JP3370233B2 - 流体継手用流体組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【本発明の属する技術分野】本発明は、流体継手用流体
組成物に関するものであり、さらに詳しくは、流体継手
装置内シール部に使用されているゴムに対する適合性を
低下させることなく粘度安定性、トルク安定性およびゲ
ル防止性能の耐久性を改善した流体継手用流体組成物に
関するものである。本発明の流体組成物は特にビスカス
カップリング用の粘性流体として好適である。

【０００２】

【従来の技術】流体継手は流体を利用する動力伝達装置
であり、各種の構造と作用を有するものがあるが、動力
の伝達に流体の粘性を利用するビスカスカップリングが
自動車の差動制御装置、四輪駆動車の差動歯車または自
動車用内燃機関の冷却ファンの伝動装置等に使用されて
いる。

【０００３】ビスカスカップリングは、滑らかなすべり
を許す一種の液体クラッチであり、その具体的な構造と
しては、駆動軸（入力軸）側に移動可能なように配列さ
れた複数枚のインナープレートと、被駆動軸（出力軸）
側にセパレートリングなどのスペーサーによって、交互
に組み合わされた各プレート間が一定間隔を保つように
された複数枚のアウタープレートとを交互に組み合わ
せ、ハウジング内に収容し、これにトルク伝達用の粘性
流体を充填して構成したものが代表的なものである。粘
性流体は、上記の多数のプレート間に充填されている。
ビスカスカップリングは、駆動軸側と被駆動軸側とに回
転速度差が生じると、プレート内に粘性トルクが発生
し、回転トルク差に比例したトルクが被駆動軸側に伝達
される。

【０００４】粘性流体としては、一般に高粘度のシリコ
ーン油が使用されている。シリコーン油として、具体的
には、ジメチルポリシロキサンやメチルフェニルポリシ
ロキサンなどのポリオルガノシロキサンが使用されてい
る。これらのポリオルガノシロキサンは、他の基油と比
較して耐熱性および耐酸化性が良好であると共に、温度
−粘度特性も広い範囲にわたって良好で、高い粘度指数
（ＶＩ）を有する。しかしながら、ビスカスカップリン
グの使用条件によっては、油温が１００℃〜１８０℃程
度にまで上昇し、例えば、ハンプースタックの繰り返し
のような苛酷な条件下では、２００℃を超えるような高
温になるため、ポリオルガノシロキサンの安定性が低下
して、プレートの異常摩耗やポリオルガノシロキサンの
ゲル化が起こる。ポリオルガノシロキサンのゲル化は、
ポリマーの重合反応が起こって増粘すると考えられてい
る。したがって、ゲル化にともない粘度安定性も損なわ
れる。

【０００５】このように、ポリオルガノシロキサンは高
温下における安定性が低く、苛酷な使用条件下で長期に
わたって安定的にトルク伝達性能を維持することが困難
である。従来、これらの対策として、酸化防止剤や極圧
剤などの各種添加剤を配合することが提案されている。
例えば、特開昭６４−６５１９５号には、ポリオルガノ
シロキサンに特定のイオウ系化合物やジアルキルジチオ
カルバミン酸金属塩を配合したビスカスカップリング用
流体組成物が提案されている。また、特開平２−９１１
９６号には、ポリオルガノシロキサンに特定のリン系化
合物を配合したビスカスカップリング用流体組成物が提
案されている。さらに、特開平３−２６９０９３号に
は、ポリオルガノシロキサンに金属不活性化剤を０．０
１重量％〜１．０重量％の割合で配合したビスカスカッ
プリング用流体組成物が開示されている。しかし、これ
ら従来の流体組成物は、ゲル化防止性能、粘度安定性お
よびトルク安定性の改善が図られているが、ゴム適合性
の点では十分でなかった。ビスカスカップリングには、
シール部などにフッ素ゴムなどのゴム製品が使用されて
いるが、流体組成物のゴム適合性が悪いと、ゴム製品が
劣化し、その結果、オイル漏れや外部のギヤ油の混入等
が起こり、ビスカスカップリング自体の耐久性が低下す
るという問題が生ずる。従って、本発明者らは、先きに
ポリオルガノシロキサンにチアジアゾール誘導体０．０
５重量％〜０．１５重量％およびリン系化合物０．１重
量％〜０．３重量％を含有させることにより、粘度安定
性、トルク安定性およびポリオルガノシロキサンのゲル
化防止性能と共にシール部ゴム製品に対する適合性に優
れた流体組成物を提案した（特開平７−２７８５８４
号）。しかしながら、ゴム適合性は流体組成物の実用上
極めて重要であり、ゴムに対する適合性を低下させるこ
となく、粘度安定性、トルク安定性およびゲル化防止性
能の耐久性を向上させた流体組成物の開発がさらに切望
されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な開発状況に鑑み、ゴムに対する適合性が改良され、か
つ、長期間の使用によっても劣化が抑制され、粘度安定
性、トルク安定性およびゲル化防止性能の耐久性に優れ
た流体継手用流体組成物を提供することを課題とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
上記の課題を解決するため、鋭意研究を重ねた結果、ポ
リオルガノシロキサンに、特定のチアジアゾール誘導
体、チオリン酸エステルおよびリン酸エステルを、各
々、特定量添加することにより、上記の本発明者らが提
案した流体組成物をさらに改良し、究極の高品質流体組
成物を提案できることを見い出し、この知見に基いて本
発明に想到した。

