JP3346474B2 - 防汚性シート - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、防汚性シートに関
するものである。更に詳しく述べるならば、本発明は、
長期間にわたる防汚性及び耐久性に優れ、中大型テン
ト、テント倉庫などの建築物部材、トラック用幌、看板
用サインシートなどの産業用資材として好適に用いられ
る防汚性シートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、繊維性基布に熱可塑性樹脂組成物
を、カレンダー法やＴ−ダイ押し出し法、コーティング
法などの種々の方法により被覆加工された積層シート
が、日除けテント、中大型テント、テント倉庫、及び建
築養生シートなどの建築部材、並びにトラック用幌、看
板用サインシート、及びフレキシブルコンテナーなどの
産業資材シートとして、それぞれの分野、用途において
使用されている。このような用途に用いられる熱可塑性
樹脂としては、特に軟質塩化ビニル系樹脂組成物が、そ
の樹脂特性、耐久性、配合の自在性、加工性、高周波ウ
エルダー性、コスト性など多くのメリットを有するため
に、これらの分野、用途に於ける汎用樹脂として広く実
用されている。しかし、この様な屋外で長期間に渡って
使用される用途では、軟質塩化ビニル樹脂組成物に多量
の可塑剤が配合され、この可塑剤が経時的にシート表面
にブリードして滲みだし、これに大気中の煤煙及び塵埃
などの汚染物質が付着し蓄積しやすく、従って汚れ易い
という欠点がある。しかもこれらの汚れの中でも特に雨
筋汚れと呼ばれる筋状の汚れは、拭き取りによって容易
に除去できず、この雨筋汚れが日除けテント及び中大型
テントなどの美感、色彩感、意匠性などを著しく損ねる
という重大な問題点を生じている。

【０００３】そこで、この様な可塑剤のブリードに起因
するトラブルを回避する手段として、例えば、軟質塩化
ビニル樹脂組成物成形シートの表面に、アクリル系樹脂
または、ウレタン系樹脂を有機溶剤に溶解させて調製し
た塗料をトップコートする事によって可塑剤ブリード防
止性防汚層を形成する方法、前記樹脂のエマルジョン溶
液によりトップコート防汚層を形成する方法、あるい
は、アクリル系樹脂フィルムを熱ラミネート法もしくは
接着剤によるラミネート法によって軟質塩化ビニル樹脂
組成物成形シートの可塑剤ブリードによる汚れを防止す
る方法が提案されている。また、軟質塩化ビニル樹脂組
成物中に（メタ）アクリロイル基含有アクリル系オリゴ
エステル化合物を配合し、加熱硬化法、紫外線硬化法、
あるいは電子線硬化法などによって樹脂組成物内に架橋
構造を形成し、それによって可塑剤のブリードを防止す
る方法なども提案されている。しかし、これらの可塑剤
のブリード防止による軟質塩化ビニル樹脂組成物成形シ
ートの汚れ防止効果は、屋外使用の初期においては、確
かに汚れの付着が目立たず、テント、シートの美観を維
持させることを可能にするものであるが、時間の経過と
ともに、可塑剤がこれらの可塑剤ブリード防止層を通過
してシートの表面に滲みだし、長期的にはやはり汚れの
蓄積や、雨筋汚れの発生を防ぐことはできなかった。

【０００４】これに対して、光触媒を軟質塩化ビニル樹
脂組成物成形シートの表面にコーティングすることによ
って、経時的にシートの表面に付着する汚れの原因物質
である煤塵や汚染性有機物質を光触媒の光触媒作用によ
って分解、除去する事によりシートの美観を長期に渡っ
て維持する技術が提案されている。しかしこの光触媒
は、基材である軟質塩化ビニル樹脂組成物自体を同時に
劣化、分解させるために、屋外で使用開始後の早い段階
で光触媒が、軟質塩化ビニル樹脂組成物の劣化生成物と
ともに脱落し、かえって汚れを助長し、かつシートの屋
外耐久性を著しく短くするという欠点がある。

【０００５】そこで、この光触媒を広く合成樹脂組成物
に応用したときでも、合成樹脂組成物を劣化、分解させ
ない方法の１つとして、例えば、合成樹脂組成物基材の
表面に光触媒作用に安定な樹脂の保護層を形成し、この
保護層を光触媒の接着、担持体として利用することが提
案され、この提案方法が最も効果的かつ実用的であると
言われている。しかし、光触媒作用に安定な樹脂とは、
シリコーン樹脂及びフッソ樹脂のいずれかに限られるた
めに、得られる接着・保護層が必ずしも基材の合成樹脂
組成物との密着性、接着性において優れているわけでは
なく、むしろ実際には合成樹脂組成物との接着性に乏し
いという欠点がある。そこで、上記の問題点を解決する
ために、合成樹脂組成物基材表面に設ける接着・保護層
として、アクリル−シリコーン系共重合樹脂、アクリル
−フッソ系共重合樹脂、及びウレタン−シリコーン−フ
ッソ系共重合樹脂などの共重合系樹脂、並びに、シリコ
ーン系樹脂とアクリル系樹脂との樹脂ブレンド、フッソ
系樹脂とアクリル系樹脂との樹脂ブレンドなどを用い、
光触媒に対してある程度の耐分解性（安定性）を有しか
つ、合成樹脂組成物基材との接着性を多少改善する方法
が、徐々に実用化されるに至っている。これらのアクリ
ル−シリコーン系あるいはアクリル−フッソ系の共重合
系樹脂、または、ブレンド樹脂による保護層を合成樹脂
組成物基材表面に形成することによって、確かに光触媒
作用による防汚効果を比較的長期間に渡って維持する事
が可能になる。しかし、これらの共重合体樹脂又はブレ
ンド樹脂中のアクリル成分が、光触媒作用によって経時
的に分解、劣化を受けるために、下地基材層の合成樹脂
組成物が徐々に分解、劣化され、やがては光触媒コーテ
ィング層の劣化、脱落を伴う結果となる。

【０００６】また、これらのシリコーン系、あるいはフ
ッソ系の共重合系樹脂、または、ブレンド樹脂の保護層
と下地基材層との接着性は、ある程度改善されている
が、しかし、屋外で長期間にわたって使用される中大型
テント、日除けテント、テント倉庫など建築物部材とし
て用いられた場合、風雨による過酷なはためきや、衝
撃、摩耗などに十分に耐えうるものではない。従って、
光触媒を合成樹脂組成物基材に応用する場合、上記共重
合体樹脂及びブレンド樹脂は、上記テント用途に対して
実用的に満足できるものではなかった。また、これらの
合成樹脂基材の着色剤としては、広く有機系顔料、無機
系顔料の中ら、所望の色相、意匠及び、コストなどに応
じて選択して使用しているが、特に着色剤として有機系
顔料を用いた場合には、光触媒作用によって合成樹脂の
分解、劣化のみならず、これらの有機系顔料までも分解
されてしまうために、中大型テント、日除けテント、テ
ント倉庫などの屋外用途では、合成樹脂の分解、劣化と
同時に有機系顔料の分解、劣化も進行し、このためテン
トが徐々に変色または、退色するという問題があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、屋外で長期
間に渡って優れた防汚性を維持し、着色されている場合
は、その色彩を維持することができ、かつ光触媒作用に
対して長期間安定で耐久性に優れた防汚性シートを提供
しようとするものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、防汚性シ
ートについて上記の現状に鑑みて研究、検討を重ねた結
果、光触媒含有表面層を担持する基材層の熱可塑性樹脂
組成物層に対して酸化防止剤を特定量配合、含有させか
つ、基材層と光触媒含有表面層との間に光触媒接着・保
護層を形成することによって上記課題を解決し得ること
を見い出して本発明を完成するに至った。

【０００９】本発明の防汚性シートは、少なくとも１層
の熱可塑性樹脂組成物層を含む基材層と、その少なくと
も１面上に形成され、かつ光触媒を含有する表面層とを
有し、前記基材層の少なくとも光触媒を含有する表面層
に最も近い熱可塑性樹脂組成物層が、０．０１〜５．０
重量％の酸化防止剤を含有しており、かつ、前記基材層
と前記光触媒を含有する表面層との間に、アクリル−シ
リコーン系共重合体樹脂、アクリル−フッソ系共重合体
樹脂、ウレタン−シリコーン−フッソ系共重合体樹脂、
シリコーン樹脂とアクリル系樹脂との樹脂ブレンド、及
びフッソ系樹脂とアクリル系樹脂との樹脂ブレンドから
選ばれた少なくとも１種からなる熱可塑性樹脂と、酸化
防止剤とを含む光触媒接着・保護層が形成されているこ
とを特徴とするものである。本発明の防汚性シートにお
いて、前記光触媒接着・保護層に含まれる酸化防止剤の
含有量が、０．０１〜５．０重量％であることが好まし
い。本発明の防汚性シートにおいて、前記酸化防止剤
が、フェノール系、ホスファイト系、イオウ系、ビタミ
ンＥ系の酸化防止性化合物から選ばれた少なくとも１種
類からなることが好ましい。本発明の防汚性シートにお
いて、前記基材層が、繊維布帛からなる基布と、その少
なくとも片面上に積層された前記熱可塑性樹脂組成物層
とを有しているものであってもよい。本発明の防汚性シ
ートにおいて、前記光触媒を含有する表面層が、０．０
１〜５．０重量％の酸化防止剤を含有しているものであ
ってもよい。本発明の防汚性シートにおいて、前記熱可
塑性樹脂組成物層、光触媒を含有する表面層、及び光触
媒接着・保護層の少なくとも一層が無機系顔料を含有す
る着色剤によって着色されているものであることが好ま
しい。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明の防汚性シートは、基材層
と、その少なくとも１面上に形成され、かつ光触媒を含
有する表面層とそれらの間に形成された光触媒接着・保
護層とを有するものであって、基材層には、少なくとも
１層の熱可塑性樹脂組成物層が含まれ、この熱可塑性
（エラストマー）樹脂組成物層中には、０．０１〜５．
０重量％の酸化防止剤が含有されている。光触媒含有表
面層は、基材層の熱可塑性樹脂組成物層の上に形成され
た光触媒接着・保護層の上に形成される。

【００１１】本発明に使用される基材層用熱可塑性樹脂
（熱可塑性エラストマーを包含する）として、塩化ビニ
ル樹脂、塩化ビニル系共重合樹脂、オレフィン樹脂、オ
レフィン系共重合樹脂、ウレタン樹脂、ウレタン系共重
合樹脂、アクリル樹脂、アクリル系共重合樹脂、酢酸ビ
ニル樹脂、酢酸ビニル系共重合樹脂、スチレン樹脂、ス
チレン系共重合樹脂、ポリエステル樹脂、及びポリエス
テル系共重合樹脂、フッソ系共重合樹脂などの熱可塑性
樹脂（熱可塑性エラストマーを包含する）の単独、もし
くは、２種以上のブレンドからなるものが好ましく用い
られる。特にこれらの熱可塑性樹脂のなかでは、塩化ビ
ニル樹脂、塩化ビニル系共重合樹脂が、樹脂物性、樹脂
特性、成形加工性、コスト性などに優れているので好ま
しく使用される。しかし、環境上の理由からハロゲン非
含有の樹脂が要望される場合には、特にオレフィン樹
脂、及びオレフィン系共重合樹脂が、最も好適に用いら
れる。

