CN112646567B - 一种有机发光材料的回收纯化方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种有机发光材料的回收纯化方法。该方法包括如下步骤：将沉积设备所回收的有机发光材料预纯化至纯度为98％以上，溶于有机溶剂，加入二硫代化合物水溶液进行络合反应，活性炭吸附杂质，得到除去金属离子的有机发光材料，在溶剂条件下析出晶体，升华纯化，得到回收纯化的有机发光材料。本发明的方法普适性强、方法简单、成本低廉，可以推广应用于工业中的大批量回收，得到高纯度有机发光材料；采用的二硫代化合物价低易得。
Description
技术领域
本发明涉及有机半导体材料纯化技术领域，特别涉及一种有机发光材料的回收纯化方法。
背景技术
有机发光二极管(OLED)轻薄、亮度高、功耗低、响应快、清晰度高、柔性好、发光效率高，能满足消费者对显示技术的新需求。全球越来越多的显示器厂家纷纷投入研发，大大的推动了OLED的产业化进程。OLED属于一种电流型的有机发光器件，通过载流子的注入和复合而致发光，发光强度与注入的电流成正比。OLED器件是由多层材料组成，在电场的作用下，阳极产生的空穴和阴极产生的电子会发生移动，分别向空穴传输层和电子传输层注入，迁移到发光层，当二者在发光层相遇时，产生能量激子，从而激发发光分子最终产生可见光。目前，在规模化生产有机发光二极管时，通常使用蒸镀设备来真空蒸镀沉积有机发光材料。但是，目前所采用的蒸镀设备以点源和线源蒸镀有机发光材料为主，其沉积在玻璃基板上的有机发光材料的量是所引入量的10-20％，剩余部分通常沉积在蒸镀设备的内衬上，材料有效利用率大幅降低。因此，为降低生产成本，就需要考虑高效的回收沉积在蒸镀设备内衬上的材料。通常情况下，沉积在蒸镀设备内衬上的有机发光材料通常会使用刷洗收集或者通过溶剂清洗预回收，然后通过多次升华有机发光材料除去杂质，因此，会导致回收率降低，成本增大。此外，刷洗收集或者通过溶剂清洗预回收过程中，无可避免地会引入杂质或者一些由溶剂清洗所引入的金属及其金属离子杂质。这些金属离子杂质在纯化过程中难以除去，极其影响有机发光二极管性能。因此，亟需研发一种切实有效的纯化方法来除去金属离子杂质，以回收高纯度的有机发光材料。
发明内容
本发明的首要目的在于克服现有技术的缺点与不足，提供一种有机发光材料的回收纯化方法。
本发明的目的通过下述技术方案实现：一种有机发光材料的回收纯化方法，包括如下步骤：
(1)预纯化：将沉积设备所回收的有机发光材料预纯化至纯度为98％以上；
(2)络合纯化：将预纯化后的有机发光材料溶于有机溶剂，加入二硫代化合物水溶液进行络合反应，活性炭吸附杂质，去溶剂，得到除去金属离子的有机发光材料；
(3)重结晶：将除去金属离子的有机发光材料在溶剂条件下析出晶体；
(4)升华：将析出的晶体升华纯化，得到回收纯化的有机发光材料。
步骤(1)中所述预纯化是通过将所述有机发光材料加入极性指数为0.01-7.2的极性溶剂中，30-150℃溶解，冷却至-20-20℃，过滤析出的重结晶。
所述的极性溶剂为二氯甲烷、四氢呋喃、氯苯、甲苯、邻二氯苯中的一种。
步骤(2)中所述有机溶剂为二氯甲烷、四氢呋喃、氯苯、甲苯、邻二氯苯中的一种。
步骤(2)中所述二硫代化合物水溶液中的二硫代化合物为二硫代乙酰丙酮和二乙基二硫代氨基甲酸钠的一种。
步骤(2)中所述二硫代化合物水溶液的浓度为质量体积比(w/v)5％。
步骤(2)中所述二硫代化合物水溶液中二硫代化合物的用量为所述预纯化后的有机发光材料质量的5-10％。
步骤(2)中所述络合反应的温度为20-50℃；优选为30℃。
步骤(2)中所述络合反应的时间为1-24h；优选为4h。
步骤(3)中所述溶剂条件下析出晶体是通过将所述除去金属离子的有机发光材料加入溶剂中，30-150℃溶解，冷却至-20-20℃，过滤析出的晶体。