【０００８】すなわち、本発明は、２５℃における粘度
が５０ｍｍ² ／ｓ〜１，０００，０００ｍｍ² ／ｓのポ
リオルガノシロキサンに流体組成物全重量基準で、 ａ）下記一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］

【０００９】

【化７】

【００１０】

【化８】

【００１１】

【化９】 （上記一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］において、Ｒ₁ および
Ｒ₂ は、各々、互いに同一であっても異なっていてもよ
く、炭素原子、水素原子、酸素原子、窒素原子および硫
黄原子からなる群から選択される少なくとも一種から構
成された飽和または不飽和の一価の基または原子であ
る。ただし、上記各一般式において、Ｒ₁ およびＲ₂ の
少なくとも一つは、下記一般式［ＩＶ］

【００１２】

【化１０】 （上記一般式［ＩＶ］において、Ｒ₃ は炭素原子、水素
原子、酸素原子、窒素原子および硫黄原子からなる群か
ら選択される少なくとも一種から構成された飽和または
不飽和の一価の基または原子であり、ｘは１以上の整数
である。）で表される一価の基である。）で表される化
合物からなる群から選択される少なくとも一種のチアジ
アゾール誘導体０．０５重量％〜０．１５重量％、 ｂ）下記一般式［Ｖ］

【００１３】

【化１２】 （上記一般式［Ｖ］において、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶
は、各々、互いに同一であっても異なっていてもよく、
炭素数６〜２０のアリール基、アラルキル基またはアル
アリール基である。）で表されるチオリン酸エステル
０．１重量％〜０．３重量％、および ｃ）下記一般式［ＶＩ］

【００１４】

【化１３】 （上記一般式［ＶＩ］において、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ およびＲ⁹
は、各々、互いに同一であっても異なっていてもよく、
炭素数１〜２０の炭化水素基である。）で表されるリン
酸エステル０．６重量％〜０．７重量％を含有させたこ
とを特徴とする流体継手用流体組成物（但し、次の一般
式［ＸＩＩ］で表される硫黄原子含有化合物を含むもの
を除く。

【化１４】 式［ＸＩＩ］中、ｎは、１以上の整数であり、Ｒ _１０ 及
びＲ _１１ は、それぞれ独立に一価の基であり、該一価の
基を構成する原子として、炭素原子、水素原子、酸素原
子、窒素原子、硫黄原子、及び珪素原子から選ばれる１
種または２種以上を含有し、かつ、その少なくとも一方
は、珪素原子を含む一価の基であり、さらに、これらの
一価の基は、互いに結合して環状構造を形成していても
よい。）に関するものである。

【００１５】さらに、本発明は、好ましい実施の態様と
して、２５℃における粘度が５，０００ｍｍ² ／ｓ〜
１，０００，０００ｍｍ² ／ｓのポリオルガノシロキサ
ンに、流体組成物全重量基準で、 ａ）下記一般式［Ｉ］

【００１６】

【化１３】 （上記一般式［Ｉ］において、Ｒ₁ およびＲ₂ は、各
々、互いに、同一であっても異なっていてもよく、少な
くとも一つが下記一般式［ＩＶ］

【００１７】

【化１４】 （上記一般式［ＩＶ］においてＲ₃ は炭素原子、水素原
子、酸素原子、窒素原子および硫黄原子からなる群から
選択される少なくとも一種から構成された飽和または不
飽和の一価の基または原子であり、ｘは１〜３の整数で
ある。）で表される一価の基であり、他の一つが炭素原
子、水素原子、酸素原子、窒素原子および硫黄原子から
なる群から選択される少なくとも一種から構成された飽
和または不飽和の基または原子である。）で表されるチ
アジアゾール誘導体０．０５重量％〜０．１５重量％、 ｂ）下記一般式［Ｖ］

【００１８】

【化１５】 （上記一般式［Ｖ］においてＲ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ は、
各々、互いに同一であっても異なっていてもよく、炭素
数１〜２０の炭化水素基である。）で表されるチオリン
酸エステル０．１重量％〜０．３重量％および ｃ）下記一般式［ＶＩ］

【００１９】

【化１６】 （上記一般式［ＶＩ］において、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ およびＲ⁹
は、各々、互いに同一であっても異なっていてもよく、
炭素数１〜２０の炭化水素基である。）で表されるリン
酸エステル０．６重量％〜０．７重量％を含有させてな
る流体継手用流体組成物を提供することができる。

【００２０】本発明は、さらに好ましい実施の態様とし
て、上記流体組成物に、酸化防止剤を０．０１重量％〜
２重量％の割合で含有させてなる流体継手用流体組成物
を提供することができる。

【００２１】本発明の特異性の一つは、ポリオルガノシ
ロキサン基油に特定のチアジアゾール誘導体、チオリン
酸エステルおよびリン酸エステルを各々特定量含有させ
た点にあり、ゴム適合性と品質耐久性の本来両立困難な
相反する性能を同時に達成し得た流体継手用流体組成物
を提供することにある。

