JP3364283B2 - オルガノ−オニウム化合物を有するフルオロエラストマー組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、フッ化ビニリデンと１
又は複数のその他のフッ素含有エチレン系不飽和モノマ
ーとの弾性コポリマー及びオルガノ−オニウム化合物を
含んで成る硬化性フルオロエラストマー組成物に関す
る。別の観点において、本発明は該組成物を硬化せしめ
るための方法及びそれにより得られる成形品に関する。

【０００２】

【従来の技術】フルオロエラストマー、特にフッ化ビニ
リデンと、その他のエチレン系不飽和ハロゲン化モノマ
ー、例えばヘキサフルオロプロペンとのコポリマーは、
高温製品、例えばシール、ガスケット及びラインニング
において特に有用である。例えばBrullo, R.A.の「Fluo
roelastomer Rubber for Automotive Applications」Au
tomotive Elastomer & Design 1985年６月、「Fluoroel
astomer, Seal Up Automotive Future」Materials Engi
neering 1988年10月、及び「Fluorinated Elastomers」
Kirk-Othmer, Encyelopedia of Chemical Technology
第８巻、頁500 〜515(第３版, John Wiley & Sons, 197
9)を参照のこと。

【０００３】フルオロエラストマーは硬化したときに
熱、溶剤、腐蝕性化学品及び蒸気による損傷に対する優
れた耐久性を有する。しかしながら、これらのポリマー
からの成形製品の製造において、特に近代的な製造法、
例えば射出成形において、この硬化ポリマーは一般にモ
ルドの表面に、たとえモルド剥離剤をこのモルドキャビ
ティー上に吹き付ける又はポリマーの中に含ませたとき
でさえも付着してしまい、従ってその成形品はこのモル
ドから取出すときにしばしばちぎれる又は損傷を受けて
しまう。更に、ポリマーの中にモルド剥離剤を含ませる
ことは硬化組成物の物理特性、例えばムーニースコーチ
及び圧縮歪みに対してかなりの有害な効果を及ぼすこと
があり、これはこの硬化組成物の有用な商業的用途を限
定しうる。モルドキャビティーの表面上へのポリマー付
着（「モルドの汚れ」）及びモルドからの成形加硫ゴム
の剥離の悪さはその欠点の主たる理由であり、成形品の
廃棄をもたらし、かかる成形品の製造費の負担となる。

【０００４】フルオロエラストマーのための現在用いら
れている硬化剤には、芳香族ポリヒドロキシ化合物、例
えば、アンモニウム、ホスホニウム又はスルホニウム化
合物のような一定の加硫促進剤と組合せて利用されてい
るポリフェノールが挙げられる。かかるかオルガノ−オ
ニウム化合物は例えば米国特許第 4,882,390号(Grootae
rtら) 、第 4,233,421号(Worm)及び第 5,083,123号(Gue
nthnerら) に記述されている。

【０００５】米国特許第 4,925,892号及び第 4,868,234
号 (Tabbら) には、第四ホスホニウム化合物、及び金属
接着促進剤として働くテトラアルキルアンモニウムハロ
ゲン化物を含んで成る一定のフルオロエラストマー組成
物が記述されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】常用の硬化フルオロエ
ラストマーは数多くの有用な特性を有するが、一般に、
かかる組成物の硬化は特定の用途、例えば射出成形にと
っては遅すぎるものであり、又は硬化製品はモルドから
取出すのに難しいものであり、又は硬化製品は所望され
ない物理特性、例えば高圧縮歪みを有するものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】簡潔すると、第一の観点
において、本発明は （Ａ）フッ化ビニリデンと、１もしくは複数のその他の
フッ素含有エチレン系不飽和モノマーとに由来する共重
合単位を含んで成る弾性ゴム； （Ｂ）スルホニウム化合物；並びに （Ｃ）ホスホニウム及びアンモニウム化合物より成る群
から選ばれる少なくとも一種のオルガノ−オニウム； を含んで成る硬化弾性組成物を提供する。

【０００８】本発明の組成物は好ましくはポリヒドロキ
シ化合物を含んで成る。前記ポリヒドロキシ化合物は独
立化合物として、又は前記スルホニウム化合物及び前記
ホスホニウムもしくはアンモニウム化合物の（オルガノ
−オニウム化合物）いづれか又は両者のアニオン系部分
として存在していてよい。該組成物は好ましくは酸受容
体を含む。

【０００９】本発明は更に成形製品、例えばＯ−リング
を提供するための本発明の組成物の硬化についての方法
を提供し、この方法は本発明の組成物の成形及び硬化を
含んで成る。

【００１０】本発明は更に本発明の組成物をその硬化状
態において含んで成る成形製品を提供する。

【００１１】本発明において利用するオルガノ−オニウ
ム化合物の組合せは許容される迅速な硬化時間、所望の
物理特性及びモルド剥離剤の利用を伴わない優れたモル
ド剥離特性を有する成形製品を提供する。

【００１２】本発明において有用なポリヒドロキシ化合
物はゴムにとっての架橋剤として機能することのできる
ものである。かかる架橋剤はよく知られており、そして
当業界において、例えば米国特許第 4,259,463号(Moggi
ら) 、第 3,876,654号(Pattison)及び第 4,233,421号(W
orm)に記載され、そして芳香族ポリヒドロキシ化合物及
び脂肪族ポリヒドロキシ化合物、並びに前記化合物の誘
導体が挙げられうる。更に、ポリヒドロキシ化合物の混
合物が本発明において利用できうる。

【００１３】代表的な芳香族ポリヒドロキシ化合物には
下記のものが含まれる：ジ−、トリ−及びテトラヒドロ
キシベンゼン、ナフタレン及びアントラセン、並びに次
式のビスフェノール