【００１２】本発明の防汚性シートの熱可塑性樹脂組成
物層用の樹脂（エラストマーを包含する）として塩化ビ
ニル系樹脂が用いられる場合、その、可塑剤としては、
ポリエステル系可塑剤を使用することが好ましい。上記
の塩化ビニル樹脂及び、塩化ビニル系共重合樹脂として
は、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−エチレン共重合樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル−
ビニルエーテル共重合樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデ
ン共重合樹脂、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合
樹脂、塩化ビニル−アクリル酸共重合樹脂、塩化ビニル
−メタクリル酸共重合樹脂、塩化ビニル−メタクリル酸
エステル共重合樹脂、及び塩化ビニル−ウレタン共重合
樹脂などを用いることができる。また上記のオレフィン
樹脂、オレフィン系共重合樹脂としては、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合樹
脂、エチレン−エチルアクリレート共重合樹脂、エチレ
ン−メチルアクリレート共重合樹脂、エチレン−メチル
メタクリレート共重合樹脂、エチレン−メタクリル酸共
重合樹脂、エチレン−アクリル酸共重合樹脂、及びエチ
レン−プロピレン共重合樹脂などを使用できる。また、
上記の熱可塑性樹脂に代えて、例えば、天然ゴム、イソ
プレンゴム、ブタジエンゴム、スチレンゴム、ブチルゴ
ム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−酢酸ビニル
ゴム、クロロプレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレ
ン、塩素化ポリエチレン、エピクロルヒドリンゴム、ア
クリルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、フッソゴ
ムなどの合成ゴム、並びに、これらの合成ゴムと上記熱
可塑性樹脂との架橋・加硫アロイ体である熱可塑性エラ
ストマー（ＴＰＥ）なども使用する事ができる。

【００１３】本発明において、基材層中の熱可塑性樹脂
組成物層に含有される酸化防止剤としては、フェノール
系、ホスファイト系、イオウ系、ビタミンＥ系の酸化防
止剤から選ばれた少なくとも１種以上を含むものを使用
することができる。

【００１４】上記フェノール系酸化防止剤としては、例
えば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６
−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステ
アリル−β−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ
第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、
チオジエチレンビス〔３−（３，５−ジ第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘ
キサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメ
チレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオン酸アミド〕、４，４′−チオビス
（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２′−メチ
レンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、
２，２′−メチレンビス（４−エチル−６−第三ブチル
フェノール）、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−
３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコ
ールエステル、４，４′−ブチリデンビス（６−第三ブ
チル−ｍ−クレゾール）、２，２′−エチリデンビス
（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２′−エチ
リデンビス（４−第二ブチル−６−第三ブチルフェノー
ル）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス〔２−第三
ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三
ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレー
ト、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒド
ロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、
１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリ
ス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリ
ス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、ペ
ンタエリスリトールテトラキス〔３−（３，５−ジ第三
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、
２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイル
オキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノ
ール、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛（３−
第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プ
ロピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テト
ラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、トリエチレング
リコールビス〔（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５
−メチルフェニル）プロピオネート〕等があげられる。

【００１５】また上記ホスファイト系酸化防止剤として
は、例えば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリ
ス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、ト
リス〔２−第三ブチル−４−（３−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシ−５−メチルフェニルチオ）−５−メチルフェ
ニル〕ホスファイト、トリデシルホスファイトオクチル
ジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホ
スファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジ
ホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリト
ールジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェ
ニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス
（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタ
エリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−ト
リ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリ
スリトールジホスファイト、テトラ（トリデシル）イソ
プロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（ト
リデシル）−４，４′−ｎ−ブチリデンビス（２−第三
ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキ
サ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メチル−
４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタントリ
ホスファイト、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ第
三ブチルフェニル）−２−エチルヘキシルホスファイ
ト、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフ
ェニル）オクタデシルホスファイト、２，２′−エチリ
デンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）フルオロホ
スファイト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニ
ル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０−ジヒドロ
−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−
オキサイド、トリス（２−〔（２，４，８，１０−テト
ラキス第三ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジ
オキサホスフェピン−６−イル）オキシ〕エチル）アミ
ン、２−エチル−２−ブチルプロピレングリコールと
２，４，６−トリ第三ブチルフェノールの亜リン酸エス
テルなどが挙げられる。

【００１６】また、上記イオウ系酸化防止剤としては、
例えば、チオジプロピオン酸ジラウリル、ジミリスチ
ル、ジステアリル等のジアルキルチオジプロピオネート
類及びペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメル
カプトプロピオネート）等のポリオールのβ−アルキル
メルカプトプロピオン酸エステル類が挙げられる。ま
た、上記ビタミンＥ系酸化防止剤としては、例えば、
３，４−ジヒドロ−２，５，７，８−テトラメチル−２
−（４，８，１２−トリメチルトリデシル）−２Ｈ−ベ
ンゾピラン−６−オールがその代表例として挙げられ
る。

【００１７】本発明の防汚性シートの熱可塑性樹脂組成
物層において、用いられる熱可塑性樹脂（熱可塑性エラ
ストマーを包含する）の種類、特性、及び成形条件に応
じて前記酸化防止剤の１種または、２種以上の混合物を
熱可塑性樹脂組成物に対し０．０１〜５．０重量％の配
合量で含有する。この酸化防止剤配合量は、好ましくは
０．１〜３．０重量％である。熱可塑性樹脂組成物層に
含有される酸化防止剤の添加量が、０．０１重量％未満
であると、得られる防汚性シートは、屋外使用において
長期間にわたっての防汚性を持続する効果が不十分にな
り、短期間内に汚れの付着を招くという不都合を生ず
る。また、酸化防止剤の添加量が５．０重量％を超える
と、熱可塑性樹脂組成物の成形加工時に、熱ロールに酸
化防止剤がプレートアウトしてその加工性を悪化させ、
更に成形後の熱可塑性樹脂組成物層から酸化防止剤がブ
ルームアウトを生起して防汚性シートの表面が白化し、
及び／又はベタついたりするなどの不都合を生ずる。本
発明の防汚性シートの熱可塑性樹脂組成物層には、必要
に応じて、可塑剤、二次可塑剤、安定剤、滑剤、防炎
剤、難燃剤、発泡剤、帯電防止剤、界面活性剤、撥水
剤、撥油剤、架橋剤、硬化剤、有機系顔料着色剤、導電
性フィラー、各種フィラー、防黴剤、抗菌剤、紫外線吸
収剤、軟化剤、増粘剤、粘度降下剤、などの、通常に使
用される添加剤が、本発明の目的効果を逸脱しない範囲
で添加されていてもよい。酸化防止剤を光触媒を含有す
る表面層に含有させるとより好ましい結果を与える。

【００１８】本発明の防汚性シートの熱可塑性樹脂組成
物層は着色されていてもよく、この場合には無機系顔料
を使用することが好ましく、この無機系顔料としては、
酸化亜鉛（亜鉛華）、酸化チタン（ルチル型、アナター
ゼ型）、三酸化アンチモン、酸化鉄（鉄黒、べんが
ら）、酸化鉛（鉛丹）、酸化クロム、酸化ジルコニウ
ム、酸化コバルトと酸化アルミニウムの複合物（コバル
トブルー）、酸化コバルトと酸化リチウムと五酸化リン
の複合物（コバルトバイオレット）、酸化コバルトと酸
化亜鉛の複合物（コバルトグリーン）などの金属酸化
物、硫化亜鉛と硫酸バリウムの複合物（リトポン）、硫
化亜鉛、硫化カドミウム（カドミウムイエロー）、硫化
水銀（銀朱）、硫化カドミウムとセレニウム−カドミウ
ムの複合物（カドミウムレッド、カドミウムオレンジ、
カドミウムイエロー）、硫化アンチモンと三酸化アンチ
モンの複合物（アンチモン朱）などの金属硫化物、硫酸
バリウム、硫酸カルシウム、硫酸鉛などの金属硫化物、
炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭
酸鉛と水酸化鉛の複合物（鉛白）などの金属炭酸化物、
水酸化アルミニウム（アルミナホワイト）、水酸化アル
ミニウムと硫酸カルシウムの複合物（サチン白）などの
金属水酸化物、クロム酸鉛（黄鉛）、クロム酸亜鉛（亜
鉛黄）、クロム酸バリウムなどのクロム酸金属塩、モリ
ブデン酸鉛と硫酸鉛の複合物（モリブデンレッド）、ス
ピネル型（ＸＹ₂ Ｏ₄ ）構造酸化物：※ＸＹ＝Ｃｏ−Ａ
ｌ，Ｃｏ−Ａｌ−Ｃｒ，Ｃｏ−Ｍｇ−Ｓｎ，Ｃｏ−Ｎｉ
−Ｔｉ，Ｃｏ−Ｚｎ−Ｎｉ−Ｔｉ，Ｃｏ−Ｚｎ−Ｃｒ−
Ｔｉ，Ｚｎ−Ｃｒ−Ｔｉ，Ｚｎ−Ｃｒ−Ｆｅ，Ｃｏ−Ｚ
ｎ−Ｃｒ−Ｆｅ，Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ−ＦＥ−Ｓｉ，Ｃｏ
−Ｍｎ−Ｃｒ−Ｆｅ，Ｃｕ−Ｍｎ−Ｃｒ，Ｍｎ−Ｆｅな
ど、ルチル型〔Ｔｉ（ＸＹ）Ｏ₂〕構造酸化物：ＸＹ＝
Ｐｂ−Ｓｂ，Ｎｉ−Ｓｂ，Ｎｉ−Ｗ，Ｆｅ−Ｍｏ，Ｃｒ
−Ｓｂなど、その他カーボンブラック、チタンブラッ
ク、アルミニウム顔料、及びパール顔料などがあり、こ
れらの１種又は２種以上の混合物を、本発明の防汚性シ
ートの用途及び目的に応じて適宜に使用することができ
る。本発明においては熱可塑性（エラストマー）樹脂組
成物層光触媒を含有する表面層及び光触媒接着・保護層
の少なくとも一層が、好ましくは７０重量％以上の無機
顔料を含有する着色剤で着色されていてもよい。このよ
うにすると変退色防止性に優れた着色防止性シートが得
られる。

【００１９】本発明の防汚性シートの熱可塑性樹脂組成
物層を形成するには、上記の熱可塑性樹脂に酸化防止剤
を添加し、あるいは、上記熱可塑性樹脂に酸化防止剤
と、更に必要に応じて各種添加剤を配合して、得られた
熱可塑性樹脂組成物のコンパウンドを、公知の混練方
法、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、二軸混練
機などを用いて溶融混練後造粒する方法、あるいはバン
バリーミキサーなどで酸化防止剤の高濃度のマスターバ
ッチを作製しておき、タンブラーブレンダー、タンブル
ミキサー、ヘンシェルミキサーのような混合機を用いて
ドライブレンドする方法、並びに前記成分を混合後、単
に単軸押出機、二軸押出機などで溶融混練造粒する方法
などを採用する事ができる。本発明の防汚性シートの熱
可塑性樹脂組成物層を形成するために当該熱可塑性樹脂
組成物から成形されたフィルムまたは、シートを、Ｔ−
ダイ法、インフレーション法、又はカレンダー法など公
知のフィルム、シート加工技術によって製造することが
できる。前記フィルム又はシートの製造方法としては、
カレンダーを用いて、１００〜２５０℃の温度範囲にお
いて、成形する方法が製造効率に優れ、好ましい方法で
ある。