【００２２】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。

【００２３】基油 本発明で使用する基油は、２５℃で測定した粘度が５０
ｍｍ² ／ｓ〜１，０００，０００ｍｍ² ／ｓ（ｃＳｔ）
のポリオルガノシロキサンである。好ましい粘度は５，
０００ｍｍ² ／ｓ〜１，０００，０００ｍｍ² ／ｓであ
り、より好ましくは、５，０００ｍｍ² ／ｓ〜５００，
０００ｍｍ² ／ｓである。このようなポリオルガノシロ
キサンとしては、下記の一般式［ＶＩＩ］で表されるポ
リマーが代表的なものである。

【００２４】

【化１７】 上記一般式中［ＶＩＩ］において、各Ｒは、各々、互い
に同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜１８の炭化
水素基である。この炭化水素基は、所望によりハロゲン
原子で置換されたものであってもよい。ｎは、１〜３０
００、好ましくは４００〜１５００の整数である。上記
炭化水素基としては炭素数１〜１８の直鎖状または分岐
状アルキル基；炭素数６〜１８のアリール基、アラルキ
ル基、アルアリール基等を用いることができ、具体的に
は、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ
−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチ
ル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、
ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデ
シル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、
ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オ
クタデシル基のようなアルキル基；フェニル基、ナフチ
ル基のようなアリール基；ベンジル基、１−フェニルエ
チル基、２−フェニルエチル基のようなアラルキル基；
ｏ−，ｍ−，ｐ−ジフェニル基のようなアルアリール
基；ｏ−，ｍ−，ｐ−クロルフェニル基、ｏ−，ｍ−，
ｐ−ブロムフェニル基、３，３，３−トリフルオロプロ
ピル基、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２
−プロピル基、ヘプタフルオロイソプロピル基およびヘ
プタフルオロ−ｎ−プロピル基のようなハロゲン化炭化
水素基を例示することができる。特に、脂肪族不飽和基
を除く炭素数１〜８のフッ素化炭化水素基、メチル基お
よびフェニル基が好ましい。また、メチルポリシロキサ
ンとフェニルポリシロキサンの混合物を使用してもよ
い。

【００２５】チアジアゾール誘導体 本発明の流体継手用流体に用いられる必須成分としての
チアジアゾール誘導体は、上記一般式［Ｉ］、［ＩＩ］
および［ＩＩＩ］で表される化合物からなる群から選択
される少なくとも一種の化合物である。

【００２６】一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］において、Ｒ₁
およびＲ₂ が各々、互いに同一であっても異なっていて
もよく、炭素原子、水素原子、酸素原子、窒素原子およ
び硫黄原子からなる群から選択される少なくとも一種か
ら構成された飽和もしくは不飽和の一価の基または原子
である化合物である。ただし、一般式［Ｉ］〜［ＩＩ
Ｉ］のＲ₁ およびＲ₂ の少なくとも一つは、下記一般式
［ＩＶ］

【００２７】

【化１８】 で表される一価の基である。

【００２８】上記一般式［ＩＶ］において、Ｒ₃ は、炭
素原子、水素原子、酸素原子、窒素原子および硫黄原子
からなる群から選択される少なくとも一種から構成され
た飽和または不飽和の一価の基または原子であり、ｘは
１以上、好ましくは２または３の整数である。

【００２９】Ｒ₃ の具体例としては、炭素数１〜２０の
炭化水素基、例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基；２−
フェニルエチル基、２−フェニルプロピル基等の置換ア
ルキル基；ビニル基、プロペニル基等のアルケニル基；
フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のア
リール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基
等を挙げることができ、これらの基は、カルボキシル
基、エステル、アルコール、アミノ基を有するものでも
よい。

【００３０】上記一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］のＲ₁ およ
びＲ₂ の一価の基としては−Ｓｘ−Ｒ₃ 基以外、例え
ば、炭素数１〜２０の炭化水素基を挙げることができ
る。炭化水素基としては具体的には例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシ
ル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等
のアルキル基；２−フェニルエチル基、２−フェニルプ
ロピル基等の置換アルキル基；ビニル基、プロペニル基
等のアルケニル基；フェニル基、トリル基、キシリル
基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチ
ル基等のアラルキル基を例示することができ、さらに、
これらの基は、カルボキシル基、エステル、アルコー
ル、アミノ基等を含むことができる。また、Ｒ₁ および
Ｒ₂ は、チアジアゾール誘導体であってもよい。

【００３１】上記一般式［ＩＶ］において、Ｒ₃ の一価
の基は炭素数１以上の炭化水素基であり、具体的には、
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニ
ル基、デシル基等のアルキル基；２−フェニルエチル
基、２−フェニルプロピル基等の置換アルキル基；ビニ
ル基、プロペニル基等のアルケニル基；フェニル基、ト
リル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベン
ジル基、フェネチル基等のアラルキル基等を挙げること
ができ、さらに、これらの基はカルボキシル基、エステ
ル、アルコール、アミノ基等を含むことができる。

【００３２】本発明の流体継手用流体組成物に用いられ
るチアジアゾール誘導体の具体例としては、２，５−ジ
メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカ
プト−５−メチルメルカプト−１，３，４−チアジアゾ
ール、ジ−（５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾ
ール−２−イル）ジスルフィド、２，５−ビス（ｎ−オ
クチルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール、２−ア
ミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、
これらの化合物の誘導体（例えば、メルカプト基をアル
キル化したアルキル化誘導体）およびこれらの二種以上
の混合物が挙げられる。これらのチアジアゾール誘導体
のうち２，５−ジオクチルメルカプト−１，３，４−チ
アジアゾールが、ゲル化防止の作用効果が優れているた
め、特に好ましい。