【化１】 （式中、Ａは１〜１３個の炭素原子の二価の脂肪式、脂
環式又は芳香族基、又はチオ、オキシ、カルボニル、ス
ルフィニルもしくはスルホニル基であり；Ａは任意的に
１又は複数の塩素又はフッ素原子により置換されてお
り；Ｘは０又は１であり；ｎは１又は２であり；そして
このポリヒドロキシ化合物の任意の芳香環は任意的に塩
素、フッ素もしくは臭素のうちの少なくとも１原子、又
はカルボキシル、又はアルキル、又はアシル（例えば−
ＣＯＲ；ここでＲはＣ₁ 〜Ｃ₈ のアルキル、アリール又
はシクロアルキル基である）基により置換されていてよ
い）。上記のビスフェノールの一般式より、いづれの環
において−ＯＨ基は任意の位置（１位、即ち、Ａ基が環
に連結している炭素原子を除き）に付加されていてよい
ことがわかるであろう。特定の芳香族ポリヒドロキシ化
合物には、４，４′−チオジフェノール、イソプロピリ
デン−ビス（４−ヒドロキシベンゼン）（「ビスフェノ
ールＡ」）、ヘキサフルオロイソプロピリデンビス（４
−ヒドロキシベンゼン）（「ビスフェノールＡＦ」）が
挙げられ、そして本明細書にその教示内容を全て参考と
して組込む米国特許第 4,233,421号(Worm)に例示されて
いる。

【００１４】代表的な脂肪式ポリヒドロキシ化合物に
は、フッ化ポリエーテルジオール、フルオロ脂肪式ジオ
ール、例えば１，１，６，６−テトラヒドロオクタフル
オロヘキサンジオール、並びにその他、例えば米国特許
第 4,358,559号(Holcombら) 及びその中に引用されてい
る文献に記述されているものが挙げられる。架橋剤とし
て利用できる代表的なポリヒドロキシ化合物のポリヒド
ロキシ誘導体は米国特許第 4,446,270号(Guenthnerら)
に記述されており、そして例えば２−（４−アリルオキ
シフェニル）−２−（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ンが含まれる。

【００１５】好ましいポリヒドロキシ化合物は式（Ｉ）
を有する芳香族ポリヒドロキシ化合物、例えばビスフェ
ノールＡ及びビスフェノールＡＦである。２種以上のポ
リヒドロキシ化合物の配合物が本発明において利用でき
うる。一定の組成物において１つのポリヒドロキシ化合
物を別の化合物に変更したとき、当業者は特定の用途の
ための適切な硬化速度を担うであろう硬化時間及び温度
を設定することができるであろう。

【００１６】本発明の組成物において有用なオルガノ−
オニウム化合物は硬化促進剤として機能できる。知られ
ている通り、ホスホニウム、アンモニウム又はスルホニ
ウム化合物はホスフィン、アミン又はスルフィドの共役
酸であり、従って前記ホスフィン、アミン又はスルフィ
ドと電子供与燐、窒素又は硫黄原子の価数及びオルガノ
−オニウム化合物の陽電荷を高める適当なアルキル化剤
（例えばアルキルハロゲン化物又はアシルハロゲン化
物）との反応により生成できる。本発明における利用に
適するオルガノ−オニウム化合物は知られており、そし
て当業界において述べられている。例えば米国特許第
4,882,390号(Grootaertら）、第 4,233,421号(Worm)及
び第 5,086,123号を参照のこと（これらの詳細は本明細
書に参考として組込む）。

【００１７】前記ホスホニウム化合物にはアミノ−ホス
ホニウム、ホスホラン（例えばトリアリールホスホラ
ン）及びイミニウム化合物を含む燐より成る群から選ば
れる。

【００１８】ホスホニウム又はアンモニウム化合物の第
１の種類は概して、相対的に陽性なイオン及び相対的に
陰性なイオンを含んで成り（燐又は窒素原子が一般に陽
イオンの中心原子を構成する）、これらの化合物は一般
にアンモニウム又はホスホニウムの塩又は化合物として
知られており、好ましくは次の一般式を有する：

【化２】 〔式中、Ｑは窒素又は燐であり；Ｘは有機系又は無機系
アニオン、例えばハロゲン化物、チオスルフェート、ホ
ルメート、シアネート、チオシアネート、テトラフェニ
ルボレート、パークロレート、ニトレート、テトラフル
オロボレート、ヘキサフルオロホスフェート、オキサレ
ート、ステアレート、ハロアセテート、パラートルエン
スルホネート、ZnCl₄ ^-2, CdCl₄ ^-2, NiBr₄ ^-2, Hg
I₃ ^- , スルフェート、アセテート、ホスフェート、ホス
ホネート、ヒドロキシド、アルコキシド、フェノキシ
ド、トリフルオロメタンスルホネート、ベンゼンスルホ
ネート、ヘキサクロロホスフェート、ヘキサクロロスタ
ンネート、ヘキサフルオロアルセネート、ヘキサフルオ
ロアンチモネート、２−メルカプトベンゾチアゾレー
ト、パーフルロオアルカンスルホンアミドアニオン又は
ビスフェノキシドであり；ｎはアニオンＸの価数に相当
し；そしてＲ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ 及びＲ⁵ はアルキル、アリ
ール、アルケニル又はそれらの組合せより成る基の群か
ら選ばれる；Ｒ² ，Ｒ³，Ｒ⁴ 及びＲ⁵ は塩素、フッ
素、臭素、シアノ、−ＯＲ及び−ＣＯＯＲ成分（ここで
ＲはＣ₁ 〜Ｃ₂₀のアルキル、アリール、アラルキル及び
アルケニルより成る群から選ばれる）により置換されて
いてよい〕。前記のＲ基の任意の組は互いに、及び窒素
又は燐原子と連結して複素環を形成していることができ
るアンモニウム又はホスホニウム化合物の好ましい種類
は一般式（II）を有しており、そして基Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｒ
⁴ 又はＲ⁵ のうちの少なくとも一つがアルキル又はアル
ケニルである。この好ましい種類の代表例はトリブチル
ベンジルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニ
ウムクロリド、テトラブチルアンモニウムブロミド、テ
トラヘキシルアンモニウムクロリド、トリブチルアリル
ホスホニウムクロリド、トリブチルベンジルホスホニウ
ムクロリド、ジブチルジフェニルホスホニウムクロリ
ド、テトラブチルホスホニウムクロリド、トリブチル
（２−メトキシ）プロピルホスホニウムクロリド及びト
リフェニルベンジルホスホニウムクロリド化合物であ
る。