所述溶剂为单组分的二氯甲烷或者二氯甲烷与乙醇或丙酮的混合溶剂，混合溶剂的配比为1:0.5-20。
所述溶剂为二氯甲烷与丙酮的混合溶剂时，其配比优选为体积比5:4。
步骤(4)中所述升华纯化是将晶体于200-280℃的升华仪中升华纯化。
本发明相对于现有技术具有如下的优点及效果：
(1)本发明的有机发光材料的回收纯化方法，在有机发光显示装置的制造工序中进行有机发光层的真空蒸镀沉积工序之后，从沉积设备所回收有机发光材料，通过预纯化、络合纯化、重结晶纯化、升华纯化有机发光材料，可得到高纯度的有机发光材料。
(2)本发明提供的回收纯化方法除去金属离子杂质所采用的二硫代化合物二硫代乙酰丙酮或二乙基二硫代氨基甲酸钠原料易得、价格低廉。
(3)本发明提供的有机发光材料的回收纯化方法具有普适性强、纯化方法简单、生产成本低廉等优点，可以推广应用于工业中的大批量回收，得到的有机发光材料纯度高。
附图说明
图1是利用二乙基二硫代氨基甲酸钠络合得到的有机发光材料的液相色谱分析结果图。
图2是未经过络合纯化得到的有机发光材料的液相色谱分析结果图。
具体实施方式
下面结合具体实施例和附图对本发明作进一步阐述，但本发明并不限于以下实施例。所述方法、试剂如无特别说明，均为常规方法。实施例中的RHM、GHM、BHM均购买于东莞阿尔达新材料科技有限公司。
实施例1：纯化方法中经过预纯化步骤，络合纯化步骤，升华后得到有机红色发光材料RHM1。
步骤一，预纯化；
在有机发光显示装置的制造工序中进行有机发光层的真空蒸镀沉积工序之后，从沉积设备回收了红色有机发光材料(RHM)，回收纯度为92％。将20g的RHM1溶解在100mL装有二氯甲烷中单口瓶中，将其加热至60℃至完全溶解，然后放置在温度为5℃的环境中，存放6小时，单口瓶中出现固体。采用滤纸过滤的方式将其过滤得到固体物，完成初步预纯化步骤，得到18g固体。该固体纯度为98.5％。
步骤二，络合纯化；
将通过预纯化的固体溶解在100mL的二氯甲烷中，将5％(w/v)的二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液(28.8mL)加入到100mL的二氯甲烷中进行络合反应，30℃搅拌反应4小时后，采用活性炭吸附杂质过滤，除去溶剂，得到络合纯化固体；
第三步，重结晶纯化；
将通过络合纯化后得到的固体溶解在100mL的二氯甲烷中，将其加热至60℃至完全溶解，然后加入80mL的丙酮，放置在温度为5℃的环境中，存放6小时，单口瓶中析出固体。采用滤纸过滤的方式将其过滤得到固体物，完成重结晶，得到17g固体。
第四步，升华纯化；
将重结晶纯化的17g固体放置在高真空、温度为270～280℃的升华仪中升华纯化，从而得到纯度为99.96％的红色有机发光材料(RHM1，液相色谱分析结果见图1)。
实施例2：经过络合纯化，得到绿色有机发光材料GHM1。
步骤一，预纯化；
在有机发光显示装置的制造工序中进行有机发光层的真空蒸镀沉积工序之后，从沉积设备回收了绿色发光材料(GHM)，回收纯度为93％。将20g的GHM1溶解在100mL装有二氯甲烷中单口瓶中，将其加热至60℃至完全溶解，然后放置在温度为5℃的环境中，存放6小时，单口瓶中出现固体。采用滤纸过滤的方式将其过滤，得到固体物，完成预纯化，得到18.3g固体。该固体纯度为98.1％。
步骤二，络合纯化；
将通过预纯化的固体溶解在100mL的二氯甲烷中，将5％(w/v)的二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液(29.28mL)加入到100mL的二氯甲烷中进行络合反应，30℃搅拌反应4小后，采用活性炭吸附杂质过滤，除去溶剂，得到络合纯化固体；
第三步，重结晶纯化；