【００２０】本発明の防汚性シートの熱可塑性樹脂組成
物層の形成に用いられるフィルム又はシートの厚さは、
８０〜１０００μｍであることが好ましく、特に１３０
〜５００μｍであることが好ましい。厚さが８０μｍ未
満であると成型加工が困難となり、またそれを繊維布帛
からなる基布に熱圧着によりラミネートする時に、繊維
布帛表面の凹凸部によりフィルムの頭切れを生じ、防水
性を損なうことがあり、この場合、この防汚性シート
を、屋外用の日除けテント、中大型テント、テント倉庫
用途に使用できなくなることがある。また、厚さが１０
００μｍよりも厚いと、カレンダー加工が困難となるだ
けでなく、重くて柔軟性を欠き、取り扱い性が不良にな
ることがある。

【００２１】前記熱可塑性樹脂組成物フィルムの形成に
は、塩化ビニル系樹脂エマルジョン、ポリオレフィン系
樹脂エマルジョン、アクリル系樹脂エマルジョン、ウレ
タン系樹脂エマルジョンなどの前記熱可塑性樹脂のエマ
ルジョン、及び水分散体に酸化防止剤を配合し、得られ
た熱可塑性樹脂組成物を公知の塗布方法、例えば、ドク
ターナイフコート法、グラビアコート法、ロータリース
クリーンコート法、又はディップコート法などによりコ
ーティングし、乾燥する方法、を用いることが出来る。
この熱可塑性樹脂樹脂エマルジョン組成物を用いる場
合、直接、繊維布帛に本発明の熱可塑性樹脂エマルジョ
ン組成物を塗布−乾燥してもよいし、または、離型紙、
離型フィルム上に上記熱可塑性樹脂組成物エマルジョン
を塗布−乾燥し、この樹脂層を、繊維布帛に転写ラミネ
ートしてもよい。また、前記熱可塑性樹脂組成物として
軟質塩化ビニル樹脂が用いられる場合において、軟質塩
化ビニル樹脂が、ペースト塩化ビニル樹脂組成物であっ
てもよく、この場合には、その塗布により軟質塩化ビニ
ル層を形成し、これを１２０〜２００℃で加熱ゲル化す
る工程が必要である。

【００２２】本発明の防汚性シートに使用できる基布用
繊維布帛としては、織布、編布、不織布のいずれの布帛
であってもよく、織布としては特に織組織に限定はしな
いが、平織織物を用いると、得られる防汚性シートの縦
緯物性のバランスが優れたものとなるため、特に好まし
く用いられる。編布としてはラッセル編の緯糸挿入トリ
コットが好ましく、不織布としては長繊維を用いた不織
布が好ましく、特にスパンボンド不織布などを使用でき
る。また、繊維布帛を構成する繊維は合成繊維、天然繊
維、半合成繊維、無機繊維またはこれらの２種以上から
成る混合繊維のいずれであってもよく、加工性、汎用性
を考慮するとポリプロピレン繊維、ポリエチレン繊維、
ポリビニルアルコール繊維、ポリエステル繊維、ポリア
ミド繊維、アクリル繊維、ポリウレタン繊維、または、
これらの混合繊維を用いることが好ましく、これらの繊
維は、長繊維糸条、短繊維紡績糸条、スプリットヤー
ン、テープヤーンなどのいずれの形状であってもよい。
これらのうちでも、引張強力、引裂強力、耐熱クリープ
特性などに優れているポリエステル繊維、ポリアミド繊
維、又はこれらの混合繊維或は複合繊維などから形成さ
れるマルチフィラメント平織繊維物、または、スパン平
織繊維物を用いることが好ましい。

【００２３】熱可塑性樹脂組成物層は、繊維布帛からな
る基布の片面に形成されてもよいし、或は両面に形成さ
れてもよいが一般に、屋外用途の耐久性を考慮すると、
基布の両面に熱可塑性樹脂組成物層を形成することが好
ましい。その積層の方法として、熱可塑性樹脂組成物と
基布との間に接着剤層を設けてもよいし、接着剤なしに
積層熱接着させてもよい。本発明の防汚性シートの製造
に用いる基布と熱可塑性樹脂組成物フィルム又はシート
との積層方法は、フィルム又はシートの成型加工のとき
に、それと同時に基布と熱ラミネート積層するカレンダ
ートッピング法、Ｔ−ダイラミネート法、あるいは、カ
レンダー法、Ｔ−ダイ法、インフレーション法などによ
りフィルム又はシートを成型加工により作製した後に、
これをラミネーターを用いる熱圧着により基布に貼着さ
せてもよい。本発明による防汚性シートの製造には、カ
レンダー法によって成型加工された前記フィルム又はシ
ートと、ポリエステル繊維平織物からなる基布とを熱圧
着する方法が、効率的かつ経済的に優れ実用上好ましい
ものである。このとき、前記平織物基布の織組織が目抜
け平織であるため、接着剤を必要とせずに積層シートを
製造することができる。また、この方法は、縦方向、横
方向の物性のバランスのよい防汚性シートを得るために
より好ましく用いられる。また、前記熱可塑性樹脂組成
物フィルム又はシートの酸化防止剤配合前記熱可塑性樹
脂エマルジョン、または、水分散体、あるいは、軟質塩
化ビニルペーストを使用して形成される場合には、平織
物基布の織組織は、高糸密度の非目抜け平織りであるこ
とが好ましく、より好ましくは、スパン繊維平織物基布
などが使用される。

【００２４】本発明の防汚性シートの熱可塑性（エラス
トマー）樹脂組成物層の表面には、光触媒と、光触媒作
用に対して安定な熱可塑性樹脂組成物を主成分とするバ
インダーとを含む表面層が形成されている。これらの光
触媒を含有する表面層は、その用途に応じて、本発明の
防汚性シートの片面又は両面に形成することができる。
本発明の防汚性シートの光触媒含有表面層は、熱可塑性
樹脂組成物層の表面に、酸化防止剤と好ましくはポリシ
ロキサンとを配合した熱可塑性樹脂、例えばアクリル−
シリコーン樹脂を含む接着・保護層を介して形成されて
いる。光触媒含有表面層は、金属酸化物ゾルを含む光触
媒粒子複合体を含むものである。光触媒含有表面層は、
例えばシリカゾル１〜１０重量％と、モノアルキルトリ
メトキシシランまたはその加水分解生成物１〜１０重量
％と、及び、酸化チタンゾル１〜１０重量％とを含有す
る配合液からなる光触媒コーティング剤を、上記酸化防
止剤含有の接着・保護層の表面に、又は熱可塑性樹脂組
成物層の表面に直接に塗布し乾燥して形成することがで
きる。上記モノアルキルトリメトキシシランとしては、
例えば、メチルトリメトキシシラン及びメチルトリエト
キシシランなどが特に好ましく使用できる。

【００２５】シリカゾルとモノアルキルトリメトキシシ
ランまたはその加水分解生成物との混合重量比率は、１
００％／０％〜６０％／４０％であることが好ましく、
酸化チタンゾルと上記シラン化合物との重量混合比率
は、５％／９５％〜７５％／２５％であることが好まし
い。シラン化合物の比率が９５％をこえると、光触媒作
用が不十分になることがあり、またそれが２５％未満で
は、熱可塑性樹脂組成物層又は接着・保護層との接着性
が不十分になることがある。

【００２６】光触媒としては、ＴｉＯ₂ ，ＺｎＯ，Ｓｒ
ＴｉＯ₃ ，ＣｄＳ，ＧａＰ，ＩｎＰ，ＧａＡｓ，ＢａＴ
ｉＯ₃ ，Ｋ₂ ＮｂＯ₃ ，Ｆｅ₂ Ｏ₃ ，Ｔａ₂ Ｏ₅ ，ＷＯ
₃ ，ＳｎＯ₂ ，Ｂｉ₂ Ｏ₃ ，ＮｉＯ，Ｃｕ₂ Ｏ，Ｓｉ
Ｃ，ＳｉＯ₂ ，ＭｏＳ₂ ，ＩｎＰｂ，ＲｕＯ₂ ，ＣｅＯ
₂ などを例示することができ、またこれらの光触媒にＰ
ｔ，Ｒｈ，ＲｕＯ₂ ，Ｎｂ，Ｃｕ，Ｓｎ，ＮｉＯなどの
金属及び金属酸化物を添加したものが使用できる。光触
媒含有表面層中の光触媒の含有量は、それが多くなるほ
ど光触媒作用が高くなるが、熱可塑性樹脂組成物層又は
接着・保護層との接着性の観点から、７５重量％以下で
あることが好ましい。

【００２７】本発明の防汚性シートにおいて前記光触媒
接着・保護層の形成に用いられる熱可塑性樹脂として
は、アクリル−シリコーン系共重合体樹脂、アクリル−
フッソ系共重合体樹脂、及びウレタン−シリコーン−フ
ッソ系共重合体樹脂などの共重合系樹脂並びに、シリコ
ーン系樹脂とアクリル系樹脂との樹脂ブレンド及び、フ
ッソ系樹脂とアクリル系樹脂との樹脂ブレンドから選ば
れた少なくとも１種が用いられ、これらは光触媒に対し
て高い安定性を有し、かつ、熱可塑性樹脂組成物層との
接着性にすぐれたものである。これらのシリコーン系又
はフッソ系の共重合系熱可塑性樹脂、或は、これらのブ
レンドを用いて光触媒接着・保護層を熱可塑性樹脂組成
物層の表面に形成する。屋外使用における光触媒作用に
よる防汚効果を長期間にわたって維持するためには、ア
クリル系樹脂成分の光触媒作用による分解、劣化を防止
することが好ましく、このために、この光触媒接着・保
護層にも酸化防止剤を添加する。光触媒接着・保護層に
使用できる酸化防止剤としては、前述の酸化防止剤の中
から適宜組み合わせて使用でき、酸化防止剤の添加量
は、光触媒接着、保護層の固体重量に対して０．０１〜
５．０重量％であることが好ましく、より好ましくは
０．１〜３．０重量％である。また、本発明の防汚性シ
ートの光触媒接着・保護層の形成用熱可塑性樹脂として
は、アクリル−シリコーン系共重合樹脂を用いることが
好ましい。この光触媒接着、保護層の厚さは、上記コー
ティング法の何れかによって、１．０μｍ以上の厚さに
形成することが好ましい。

【００２８】光触媒含有表面層コーティング液の塗布、
及び光触媒接着・保護層の塗布の方法には、特別の限定
はないが、これらの光触媒含有コーティング液、及び光
触媒接着・保護層の塗布液を熱可塑性樹脂組成物層の表
面に、均一、かつ均質に塗布できる様な塗布方式又はコ
ーティング方式が望ましく、例えば、グラビアコート
法、マイクログラビアコート法、コンマコート法、ロー
ルコート法、リバースロールコート法、バーコート法、
キスコート法、フローコート法などが好適に用いられ
る。