【００１９】本発明において有用なホスホニウム化合物
の他の種類はアミノ−ホスホニウム化合物であり、その
いくつかは当業界において述べられている。例えば米国
特許第 4,259,463号(Moggiら）を参照のこと。このアミ
ノホスホニウム化合物はMoggi らにより述べられている
イオンタイプであることができ、そして次の一般式； 〔P(NR⁶R⁷)nR⁸ _4-n〕⁺ mX^-m （III ） 又は R⁹ 〔P(NR⁶R⁷)rR⁸ _3-r〕⁺ ₂(X ^-m)p （IV） を有することができる〔式中、Ｒ⁶ ，Ｒ⁷ 及びＲ⁸ は同
一又は異なっていてよく、そしてアルキル、シクロアル
キル、アリール、アラルキル、オキシアルキル又はポリ
（オキシアルキル）基（遊離又はエーテル化末端ＯＨ基
を有する）より成る群から選ばれることができ、１〜１
８個、しかしながら好ましくは１〜１２個の炭素原子を
含んでよく、そして置換基としてハロゲン、ＣＮ，ＯＨ
又はカルボアルコキシ基を含んでよい；更に、Ｒ⁶ 及び
Ｒ⁷ は互いと連結し合って窒素原子と共に複素環を形成
していてよい；Ｒ⁹ は二価のアルキレン、アリールエン
又はオキソアルキレン基であり、ｎは１〜４の整数であ
り、ｒは１〜３の整数であり、ｍは１又は２であり、そ
してアニオンＸの価数に対応し、ｐは１又は２であり、
ここでｍ掛けるｐは２である；Ｘは式IIについて上記し
たような価数ｍのアニオンであり、そして有機系又は無
機系のいづれでよい〕。

【００２０】本発明において有用な別の種類のホスホニ
ウム化合物はホスホラン化合物、例えばトリアリールホ
スホラン化合物である；そのいくつかは知られており、
そして当業界に述べられている。例えば本明細書にその
詳細を参考として組込んだ米国特許第 3,752,787号(de
Brunner)を参照のこと。本発明において有用ないくつか
のトリアリールホスホラン化合物は次の一般式を有す
る：

【化３】 〔式中、Ａｒはアリールであり、例えばフェニル、置換
化フェニル、例えばメトキシフェニル、クロロフェニ
ル、トリル、及びその他の周知の基、例えばナフチルよ
り選ばれ；Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は、（ａ）Ｒ¹⁰の場合において
は水素、メチル、エチル、プロピル及びカルバルコキシ
（Ｃ₁ −Ｃ₆ アルキル）、そして（ｂ）Ｒ¹¹の場合はカ
ルバルコキシ（Ｃ₁ −Ｃ₆ アルキル）シアノ及び−ＣＯ
ＮＨ₂ のそれぞれより選ばれる独立の基；並びに（２）
単一の基であってそれが連結している炭素原子と一緒に

【化４】 より選ばれる環式基を形成する基、より成る群から選ば
れる〕。

【００２１】本発明において有用なその他の種類のイミ
ニウム化合物は周知であり、そして当業界、例えば本明
細書にその詳細を参考として組込んだヨーロッパ特許出
願第182299A2号及び第120462A1号に述べられている。前
記イミニウム化合物のいくつかは次の一般式を有する

【化５】 〔式中、Ｒ¹³，Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵は同一又は異なっていてよ
く、そしてアリール、Ｃ ₁ 〜Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₃ 〜Ｃ₈
シクロアルキル、Ｃ₇ 〜Ｃ₂₀アラルキル基より成る群か
ら選ばれる；前記アルール又はアラルキル基は任意的
に、Ｃ₁ 〜Ｃ₂₀アルキル基、Ｃ₃ 〜Ｃ₈ シクロ−アルキ
ル基、ハロゲン原子、及び式−Ｎ（Ｒ¹⁶）Ｒ ¹⁷（ここで
Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷は同一又は異なっていてよく、そしてＣ₁
〜Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₃ 〜Ｃ₈ 原子シクロアルキル及びフ
ェニル基より成る群から選ばれる）より成る群から選ば
れることができる；Ｘはアニオン、例えば前記したもの
であり、そしてＣはＸの価数である〕。

【００２２】代表的なホスホニウム化合物にはテトラメ
チルホスホニウムクロリド、テトラブチルホスホニウム
クロリド、トリブチルベンジルホスホニウムクロリド、
トリブチルアリルホスホニウムクロリド、テトラフェニ
ルホスホニウムクロリド、ベンジルトリス（ジメチルア
ミノ）ホスホニウムクロリド及びビス（ベンジルジフェ
ニルホスフィン）イミニウムクロリドが挙げられる。

【００２３】本発明において有用なスルホニウム化合物
は周知であり、そして当業界に述べられている。例えば
米国特許第 4,233,421号(Worm)を参照のこと。簡潔する
と、スルホニウム化合物は硫黄含有有機化合物であり、
そのうちの少なくとも１個の硫黄原子は炭素−硫黄共有
結合によって１〜２０個の炭素原子を有する３つの有機
成分と共有結合しており、且つ、アニオンとイオン的に
結合している。前記有機成分は同一のものでも異ってい
るものでもよい。該スルホニウム化合物は一個以上の相
対的に陽性の硫黄原子を有しうる、例えば 〔（C₆H₅)₂S ⁺ (CH₂)₄S ⁺ (C₆H₅)₂ 〕2Cl ^- であり、そしてその２つの炭素−硫黄共有結合は二価の
有機成分の炭素原子間にあってよく、即ち、この硫黄原
子は環式構造におけるヘテロ原子であってよい。

【００２４】スルホニウム化合物の好ましい種類は次式
を有する塩である

【化６】 〔式中、Ｒ¹⁸，Ｒ¹⁹及びＲ²⁰は同一又は異なっていてよ
く、ただしかかる基の少なくとも１つは芳香族であり、
そしてかかる基は４〜２０個の炭素原子を有する芳香族
基（例えば置換化及び未置換のフェニル、チエニル及び
フラニル）及び１〜２０個の炭素原子を有するアルキル
基より選ぶことができる；このアルキル基には置換化ア
ルキル基が含まれる（置換基は例えばハロゲン、ヒドロ
キシ、アルコキシ、アリールである；Ｚは酸素；硫黄；
＞Ｓ＝０；＞Ｃ＝０；−ＳＯ₂ −；−Ｎ（Ｎ²¹）−；
（ここでＮ²¹はアリール又はアシル（例えばアセチル、
ベンゾイル等）である）；炭素−炭素結合；及び−Ｃ
（Ｒ²²）（Ｒ²³）−（ここでＲ²²及びＲ²³は水素、１〜
４個の炭素原子を有するアルキル基及び２〜４個の炭素
原子を有するアルケニル基である）より成る群から選ば
れ、ｎは０又は１であり；Ｘは例えば前記したような無
機系又は有機系アニオンであり；そしてａはＸの価数で
ある〕。