将通过络合纯化后得到的固体溶解在100mL的二氯甲烷中，将其加热至60℃至完全溶解，然后加入70mL的丙酮，放置在温度为5℃的环境中，存放5小时，单口瓶中析出固体。采用滤纸过滤的方式将其过滤，得到固体物，完成重结晶，得到17.5g固体。
第四步，升华纯化；
将重结晶纯化的17.5g固体放置在高真空下温度为250～260℃的升华仪中升华纯化，从而得到纯度为99.97％的绿色有机发光材料(GHM1)。
实施例3：经过络合纯化，得到蓝色有机发光材料BHM1。
步骤一，预纯化；
在有机发光显示装置的制造工序中进行有机发光层的真空蒸镀沉积工序之后从沉积设备回收了蓝色发光材料(BHM)，回收纯度为94％。将20g的BHM1溶解在100mL装有二氯甲烷中单口瓶中，将其加热至60℃至完全溶解，然后放置在温度为5℃的环境中，存放6小时，单口瓶中出现固体。采用滤纸过滤的方式将其过滤得到固体物，完成预纯化，得到17.5g固体。该固体纯度为98.3％。
步骤二，络合纯化；
将通过预纯化的固体溶解在100mL的二氯甲烷中，将5％(w/v)的二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液(28mL)加入到100mL的二氯甲烷中进行络合反应，30℃搅拌反应4小后，采用活性炭吸附杂质过滤，除去溶剂，得到络合纯化固体；
第三步，重结晶纯化；
将通过络合纯化后得到的固体溶解在100mL的二氯甲烷中，将其加热至60℃至完全溶解，然后加入85mL的丙酮，放置在温度为5℃的环境中，存放5小时，单口瓶中析出固体。采用滤纸过滤的方式将其过滤，得到固体物，完成重结晶步骤，得到16.9g固体。
第四步，升华纯化；
将重结晶纯化的16.9g固体放置在高真空、温度为230～240℃的升华仪中升华纯化，从而得到纯度为99.96％的蓝色有机发光材料(BHM1)。
实施例4：没经过络合纯化，得到有机红色发光材料RHM2。
步骤一，预纯化；
在有机发光显示装置的制造工序中进行有机发光层的真空蒸镀沉积工序之后，从沉积设备回收了红色有机发光材料(RHM)，回收纯度为92％。将20g的RHM1溶解在100mL装有二氯甲烷中单口瓶中，将其加热至60℃至完全溶解，然后放置在温度为5℃的环境中，存放6小时，单口瓶中出现固体。采用滤纸过滤的方式将其过滤得到固体物，完成预纯化，得到18g固体。该固体纯度为98.5％。
第二步，重结晶纯化；
将固体溶解在100mL的二氯甲烷中，将其加热至60℃至完全溶解，然后加入80mL的丙酮，放置在温度为5℃的环境中，存放6小时，单口瓶中析出固体。采用滤纸过滤的方式将其过滤得到固体物，完成重结晶步骤，得到17.3g固体。
第三步，升华纯化；
将重结晶纯化的17.3g固体放置在高真空、温度为270～280℃的升华仪中升华纯化，从而得到纯度为99.55％的红色有机发光材料(RHM2，液相色谱分析结果见图2)。
实施例5：没经过络合纯化得到绿色有机发光材料GHM2。
步骤一，预纯化；
在有机发光显示装置的制造工序中进行有机发光层的真空蒸镀沉积工序之后，从沉积设备回收了绿色发光材料(GHM)，回收纯度为93％。将20g的GHM1溶解在100mL装有二氯甲烷中单口瓶中，将其加热至60℃至完全溶解，然后放置在温度为5℃的环境中，存放6小时，单口瓶中出现固体。采用滤纸过滤的方式将其过滤，得到固体物，完成预纯化，得到18.3g固体。该固体纯度为98.1％。
第二步，重结晶纯化；
将固体溶解在100mL的二氯甲烷中，将其加热至60℃至完全溶解，然后加入70mL的丙酮，放置在温度为5℃的环境中，存放5小时，单口瓶中析出固体。采用滤纸过滤的方式将其过滤，得到固体物，完成重结晶，得到17.8g固体。
第三步，升华纯化；
将重结晶纯化的17.8g固体放置在高真空、温度为250～260℃的升华仪中升华纯化，从而得到纯度为99.64％的绿色有机发光材料(GHM2)。