【００２９】本発明の防汚性シートの厚さには、特に限
定はなく、その用途及び構成によって適宜設定される。
例えば、基布を含まない場合の防汚性シートの厚さは８
０〜１０００μｍであることが好ましく、基布の片面上
に熱可塑性樹脂組成物層及び光触媒含有表面層を配置し
たシートの場合には１２０〜１６００μｍであることが
好ましく、基布の両面上に、それぞれ熱可塑性樹脂組成
物層と、光触媒含有表面層を設けたシートの場合には１
６０〜２０００μｍ程度であることが好ましい。

【００３０】

【実施例】本発明を下記実施例によりさらに説明する
が、本発明の範囲はこれらの例により限定されるもので
はない。

【００３１】下記実施例及び比較例において、シートの
防汚性能の評価に用いた試験方法は、下記の通りであ
る。試験 （Ｉ）屋外曝露試験 幅２０cm×長さ２ｍの供試シートを光触媒を含有する表
面層形成面を表側にして、南向きに設置された傾斜角３
０°方向の曝露台及び垂直方向の曝露台上にそれぞれ１
ｍずつ連続して展張して屋外曝露試験に供し、曝露６ヶ
月後、１２ヶ月後、及び１８ヶ月後の供試シートの汚
れ、雨筋汚れの発生状態を観察した。 （イ）防汚性 傾斜角３０°方向の設置試料について、曝露開始時の試
料の色を基準として、曝露６ヶ月後、１２ヶ月後、１８
ヶ月後の試料の表面との色差ΔＥ（ＪＩＳ−Ｚ−８７２
９）を測定し、下記の判定基準により防汚性を評価し
た。 ΔＥ＝ ０〜 ２．９： ◎＝汚れがなく良好。初期の状態を維持している。 ΔＥ＝ ３〜 ５．９： ○＝多少汚れがあるが、実用上問題ない。 ΔＥ＝ ６〜１１．９： △＝汚れが、目立ち気になる。実用は困難である。 ΔＥ＝１２〜 ： ×＝汚れが酷く、実用することはできない。

【００３２】（ロ）雨筋汚れ 垂直方向の設置試料について、曝露開始時の試料の表面
状態を基準として、曝露６ヶ月後、１２ヶ月後、１８ヶ
月後の試料の降雨によってタテ筋状の雨筋汚れの発生状
態を目視で観察し、下記の判定基準により雨筋汚れ防止
性を評価した。 ◎＝雨筋汚れの発生がなく良好。初期の状態を維持して
いる。 ○＝多少雨筋汚れの発生があるが、実用上問題ない。 △＝雨筋汚れが、目立ち気になる。実用は困難である。 ×＝雨筋汚れが酷く、実用できない。

【００３３】（II）耐光促進試験 （イ）変退色 供試試料の光触媒を含有する表面層形成面に、サンシャ
インカーボンウエザーメーターによる１０００時間、２
０００時間、及び３０００時間の耐光促進試験（ＪＩＳ
−Ｌ−０８４２）を施し、原試料の色を基準とし、供試
試料の表面の変退色度合いを、色差ΔＥ（ＪＩＳ−Ｚ−
８７２９）を測定して数値化し、下記の判定基準により
変色性を評価した。 ΔＥ＝ ０〜 ２．９： ◎＝変色がなく良好。初期の状態を維持している。 ΔＥ＝ ３〜 ５．９： ○＝多少変色があるが、実用上問題ない。 ΔＥ＝ ６〜１１．９： △＝変色が、目立ち気になる。実用は困難である。 ΔＥ＝１２〜 ： ×＝変色が酷く、実用できない。

【００３４】下記実施例及び比較例において下記の配合
資材が用いられた。配合資材 特に説明のない資材については、汎用の資材を常法通り
に使用した。 （１）塩化ビニル樹脂：商標：Ｓ−１００３（鐘ヶ淵化
学工業（株）） （２）ＤＯＰ：商標：サンソサイザーＤＯＰ（新日本理
化（株）） （３）アジピン酸ポリエステル：商標：アデカサイザー
ＰＮ−４４６（旭電化工業（株）） （４）エポキシ化大豆油：商標：アデカサイザーＯ−１
３０Ｐ（旭電化工業（株）） （５）炭酸カルシウム：商標：ライトンＢＳ（備北粉化
工業（株）） （６）Ｂａ−Ｚｎ系安定剤：商標：ＫＶ−４００Ｂ（共
同薬品（株）） （７）酸化防止剤（Ｉ）：商標：イルガノックス１０１
０（フェノール系）、ペンタエリスリトールテトラキス
〔３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート〕 （８）酸化防止剤（II）：商標：イルガノックス１０３
５（フェノール−イオウ系）、チオジエチレンビス〔３
−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕 （９）酸化防止剤(III）：商標：イルガフォス１６８
（フォスファイト系）、トリス（２，４−ジ第三ブチル
フェニル）フォスファイト 〔註：上記（７）〜（９）：チバ．スペシャルティ．ケ
ミカルズ（株）製 （１０）紫外線吸収剤：商標：バイオソーブ５１０（共
同薬品（株）） （１１）無機系顔料（Ｉ）：商標：酸化チタンＣＲ（石
原産業（株）） （１２）無機系顔料（II）：商標：イエローＮｏ．５５
５０（旭産業（株）） （１３）有機系顔料（Ｉ）：商標：ＨＳＭ９３６１イエ
ロー（日弘ビックス（株）） ※縮合アゾイエロー２５wt％concマスターバッチ （１４）有機系顔料（II）：商標：ＨＳＭ９１４２レッ
ド（日弘ビックス（株）） ※キナクリドンレッド２５wt％concマスターバッチ （１５）エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂：商標：エバ
テートＫ−２０１０（住友化学工業（株）） （１６）エチレン−メタアクリル酸共重合樹脂：商標：
アクリフトＷＨ−２０２（住友化学工業（株）） （１７）低密度ポリエチレン：商標：ジェイレクスＬＬ
ＢＦ１３５０（日本ポリオレフィン（株）） （１８）滑剤：商標：ＬＥ−５（川研ファインケミカル
（株）） （１９）有機系顔料(III）：商標：ＨＣＭ１４２９イエ
ロー（大日精化工業（株）） ※イソインドリノンイエロー２０wt％concカラードペレ
ット （２０）有機系顔料（IV）：商標：ＨＣＭ１１７０レッ
ド（大日精化工業（株）） ※縮合アゾレッド２０wt％concカラードペレット

【００３５】実施例１ （１）繊維布帛からなる基布の熱可塑性樹脂による処理
工程 タテ糸１０００デニール×ヨコ糸１０００デニールのポ
リエステルフィラメント平織物（糸密度：タテ２２本／
２．５４cm、ヨコ２５本／２．５４cm：目付け重量２１
５ｇ／ｍ² ）を基布として用い、この基布を下記ペース
ト塩化ビニル樹脂組成物を溶剤で希釈したオルガノゾル
中に浸漬し、ペースト塩化ビニル樹脂組成物を基布に含
浸させた後、ローラーで絞り、基布に対して、１４５ｇ
／ｍ² のペースト塩化ビニル樹脂組成物を基布全面に均
等に付着させ、これを１５０℃の熱処理炉で１分間乾燥
させた後、１８５℃の熱処理炉で１分間熱処理を施し、
ペースト塩化ビニル樹脂組成物をゲル化させた。塩化ビ
ニル樹脂組成物含浸ポリエステルフィラメント平織物か
らなる下地基材が得られた。 〈ペースト塩化ビニル樹脂配合組成〉 ペースト塩化ビニル樹脂 １００重量部 ＤＯＰ（可塑剤） ７０重量部 エポキシ化大豆油（ＥＳＢＯ） ４重量部 炭酸カルシウム １０重量部 Ｂａ−Ｚｎ系安定剤 ２重量部 フェノール系酸化防止剤⁽⁷⁾ １重量部 顔料（ＴｉＯ₂ ） ５重量部 溶剤（トルエン） ２０重量部 〔註〕（７）…フェノール系酸化防止剤（配合資材
（７））＝ペンタエリスリトールテトラキス〔３−
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート〕、商標：イルガノックス１０１０（チ
バ．スペシャルティ．ケミカルズ（株）） 表１に記載された組成を有するストレート塩化ビニル樹
脂組成物（実施例１）からなる厚さ０．１６mmの軟質塩
化ビニル樹脂組成物フィルムを、１７０℃のゲル化混練
条件下にカレンダー成形法によって作成し、このフィル
ムを、先述のペースト塩化ビニル樹脂組成物含浸基布の
両面に、熱ラミネート法により１６５℃に設定のラミネ
ーターを用いて貼着し、厚さ０．５mm、重量５５０ｇ／
ｍ² の淡黄色に着色された軟質塩化ビニル樹脂よりなる
熱可塑性樹脂組成物層を含む基材層を作成した。

【００３６】（２）光触媒層の形成工程 上記軟質塩化ビニル樹脂よりなる熱可塑性樹脂組成物層
を含む基材層の一方の面上に、下記配合組成を有する光
触媒接着・保護層形成用塗布液を、８０メッシュのグラ
ビアロールコーターを用いて、１５ｇ／ｍ² の塗布量で
塗布し、これを１００℃の熱処理炉中において１分間乾
燥した。 〈光触媒接着・保護層形成塗布液配合〉 シリコーン含有量３mol ％のアクリル−シリコーン樹脂 を８重量％（固形分）含有するエタノール−酢酸エチル（５ ０／５０重量比）溶液 １００重量部 ポリシロキサンとしてメチルシリケートＭＳ５１（コル コート（株））の２０重量％エタノール溶液 ８重量部 γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（シラン カップリング剤） １重量部 オクタデシル−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒド ロキシフェニル）プロピオネート（フェノール系酸化防止剤 ） ０．０２重量部 ：商標：イルガノックス１０７６（チバ．スペシャルティ．ケミカルズ（株））

【００３７】前記光触媒接着・保護層の表面に、下記組
成の光触媒層形成用塗布液を、１００メッシュのグラビ
アロールコーターを用いて１２ｇ／ｍ² の塗布量で塗布
し、これを１００℃の熱処理炉中で１分間乾燥して光触
媒含有表面層を形成して、防汚性シートを作製した。 〈光触媒形成塗布液配合〉 酸化チタン含有量１０重量％に相当する硝酸酸性酸化チタ ンゾルを分散させた水−エタノール（５０／５０重量比）溶液 １００重量部 酸化ケイ素含有量１０重量％に相当する硝酸酸性シリカゾ ルを分散させた水−エタノール（５０／５０重量比）溶液 １００重量部

【００３８】得られた防汚性シートを前記、屋外曝露試
験、および耐光促進試験に供して、防汚性、雨筋汚れ防
止、変色防止効果を具体的に評価した。試験結果を表１
（実施例１）に示す。得られた防汚性シートの防汚性
は、極めて良好であって、屋外曝露１８ヶ月後も、曝露
開始時と同様の色相と外観を維持しており、また、雨筋
汚れの発生も認められなかった。