【００２５】本発明において有用なフルオロエラストマ
ーガムの製造において有用な適当なフッ素含有エチレン
系不飽和モノマーには、フッ素含有ポリマーの製造に典
型的に利用される末端不飽和モノオレフィン、例えばヘ
キサフルオロプロペン、クロロトリフルオロエチレン、
２−クロロペンタフルオロプロペン、パーフルオロアル
キルビニルエーテル、例えばＣＦ₃ ＯＣＦ＝ＣＦ₂ 又は
ＣＦ₃ ＣＦ₂ ＯＣＦ＝ＣＦ₂ 、テトラフルオロエチレ
ン、１−ヒドロペンタフルオロプロペン、２−ヒドロペ
ンタフルオロプロペン、ジクロロジフルオロエチレン、
トリフルオロエチレン、１，１−ジクロロフルオロエチ
レン、ビニルフルオリド及びそれらの混合物が挙げられ
る。フッ素を含まない末端不飽和モノオレフィンコモノ
マー、例えばエチレン又はプロピレンもコモノマーとし
て利用されうる。

【００２６】本発明の組成物には加工剤、例えば配合物
の成形又は押出しを補助するのに常用されているもの、
例えば米国特許第 3,753,937号(Stivers) に記載のカル
ナバワックスが配合されうる。本発明に利用できるその
他の加工助剤はジオルガノ硫黄酸化物、例えば米国特許
第 4,287,320号(Kolb)に記載のジクロロジフェニルスル
ホンである。

【００２７】フルオロ脂肪式スルホンアミドも加えるこ
とができ、それには式Ｒ_f ＳＯ₂ ＮＨＲ¹¹（ここでＲ¹¹
は水素原子、又は例えば１〜２０個の炭素原子、好まし
くは１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｒ_f はフルオロ脂肪式基、例えばパーフルオロアルキ
ル、例えばＣ_n Ｆ_2n+1〔ここでｎは１〜２０である〕、
パーフルオロシクロアルキル、例えばＣ_n Ｆ_2n-1〔ここ
でｎは３〜２０である〕である）が挙げられ、かかる化
合物は例えば米国特許第 5,086,123号(Guenthnerら) に
記載されている。このフルオロ脂肪式スルホンアミドは
好ましくはパーフルオロアルカンスルホンアミドであ
り、そして独立化合物として、又はオルガノ−オニウム
化合物のアニオンとして加えられうる。

【００２８】硬化組成物又は加硫ゴムの物理特性を向上
せしめるために上記のポリマーに充填剤がしばしば加え
られる。充填剤を利用するとき、これはゴムの約１００
重量百分率まで、好ましくはゴムの約１〜５０重量百分
率の量において加硫化処方に加えられる。利用できうる
充填剤の例は補強用耐熱カーボンブラック又は比較的低
めの補強特性の非ブラック顔料、例えば粘土、バライト
等である。

【００２９】該オルガノ−オニウム化合物及びポリヒド
ロキシ化合物は前記化合物をコポリマーガムストックの
中に混練することにより微細に分割した固形状態におい
てガムに加えることができる。従って混合せしめたガム
ストックは一般に長期、例えば２年以上にわたって室温
で保存することができる。硬化させる前に、酸受容体を
このオルガノ−オニウム−ポリヒドロキシ含有ガムスト
ックの中に混練する。その後はこのストックの棚寿命は
より限られてしまう。酸受容体は無機系又は有機系化合
物でよい。有機系酸受容体にはステアリン酸ナトリウム
及びシュウ酸マグネシウムが挙げられる。しかしなが
ら、酸受容体は一般に無機系塩基であり、そして酸化マ
グネシウム、酸化鉛、酸化カルシウム、水酸化カルシウ
ム、二塩基性亜燐酸鉛、酸化亜鉛、炭酸バリウム、水酸
化ストロンチウム、炭酸カルシウム等が挙げられる。好
ましい酸受容体は水酸化マグネシウム及び水酸化カルシ
ウムである。この酸受容体は単独で、又は組合されて利
用してよく、そして好ましくはポリマーの２〜２５重量
百分率に範囲する量において利用されうる。硬化系の全
ての成分を本弾性ガムの中に組込む前に混ぜ合わせるこ
とは本発明の範囲を逸脱しない。

【００３０】ポリヒドロキシ又はフルオロ脂肪式スルホ
ンアミド化合物はオルガノ−オニウム化合物のアニオン
として加えられることもできる。これらのオルガノ−オ
ニウム化合物（ポリヒドロキシ又はフロオロ脂肪式スル
ホンアミドアニオンを伴う）は金属塩、例えばポリヒド
ロキシ又はフルオロ脂肪式スルホンアミド化合物のナト
リウム、カルシウム塩等と、当量のオルガノ−オニウム
ハロゲン化物とを反応させることにより調製できる。前
記金属塩はポリヒドロキシ又はフルオロ脂肪式スルホン
アミド化合物と塩基、例えばメトキシドナトリウムと
を、適当な溶剤、例えばメタノールの中で反応させるこ
とにより作ることができる。ある状況においては、１又
は複数のジオルガノ硫黄酸化物化合物、並びにその他の
常用の添加剤又は成分、例えば遅延剤、加工助剤、補強
剤及び充填剤をガムストックに加えることも所望されう
る。

【００３１】前記ポリヒドロキシ及びオルガノ−オニウ
ム化合物の相対量は酸受容体と混ぜ合わせたときにこの
組成物の所望の硬化を担うような量においてこの組成物
の中に存在している。硬化系の成分の代表的な比率を下
記の第１表に記載する。それらに関する量は全てゴムの
重量百分率（「phr 」）で示しているか、又は重量百万
分率（「mmhr」）で示す。何らかの記載がない限り、
「ゴム」は弾性コポリマー又はガムを意味する。これら
の比率は一般域であり、そしてそれぞれの特定の硬化時
間及び温度の特定の値は当業者により明らかにされるで
あろう。

【００３２】 第１表 ──────────────────────────── 配合範囲 ──────────────────────────── 成分 量 ──────────────── ────────── 酸受容体 ０．５〜４０phr オルガノ−オニウム化合物（総量） ０．２〜５mmhr ポリヒドロキシ化合物 ０．３〜１０mmhr ──────────────────────────── 有用な硬化弾性体は上記の配合域の中で獲得できるが、
特定の所望の特性を有する弾性製品はこの記載の範囲内
で成分の相対量を変えることによって獲得できうる。好
ましくは、該組成分は１．０〜３．０mmhrのオルガノ−
オニウム化合物及び３．０〜６．０mmhrのポリヒドロキ
シ化合物を含んで成る。このスルホニウム総オルガノ−
オニウムモル数に基づき好ましくは２５〜８５モル％、
最も好ましくは５０〜７５モル％である。