实施例6：没经过络合纯化，得到蓝色有机发光材料BHM2。
步骤一，预纯化；
在有机发光显示装置的制造工序中进行有机发光层的真空蒸镀沉积工序之后，从沉积设备回收了蓝色发光材料(BHM)。回收纯度为94％。将20g的BHM1溶解在100mL装有二氯甲烷中单口瓶中，将其加热至60℃至完全溶解，然后放置在温度为5℃的环境中，存放6小时，单口瓶中出现固体。采用滤纸过滤的方式过滤得到固体物，完成预纯化，得到17.5g固体。该固体纯度为98.3％。
第二步，重结晶纯化；
将固体溶解在100mL的二氯甲烷中，将其加热至60℃至完全溶解，然后加入85mL的丙酮，放置在温度为5℃的环境中，存放5小时，单口瓶中析出固体。采用滤纸过滤的方式将其过滤，得到固体物，完成重结晶，得到17.0g固体。
第三步，升华纯化；
将重结晶纯化的17.0g固体放置在高真空、温度为230～240℃的升华仪中升华纯化，从而得到纯度为99.60％的蓝色有机发光材料(BHM2)。
实施例7：采用二硫代乙酰丙酮络合纯化，得到有机红色发光材料RHM3。
步骤一，预纯化；
在有机发光显示装置的制造工序中进行有机发光层的真空蒸镀沉积工序之后，从沉积设备回收了红色有机发光材料(RHM)，回收纯度为92％。将20g的RHM1溶解在100mL装有二氯甲烷中单口瓶中，将其加热至60℃至完全溶解，然后放置在温度为5℃的环境中，存放6小时，单口瓶中出现固体。采用滤纸过滤的方式将其过滤得到固体物，完成预纯化，得到18g固体。该固体纯度为98.5％。
步骤二，二硫代乙酰丙酮络合纯化；
将通过预纯化的固体溶解在100mL的二氯甲烷中，将5％(w/v)的二硫代乙酰丙酮溶液(28mL)加入到100mL的二氯甲烷中进行络合反应，30℃搅拌反应4小后，采用活性炭吸附杂质过滤，除去溶剂，得到络合纯化固体；
第三步，重结晶纯化；
将通过络合纯化后得到的固体溶解在100mL的二氯甲烷中，将其加热至60℃至完全溶解，然后加入80mL的丙酮，放置在温度为5℃的环境中，存放6小时，单口瓶中析出固体。采用滤纸过滤的方式将其过滤得到固体物，完成重结晶，得到17.4g固体。
第四步，升华纯化；
将重结晶纯化的17.4g固体放置在高真空、温度为270～280℃的升华仪中升华纯化，从而得到纯度为99.95％的红色有机发光材料(RHM3)。
实施例8：采用二硫代硫酸根合银酸钠络合纯化，得到有机红色发光材料RHM4。
步骤一，预纯化；
在有机发光显示装置的制造工序中进行有机发光层的真空蒸镀沉积工序之后，从沉积设备回收了红色有机发光材料(RHM)，回收纯度为92％。将20g的RHM1溶解在100mL装有二氯甲烷中单口瓶中，将其加热至60℃至完全溶解，然后放置在温度为5℃的环境中，存放6小时，单口瓶中出现固体。采用滤纸过滤的方式将其过滤得到固体物，完成预纯化，得到18g固体。该固体纯度为98.5％。
步骤二，二硫代硫酸根合银酸钠络合纯化；
将通过预纯化的固体溶解在100mL的二氯甲烷中，将5％(w/v)的二硫代硫酸根合银酸钠溶液(28mL)加入到100mL的二氯甲烷中进行络合反应，30℃搅拌反应4小后，采用活性炭吸附杂质过滤，除去溶剂，得到络合纯化固体；
第三步，重结晶纯化；
将通过络合纯化后得到的固体溶解在100mL的二氯甲烷中，将其加热至60℃至完全溶解，然后加入80mL的丙酮，放置在温度为5℃的环境中，存放6小时，单口瓶中析出固体。采用滤纸过滤的方式将其过滤，得到固体物，完成重结晶，得到17.3g固体。
第四步，升华纯化；
将重结晶纯化的17.3g固体放置在高真空、温度为270～280℃的升华仪中升华纯化，从而得到纯度为99.60％的红色有机发光材料(RHM4)。
实施例9：采用二硫代氨基甲酸盐络合纯化，得到有机红色发光材料RHM5。