【００３９】実施例２〜８ 実施例２〜８の各々において、実施例１と同様にして、
タテ糸１０００デニール×ヨコ糸１０００デニールのポ
リエステルフィラメント平織物（糸密度：タテ２２本／
２．５４cm、ヨコ２５本／２．５４cm：目付け重量：２
１５ｇ／ｍ² ）を基布として用い、この基布を実施例１
と同じペースト塩化ビニル樹脂組成物を溶剤で希釈した
オルガノゾル中に浸漬してペースト塩化ビニル樹脂組成
物を基布に含浸させた後、これをローラーで絞り、基布
に対して、１４５ｇ／ｍ² のペースト塩化ビニル樹脂組
成物を基布全面に均等に付着させ、これを１５０℃の熱
処理炉で１分間乾燥し、さらに１８５℃の熱処理炉中で
１分間の熱処理を施し、ペースト塩化ビニル樹脂組成物
をゲル化させた。この塩化ビニル樹脂組成物含浸ポリエ
ステルフィラメント平織物を、軟質塩化ビニル樹脂組成
物フィルムをラミネートするための下地基材として用い
た。この下地基材を用い、下記事項を除き他は実施例１
と同様にして塩化ビニル樹脂組成物フィルムのラミネー
ト、光触媒接着・保護層の形成及び光触媒含有表面層の
形成を行った。

【００４０】実施例２においては、 前記下地基材を用いて、実施例１と同様にして防汚性シ
ートを作製した。但し、実施例１で使用した軟質塩化ビ
ニル樹脂組成物フィルムにおいて、酸化防止剤（Ｉ）
（配合資材（７）、イルガノックス１０１０）３重量部
の代りに、他の酸化防止剤（II）（配合資材（８）、イ
ルガノックス１０３５）３重量部を用いた。前記屋外曝
露試験、及び耐光促進試験の結果を表１（実施例２）に
示す。得られた防汚性シートの防汚性は、極めて良好で
あって、屋外曝露１８ヶ月後も、曝露開始時と同様の色
相と外観を維持しており、また、雨筋汚れの発生も認め
られなかった。

【００４１】実施例３においては、 前記下地基材を用いて、実施例１と同様にして防汚性シ
ートを作製した。但し、実施例１で使用した軟質塩化ビ
ニル樹脂組成物フィルムにおいて、酸化防止剤（Ｉ）
（配合資材（７）、イルガノックス１０１０）３重量部
の代りに他の酸化防止剤(III）（配合資材（８）、イル
ガフォス１６８）３重量部を用いた。前記屋外曝露試
験、及び耐光促進試験の結果を表１（実施例３）に示
す。得られた防汚性シートの防汚性は、極めて良好であ
って、屋外曝露１８ヶ月後も、曝露開始時と同様の色相
と外観を維持しており、また、雨筋汚れの発生も認めら
れなかった。

【００４２】実施例４においては、 前記下地基材を用いて、実施例１と同様にして防汚性シ
ートを作製した。但し、実施例１で使用した軟質塩化ビ
ニル樹脂組成物フィルムにおいて、酸化防止剤（Ｉ）
（配合資材（７）、イルガノックス１０１０）の配合量
３重量部を５重量部に変えた。前記屋外曝露試験、及び
耐光促進試験の結果を表１（実施例４）に示す。得られ
た防汚性シートの防汚性は、極めて良好であって、屋外
曝露１８ヶ月後も、曝露開始時と同様の色相と外観を維
持しており、また、雨筋汚れの発生も認められなかっ
た。

【００４３】実施例５においては、 前記下地基材を用いて、実施例１と同様にして防汚性シ
ートを作製した。但し、実施例１で使用した軟質塩化ビ
ニル樹脂組成物フィルムにおいて、酸化防止剤（Ｉ）
（配合資材（７）、イルガノックス１０１０）３重量部
の代りに他の酸化防止剤（II）（配合資材（８）、イル
ガノックス１０３５）５重量部を用いた。前記屋外曝露
試験、及び耐光促進試験の結果を表１（実施例５）に示
す。得られた防汚性シートの防汚性は極めて良好であっ
て、屋外曝露１８ヶ月後も、曝露開始時と同様の色相と
外観を維持しており、また、雨筋汚れの発生も認められ
なかった。

【００４４】実施例６においては、 前記下地基材を用いて、実施例１と同様にして防汚性シ
ートを作製した。但し、実施例１で使用した軟質塩化ビ
ニル樹脂組成物フィルムにおいて、酸化防止剤（Ｉ）
（配合資材（７）、イルガノックス１０１０）３重量部
の代りに他の酸化防止剤(III）（配合資材（９）、イル
ガフォス１６８）５重量部を用いた。前記屋外曝露試
験、及び耐光促進試験の結果を表１（実施例６）に示
す。得られた防汚性シートの防汚性は極めて良好であっ
て、屋外曝露１８ヶ月後も、曝露開始時と同様の色相と
外観を維持しており、また、雨筋汚れの発生も認められ
なかった。

【００４５】実施例７においては、 前記下地基材を用いて、実施例１と同様にして防汚性シ
ートを作製した。但し、実施例１で使用した軟質塩化ビ
ニル樹脂組成物フィルムにおいて、酸化防止剤（Ｉ）
（配合資材（７）、イルガノックス１０１０）３重量部
のうち、その２重量部の代りに、他の酸化防止剤（II）
（配合資材（８）、イルガノックス１０３５）１重量部
及び酸化防止剤(III）（配合資材（９）、イルガフォス
１６８）１重量部を用いた。前記屋外曝露試験、及び耐
光促進試験の結果を表１（実施例７）に示す。得られた
防汚性シートの防汚性は、極めて良好であって、屋外曝
露１８ヶ月後も、曝露開始時と同様の色相と外観を維持
しており、また、雨筋汚れの発生も認められなかった。

【００４６】実施例８においては、 前記下地基材を用いて、実施例１と同様にして防汚性シ
ートを作製した。但し、実施例１で使用した軟質塩化ビ
ニル樹脂組成物フィルムにおいて、酸化防止剤（Ｉ）
（配合資材（７）、イルガノックス１０１０）３重量部
のうち、その２重量部の代りに他の酸化防止剤（II）
（配合資材（８）、イルガノックス１０３５）１重量部
と酸化防止剤(III）（配合資材（９）、イルガフォス１
６８）１重量部とを用い、更に無機系顔料（Ｉ）（配合
資材（１１）、酸化チタンＣＲ）を添加せず、かつ無機
系顔料（II）（配合資材（１２）、イエローＮｏ．５５
５０）の配合量２重量部を７重量部に変更し、黄色に着
色した。前記屋外曝露試験、及び耐光促進試験の結果を
表１（実施例８）に示す。得られた防汚性シートの防汚
性は極めて良好であって、屋外曝露１８ヶ月後も、曝露
開始時と同様の色相と外観を維持しており、また、雨筋
汚れの発生も認められなかった。

【００４７】比較例１〜８ 実施例１と同様に、タテ糸１０００デニール×ヨコ糸１
０００デニールのポリエステルフィラメント平織物（糸
密度：タテ２２本／２．５４cm、ヨコ２５本／２．５４
cm：目付け重量２１５ｇ／ｍ² ）を基布として用いて下
地基布を作製し、この下地基布を用いて、実施例１と同
様にして防汚性シートを作製した。但し、ペースト塩化
ビニル組成物として、実施例１のペースト塩化ビニル樹
脂組成物から、酸化防止剤（配合資材（７）、（イルガ
ノックス１０１０）１重量部を除去したものを用いた。
この組成物を溶剤で希釈したオルガノゾル中に前記平織
物を浸漬し、ペースト塩化ビニル樹脂組成物を基布に含
浸させた後、ローラーで絞り、基布に対して、１４５ｇ
／ｍ² のペースト塩化ビニル樹脂組成物を基布全面に均
等に付着させ、これを１５０℃の熱処理炉中で１分間乾
燥した後、１８５℃の熱処理炉中で１分間の熱処理を施
し、ペースト塩化ビニル樹脂配合組成物をゲル化させ
た。このペースト塩化ビニル樹脂組成物含浸ポリエステ
ルフィラメント平織物を、軟質塩化ビニル樹脂組成物フ
ィルムをラミネートするための下地基材として用いた。
この下地基材を用い、下記事項を除き、他は実施例１と
同様にして、軟質塩化ビニル樹脂組成物フィルムのラミ
ネート、光触媒接着・保護層の形成及び光触媒含有表面
層を形成した。 〈ペースト塩化ビニル樹脂組成物〉 ペースト塩化ビニル樹脂 １００重量部 ＤＯＰ（可塑剤） ７０重量部 エポキシ化大豆油（ＥＳＢＯ） ４重量部 炭酸カルシウム １０重量部 Ｂａ−Ｚｎ系安定剤 ２重量部 顔料（ＴｉＯ₂ ） ５重量部 溶剤（トルエン） ２０重量部

【００４８】比較例１〜６においては、 光触媒層の形成工程は、実施例１と同様に行った。但
し、光触媒接着・保護層形成塗布液として、実施例１で
用いられたものから酸化防止剤オクタデシル−３−
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート（イルガノックス１０７６）を除き、下記
組成を有するものを用いた。この光触媒接着・保護層形
成塗布液を基材層の表面に、８０メッシュのグラビアロ
ールコーターを用いて１５ｇ／ｍ² の塗布量で塗布し、
１００℃の熱処理炉中において１分間乾燥した。 〈光触媒接着・保護層形成塗布液〉 シリコーン含有量３mol ％のアクリル−シリコーン樹脂 を８重量％（固形分）含有するエタノール−酢酸エチル（５ ０／５０重量比）溶液 １００重量部 ポリシロキサンとしてメチルシリケートＭＳ５１（コル コート（株））の２０重量％エタノール溶液 ８重量部 γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（シラン カップリング剤） １重量部

【００４９】比較例１においては、 前記下地基材を用いて、実施例１と同様にしてシートを
作製した。但し、実施例１で使用した軟質塩化ビニル樹
脂組成物フィルムから酸化防止剤（Ｉ）（配合資材
（７）、イルガノックス１０１０）３重量部を省いたも
のを用いた。前記屋外曝露試験、及び耐光促進試験の結
果を表２（比較例１）に示す。得られたシート曝露試験
において、屋外曝露１２ヶ月後から汚れが目立ち始め、
また、雨筋汚れの発生も認められた。更に屋外曝露１８
ヶ月後には、基材層中の軟質塩化ビニル樹脂組成物層
が、光触媒による樹脂劣化を起こし、光触媒表面層が脱
落した事によって、汚れの付着と雨筋汚れ発生が、急激
に進行した。このため、比較例のシートは屋外で長期間
使用するには不適当なものであった。