【００３３】本発明に従い、所望する量の酸受容体、オ
ルガノ−オニウム化合物及びポリヒドロキシ化合物、ジ
オルガノ硫黄酸化物化合物、並びに任意のその他の常用
の添加剤又は成分を未加硫コポリマー（即ち、ガムスト
ック）に加え、次いでそれとよくかき混ぜるか、又は通
常のゴム混合装置、例えばバンバリーミキサー、ロール
ミルもしくは任意のその他の常用混合装置を利用するこ
とにより配合する。

【００３４】最良の結果のためにミル上のこの混合物の
温度は約１２０℃を超えるべきではない。混練の際、そ
の成分及び添加剤を硬化性ポリマー全体にわたって均質
に分散させる必要がある。この硬化処理は典型的にはモ
ルド、例えばキャビティー又はトランスファーモルドに
おいて配合混合物を押出し又は加圧し、次いでオーブン
硬化することを含んで成る。本発明の組成物は射出成形
のために特に有用である。配合混合物の加圧（プレス硬
化）は約９５℃〜約２３０℃、好ましくは約１５０℃〜
約２０５℃で１分から約１５時間、通常は５分〜３０分
間行う。約７００kPa 〜約２０，６００kPa 、好ましく
は約３，４００〜約６，８００kPa の圧力をモルド中の
配合混合物にかける。成形加硫ガムを通常次に、約１５
０℃〜約３１５℃、通常は約２３２℃の温度で約２〜５
０時間又はサンプルの断面の厚みに依存してより長く後
硬化させる。厚めの断面のためには、後硬化の際の温度
は通常最低限から、選ばれられた所望の最大温度に至る
まで徐々に高める。薄めの断面、例えば５mm以下のため
には、加硫ゴム又は硬化シート部分を所望の最大温度の
オーブンの中に入れてよい。最大温度は約２６０℃が好
ましく、そしてこの温度で約４時間以上保つ。

【００３５】本発明の加硫化高フッ化弾性体の第１の主
たる用途は、高温にて加圧のもとで流体を含む自動車製
品におけるシャフトシール、ガスケット、Ｏ−リング
等、例えば航空機における油圧系において、又は化学品
の処理における反応器の部品としての用途がある。

【００３６】以下の実施例は本発明をよりよく理解する
手助けのために提供し、本発明の範囲を不必要に限定す
るためではない。

【００３７】

【実施例】実施例１〜２及び比較例Ｃ１〜Ｃ５ フッ素含有ポリマーＦＣ２１４５、即ち、約２６〜３１
のムーニー粘度（ＭＬ１＋１０＠１２１℃）を有するフ
ッ化ビニリデン（６０重量％）とヘキサフルオロプロペ
ン（４０重量％）とのコポリマー（３Ｍ社より入手可）
をビスフェノールＡＦ架橋剤（Aldrich Chemical社より
入手可）及びオニウム促進剤で硬化せしめ、そして得ら
れる硬化ポリマーの物理特性を決定した。１００ｇのこ
のフッ素含有ポリマーを以下の硬化用及び配合用成分と
混ぜ合わせた：３０ｇのカーボンブラック（Ｔｈｅｒｍ
ａｘ ＭＴ（商標）、ＡＳＴＭ Ｎ９９０）；０．５ｇ
のＣａＣＯ₃ ；１．０ｇのジクロロジフェニルスルホ
ン；３ｇの酸化マグネシウム（Ｍａｇｌｉｔｅ Ｄ（商
標））；及び６ｇの水酸化カルシウム。この組成物はビ
スフェノールＡＦ、並びに１又は複数の以下のオルガノ
−オニウム化合物も含む：

【００３８】次式のスルホニウムＡ

【化７】 （これは Austin Chemical社より購入した「トリアリー
ルスルホニウムクロリド」をビスフェノールＡＦのナト
リウム塩と反応させることにより調製）；次式のホスホ
ニウムＢ

【化８】 （これはトリフェニルベンジルホスホニウムクロリド
（Aldrich Chemical社より入手可）をビスフェノールＡ
Ｆのナトリウム塩と反応させることにより調製）；アン
モニウムＣ

【化９】 （これはトリブチルベンジルアンモニウムクロリド（Al
drich Chemical社より入手可）をビスフェノールＡＦの
ナトリウム金属塩と反応させることにより調製）；次式
のスルホニウムＤ （アリール）₃S⁺ C₈F₁₇SO₂N^- (CH₃) （これは Austin Chemical社より購入した「トリアリー
ルスルホニウムクロリド」をＮ−メチル−パーフルオロ
オクタンスルホンアミドのナトリウム塩と反応させるこ
とにより調製）。

【００３９】Austin Chemical 社由来の「トリアリール
スルホニウムクロリド」はトリフェニルスルホニウムク
ロリド、ジフェニル〔４−（フェニルチオ）フェニル〕
スルホニウムクロリド及び（チオジ−４，１−フェニレ
ン）ビス（ジフェニルスルホニウム）ジクロリドを含む
混合物と言われている。

【００４０】各実施例及び比較例におけるビスフェノー
ルＡＦ及びフルオロ脂肪式スルホンアミドの総量は１０
０ｇのゴム当り６．５４mmole(mmhr) である。各実施例
及び比較例のオニウム及びビスフェノールＡＦ組成を表
２にまとめた。

【００４１】未硬化組成物の硬化特性及び流動特性をＡ
ＳＴＭ Ｄ２０８４−７５を利用して、予備加熱なし
で、１００cpm のオスシレーター周波数にて、３°のａ
ｒｃにて１７７℃で獲得した。最小トルク（Ｍ_L ）、プ
ラトーマは最大トルクが得られなかったときの特定の期
間の際に達せられた最も高いトルク（Ｍ_H ）、トルクが
Ｍ_L より０．２N.m 高くなるのにかかる時間（ts２）及
びトルクがＭ_L ＋０．９Ｍ_H −０．９Ｍ_L に達するのに
かかる時間（ｔｉ（９０））を決定した。その結果を表
２にまとめる。