步骤一，预纯化；
在有机发光显示装置的制造工序中进行有机发光层的真空蒸镀沉积工序之后从沉积设备回收了红色有机发光材料(RHM)。回收纯度为92％。将20g的RHM1溶解在100mL装有二氯甲烷中单口瓶中，将其加热至60℃至完全溶解，然后放置在温度为5℃的环境中，存放6小时，单口瓶中出现固体。采用滤纸过滤的方式将其过滤得到固体物，完成初步预纯化步骤，得到18g固体。该固体纯度为98.5％。
步骤二，二硫代氨基甲酸盐络合纯化；
将通过预纯化的固体溶解在100mL的二氯甲烷中，将5％(w/v)的水溶液的二硫代氨基甲酸盐溶液(28mL)加入到100mL的二氯甲烷中进行络合反应，30℃搅拌反应4小后，采用活性炭吸附杂质过滤，除去溶剂，得到络合纯化固体；
第三步，重结晶纯化；
将通过络合纯化后得到的固体溶解在100mL的二氯甲烷中，将其加热至60℃至完全溶解，然后加入80mL的丙酮，放置在温度为5℃的环境中，存放6小时，单口瓶中析出固体。采用滤纸过滤的方式将其过滤，得到固体物，完成重结晶，得到17.2g固体。
第四步，升华纯化；
将重结晶纯化的17.2g固体放置在高真空、温度为270～280℃的升华仪中升华纯化，从而得到纯度为99.58％的红色有机发光材料(RHM5)。
实施例10：采用二硫代氨基甲酸改性葡萄糖络合纯化，得到有机红色发光材料RHM6。
步骤一，预纯化；
在有机发光显示装置的制造工序中进行有机发光层的真空蒸镀沉积工序之后，从沉积设备回收了红色有机发光材料(RHM)，回收纯度为92％。将20g的RHM1溶解在100mL装有二氯甲烷中单口瓶中，将其加热至60℃至完全溶解，然后放置在温度为5℃的环境中，存放6小时，单口瓶中出现固体。采用滤纸过滤的方式将其过滤得到固体物，完成预纯化，得到18g固体。该固体纯度为98.5％。
步骤二，二硫代氨基甲酸改性葡萄糖络合纯化；
将通过预纯化的固体溶解在100mL的二氯甲烷中，将5％(w/v)的二硫代氨基甲酸改性葡萄糖溶液(28mL)加入到100mL的二氯甲烷中进行络合反应，30℃搅拌反应4小后，采用活性炭吸附杂质过滤，除去溶剂，得到络合纯化固体；
第三步，重结晶纯化；
将通过络合纯化后得到的固体溶解在100mL的二氯甲烷中，将其加热至60℃至完全溶解，然后加入80mL的丙酮，放置在温度为5℃的环境中，存放6小时，单口瓶中析出固体。采用滤纸过滤的方式将其过滤得到固体物，完成重结晶，得到17.2g固体。
第四步，升华纯化；
将重结晶纯化的17.2g固体放置在高真空、温度为270～280℃的升华仪中升华纯化，从而得到纯度为99.63％的红色有机发光材料(RHM6)。
实施例11：采用N,N-双(二硫代羧基)乙二胺络合纯化，得到有机红色发光材料RHM7。
步骤一，预纯化；
在有机发光显示装置的制造工序中进行有机发光层的真空蒸镀沉积工序之后，从沉积设备回收了红色有机发光材料(RHM)，回收纯度为92％。将20g的RHM1溶解在100mL装有二氯甲烷中单口瓶中，将其加热至60℃至完全溶解，然后放置在温度为5℃的环境中，存放6小时，单口瓶中出现固体。采用滤纸过滤的方式将其过滤得到固体物，完成预纯化，得到18g固体。该固体纯度为98.5％。
步骤二，N,N-双(二硫代羧基)乙二胺络合纯化；
将通过预纯化的固体溶解在100mL的二氯甲烷中，将5％(w/v)的N,N-双(二硫代羧基)乙二胺溶液(28mL)加入到100mL的二氯甲烷中进行络合反应，30℃搅拌反应4小后，采用活性炭吸附杂质过滤，除去溶剂，得到络合纯化固体；
第三步，重结晶纯化；
将通过络合纯化后得到的固体溶解在100mL的二氯甲烷中，将其加热至60℃至完全溶解，然后加入80mL的丙酮，放置在温度为5℃的环境中，存放6小时，单口瓶中析出固体。采用滤纸过滤的方式将其过滤，得到固体物，完成重结晶步骤，得到17.2g固体。