【００３３】上記特定のチアジアゾール誘導体を使用す
ることにより、高温条件下であっても、基油のポリオル
ガノシロキサンのゲル化を抑制し、粘度変化やトルク変
化が小さい流体組成物を得ることができる。チアジアゾ
ール誘導体は、流体組成物全重量基準で、０．０５重量
％〜０．１５重量％、好ましくは０．０７重量％〜０．
１３重量％の割合で使用する。チアジアゾール誘導体と
特定のリン系化合物を併用すると、このような極めて限
定された少量のチアジアゾール誘導体を添加するだけ
で、高温条件下であっても、特にゴム適合性およびポリ
オルガノシロキサンのゲル化防止性能に優れた流体組成
物を得ることができる。

【００３４】しかも、０．０５重量％〜０．１５重量％
という限定された少量のチアジアゾール誘導体を添加す
ると、シール部などのゴム製品に対する適合性が顕著に
改善された流体組成物を得ることができる。従って、本
発明の流体組成物を用いると、ビスカスカップリング装
置の耐久性が顕著に改善される。チアジアゾール誘導体
の含有量が、０．０５重量％未満であると、十分な安定
化効果が得られず、逆に、０．１５重量％を超えると、
ゴム適合性が急激に低下する。

【００３５】チオリン酸エステル 本発明の流体継手用流体組成物に用いられるチオリン酸
エステルは、上記のチアジアゾール誘導体と共に用いら
れ上記一般式［Ｖ］で表される化合物である。上記一般
式［Ｖ］において、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ は、各々、互
いに同一であっても異なるものであってもよく、炭素数
１〜２０の炭化水素基である。炭化水素基としては、例
えば、炭素数１〜２０の直鎖状または分岐状アルキル
基；炭素数２〜２０の直鎖状または分岐状アルケニル
基；炭素数６〜２０のアリール基；アラルキル基、アル
アリール基等を挙げることができ、またこれらのハロゲ
ン化物も用いることができる。好ましい炭化水素基はア
リール基であり、具体的には、フェニル基、クレジル
基、キシレニル基、イソオクチルフェニル基、エチルフ
ェニル基、プロピルフェニル基等を例示することがで
き、特に、フェニル基、クレジル基、キシレニル基が好
ましい。一般式［Ｖ］で表される化合物としては、トリ
アリールホスホロチオネート、アルキルジアリールホス
ホロチオネート等を挙げることができ、具体的にはトリ
フェニルホスホロチオネートを用いることができる。特
に、トリアリールホスホロチオネートの構造を有する化
合物が熱安定化効果の点で好ましい。

【００３６】本発明の流体継手用流体組成物には上記一
般式［Ｖ］で表される化合物を流体組成物全重量基準で
０．１重量％〜０．３重量％、好ましくは、０．１５重
量％〜０．２５重量％含有させることができる。その含
有量が０．１重量％未満では、十分な作用が得られず、
０．３重量％を超えても増量に応じた効果が得られな
い。

【００３７】本発明のチオリン酸エステルは、摩耗防止
剤として作用するものであるが、本発明の流体組成物に
おいては、チアジアゾール誘導体の有する粘度安定化、
トルク安定化およびポリオルガノシロキサンのゲル化防
止の作用効果を高める働きをする。

【００３８】本発明の流体継手用流体組成物の必須成分
のリン酸エステルとしては一般式［ＶＩ］で表される化
合物を用いることができる。一般式［ＶＩ］において、
Ｒ⁷、Ｒ⁸ およびＲ⁹ は、各々、同一であっても異なる
ものであってもよく、炭素数１〜２０の炭化水素基であ
り、例えば、炭素数１〜２０のアルキル基；炭素数６〜
２０のアリール基、アラルキル基、アルアリール基を挙
げることができ、これらのハロゲン化物も用いることが
できる。炭化水素基としては、アリール基、アラルキル
基、アルアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、
クレジル基、キシレニル基、イソオクチルフェニル基等
を挙げることができる。一般式［ＶＩ］で表される化合
物としてはトリアリールホスフェートを挙げることがで
き、具体的には、ベンジルジフェニルホスフェート、ア
リルジフェニルホスフェート、トリフェニルホスフェー
ト、トリクレジルホスフェート、エチルジフェニルホス
フェート、トリブチルホスフェート、クレジルジフェニ
ルホスフェート、ジクレジルフェニルホスフェート、エ
チルフェニルジフェニルホスフェート、ジエチルフェニ
ルフェニルホスフェート、プロピルフェニルジフェニル
ホスフェート、ジプロピルフェニルフェニルホスフェー
ト、トリエチルフェニルホスフェート、トリプロピルフ
ェニルホスフェート、ブチルフェニルジフェニルホスフ
ェート、ジブチルフェニルフェニルホスフェート、トリ
ブチルフェニルホスフェート、プロピルフェニルフェニ
ルホスフェート混合物、ブチルフェニルフェニルホスフ
ェート混合物等のリン酸エステルを用いることができ
る。