【００４２】配合せしめたポリマー組成物を１０分間１
７７℃でプレス硬化せしめ、次いで２６０℃で１６時間
後硬化せしめて物理特性を決定した。破断張力、破断伸
び率及び１００％伸び率での弾性率をＡＳＴＭダイＤに
より１．８mmのシートの硬化ポリマーから切断したサン
プルに基づいてＡＳＴＭ法Ｄ−４１２−８０を用いて獲
得した。硬度（ショア−Ａ−２）はショア−装置及びＭ
ｆｇ社の「Ａ−２」硬度測定器具を用いてＡＳＴＭ法Ｄ
−２２４０−８１に従ってこの硬化サンプルに基づいて
室温で測定した。圧縮歪みは２００℃で７０時間にわた
る２５％圧縮の後の硬化（１７７℃で１０分間のプレス
硬化、それに続く２６０℃で１６時間の後硬化）Ｏ−リ
ングに基づいてＡＳＴＭ法Ｄ−３９５−７８、方法Ｂを
利用して決定した。圧縮歪みの結果を残留圧縮のパーセ
ントとして報告する。硬化ポリマーの得られた物理特性
を第２表にまとめる。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【表２】

【００４５】このフルオロエラストマー組成物の硬化速
度に対する種々のレベルのオルガノ−オニウム促進化合
物の効果はｔｃ′（９０）又は９０％の硬化に至る時間
において見い出せうる。この組成物の中により多くのオ
ニウム化合物が存在していると、その硬化速度はより速
くなる。しかしながら同レベルのオニウム化合物におい
て、ホスホニウム及びアンモニウム促進剤単独はそれぞ
れスルホニウム促進剤単独よりも有効である。ところ
で、スルホニウムをホスホニウム又はアンモニウム促進
剤と組合せて用いると予測できない相乗作用が認められ
た。第２表に示す通り、１．２mmhrの総オニウム濃度に
おいて、ｔｃ′（９０）値は、単独のスルホニウム、ホ
スホニウム及びアンモニウム含有オニウム化合物を含む
組成物（比較例Ｃ２，Ｃ６及びＣ８）に関してそれぞれ
１２．３，４．０及び３．５分であった。１．２７mmhr
の同じ総オニウムレベルでの混合スルホニウムとホスホ
ニウム、及び混合スルホニウムとアンモニウムの組成物
はそれぞれ５．５及び４．８分のｔｃ′（９０）値を有
していた（その時間は、４．０及び３．５のｔｃ′（９
０）値をそれぞれ有する、ホスホニウム又はアンモニウ
ムの促進剤のみを含む組成物とほぼ同等の速さであっ
た）。

【００４６】試験域において硬化速度とオニウム化合物
のモル数との間にほぼ直線関係があると仮定して、オニ
ウム化合物の混合物を含む組成物についての予測のｔ
ｃ′（９０）値は以下の式より計算できる ｔ_calc＝（ｘ）（Ｔｘ）＋（ｙ）（Ｔｙ） （ここでｘ及びｙ（ｘ＋ｙ＝１）はそれぞれこの組成物
中のオニウム化合物の混合物におけるスルホニウム及び
ホスホニウム又はアンモニウム化合物のモル分率であ
る）。Ｔｘはスルホニウム化合物のｔｃ′（９０）であ
り、そしてＴｙはホスホニウム又はアンモニウム化合物
のｔｃ′（９０）である。Ｔｘ及びＴｙは、各オニウム
化合物単独のレベルが対象の混合物中のオルガノ−オニ
ウム化合物の総計レベルに等しいときの、一方のオニウ
ム化合物のみを含む組成物のｔｃ′（９０）を表わす。
従って、１．２７mmhrでは、比較例Ｃ２及びＣ６のそれ
ぞれから、Ｔｘ＝１２．３分、そしてＴｙ＝４．０分で
ある。

【００４７】これにより、上記の式を用いた実施例１に
関する計算ｔｃ′（９０）は、ｘが０．７６／１．２７
＝０．６０であり、ｙが０．５１／１．２７＝０．４０
であることより、ｔ_calc＝（０．６０）（１２．３）＋
（０．４）（４．０）＝９．０分となり、実施例１にお
いて獲得した実測値５．５分のほぼ２倍であった。実施
例２に関して、１．２７mmhrにて、比較例Ｃ２及びＣ８
からＴｘ＝１２．３分そしてＴｙ＝３．５分であること
より、実施例２についての上式を用いて計算したｔｃ′
（９０）は、ｘが０．７６／１．２７＝０．６７であ
り、Ｙが０．５１／１．２７＝０．４０より、ｔ_calc＝
（０．６０）（１２．３）＋（０．４０）（３．５）＝
８．８分となり、ここでも実施例８において得られた実
測値４．８分のほぼ２倍であった。

【００４８】第２表は、ホスホニウムとアンモニウム化
合物と比較して、それと同等の硬化速度を得るのにはよ
り高いレベルの単独のオルガノ−スルホニウム化合物を
必要とすることを示している（実施例Ｃ６及びＣ８と比
較しながら比較例Ｃ４を参照のこと）。第２表はまた、
スルホニウム促進剤の増加は物理特性、例えば圧縮歪み
に有害な効果を及ぼすことを示す（実施例Ｃ３及びＣ４
と比較しながら比較例Ｃ２を参照のこと）。

【００４９】第２表にまとめた実施例は本発明の有用性
を例証する。それらは、スルホニウムとアンモニウム又
はホスホニウム化合物の組合せを有する組成物におけ
る、最終硬化製品の優れた物理特性を維持しながらの硬
化速度に関する予測できない相乗効果を例証する。

【００５０】混合したスルホニウムとホスホニウム又は
混合したスルホニウムとアンモニウム化合物を含む本発
明の硬化フルオロエラストマー組成物の優れた物理特性
に加えて、これらの組成物は射出成形に関して優れた特
性も示す。射出成形において、硬化製品、例えばＯ−リ
ングの優れたモルド剥離性を、迅速な硬化速度及び優れ
た物理特性と合せて有することは有利である。優れたモ
ルド剥離性は、モルドのキャビティーの中に付着する部
分を人手でにより運転者が取除くことを必要としない自
動化運転を可能にする。迅速な硬化周期は硬化製品の物
理特性を犠牲にせずに運転全体を経済的に有効にするの
に必要であり、なぜなら物理特性は部品の実際の使用パ
ラメーター、例えばＯ−リングの圧縮歪み及びシール力
を決定するからである。