【００５０】比較例２においては、 前記下地基材を用いて、実施例２と同様にしてシートを
作製した。但し、実施例２で使用した軟質塩化ビニル樹
脂組成物フィルムにおいて、酸化防止剤（II）（配合資
材（８）、イルガノックス１０３５）３重量部を省き、
更に無機系顔料（II）（配合資材（１２）、イエローＮ
ｏ．５５５０）２重量部の代りに有機系顔料（Ｉ）（配
合資材（１３）、縮合アゾイエロー２重量部（ＨＳＭ９
３６１イエロー（２５wt％conc）マスターバッチとして
８重量部））を用いた。前記屋外曝露試験、及び耐光促
進試験の結果を表２（比較例２）に示す。得られた淡黄
色に着色したシートの屋外曝露試験において、屋外曝露
１２ヶ月後から汚れが目立ち始めると同時に有機系顔料
の変退色も目立ち始めた。また、雨筋汚れの発生も認め
られる様になった。更に屋外曝露１８ヶ月後には、基材
層の熱可塑性樹脂が、光触媒による樹脂劣化を起こし、
光触媒表面層が脱落した事によって、汚れの付着と雨筋
汚れ発生が、急激に進行した。このため比較例のシート
は屋外で長期間使用する用途に不適当なものであった。

【００５１】比較例３においては、 前記下地基材を用いて、実施例３と同様にしてシートを
作製した。但し、実施例３で使用した軟質塩化ビニル樹
脂組成物フィルムにおいて、酸化防止剤(III）（配合資
材（７）、イルガフォス１６８）３重量部を省き、更に
無機系顔料（Ｉ）（配合資材（１１）、酸化チタンＣ
Ｒ）５重量部の代りに有機系顔料（II）（配合資材（１
４）、キナクリドンレッド１重量部（ＨＳＭ９１４２
（２５wt％conc）マスターバッチとして４重量部））を
用い、無機系顔料（II）（配合資材（１２）、イエロー
Ｎｏ．５５５０）２重量部の代りに有機系顔料（Ｉ）
（配合資材（１３）、縮合アゾイエロー２重量部（ＨＳ
Ｍ９３６１イエロー（２５wt％conc）マスターバッチと
して８重量部））を用いた。前記屋外曝露試験、及び耐
光促進試験の結果を表２（比較例３）に示す。得られた
オレンジ色に着色したシートの前記曝露試験において、
屋外曝露１２ヶ月後から汚れが目立ち始めると同時に有
機系顔料の変退色がかなり目立ち始めた。また、雨筋汚
れの発生も認められる様になった。更に屋外曝露１８ヶ
月後には、基材層の軟質塩化ビニル樹脂組成物からなる
熱可塑性樹脂組成物層が、光触媒による樹脂劣化を起こ
し、光触媒表面層が脱落した事によって、汚れの付着と
雨筋汚れ発生が、急激に進行した。従って、比較例３の
シートは、屋外で長期間使用する用途に不適当なもので
あった。

【００５２】比較例４においては、 前記下地基材を用いて、実施例１と同様にしてシートを
作製した。但し、実施例１で使用した軟質塩化ビニル樹
脂組成物フィルムにおいて、酸化防止剤（Ｉ）（配合資
材（７）、イルガノックス１０１０）の配合量３重量部
を０．０１重量部に変更した。前記屋外曝露試験、及び
耐光促進試験の結果を表２（比較例４）に示す。得られ
たシートの曝露試験において、屋外曝露１８ヶ月後から
汚れが目立ち始め、また、雨筋汚れの発生も認められ
た。更に、基材層の軟質塩化ビニル樹脂組成物からなる
熱可塑性樹脂組成物層が、光触媒による樹脂劣化を徐々
に引き起こし、光触媒表面層が脱落した事によって、汚
れの付着と雨筋汚れ発生が、進行した。従って、比較例
４のシートは、屋外で長期間使用するに不適当なもので
あった。

【００５３】比較例５においては、 前記下地基材を用いて、実施例２と同様にしてシートを
作製した。但し、実施例２で使用した軟質塩化ビニル樹
脂組成物フィルムにおいて、その酸化防止剤（II）（配
合資材（８）、イルガノックス１０３５）の配合量３重
量部を０．０１重量部に変更し、更に無機系顔料（II）
（配合資材（１２））２重量部の代りに、有機系顔料
（Ｉ）（配合資材（１３））縮合アゾイエロー２重量部
（ＨＳＭ９３６１イエロー（２５wt％conc）マスターバ
ッチとして８重量部）を用いた。前記屋外曝露試験、及
び耐光促進試験の結果を表２（比較例５）に示す。得ら
れた淡黄色に着色されたシートの曝露試験において、屋
外曝露１８ヶ月後から汚れが目立ち始め、また、雨筋汚
れの発生も認められた。更に、基材層の軟質塩化ビニル
樹脂組成物からなる熱可塑性樹脂組成物層が、光触媒に
よる樹脂劣化を徐々に引き起こし、光触媒表面層が脱落
した事によって、汚れの付着と雨筋汚れ発生が、進行し
た。従って比較例５のシートは、屋外で長期間使用する
のに不適当なものであった。

【００５４】比較例６においては、 前記下地基材を用いて、実施例３と同様にしてシートを
作製した。但し、実施例３で使用した軟質塩化ビニル樹
脂組成物フィルムにおいて、その酸化防止剤(III）（配
合資材（９）、イルガフォス１６８）の配合量３重量部
を０．０１重量部に変更し、更に無機系顔料（Ｉ）（配
合資材（１１）、酸化チタンＣＲ）５重量部の代りに有
機系顔料（II）（配合資材（１４）、キナクリドンレッ
ド１重量部（ＨＳＭ９１４２（２５wt％conc）マスター
バッチとして４重量部））に変更し、無機系顔料（II）
（配合資材（１２）、イエローＮｏ．５５５０）２重量
部の代りに有機系顔料（Ｉ）（配合資材（１３）、縮合
アゾイエロー２重量部（ＨＳＭ９３６１イエロー（２５
wt％conc）マスターバッチとして８重量部））を用い
た。前記屋外曝露試験、及び耐光促進試験の結果を表２
（比較例６）に示す。得られたオレンジ色に着色された
シートの曝露試験において、屋外曝露１８ヶ月後から汚
れが目立ち始めると同時に有機系顔料の変退色がかなり
目立ち始めた。また、雨筋汚れの発生も認められる様に
なった。更に、基材層の軟質塩化ビニル樹脂組成物から
なる熱可塑性樹脂組成物層が、光触媒による樹脂劣化を
起こし、光触媒表面層が脱落した事によって、汚れの付
着と雨筋汚れ発生が、進行した。従って比較例６のシー
トは、屋外で長期間使用する用途には不適当なものであ
った。

【００５５】比較例７及び比較例８においては、前記下
地基材を用い実施例１と同様にして防汚性シートを作製
した。但し、光触媒接着・保護層形成塗布液として、実
施例１と同様に酸化防止剤（イルガノックス１０７６）
を０．０２重量部配合したものを使用した。 〈光触媒接着・保護層形成塗布液〉 シリコーン含有量３mol ％のアクリル−シリコーン樹脂 を８重量％（固形分）含有するエタノール−酢酸エチル（５ ０／５０重量比）溶液 １００重量部 ポリシロキサンとしてメチルシリケートＭＳ５１（コル コート（株））の２０重量％エタノール溶液 ８重量部 γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（シラン カップリング剤） １重量部 ステアリル−β−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロ キシフェニル）プロピオネート（フェノール系酸化防止剤） ０．０２重量部 ：商品名：イルガノックス１０７６（チバ．スペシャル
ティ．ケミカルズ（株））

【００５６】比較例７においては、 前記下地基材を用い、実施例１と同様にしてシートを作
製した。但し、実施例１で使用した軟質塩化ビニル樹脂
組成物フィルムにおいて、その酸化防止剤（Ｉ）（配合
資材（７）、イルガノックス１０１０）３重量部を省
き、更に無機系顔料（Ｉ）（配合資材（１１）、酸化チ
タンＣＲ）５重量部の代りに、有機系顔料（II）（配合
資材（１４）、キナクリドンレッド１重量部（ＨＳＭ９
１４２（２５wt％conc）マスターバッチとして４重量
部））を用い、無機系顔料（II）（配合資材（１２）、
イエローＮｏ．５５５０）２重量部の代りに有機系顔料
（Ｉ）（配合資材（１３）、縮合アゾイエロー２重量部
（ＨＳＭ９３６１イエロー（２５wt％conc）マスターバ
ッチとして８重量部））を用いた。前記屋外曝露試験、
及び耐光促進試験の結果を表２（比較例７）に示す。得
られたオレンジ色に着色したシート曝露試験において、
屋外曝露１８ヶ月後から汚れが目立ち始めると同時に有
機系顔料の変退色がかなり目立ち始めた。また、雨筋汚
れの発生も認められる様になった。更に、基材層の軟質
塩化ビニル樹脂組成物からなる熱可塑性樹脂組成物層
が、光触媒による樹脂劣化を起こし、光触媒表面層が脱
落した事によって、汚れの付着と雨筋汚れ発生が、進行
した。従って比較例７のシートは屋外で長期間使用する
用途には不適当なものであった。

【００５７】比較例８においては、 前記下地基材を用い、実施例１と同様にしてシートを作
製した。但し、実施例１で使用した軟質塩化ビニル樹脂
組成物フィルムにおいて、その酸化防止剤（Ｉ）（配合
資材（７）、イルガノックス１０１０）の配合量３重量
部を０．０１重量％に変更し、更に無機系顔料（Ｉ）
（配合資材（１１）、酸化チタンＣＲ）５重量部の代り
に有機系顔料（II）（配合資材（１４）、キナクリドン
レッド１重量部（ＨＳＭ９１４２（２５wt％conc）マス
ターバッチとして４重量部））を用い、無機系顔料（I
I）（配合資材（１２）、イエローＮｏ．５５５０）２
重量部の代りに有機系顔料（Ｉ）（配合資材（１３）、
縮合アゾイエロー２重量部（ＨＳＭ９３６１イエロー
（２５wt％conc）マスターバッチとして８重量部））を
用いた。前記屋外曝露試験、及び耐光促進試験の結果を
表２（比較例８）に示す。得られたオレンジ色に着色し
たシート曝露試験において、屋外曝露１８ヶ月後から汚
れが目立ち始めると同時に有機系顔料の変退色がかなり
目立ち始めた。また、雨筋汚れの発生も認められる様に
なった。更に、基材層の軟質塩化ビニル樹脂組成物から
なる熱可塑性樹脂組成物層が、光触媒による樹脂劣化を
起こし、光触媒表面層が脱落した事によって、汚れの付
着と雨筋汚れ発生が、進行した。従って、比較例８のシ
ートは、屋外で長期間使用する用途には不適当なもので
あった。

【００５８】実施例９ 下記工程により防汚シートを作製した。 （１）繊維布帛からなる基布の熱可塑性樹脂による処理
工程 タテ糸１０００デニール×ヨコ糸１０００デニールのポ
リエステルフィラメント平織物（糸密度：タテ２２本／
２．５４cm、ヨコ２５本／２．５４cm：目付け重量２１
５ｇ／ｍ² ）を基布として用い、この基布を下記組成の
エチレン−酢酸ビニル系共重合樹脂ベースのオレフィン
系樹脂エマルジョン組成物中に浸漬し、オレフィン系樹
脂エマルジョン組成物を基布に含浸させた後、ローラー
で絞り、基布に対して、９５ｇ／ｍ² のオレフィン系樹
脂エマルジョン組成物を基布全面に均等に付着させ、こ
れを１００℃の熱処理炉で１分間乾燥させた後、１３０
℃の熱処理炉中で１分間の熱処理を施し、オレフィン系
樹脂組成物を基布に含浸固着させた。 〈オレフィン系樹脂エマルジョン組成物〉 エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂エマルジョン １００重量部 炭酸カルシウム １０重量部 フェノール系酸化防止剤 １重量部 顔料（ＴｉＯ₂ ） ５重量部 〔註〕エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂エマルジョン＝
商標：アクアテックスＥＣ−１７００（樹脂固形分５０
重量％：中央理化工業（株））、フェノール系酸化防止
剤＝２，４−ジメチル−６−（１−メチルペンタデシ
ル）フェノール（商標：イルガノックス１０７６）とオ
クタデシル−３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート（商標：イルガノック
ス１１４１（チバ．スペシャルティ．ケミカルズ
（株））との５０／５０重量比のブレンド製品。