【００３９】上記一般式［ＶＩ］で表される化合物は、
流体組成物中に組成物全重量基準で、０．６重量％〜
０．７重量％含有させることができる。含有量が０．６
重量％未満の場合、保存時分離現象が現われ、一方、
０．７重量％を超えると同様に沈澱生成等が生じ、実用
に供することができなくなるおそれが生ずる。

【００４０】酸化防止剤 本発明の流体継手用流体組成物の耐久性を確保するため
に、上記のａ）〜ｃ）の必須成分に加えて、酸化防止剤
を配合することが好ましい。

【００４１】酸化防止剤としては、下記一般式［ＶＩＩ
Ｉ］

【００４２】

【化１９】 または下記一般式［ＩＸ］

【００４３】

【化２０】 で表されるアミン系化合物、下記一般式［Ｘ］

【００４４】

【化２１】 または下記一般式［ＸＩ］

【００４５】

【化２２】 で表されるフェノール系化合物を用いることができる。

【００４６】上記一般式［ＶＩＩＩ］〜［ＸＩ］におい
て、Ｒはすべて同一であっても異なっていてもよく、炭
素数１〜１８の炭化水素基であり、ｘは、アルキレン基
または硫黄原子である。炭化水素基としては、例えば、
炭素数１〜１８のアルキル基；炭素数２〜１８のアルケ
ニル基；炭素数６〜１８のアリール基であり、アリール
基は置換基として炭素数１〜１２のアルキル基を有して
いてもよい。好ましい炭化水素基は炭素数１〜１０のア
ルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル
基、オクチル基等を挙げることができる。具体的には、
化合物として、例えば、ｐ，ｐ’−ジブチルジフェニル
アミン、ｐ，ｐ’−ジペンチルジフェニルアミン、ｐ，
ｐ’−ジヘキシルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジヘプ
チルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニ
ルアミン、ｐ，ｐ’−ジノニルジフェニルアミン、モノ
オクチルジフェニルアミン、モノノニルジフェニルアミ
ン、テトラブチルジフェニルアミン、テトラヘキシルジ
フェニルアミン、テトラオクチルジフェニルアミン、テ
トラノニルジフェニルアミン、炭素数４〜９の混合アル
キルジフェニルアミン等のアルキルジフェニルアミン、
フェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチ
ルアミン、ブチルフェニル−α−ナフチルアミン、ヘキ
シルフェニル−α−ナフチルアミン、オクチルフェニル
−α−ナフチルアミン等のアルキルフェニル−α−ナフ
チルアミン、Ｎ−ニトロソジフェニルアミン、フェノチ
アジン、Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、アクリジン、Ｎ−メチルフェノチアジン、Ｎ−エチ
ルフェノチアジン、ジピリジルアミン、ジフェニルアミ
ン、フェノールアミン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−α−
ジメチルアミノパラクレゾール等のアミン系化合物；
２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ
−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４
−エチルフェノール、４，４’−メチレンビス（２，６
−ジ−ｔ−ブチルフェノール）等のフェノール系化合物
を用いることができる。また、鉄オクトエート、フェロ
セン、鉄ナフトエート等の有機鉄塩；セリウムナフトエ
ート、セリウムトルエート等の有機セリウム塩；ジルコ
ニウムオクトエート等の有機ジルコニウム塩等の有機金
属化合物系化合物；およびこれらの二種以上の混合物を
用いることもできる。酸化防止剤は、流体組成物全重量
基準で、通常、０．０１重量％〜２重量％、好ましくは
０．０５重量％〜１重量％の割合で使用する。この含有
量が過小では、添加効果が小さく、逆に、過大である
と、経済的ではなく、物性が低下するおそれもある。

【００４７】その他の添加剤 本発明の流体継手用流体組成物には、本発明の目的を損
なわない範囲内において、所望により各種添加剤を配合
することができる。このような添加剤としては、例え
ば、（１）イソステアレート、ｎ−オクタデシルアンモ
ニウムステアレート、Ｎ，Ｎ’−テトラアルキルプロピ
レンジアミン、ナフテン酸鉛、ソルビタンオレート、ペ
ンタエリスルット・オレート、オレイルザルコシン、ア
ルキルこはく酸、アルケニルこはく酸、およびこれらの
誘導体、（２）ビスリン酸エステル系化合物、ビスチオ
リン酸エステル系化合物、ビスジチオリン酸エステル系
化合物、（３）ジ−ｎ−ブチルヘキシルホスフォネー
ト、ｎ−ブチル−ｎ−ジオクチルホスフィネート、ヘキ
サメチルホスフォリックトリアミド、ジブチルホスフォ
ロアミデートなどのリン系化合物、（４）ジフェニルス
ルフィド、ジフェニルジスルフィド、ジ−ｎ−ブチルス
ルフィド、ジ−ｎ−ブチルジスルフィド、ジ−ｔ−ドデ
シルジスルフィド、ジ−ｔ−ドデシルトリスルフィド等
のスルフィド類、（５）硫化パームオイル、硫化ジペン
テン等の硫化油脂類、（６）キサンチックジサルファイ
ド等のチオカーボネート類、（７）一級アルキルチオリ
ン酸亜鉛、二級アルキルチオ硫酸亜鉛、アルキル−アリ
−ルチオリン酸亜鉛、アリルチオ酸亜鉛等のチオ燐酸亜
鉛、（８）カルパメート系化合物等を挙げることができ
る。これらの添加剤は、粘度安定性、トルク安定性、摩
耗粉量の減少等、流体組成物の品質を向上させるため
に、０．００１重量％〜５重量％の範囲内で、各適量を
使用することができる。