第四步，升华纯化；
将重结晶纯化的17.2g固体放置在高真空、温度为270～280℃的升华仪中升华纯化，从而得到纯度为99.60％的红色有机发光材料(RHM7)。
实施例12：采用氨基三乙酸络合纯化，得到有机红色发光材料RHM8。
步骤一，预纯化；
在有机发光显示装置的制造工序中进行有机发光层的真空蒸镀沉积工序之后，从沉积设备回收了红色有机发光材料(RHM)，回收纯度为92％。将20g的RHM1溶解在100mL装有二氯甲烷中单口瓶中，将其加热至60℃至完全溶解，然后放置在温度为5℃的环境中，存放6小时，单口瓶中出现固体。采用滤纸过滤的方式将其过滤得到固体物，完成预纯化，得到18g固体。该固体纯度为98.5％。
步骤二，氨基三乙酸络合纯化；
将通过预纯化的固体溶解在100mL的二氯甲烷中，将5％(w/v)的氨基三乙酸溶液(28mL)加入到100mL的二氯甲烷中进行络合反应，30℃搅拌反应4小后，采用活性炭吸附杂质过滤，除去溶剂，得到络合纯化固体；
第三步，重结晶纯化；
将通过络合纯化后得到的固体溶解在100mL的二氯甲烷中，将其加热至60℃至完全溶解，然后加入80mL的丙酮，放置在温度为5℃的环境中，存放6小时，单口瓶中析出固体。采用滤纸过滤的方式将其过滤，得到固体物，完成重结晶，得到17.2g固体。
第四步，升华纯化；
将重结晶纯化的17.2g固体放置在高真空、温度为270～280℃的升华仪中升华纯化，从而得到纯度为99.61％的红色有机发光材料(RHM8)。
实施例13：采用酒石酸络合纯化，得到有机红色发光材料RHM9。
步骤一，预纯化；
在有机发光显示装置的制造工序中进行有机发光层的真空蒸镀沉积工序之后，从沉积设备回收了红色有机发光材料(RHM)，回收纯度为92％。将20g的RHM1溶解在100mL装有二氯甲烷中单口瓶中，将其加热至60℃至完全溶解，然后放置在温度为5℃的环境中，存放6小时，单口瓶中出现固体。采用滤纸过滤的方式将其过滤，得到固体物，完成预纯化，得到18g固体。该固体纯度为98.5％。
步骤二，酒石酸络合纯化；
将通过预纯化的固体溶解在100mL的二氯甲烷中，将5％(w/v)的酒石酸溶液(28mL)加入到100mL的二氯甲烷中进行络合反应，30℃搅拌反应4小后，采用活性炭吸附杂质过滤，除去溶剂，得到络合纯化固体；
第三步，重结晶纯化；
将通过络合纯化后得到的固体溶解在100mL的二氯甲烷中，将其加热至60℃至完全溶解，然后加入80mL的丙酮，放置在温度为5℃的环境中，存放6小时，单口瓶中析出固体。采用滤纸过滤的方式将其过滤，得到固体物，完成重结晶，得到17.2g固体。
第四步，升华纯化；
将重结晶纯化的17.2g固体放置在高真空、温度为270～280℃的升华仪中升华纯化，从而得到纯度为99.56％的红色有机发光材料(RHM9)。
实施例14：采用羟乙基乙二胺三乙酸络合纯化，得到有机红色发光材料RHM10。
步骤一，预纯化；
在有机发光显示装置的制造工序中进行有机发光层的真空蒸镀沉积工序之后，从沉积设备回收了红色有机发光材料(RHM)，回收纯度为92％。将20g的RHM1溶解在100mL装有二氯甲烷中单口瓶中，将其加热至60℃至完全溶解，然后放置在温度为5℃的环境中，存放6小时，单口瓶中出现固体。采用滤纸过滤的方式将其过滤，得到固体物，完成预纯化，得到18g固体。该固体纯度为98.5％。
步骤二，羟乙基乙二胺三乙酸络合纯化；
将通过预纯化的固体溶解在100mL的二氯甲烷中，将5％(w/v)的羟乙基乙二胺三乙酸溶液(28mL)加入到100mL的二氯甲烷中进行络合反应，30℃搅拌反应4小后，采用活性炭吸附杂质过滤，除去溶剂，得到络合纯化固体；
第三步，重结晶纯化；