【００５９】表３（実施例９）に記載のエチレン−酢酸
ビニル共重合樹脂組成物からなる厚さ０．１６mmのフィ
ルムを、１４０℃の溶融混練条件下のカレンダー成形法
によって形成し、このフィルムを先述のエチレン−酢酸
ビニル共重合樹脂エマルジョン組成物含浸基布の両面
に、１５０℃に設定のラミネーターを用いて熱ラミネー
ト法により貼着し、厚さ０．５mm、重量４８０ｇ／ｍ²
の淡黄色に着色されたエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂
よりなる熱可塑性樹脂組成物、表裏両面層を有する基材
層を作製した。

【００６０】（２）光触媒層の形成工程 この基材層の一方の表面に、下記組成を有する光触媒接
着・保護層形成処理液を８０メッシュのグラビアロール
コーターを用いて塗布量１５ｇ／ｍ² で塗布し、１００
℃の熱処理炉にて、１分間乾燥した。 〈光触媒接着・保護層形成処理液配合〉 シリコーン含有量３mol ％のアクリル−シリコーン樹脂 を８重量％（固形分）含有するエタノール−酢酸エチル（５ ０／５０重量比）溶液 １００重量部 ポリシロキサンとしてメチルシリケートＭＳ５１（コル コート（株））の２０重量％エタノール溶液 ８重量部 γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（シラン カップリング剤） １重量部 オクタデシル−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒド ロキシフェニル）プロピオネート（フェノール系酸化防止剤 ） ０．０２重量部 ：商標：イルガノックス１０７６（チバ．スペシャルティ．ケミカルズ（株））

【００６１】前記基材層の一面上に形成された上記光触
媒接着・保護層の表面に下記組成の光触媒層形成処理液
を１００メッシュのグラビアロールコーターを用い１２
ｇ／ｍ² の塗布量で塗布し、１００℃の熱処理炉中で、
１分間乾燥して光触媒表面層を形成して、防汚性シート
を作製した。 〈光触媒形成塗布液〉 酸化チタン含有量１０重量％に相当する硝酸酸性酸化チタ ンゾルを分散させた水−エタノール（５０／５０重量比）溶液 １００重量部 酸化ケイ素含有量１０重量％に相当する硝酸酸性シリカゾ ルを分散させた水−エタノール（５０／５０重量比）溶液 １００重量部

【００６２】得られた防汚性シートを前記、屋外曝露試
験、および耐光促進試験に供して、その防汚性、雨筋汚
れ防止、変色防止効果を具体的に評価した。試験結果を
表３（実施例９）に示す。得られた防汚性シートの防汚
性は極めて良好であって、屋外曝露１８ヶ月後も、曝露
開始時と同様の色相と外観を維持しており、また、雨筋
汚れの発生も認められなかった。

【００６３】実施例１０〜１６ 実施例１０〜１６の各々において、下記の工程により防
汚性シートを作製した。実施例９と同様に、タテ糸１０
００デニール×ヨコ糸１０００デニールのポリエステル
フィラメント平織物（糸密度：タテ２２本／２．５４c
m、ヨコ２５本／２．５４cm：目付け重量２１５ｇ／ｍ
² ）を基布として用い、この基布を実施例９と同じエチ
レン−酢酸ビニル系共重合樹脂ベースのオレフィン系樹
脂エマルジョン組成物中に浸漬し、オレフィン系樹脂エ
マルジョン配合組成物を基布に含浸させた後、ローラー
で絞り、基布に対して、９５ｇ／ｍ² のオレフィン系樹
脂エマルジョン組成物を基布全面に均等に付着させ、次
いで１００℃の熱処理炉で１分間乾燥した後、１３０℃
の熱処理炉中で１分間の熱処理を施し、基布にオレフィ
ン系樹脂配合組成物を含浸固着させて下地基基材を作製
した。

【００６４】この下地基材に、下記事項を除き、その他
は実施例９と同様にして熱可塑性樹脂組成物の貼着、光
触媒接着・保護層の形成及び光触媒表面層の形成を行っ
た。

【００６５】実施例１０においては、 実施例９で使用したエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂組
成物フィルムにおいて、酸化防止剤（Ｉ）（配合資材
（７）、イルガノックス１０１０）３重量部の代りに酸
化防止剤（II）（配合資材（８）、イルガノックス１０
３５）３重量部を用い、実施例９と同様の手順で防汚性
シートを作製した。前記屋外曝露試験、及び耐光促進試
験の結果を表３（実施例１０）に示す。得られた防汚性
シートの防汚性は極めて良好であって、屋外曝露１８ヶ
月後も、曝露開始時と同様の色相と外観を維持してお
り、また、雨筋汚れの発生も認められなかった。

【００６６】実施例１１においては、 実施例９で使用したエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂組
成物フィルムにおいて、酸化防止剤（Ｉ）（配合資材
（７）、イルガノックス１０１０）３重量部の代りに酸
化防止剤(III）（配合資材（９）、イルガフォス１６
８）３重量部を用い、実施例９と同様の手順で防汚性シ
ートを作製した。前記屋外曝露試験、及び耐光促進試験
の結果を表３（実施例１１）に示す。得られた防汚性シ
ートの防汚性は極めて良好であって、屋外曝露１８ヶ月
後も、曝露開始時と同様の色相と外観を維持しており、
また、雨筋汚れの発生も認められなかった。

【００６７】実施例１２においては、 実施例９で使用したオレフィン系熱可塑性樹脂組成物フ
ィルムにおいて、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂１０
０重量部の代りに、エチレン−メタアクリル酸共重合樹
脂１００重量部を用い、実施例９と同様の手順で防汚性
シートを作製した。前記屋外曝露試験、及び耐光促進試
験の結果を表３（実施例１２）に示す。得られた防汚性
シートの防汚性は極めて良好であって、屋外曝露１８ヶ
月後も、曝露開始時と同様の色相と外観を維持してお
り、また、雨筋汚れの発生も認められなかった。

【００６８】実施例１３においては、 実施例９で使用したオレフィン系熱可塑性樹脂組成物フ
ィルムにおいて、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂１０
０重量部の代りに、エチレン−メタアクリル酸共重合樹
脂１００重量部を用い、更に酸化防止剤（Ｉ）（配合資
材（７）、イルガノックス１０１０）３重量部の代り
に、酸化防止剤（II）（配合資材（８）、イルガノック
ス１０３５）１．５重量部と酸化防止剤(III）（配合資
材（９）、イルガフォス１６８）１．５重量部との２種
ブレンドを用い、実施例９と同様の手順で防汚性シート
を作製した。前記屋外曝露試験、及び耐光促進試験の結
果を表３（実施例１３）に示す。得られた防汚性シート
の防汚性は極めて良好であって、屋外曝露１８ヶ月後
も、曝露開始時と同様の色相と外観を維持しており、ま
た、雨筋汚れの発生も認められなかった。

【００６９】実施例１４においては、 実施例９で使用したオレフィン系熱可塑性樹脂組成物フ
ィルムにおいて、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂１０
０重量部の代りに、低密度ポリエチレン樹脂１００重量
部を用い、実施例９と同様の手順で防汚性シートを作製
した。前記屋外曝露試験、及び耐光促進試験の結果を表
３（実施例１４）に示す。得られた防汚性シートの防汚
性は極めて良好であって、屋外曝露１８ヶ月後も、曝露
開始時と同様の色相と外観を維持しており、また、雨筋
汚れの発生も認められなかった。

【００７０】実施例１５においては、 実施例９で使用したオレフィン系熱可塑性樹脂組成物フ
ィルムにおいて、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂１０
０重量部の代りに、低密度ポリエチレン樹脂１００重量
部を用い、更に酸化防止剤（Ｉ）（配合資材（７）、イ
ルガノックス１０１０）３重量部の代りに酸化防止剤
（II）（配合資材（８）、イルガノックス１０３５）
１．５重量部と酸化防止剤(III）（配合資材（９）、イ
ルガフォス１６８）１．５重量部との２種ブレンドを用
い、実施例９と同様の手順で防汚性シートを作製した。
前記屋外曝露試験、及び耐光促進試験の結果を表３（実
施例１５）に示す。得られた防汚性シートの防汚性は極
めて良好であって、屋外曝露１８ヶ月後も、曝露開始時
と同様の色相と外観を維持しており、また、雨筋汚れの
発生も認められなかった。

【００７１】実施例１６においては、 実施例９で使用したオレフィン系熱可塑性樹脂組成物フ
ィルムにおいて、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂１０
０重量部のうちの５０重量部を、低密度ポリエチレン樹
脂５０重量部により置き換え、更に酸化防止剤（Ｉ）
（配合資材（７）、イルガノックス１０１０）３重量部
のうちの２重量部を、酸化防止剤（II）（配合資材
（８）、イルガノックス１０３５）１重量部と酸化防止
剤(III）（配合資材（９）、イルガフォス１６８）１重
量部との２種ブレンドにより置き換えて酸化防止剤３種
ブレンドを用いた。実施例９と同様の手順で防汚性シー
トを作製した。前記屋外曝露試験、及び耐光促進試験の
結果を表３（実施例１６）に示す。得られた防汚性シー
トの防汚性は極めて良好であって、屋外曝露１８ヶ月後
も、曝露開始時と同様の色相と外観を維持しており、ま
た、雨筋汚れの発生も認められなかった。

【００７２】比較例９〜１６ 比較例９〜１６の各々において、下記工程により防汚性
シートを作製した。 繊維布帛からなる基布の熱可塑性樹脂による処理工程 タテ糸１０００デニール×ヨコ糸１０００デニールのポ
リエステルフィラメント平織物（糸密度：タテ２２本／
２．５４cm、ヨコ２５本／２．５４cm：目付け重量２１
５ｇ／ｍ² ）を基布として用い、この基布を、実施例９
のエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂ベースのオレフィン
系樹脂エマルジョン組成物から酸化防止剤（２，４−ジ
メチル−６−（１−メチルペンタデシル）フェノール
と、オクタデシル−３−（３，５−ジ−第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（商標：イルガ
ノックス１０７６）との５０／５０重量比ブレンド化合
物（イルガノックス１１４１））の全量を除去したオレ
フィン系樹脂エマルジョン組成物中に浸漬し、オレフィ
ン系樹脂エマルジョン組成物を基布に含浸させた後、ロ
ーラーで絞り、基布に対して、９５ｇ／ｍ² のオレフィ
ン系樹脂エマルジョン配合組成物を基布全面に均等に付
着させ、次いで１００℃の熱処理炉で１分間乾燥した
後、１３０℃の熱処理炉中で１分間の熱処理を施して、
オレフィン系樹脂配合組成物を固着させた。オレフィン
系樹脂組成物含浸基布からなる下地基材が得られた。 〈オレフィン系樹脂エマルジョン配合組成〉 エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂エマルジョン １００重量部 炭酸カルシウム １０重量部 顔料（ＴｉＯ₂ ） ５重量部 〔註〕エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂エマルジョン＝商標：アクアテックスＥ Ｃ−１７００（樹脂固形分５０重量％：中央理化工業（株））