【００４８】ゴム適合性 本発明の流体継手用流体組成物は、広範な種類のゴムに
対する適合性に優れているが、特にその効果が良好に表
れるゴムの種類としては、スチレンブタジエンゴム、ア
クリロニトリルブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イソ
プレンゴム、クロロプレンゴム、クロロスルホン化ポリ
エチレン、エチレンプロピレンゴム、ブチルゴム、シリ
コーンゴム、多硫化ゴム、フッ素ゴム、ウレタンゴム、
アクリルゴム等が挙げられ、これらの中でも特に顕著に
効果が表れるものとしては、フッ素ゴムが挙げられる。

【００４９】

【実施例】以下に、実施例および比較例により本発明を
さらに具体的に説明する。

【００５０】試作油の性能を次の方法により評価した。 （１）耐久性 試作油を１００枚の円盤を有するビスカスカップリング
中に２５℃で、８５容量％の充填率で充填した。ビスカ
スカップリングを１５０℃の高温に保持された浴中に配
置し、回転数差３０ｒｐｍで５００時間〜１，０００時
間運転した。運転時間経過後、粘度変化とトルク変化を
測定した（表１の運転条件参照。）。 （２）ゴム適合性 試作油を用いて、２００℃で９６時間の条件でゴム浸漬
試験を行い、ゴム試料の伸び変化率及び引張強度変化率
を測定した。ゴム試料にはフッ素ゴムを使用した。ま
た、測定法はＪＩＳ Ｋ−６３０１に準拠して行った。

【００５１】実施例１ 基油としてのジメチルシリコーン（２５℃での動粘度
８，０００ｍｍ² ／ｓ）にジフェニルアミンを０．３重
量％、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾ
ールを０．１重量％、トリフェニルホスフォロチオネー
トを０．３重量％、およびトリクレジルホスフェートを
０．６重量％になるように各成分を各々添加して流体組
成物を調製し、試作油１とした。上記の品質耐久性の評
価に供し、粘度変化およびトルク変化を測定した。その
結果を表１に示す。

【００５２】比較例１ トリフェニルホスフォロチオネートおよびトリクレジル
ホスフェートを添加しなかったこと以外すべて実施例１
と同様にして流体組成物を調製し、試作油ａとした。試
作油ａは、実施例１と同一の条件で性能評価に供した。

【００５３】比較例２ トリクレジルホスフェートの添加量を０．３重量％と半
減させたことを除いてすべて実施例１と同様にして流体
組成物を調製し、試作油ｂとした。性能評価の結果を表
１に示す。

【００５４】比較例３〜６ トリフェニルホスフォロチオネートを欠如（比較例
３）、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾ
ールを欠如（比較例４）、トリクレジルホスフェートを
欠如（比較例５）、トリクレジルホスフェートを０．９
重量％に増量（比較例６）したこと以外すべて実施例１
と同様にして、各々、流体組成物を調製し、各々、試作
油ｃ、試作油ｄ、試作油ｅおよび試作油ｆとした。性能
評価結果を表１に示す。ただし、２，５−ジメルカプト
−１，３，４−チアジアゾールを欠如した流体組成物試
作油ｄ（比較例４）は、トルクが著しく上昇したので性
能評価を停止した。また、トリクレジルホスフェートを
特定量以上に増量した流体組成物試作油ｆ（比較例６）
は、保存時に分離したので性能評価はできなかった。

【００５５】実施例２ 基油として２５℃における動粘度８，０００ｃＳｔのジ
メチルシリコーンの代わりに、１５，０００ｃＳｔのジ
メチルシリコーンを用いたことおよびトリクレジルホス
フェートの代わりにキシレニルジフェニルホスフェート
を用いたこと以外すべて実施例１と同様にして流体組成
物を調製し、試作油２とした。性能評価結果を表１に示
す。

【００５６】実施例３ ジフェニルアミンを用いなかったこと以外すべて実施例
２と同様にして流体組成物を調製し、試作油３とした。
性能評価結果を表１に示す。

【００５７】比較例７ トリクレジルホスフェート０．６重量％の代わりにキシ
レニルジフェニルホスフェートを０．４重量％用いたこ
と以外すべて実施例２と同様にして流体組成物を調製
し、試作油ｆとした。性能評価結果を表１に示す。

【００５８】実施例４ 基油として、２５℃における動粘度が１００，０００ｃ
Ｓｔのジメチルシリコーンにジフェニルアミンを０．１
重量％、２，５−ジメルカプト−１，３−チアジアゾー
ルを０．１重量％、トリフェニルホスフォロチオネート
を０．３重量％およびキシレニルジフェニルホスフェー
トを０．６重量％になるように各成分を各々添加して流
体組成物を調製し、試作油４とした。性能評価を表１に
示す。