将通过络合纯化后得到的固体溶解在100mL的二氯甲烷中，将其加热至60℃至完全溶解，然后加入80mL的丙酮，放置在温度为5℃的环境中，存放6小时，单口瓶中析出固体。采用滤纸过滤的方式将其过滤，得到固体物，完成重结晶，得到17.2g固体。
第四步，升华纯化；
将重结晶纯化的17.2g固体放置在高真空、温度为270～280℃的升华仪中升华纯化，从而得到纯度为99.59％的红色有机发光材料(RHM10)。
表1
| 分区 | 有机发光材料种类 | 纯化条件 | 升华后纯度(％) |
| 实施例1 | RHM1 | 络合纯化 | 99.96 |
| 实施例4 | RHM2 | 无络合纯化 | 99.55 |
| 实施例2 | GHM1 | 络合纯化 | 99.97 |
| 实施例5 | GHM2 | 无络合纯化 | 99.64 |
| 实施例3 | BHM1 | 络合纯化 | 99.96 |
| 实施例6 | BHM2 | 无络合纯化 | 99.60 |
表2
从表1可以看出，经过络合反应，可明显提高回收的有机发光材料纯度。
从表2可以看出，采用二乙基二硫代氨基甲酸钠和二硫代乙酰丙酮可以纯化回收高纯度的有机发光材料，具有普适性强、纯化方法简单、生产陈本低廉等优点，可以推广应用工业中的大批量回收有机发光材料。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种有机发光材料的回收纯化方法，其特征在于包括如下步骤：
（1）预纯化：将沉积设备所回收的有机发光材料预纯化至纯度为98％以上；
（2）络合纯化：将预纯化后的有机发光材料溶于有机溶剂，加入二硫代化合物水溶液进行络合反应，活性炭吸附杂质，去溶剂，得到除去金属离子的有机发光材料；
（3）重结晶：将除去金属离子的有机发光材料在溶剂条件下析出晶体；
（4）升华：将析出的晶体升华纯化，得到回收纯化的有机发光材料；
步骤（2）中所述二硫代化合物水溶液中的二硫代化合物为二硫代乙酰丙酮和二乙基二硫代氨基甲酸钠的一种。
2.根据权利要求1所述的有机发光材料的回收纯化方法，其特征在于，
步骤（1）中所述预纯化是通过将所述有机发光材料加入极性指数为0.01-7.2的极性溶剂中，30-150℃溶解，冷却至-20-20℃，过滤析出的重结晶。
3.根据权利要求2所述的有机发光材料的回收纯化方法，其特征在于，所述的极性溶剂为二氯甲烷、四氢呋喃、氯苯、甲苯、邻二氯苯中的一种。
4.根据权利要求1所述的有机发光材料的回收纯化方法，其特征在于，
步骤（2）中所述有机溶剂为二氯甲烷、四氢呋喃、氯苯、甲苯、邻二氯苯中的一种。
5.根据权利要求1所述的有机发光材料的回收纯化方法，其特征在于，
步骤（2）中所述二硫代化合物水溶液的浓度为质量体积比5%；
步骤（2）中所述二硫代化合物水溶液中二硫代化合物的用量为所述预纯化后的有机发光材料质量的5-10%。
6.根据权利要求4或5所述的有机发光材料的回收纯化方法，其特征在于，
步骤（2）中所述络合反应的温度为20-50℃；
步骤（2）中所述络合反应的时间为1-24h。
7.根据权利要求1所述的有机发光材料的回收纯化方法，其特征在于，步骤（3）中所述溶剂条件下析出晶体是通过将所述除去金属离子的有机发光材料加入溶剂中，30-150℃溶解，冷却至-20-20℃，过滤析出的晶体。
8.根据权利要求7所述的有机发光材料的回收纯化方法，其特征在于，
所述溶剂为单组分的二氯甲烷或者二氯甲烷与乙醇或丙酮的混合溶剂；
所述混合溶剂的配比为1:0.5-20。
9.根据权利要求8所述的有机发光材料的回收纯化方法，其特征在于，所述溶剂为二氯甲烷与丙酮的混合溶剂时，其配比为体积比5:4。
10.根据权利要求1所述的有机发光材料的回收纯化方法，其特征在于，步骤（4）中所述升华纯化是将晶体于200-280℃的升华仪中升华纯化。
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