【００５１】以下の実施例５及び比較例Ｃ９は、スルホ
ニウム及びホスホニウム硬化促進剤の混合物を含む本発
明のフルオロエラストマー組成物の、ホスホニウム硬化
促進剤のみを含む組成物と比較しての優れたモルド剥離
特性及び射出成形のし易さの特徴を実証する。これらの
例において用いたフルオロエラストマーの組成を下記の
表に示す。Ｃ９の組成は、射出成形によるＯ−リングの
製造に関する現時点での技術的水準に属する組成物であ
る。何らかの記載がない限り、量は重量部である。

【００５２】 実施例５ 比較例Ｃ９ フルオロエラストマー １００ １００ ビスフェノールＡＦ ５．２５ ５．２５ スルホニウムＡ, mmhr ０．７７ − ホスホニウムＢ，mmhr ０．５１ １．０ ＭＴブラック ３０ ３０ Ｃａ（ＯＨ）₂ ６ ６ ＭｇＯ ３ ３ ジクロロジフェニルスルホン １．０ １．０ カルナバワックス ０．７５ ０．７５

【００５３】この組成物を二軸ゴムミル上で混練し、一
夜室温で保存し、そして翌朝再混練した。再混練した直
後にこの組成物を２０mm×６mmのストリップに切断し
て、射出成形装置への供給のために用意した。

【００５４】ドイツ風のKlockner Ferromatic Desma Gm
6Hにより製造された射出成形装置ＤＥＳＭＡ９６６．０
５３２０をＯ−リングの作製のために用いた。

【００５５】 装置の仕様 モルド封鎖力 ５５kN 射出ピストン径 ５５mm 射出ピストンストローク １２０mm 射出圧力 ２００MPa （２０
０atm ）（最大） 射出速度 ４０cm／秒（最
大） 可塑化ユニット スクリュー径 ３０mm スクリューrpm ３０−２２０ 最大出力 ７．５kW

【００５６】別々の番号及びキャビティーの寸法、並び
にその他の異なるレイアウトを有する２つの別々のＯ−
リングモルド（Ａ及びＢ）を用いた。Ａ及びＢの両方の
モルドはステンレススチール製（ＳＴＡＶＡＸ ＥＳ
Ｒ）である。これらのモルドを清浄にし、そして使用前
に以下に従って処理した：（１）水酸化ナトリウム／清
浄剤溶液中で（この溶液中に３０分浸した後）８０℃で
１５分超音波洗浄し、次いで脱イオン水ですすぎ、そし
て乾かし；（２）モルド表面を２気圧のもとで５０〜１
５００マイクロメーターのガラスビーズで研摩し；次い
で（３）工程１を繰り返し、そしてモルドを使用前に一
夜保存した。

【００５７】 モルド Ａ Ｂ キャビティーの数 ６ ４ Ｏ−リングの径、mm ２６．５ ５０ Ｏ−リングの断面，mm ３．５０ ２．９０ ランナーの長さ，mm ３３ １３ スプルーの長さ，mm ８５ ２９ スプルーベースの径，mm ９．０ ５．２ ノズル（８mm）及びチェックバルブ 有 有 独立インサートにおけるキャビティー 有 無 片方のキャビティーにおける圧力センサー 有 無 キャビティー付近の温度センサー 有 有

【００５８】以下の表に示すような定常Ｏ−リング射出
成形条件を利用した。 モルド Ａ Ａ Ｂ Ｂ 実施例の組成 ５ Ｃ９ ５ Ｃ９ Ｏ−リング成形条件 モルド温度，℃ 197 193 217 210 可塑化ストローク，mm 8.0 8.2 5.5 5.5 背圧，MPa （atm ） 0.3(３） 0.4(４） 0.5(５） 0.5(５） Rpm スクリュー，％（最大の） 35 35 35 35 押出し機温度，℃ 60 60 60 60 バレル温度，℃ 95 95 95 95 加熱時間，秒 110 130 45 47 保持時間，秒 90 115 33 36 可塑化遅延時間，秒 100 117 35 37

【００５９】モルドＡを用いる実施例５の組成物を利用
したＯ−リングの射出成形の際、射出ピストンのストロ
ークを０．１mmづつ短くした。５ショット後、又はこの
組成物の装填後、キャビティー圧を記録した。以下の表
は、実施例５の組成物を用いた射出成形についての６０
秒後の可塑化ストローク、ショット重量及びキャビティ
ー圧をまとめている。

【００６０】 可塑化ストローク，mm ショット重量，ｇ キャビティー圧， MPa,(atm) ８．４ ２２．９８ ３（３０） ８．３ ２２．８２ ２（２０） ８．２ ２２．６５ １（１０） ８．１ ２２．１１ １（１０） ８．０ ２２．１１ １（１０） ７．９ ２１．９５ １（１０）

【００６１】定常Ｏ−リング製造条件の際に下記の観察
がなされた：モルド付着 ：Ｏ−リングをモルドが取出すのに非常に小
さい力を必要とした。射出成形部品を取出す典型的な手
段である加圧空気はＯ−リングを取出すのに必要でなか
った。低いキャビティー圧は本発明の組成物についての
射出成形のし易さを示唆する。引裂 ：Ｏ−リング、フラッシュ又はランナーの非常に少
ない例の引裂がモルドの取出しの際に観察された。（そ
の他のフルオロエラストマーによる典型的な実施では、
モルドからの部品の取出しのために加圧空気を利用しな
いとそれらは裂れるであろう。）スプルーの挙動 ：何度かのショットにおいてモルドの上
部の中にスプルーが積み重なったが、それらは裂れるこ
となく簡単に取外すことができ、従ってＯ−リングの定
常製造を妨げなかった。モルドの汚れ ：様々な条件のもとでの１０１回のショッ
ト後、モルドキャビティー又はランナー系において付着
は検出されなかった。

【００６２】モルドＡを用いる比較例Ｃ９の組成物を利
用したＯ−リングの射出成形の際、射出ピストンのスト
ロークを０．１mmづつ短くした。５ショット後、又は組
成物の装填後、そのキャビティー圧を記録した。しかし
ながら、実施例５の組成物についてと全く同一の射出装
置設定のもとでの加工の実施の試みは失敗に終わった。
スプルーはモルドの上部にひどく付着し、所望の定状条
件を可能としない妨げの原因となった。従って、より長
い保持時間（１１５秒）及びより長い可塑遅延時間（１
１７秒）を必要とした。