【００５９】比較例８ ２，５−ジメルカプト−１，３−チアジアゾールを０．
１重量％から０．５重量％に増量し、キシレニルジフェ
ニルホスフェートを０．６重量％から０．４重量％に減
量したこと以外すべて実施例４と同様にして流体組成物
を調製し、試作油ｈとした。性能評価の結果を表１に示
す。

【００６０】比較例９ トリフェニルホスフォロチオネートを０．３重量％から
特定量以上の０．６重量％に増量したことおよびキシレ
ニルジフェニルホスフェートを０．６重量％から特定量
以下の０．４重量％に減量させたこと以外すべて実施例
４と同様にして流体組成物を調製し、試作油ｉとした。
試作油ｉは保存時に沈殿が発生したので性能評価はでき
なかった。

【００６１】実施例５ 基油としてのジメチルシリコーン（２５℃における動粘
度５００，０００ｃＳｔ）にジフェニルアミンを０．５
重量％、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジア
ゾールを０．１重量％、トリフェニルホスフォロチオネ
ートを０．３重量％、キシレニルジフェニルホスフェー
トを０．６重量％になるように各成分を各々添加し流体
組成物を調製し、試作油５とした。

【００６２】比較例１０ ２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールを
０．１重量％から０．５重量％に増量したことおよびキ
シレニルジフェニルホスフェートを添加しなかったこと
以外すべて実施例５と同様にして流体組成物を調製し、
試作油ｊとした。トルクが著しく上昇したので性能評価
を停止した。

【００６３】実施例６ チアジアゾール誘導体を０．１重量％から０．１５重量
％、０．２５重量％、０．５重量％へと増量させたこと
以外すべて実施例１と同様にして各々のチアジアゾール
誘導体の含有量の異なる流体組成物を調製した。ゴム適
合性評価結果を表２、図１および図２に示す。

【００６４】比較例１１ チアジアゾール誘導体の含有量を０．１重量％から０．
１５重量％、０．２５重量％、０．５重量％へと増量さ
せたこと以外すべて比較例５と同様にして、チアジアゾ
ール誘導体の含有量の異なる流体組成物を調製し、試作
油ｋとした。試作油ｋのゴム適合性評価結果を表２、図
１および図２に示す。

【００６５】実施例７ チアジアゾール誘導体の含有量を０．１重量％から０．
１５重量％、０．２５重量％、０．５重量％へと増量さ
せたこと以外すべて実施例５と同様にしてチアジアゾー
ル誘導体の含有量の異なる流体組成物を調製し、試作油
７とした。試作油７のゴム適合性評価結果を表３、図３
および図４に示す。

【００６６】比較例１２ チアジアゾール誘導体の含有量を０．５重量％から０．
１重量％、０．１５重量％、０．２５重量％に変化させ
たこと以外すべて比較例１０と同様にしてチアジアゾー
ル誘導体の含有量の異なる流体組成物を調製し、試作油
ｌとした。試作油のゴム適合性評価結果を表３、図３お
よび図４に示す。

【００６７】

【表１】 注記） ＊１：２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾ
ール ＊２：アルキルジフェニルアミン ＊３：ＸＤＰ（大八化学工業株式会社） ＊４：ＰＸ−１１０（大八化学工業株式会社）

【００６８】

【表２】

【００６９】

【表３】 以上説明した実施例および比較例から、ａ）チアジアゾ
ール誘導体、ｂ）チオリン酸エステルおよびｃ）リン酸
エステルを必須成分とし、各々、特定量用いた流体組成
物がゴム適合性を低下させることなく、耐久性を向上で
きることが明らかである。

【００７０】実施例１によれば、ａ）〜ｃ）の三成分の
相乗効果により、１０００時間の実機運転後の粘度変化
３％、トルク変化−１％の極めて良好な耐久性を示し
た。これに対し、チオリン酸エステルおよびリン酸エス
テルを欠如した試作油は粘度変化が１７％、トルク変化
が１５％と悪化し（比較例１）、必須三成分を含有して
いてもリン酸エステルの含有量が０．３重量％と少ない
場合、粘度変化、トルク変化共に、各々、１３％、１４
％と悪化し（比較例２）、一方、リン酸エステルの含有
量が０．９重量％と多過ぎる場合は保存時分離現象が生
じた（比較例６）。これらの点からリン酸エステルの含
有量０．６重量％〜０．７重量％は耐久性改善にとって
臨界的な範囲であることが明らかとなった。また、チア
ジアゾール誘導体およびチオリン酸エステルの含有量も
多過ぎると、流体組成物の耐久性を低下させることも示
されている（比較例８および９）。このような結果か
ら、チアジアゾール誘導体の添加量を制御することによ
り、流体組成物のゴム適合性を維持しながら耐久性を改
善できることが明らかとなった。また、チアジアゾール
誘導体はゴム適合性の観点から添加量に制限があり、一
方、リン酸エステルを増量してもゴム適合性に影響を与
えないことも明らかになった（実施例６および７、比較
例１１および１２）。

