、赤色蛍光体を透明ガラスの上
にアルコールを用いて塗布し、ＵＶ光で刺激して発光さ
せ、光学顕微鏡の１視野中に青色蛍光体及び緑色蛍光体
が存在する個数を測定したものであり、ＺｎＳ残量にに
対応する。 ＳＢＲバインダー残量は、熱分解ガスクロマトグラフ
ィーで分析し、新品の赤色蛍光体スラリーの値を１００
％として算出したものである。顔料を固定しているＳＢ
Ｒバインダー残量が減少することは、顔料の剥離を意味
する。
【００２１】
【表１】
【００２２】ＮａＯＨ＋Ｈ2 Ｏ2 混合処理液で処理した
試料Ｃ、Ｄの中、試料ＣはＨ2 Ｏ2濃度が薄いため、Ｚ
ｎＳ残量が多く、ＵＶ刺激混色目視で青色蛍光体及び緑
色蛍光体の母体ＺｎＳを１０ケ確認している。また、Ｓ
ＢＲバインダーの残量の低下から顔料の剥離が確認され
た。Ｈ2 Ｏ2 濃度を上昇させた試料ＤはＺｎＳを十分に
除去することができたが、ＳＢＲバインダーの残量の低
下が激しく、顔料が剥離され、輝度も相当に低下した。
この輝度の低下はＹ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ蛍光体表面が酸化剤
で一部酸化されたためであると思われる。
試料Ｃ、Ｄの中、試料ＣはＨ2 Ｏ2濃度が薄いため、Ｚ
ｎＳ残量が多く、ＵＶ刺激混色目視で青色蛍光体及び緑
色蛍光体の母体ＺｎＳを１０ケ確認している。また、Ｓ
ＢＲバインダーの残量の低下から顔料の剥離が確認され
た。Ｈ2 Ｏ2 濃度を上昇させた試料ＤはＺｎＳを十分に
除去することができたが、ＳＢＲバインダーの残量の低
下が激しく、顔料が剥離され、輝度も相当に低下した。
この輝度の低下はＹ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ蛍光体表面が酸化剤
で一部酸化されたためであると思われる。
【００２３】ＮａＯＨ＋ＮａＣｌＯ混合処理液で処理し
た試料Ｅは、試料Ｃに比べてＺｎＳの除去はかなり進む
が、ＳＢＲバインダーの残量の低下が認められ、顔料が
剥離していることが分かる。上記の試料に比べて、本発
明の実施例であるＮａＯＨ＋Ｈ2 Ｏ2 ＋ＮａＣｌＯ混合
処理液で処理した試料Ｆは、ＺｎＳを十分に除去するこ
とができ、かつ、ＳＢＲバインダーの残量が新品の試料
Ｂとほぼ同じであり顔料の剥離は認められず、ｘ／ｙ値
のシフトもなく、また、Ｈ2 Ｏ2 濃度も薄いため、新品
の試料Ｂと同様の高い輝度を保持していた。
た試料Ｅは、試料Ｃに比べてＺｎＳの除去はかなり進む
が、ＳＢＲバインダーの残量の低下が認められ、顔料が
剥離していることが分かる。上記の試料に比べて、本発
明の実施例であるＮａＯＨ＋Ｈ2 Ｏ2 ＋ＮａＣｌＯ混合
処理液で処理した試料Ｆは、ＺｎＳを十分に除去するこ
とができ、かつ、ＳＢＲバインダーの残量が新品の試料
Ｂとほぼ同じであり顔料の剥離は認められず、ｘ／ｙ値
のシフトもなく、また、Ｈ2 Ｏ2 濃度も薄いため、新品
の試料Ｂと同様の高い輝度を保持していた。
【００２４】
【発明の効果】本発明は、上記の構成を採用することに
より、顔料を付着しているバインダーの溶解を抑制して
顔料の剥離を防止しながら、回収赤色蛍光体中に混入す
る青色及び緑色蛍光体を完全に除去することができ、高
輝度、かつ、良好な塗布特性を有する赤色発光蛍光体を
有効に再生することが可能になった。
より、顔料を付着しているバインダーの溶解を抑制して
顔料の剥離を防止しながら、回収赤色蛍光体中に混入す
る青色及び緑色蛍光体を完全に除去することができ、高
輝度、かつ、良好な塗布特性を有する赤色発光蛍光体を
有効に再生することが可能になった。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 昭54−29889（ＪＰ，Ａ)
特開 昭58−201881（ＪＰ，Ａ)
特表 平２−504162（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C09K 11/00 - 11/89
H01J 29/20
Claims (3)
- 【請求項１】 カラー受像管の製造工程から回収される
顔料付赤色蛍光体の再生方法において、再生される蛍光
体の固形分に対して、それぞれ、０．３〜４．０ｗｔ％
濃度のＮａＯＨ、１．０〜５．０ｗｔ％濃度のＮａＣｌ
Ｏ及び０．５〜３．０ｗｔ％濃度のＨ2Ｏ2を含有する水
溶液で処理し、次いで、弱酸で処理することを特徴とす
る顔料付赤色蛍光体の再生方法。 - 【請求項２】 アクリル系樹脂、スチレンブタジエン系
樹脂等の合成ゴムをバインダーとして顔料を付着した赤
色蛍光体の請求項１記載の再生方法。 - 【請求項３】 べんがら付着ユーロピウム付活酸硫化イ
ットリウム赤色蛍光体又はべんがら付着ユーロピウム付
活酸化イットリウム赤色蛍光体と、母体がＺｎＳである
青色蛍光体並びに緑色蛍光体を用いるカラー受像管の製
造工程から回収される赤色蛍光体の請求項１記載の再生
方法。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25426792A JP3385046B2 (ja) | 1992-09-24 | 1992-09-24 | 赤色顔料付蛍光体の再生方法 |
| SG1996001195A SG42944A1 (en) | 1992-09-24 | 1993-09-15 | Method for reclaiming pigment-attached red-emitting phosphor |
| GB9319132A GB2270924B (en) | 1992-09-24 | 1993-09-15 | Method for reclaiming pigment-attached red-emitting phosphor |
| TW82107753A TW231305B (ja) | 1992-09-24 | 1993-09-21 | |
| KR1019930019139A KR100274941B1 (ko) | 1992-09-24 | 1993-09-21 | 적색안료 부착 형광체의 재생방법 |
| MYPI93001920A MY109351A (en) | 1992-09-24 | 1993-09-22 | Method for reclaiming pigment-attached red- emitting phosphor |
| CN93118152A CN1042441C (zh) | 1992-09-24 | 1993-09-24 | 带有红色颜料的萤光物质的再生方法 |
| US08/125,765 US5418005A (en) | 1992-09-24 | 1993-09-24 | Method for reclaiming pigment-attached red-emitting phosphor |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25426792A JP3385046B2 (ja) | 1992-09-24 | 1992-09-24 | 赤色顔料付蛍光体の再生方法 |
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|---|---|