【００６３】下記の表に比較例Ｃ９の組成物の射出成形
のための６０秒後の可塑化ストローク、ショット重量及
びキャビティー圧をまとめる。

【００６４】 可塑化ストローク， ショット重量， キャビティー圧 mm ｇ MPa (atm) ８．５ ２２．７８ １１（１１０） ８．４ ２２．５５ １０（１００） ８．３ ２２．４６ ３（３０） ８．２ ２２．３８ ４（４０）

【００６５】射出ストロークを８．１mmにまで下げる試
みはせず、なぜならバレルにおける「ゴムクッション」
が薄くなりすぎると、装置を損う危険性があるからであ
る（実施例５の組成物については７．９mmぐらいの短い
射出ストロークで何ら問題がなかったことに注意）。実
施例５と比較して比較例Ｃ９の組成物の射出成形にとっ
てのキャビティー圧がより高いことに注目すべきであ
る。比較例Ｃ９の組成物を利用する定常Ｏ−リング製造
条件の際に下記の観察がなされた：モルド付着 ：モルドからＯ−リングを取出すのに加圧空
気を加圧空気なしでは、モルドの取外しは難しく、部品
及びランナーの破損が伴った。引裂 ：加圧空気を用いることにより、Ｏ−リング、ラン
ナー又はフラッシュの非常にわずかな裂れがモルドの取
外しの際に観察された（加圧空気なしでは、部品は頻繁
に壊れた）。スプルー挙動 ：何度かのショットにおいてモルドの上部
にスプルーが重なったとき、取外すのが困難であった。モルドの汚れ ：様々な条件のもとで全部で１００ショッ
ト後、モルドキャビティー又はランナー系において付着
は観察されなかった。

【００６６】モルドＢを利用する実施例５の組成物を用
いたＯ−リングの射出成形を実施した。定常のＯ−リン
グの製造条件の際に下記の観察がなされた：モルド付着 ：モルドからＯ−リングを取出すのに非常に
小さい力を必要とした。これは２１９℃を含む全ての成
形温度にとっての事実であった。射出成形部品を取出す
典型的な手段である加圧空気はＯ−リングを取出すのに
必要とされなかった。引裂 ：モルドの取外しの際、非常にわずかなＯ−リン
グ、ランナー又はフラッシュ破損が認められた。スプルー挙動 ：２１７℃以上の温度で１３５ショット目
まで、モルドの上部におけるスプルーの重なりは起きな
かった。何回かのショットにおいてもモルドの上部にス
プルーが重なったとしても、それは裂れることなく簡単
に取外しでき、Ｏ−リングの定常製造の妨げとならなか
った。モルドの汚れ ：様々な条件のもとで全部で１５７ショッ
ト後、モルドキャビティー又はランナー系において付着
は認められなかった。

【００６７】モルドＢを用いて比較例Ｃ９の組成物を利
用してＯ−リングの射出成形を実施した。定常Ｏ−リン
グ製造条件の際に下記の観察がなされた。モルド付着 ：モルドからＯ−リングを取出すのに加圧空
気は必要とした。加圧空気なしでは、モルドの取外しは
難しく、部品及びランナーの破損が伴った。引裂 ：加圧空気のもとで、Ｏ−リング、ランナー又はフ
ラッシュの非常にわずかな裂れがモルドの取外しの際に
観察された（加圧空気なしでは、部品は頻繁に壊れ
た）。スプルー挙動 ：２１１℃の温度及び４５秒の加熱時間に
て、スプルーの付着の問題（同様にＯ−リングの流動不
良）が起きた。周期時間を短くする試みはひどいスプル
ー付着及び流動不良をもたらした。モルドの汚れ ：様々な条件のもとでの全部で２１０ショ
ット後、モルドキャビティー又はランナー系において付
着は認められなかった。

【００６８】スルホニウムとホスホニウムとの硬化促進
剤の混合物を含む本発明のフルオロエラストマー組成物
（実施例５）及びホスホニウム硬化促進剤のみを含む比
較フルオロエラストマー組成物（比較例Ｃ９）の射出成
形の結果をこれよりまとめる。

【００６９】同一の装置射出成形設定値及び成形温度の
もとで、比較例Ｃ９の比較組成物と比べて実施例５の組
成物に関して有意に低いモルドキャビティー圧が測定さ
れた。同一の装置条件のもとで、実施例５の組成物は比
較例Ｃ９の組成物に比して同一レベルにまでモルドを充
填するのに短めの射出ピストンストロークを必要とし、
従って実施例５の組成物のより優れた流動特性を示唆す
る。実施例５の組成物は比較例Ｃ９の組成物より短めの
加熱及び周期時間を有した。実施例５の組成物は高めの
成形温度でトラブルなしで流れた。実施例５の組成物よ
り製造したＯ−リングは加圧空気なしで容易に取外しで
きたが、加圧空気なしで比較例Ｃ９の比較組成物から製
造したＯ−リングを取出す試みは破損部品をもたらし
た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5/49 Ｃ０８Ｋ 5/49 (72)発明者 ワーナー マリー グルータート アメリカ合衆国，ミネソタ 55144− 1000，セント ポール，スリーエム セ ンター（番地なし) (56)参考文献 特開 平１−299860（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−292055（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−215042（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−108884（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−105046（ＪＰ，Ａ) 米国特許4358559（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 27/16

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）フッ化ビニリデンと少なくとも１
   種のその他のフッ素含有エチレン系不飽和モノマーとに
   由来する共重合単位を含んで成る弾性ポリマー； （ｂ）スルホニウム化合物；並びに、 （ｃ）アンモニウム及びホスホニウム化合物より成る群
   から選ばれる少なくとも１種のオルガノ−オニウム化合
   物； を含んで成る弾性組成物。
2. 【請求項２】 ポリヒドロキシ化合物又はポリヒドロキ
   シアニオンを更に含んで成る、請求項１に記載の組成
   物。
3. 【請求項３】 前記スルホニウム化合物がオルガノ−オ
   ニウム化合物の総モル数の２５〜８５モル％として存在
   している、請求項１に記載の組成物。
4. 【請求項４】 前記スルホニウム化合物がトリアリール
   スルホニウム化合物、トリフェニルベンジルホスホニウ
   ム化合物、又はトリブチルベンジルアンモニウム化合物
   である、請求項１に記載の組成物。
5. 【請求項５】 硬化状態にある、請求項２に記載の組成
   物。
6. 【請求項６】 請求項５に記載の組成物を含んで成る成
   形製品。