【００７１】

【発明の効果】本発明は、オルガノポリシロキサン基油
に必須成分としてチアゾール誘導体、チオリン酸エステ
ルおよびリン酸エステルの特定量を添加することによ
り、ゴム適合性を低下させることなく、粘度安定性、ト
ルク安定性およびゲル防止性能の耐久性を改善した流体
継手用流体組成物を提供することができる。従って、本
発明の流体組成物をビスカスカップリング用流体組成物
として使用すると、シール部等のゴム製品に対する適合
性を維持しながら、長期耐久性を達成することができ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】 実施例６および比較例１１の流体組成物にお
いて、チアジアゾール誘導体の添加量とゴム浸漬試験後
のフッ素ゴム試料の伸び変化率（％）との関係を示すグ
ラフである。

【図２】 実施例６および比較例１１の流体組成物にお
いて、チアジアゾール誘導体の添加量とゴム浸漬試験後
のフッ素ゴム試料の引張強度変化率（％）との関係を示
すグラフである。

【図３】 実施例７および比較例１２の流体組成物にお
いて、チアジアゾール誘導体の添加量とゴム浸漬試験後
のフッ素ゴム試料の伸び変化率（％）との関係を示すグ
ラフである。

【図４】 実施例７および比較例１２の流体組成物にお
いて、チアジアゾール誘導体の添加量とゴム浸漬試験後
のフッ素ゴム試料の引張強度変化率（％）との関係を示
すグラフである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ１０Ｍ 137:04） Ｃ１０Ｎ 20:02 Ｃ１０Ｎ 20:02 30:00 Ｚ 30:00 30:10 30:10 40:04 40:04 (72)発明者 早舩 正彦 埼玉県入間郡大井町西鶴ヶ岡一丁目３番 １号 東燃株式会社 総合研究所内 (72)発明者 日浦 智和 埼玉県入間郡大井町西鶴ヶ岡一丁目３番 １号 東燃株式会社 総合研究所内 (72)発明者 馬守 布治 埼玉県入間郡大井町西鶴ヶ岡一丁目３番 １号 東燃株式会社 総合研究所内 (72)発明者 神原 誠 埼玉県入間郡大井町西鶴ヶ岡一丁目３番 １号 東燃株式会社 総合研究所内 (72)発明者 中村 良信 埼玉県入間郡大井町西鶴ヶ岡一丁目３番 １号 東燃株式会社 総合研究所内 (72)発明者 中田 高義 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自 動車株式会社内 (56)参考文献 特開 平８−73879（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−278584（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−59895（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−78684（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−90289（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C10M 169/04 C10M 107/50 C10M 135/36 C10M 137/10 C10M 137/04

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ２５℃における粘度が５０ｍｍ²
   ／ｓ 〜１, ０００，０００ｍｍ² ／ｓのポリオルガノ
   シロキサンに、 流体組成物全重量基準で、 ａ）下記一般式［Ｉ］〜［ＩＩＩ］ 【化１】 【化２】 【化３】 （上記一般式［Ｉ］、［ＩＩ］および［ＩＩＩ］におい
   て、Ｒ₁ およびＲ₂ は、各々、互いに同一であっても異
   なっていてもよく、炭素原子、水素原子、酸素原子、窒
   素原子および硫黄原子からなる群から選択される少なく
   とも一種から構成された飽和または不飽和の基または原
   子である。ただし、各一般式において、Ｒ₁ およびＲ₂
   の少なくとも一つは下記一般式［ＩＶ］ 【化４】 （上記一般式［ＩＶ］において、Ｒ₃ は、炭素原子、水
   素原子、 酸素原子、窒素原子および硫黄原子からなる群から選択
   される少なくとも一種から構成された飽和または不飽和
   の一価の基または原子であり、ｘは１以上の整数であ
   る。）で表される一価の基である。）で表される化合物
   からなる群から選択される少なくとも一種のチアジアゾ
   ール誘導体０．０５重量％〜０．１５重量％、 ｂ）下記一般式［Ｖ］ 【化５】 （上記一般式［Ｖ］において、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶
   は、各々、互いに同一であっても異なっていてもよく、
   炭素数６〜２０のアリール基、アラルキル基またはアル
   アリール基である。）で表されるチオリン酸エステル
   ０．１重量％〜０．３重量％、 および ｃ）下記一般式［ＶＩ］ 【化６】 （上記一般式［ＶＩ］において、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ およびＲ⁹
   は、各々、互いに同一であっても異なっていてもよく、
   炭素数１〜２０の炭化水素基である。）で表されるリン
   酸エステル０．６重量％〜０．７重量％を含有させたこ
   とを特徴とする流体継手用流体組成物（但し、次の一般
   式［ＸＩＩ］で表される硫黄原子含有化合物を含むもの
   を除く。 【化７】 式［ＸＩＩ］中、ｎは、１以上の整数であり、Ｒ_１０及
   びＲ_１１は、それぞれ独立に一価の基であり、該一価の
   基を構成する原子として、炭素原子、水素原子、酸素原
   子、窒素原子、硫黄原子、及び珪素原子から選ばれる１
   種または２種以上を含有し、かつ、その少なくとも一方
   は、珪素原子を含む一価の基であり、さらに、これらの
   一価の基は、互いに結合して環状構造を形成していても
   よい。）
2. 【請求項２】 さらに、前記流体組成物が酸化防
   止剤０．０１重量％〜２重量％配合されてなる流体組成
   物である請求項１に記載の流体継手用流体組成物。
3. 【請求項３】 前記チオリン酸エステルが、トリ
   フェニルホスホロチオネートである請求項１に記載の流
   体継手用流体組成物。