| JPH06108047A JPH06108047A (ja) | 1994-04-19 |
| JP3385046B2 true JP3385046B2 (ja) | 2003-03-10 |
Family
ID=17262605
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25426792A Expired - Fee Related JP3385046B2 (ja) | 1992-09-24 | 1992-09-24 | 赤色顔料付蛍光体の再生方法 |
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| JP (1) | JP3385046B2 (ja) |
| KR (1) | KR100274941B1 (ja) |
| CN (1) | CN1042441C (ja) |
| GB (1) | GB2270924B (ja) |
| MY (1) | MY109351A (ja) |
| SG (1) | SG42944A1 (ja) |
| TW (1) | TW231305B (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP3428931B2 (ja) | 1998-09-09 | 2003-07-22 | キヤノン株式会社 | フラットパネルディスプレイの解体処理方法 |
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| CN1305999C (zh) * | 2005-05-23 | 2007-03-21 | 彩虹集团电子股份有限公司 | 橡胶块状回收荧光粉的洗净方法 |
| US20070066786A1 (en) * | 2005-09-22 | 2007-03-22 | The Hanson Group, Llc | Methods of preparing and using polyurea elastomers |
| US8865315B2 (en) | 2011-12-20 | 2014-10-21 | Huntsman International Llc | Self healing coating system for use with fuel tanks |
| US9234128B2 (en) * | 2012-08-27 | 2016-01-12 | General Electric Company | Chemical bleaching for improved performance of recycled lamp phosphors |
| WO2014081547A1 (en) * | 2012-11-22 | 2014-05-30 | General Electric Company | Phosphor recovery method |
| CN112646567B (zh) * | 2020-12-28 | 2022-05-24 | 华南理工大学 | 一种有机发光材料的回收纯化方法 |
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|---|---|---|---|---|
| US4213894A (en) * | 1978-12-07 | 1980-07-22 | Miles Laboratories, Inc. | Diphenylhydantoin immunogen conjugates |
| JPS58201881A (ja) * | 1982-05-19 | 1983-11-24 | Mitsubishi Electric Corp | 顔料付螢光体の回収処理方法 |
| US4517224A (en) * | 1983-08-18 | 1985-05-14 | Rca Corporation | Method for removing a phosphor layer from a support surface |
| FR2630857A1 (fr) * | 1988-04-29 | 1989-11-03 | Videocolor | Procede de recuperation de phosphores non broyes de tubes cathodiques trichromes |
| MY109664A (en) * | 1990-04-21 | 1997-03-31 | Nichia Corp | Method of reclaiming phosphor. |
-
1992
- 1992-09-24 JP JP25426792A patent/JP3385046B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-09-15 SG SG1996001195A patent/SG42944A1/en unknown
- 1993-09-15 GB GB9319132A patent/GB2270924B/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-09-21 TW TW82107753A patent/TW231305B/zh active
- 1993-09-21 KR KR1019930019139A patent/KR100274941B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1993-09-22 MY MYPI93001920A patent/MY109351A/en unknown
- 1993-09-24 CN CN93118152A patent/CN1042441C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1993-09-24 US US08/125,765 patent/US5418005A/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1042441C (zh) | 1999-03-10 |
| JPH06108047A (ja) | 1994-04-19 |
| GB2270924B (en) | 1996-05-29 |
| CN1084542A (zh) | 1994-03-30 |
| SG42944A1 (en) | 1997-10-17 |
| GB2270924A (en) | 1994-03-30 |
| KR940007156A (ko) | 1994-04-26 |
| KR100274941B1 (ko) | 2000-12-15 |
| US5418005A (en) | 1995-05-23 |
| MY109351A (en) | 1997-01-31 |
| GB9319132D0 (en) | 1993-11-03 |
| TW231305B (ja) | 1994-10-01 |
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