【００７３】前記下地基材に、下記事項を除き、その他
は実施例９と同様にして熱可塑性樹脂フィルムの貼着、
光触媒接着・保護層の形成及び光触媒表面層の形成を施
して、防汚性シートを作製した。

【００７４】比較例９〜１１及び比較例１３，１４にお
いては、 光触媒接着・保護層の形成工程において、実施例９で使
用した光触媒接着・保護層形成処理液から、オクタデシ
ル−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート（イルガノックス１０７６）の全
量を除去した下記配合の組成物を、光触媒接着・保護層
形成処理液として用い、これを基材層の熱可塑性樹脂組
成物フィルム層の表面に、８０メッシュのグラビアロー
ルコーターを用いて１５ｇ／ｍ² の塗布量で塗布し、１
００℃の熱処理炉中で、１分間乾燥させて光触媒接着・
保護層を形成した。 〈光触媒接着・保護層形成処理液配合〉 シリコーン含有量３mol ％のアクリル−シリコーン樹脂 を８重量％（固形分）含有するエタノール−酢酸エチル（５ ０／５０重量比）溶液 １００重量部 ポリシロキサンとしてメチルシリケートＭＳ５１（コル コート（株））の２０重量％エタノール溶液 ８重量部 γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（シラン カップリング剤） １重量部

【００７５】比較例９においては、 実施例９で使用したエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂組
成物フィルムにおいて、酸化防止剤（Ｉ）（配合資材
（７）、イルガノックス１０１０）３重量部を用いず、
実施例９と同様の手順でシートを作製した。前記屋外曝
露試験、及び耐光促進試験の結果を表４（比較例９）に
示す。得られたシートにおいて、屋外曝露１２ヶ月後か
ら汚れが目立ち始め、また、雨筋汚れの発生も認められ
た。更に屋外曝露１８ヶ月後には、基材層中のエチレン
−酢酸ビニル共重合樹脂組成物層が、光触媒による樹脂
劣化を起こし、光触媒層が脱落してしまい、このため、
汚れの付着と雨筋汚れ発生が、急激に進行した。従っ
て、比較例９のシートは屋外で長期間使用するに不適当
なものであった。

【００７６】比較例１０において、 実施例９で使用したエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂組
成物フィルムにおいて、酸化防止剤（Ｉ）（配合資材
（７）、イルガノックス１０１０）３重量部を用いず、
更に無機系顔料（II）（配合資材（１２）、イエローＮ
ｏ．５５５０）２重量部の代りに有機系顔料(III）（配
合資材（１９）、イソインドリノンイエロー１重量部
（ＨＣＭ１４２９イエロー（２０wt％conc）カラードペ
レットとして５重量部））を用い、実施例９と同様の手
順でオレンジ色に着色されたシートを作製した。前記屋
外曝露試験、及び耐光促進試験の結果を表４（比較例
９）に示す。得られたシートにおいて、屋外曝露１２ヶ
月後から汚れが目立ち始め、また、雨筋汚れの発生も認
められた。更に屋外曝露１８ヶ月後には、基材層のエチ
レン−酢酸ビニル共重合樹脂組成物層が、光触媒による
樹脂劣化を起こし、光触媒表面層が脱落し、それによっ
て、汚れの付着と雨筋汚れ発生が、急激に進行した。従
って比較例１０のシートは、屋外で長期間使用するに不
適当なものであった。

【００７７】比較例１１において、 実施例９で使用したエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂組
成物フィルムにおいて、酸化防止剤（Ｉ）（配合資材
（７）、イルガノックス１０１０）３重量部を添加せ
ず、更に無機系顔料（Ｉ）（配合資材（１１）、酸化チ
タンＣＲ）５重量部の代りに、有機系顔料（IV）（配合
資材（２０）、縮合アゾレッド１重量部（ＨＣＭ１１７
０レッド（２０wt％conc）カラードペレットとして５重
量部））を用い、また無機系顔料（II）（配合資材（１
２）、イエローＮｏ．５５５０）２重量部の代りに、有
機系顔料(III）（配合資材（１９）、イソインドリノン
イエロー１重量部（ＨＣＭ１４２９イエロー（２０wt％
conc）カラードペレットとして５重量部）を用いた。実
施例９と同様の手順でオレンジ色に着色したシートを作
製した。前記屋外曝露試験、及び耐光促進試験の結果を
表４（比較例１１）に示す。得られたシートにおいて、
屋外曝露１２ヶ月後から汚れが目立ち始め、また、雨筋
汚れの発生も認められた。更に屋外曝露１８ヶ月後に
は、基材層中のエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂組成物
層が、光触媒による樹脂劣化を起こし、光触媒表面層が
脱落した事によって、汚れの付着と雨筋汚れ発生が、急
激に進行した。従って比較例１１のシートは屋外で長期
間使用するのに不適当なものであった。

【００７８】比較例１３において、 実施例９で使用したエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂組
成物フィルムにおいて、酸化防止剤（Ｉ）（配合資材
（７）、イルガノックス１０１０）３重量部から０．０
１重量部に変更し、更に無機系顔料（Ｉ）（配合資材
（１１）、酸化チタンＣＲ）５重量部の代りに、有機系
顔料（IV）（配合資材（２０）、縮合アゾレッド１重量
部（ＨＣＭ１１７０レッド（２０wt％conc）カラードペ
レットとして５重量部））を用い、無機系顔料（II）
（配合資材（１２）、イエローＮｏ．５５５０）２重量
部の代りに、有機系顔料(III）（配合資材（１９）、イ
ソインドリノンイエロー１重量部（ＨＣＭ１４２９イエ
ロー（２０wt％conc）カラードペレットとして５重量
部））を用いた。実施例９と同様の手順でオレンジ色に
着色されたシートを作製した。前記屋外曝露試験、及び
耐光促進試験の結果を表４（比較例１３）に示す。得ら
れたシートにおいて、屋外曝露１２ヶ月後から汚れが目
立ち始め、また、雨筋汚れの発生も認められた。更に屋
外曝露１８ヶ月後には、基材層中のエチレン−酢酸ビニ
ル共重合樹脂組成物層が、光触媒による樹脂劣化を起こ
し、光触媒表面層が脱落した事によって、汚れの付着と
雨筋汚れ発生が、急激に進行した。従って、比較例１３
のシートは、屋外で長期間使用するのに不適当なもので
あった。

【００７９】比較例１４においては、 実施例９で使用したエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂組
成物フィルムにおいて、酸化防止剤（Ｉ）（配合資材
（７）、イルガノックス１０１０）３重量部の代りに酸
化防止剤（II）（配合資材（８）、イルガノックス１０
３５）０．０１重量部を用い、更に無機系顔料（Ｉ）
（配合資材（１１）、酸化チタンＣＲ）５重量部の代り
に有機系顔料（IV）（配合資材（２０）、縮合アゾレッ
ド１重量部（ＨＣＭ１１７０レッド（２０wt％conc）カ
ラードペレットとして５重量部））を用い、無機系顔料
（II）（配合資材（１２）、イエローＮｏ．５５５０）
２重量部の代りに有機系顔料(III）（配合資材（１
９）、イソインドリノンイエロー１重量部（ＨＣＭ１４
２９イエロー（２０wt％conc）カラードペレットとして
５重量部））を用いた。実施例９と同様の手順でオレン
ジ色に着色されたシートを作製した。前記屋外曝露試
験、及び耐光促進試験の結果を表４（比較例１４）に示
す。得られたシートにおいて、屋外曝露１２ヶ月後から
汚れが目立ち始め、また、雨筋汚れの発生も認められ
た。更に屋外曝露１８ヶ月後には、基材層中のエチレン
−メタアクリル酸共重合樹脂組成物層が、光触媒による
樹脂劣化を起こし、光触媒表面層が脱落した事によっ
て、汚れの付着と雨筋汚れ発生が、急激に進行した。従
って比較例１４のシートは屋外で長期間使用するのに不
適当なものであった。

【００８０】比較例１２及び比較例１５，１６において
は、 光触媒接着・保護層形成処理液は、下記実施例９と同じ
酸化防止剤（イルガノックス１０７６）を０．０２重量
部配合したものを使用した。 〈光触媒接着・保護層形成処理液配合〉 シリコーン含有量３mol ％のアクリル−シリコーン樹脂 を８重量％（固形分）含有するエタノール−酢酸エチル（５ ０／５０重量比）溶液 １００重量部 ポリシロキサンとしてメチルシリケートＭＳ５１（コル コート（株））の２０重量％エタノール溶液 ８重量部 γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（シラン カップリング剤） １重量部 オクタデシル−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒド ロキシフェニル）プロピオネート（フェノール系酸化防止剤 ） ０．０２重量部 ：商標：イルガノックス１０７６（チバ．スペシャルティ．ケミカルズ（株））

【００８１】比較例１２においては、 実施例９で使用したエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂組
成物フィルムにおいて、酸化防止剤（Ｉ）（配合資材
（７）、イルガノックス１０１０）３重量部を添加せ
ず、更に、無機系顔料（Ｉ）（配合資材（１１）、酸化
チタンＣＲ）５重量部の代りに有機系顔料（IV）（配合
資材（２０）、縮合アゾレッド１重量部（ＨＣＭ１１７
０レッド（２０wt％conc）カラードペレットとして５重
量部））を用い、無機系顔料（II）（配合資材（１
２）、イエローＮｏ．５５５０）２重量部の代りに有機
系顔料(III）（配合資材（１９）、イソインドリノンイ
エロー１重量部（ＨＣＭ１４２９イエロー（２０wt％co
nc）カラードペレットとして５重量部））を用いた。実
施例９と同様の手順でオレンジ色に着色されたシートを
作製した。前記屋外曝露試験、及び耐光促進試験の結果
を表４（比較例１２）に示す。得られたシートにおい
て、屋外曝露１２ヶ月後から汚れが目立ち始め、また、
雨筋汚れの発生も認められた。更に屋外曝露１８ヶ月後
には、基材層のエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂組成物
層が、光触媒による樹脂劣化を起こし、光触媒表面層が
脱落した事によって、汚れの付着と雨筋汚れ発生が、急
激に進行した。従って、比較例１２のシートは、屋外で
長期間使用するのに不適当なものであった。

【００８２】比較例１５においては、 実施例９で使用したエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂組
成物フィルムにおいて、酸化防止剤（Ｉ）（配合資材
（７）、イルガノックス１０１０）３重量部の代りに酸
化防止剤(III）（配合資材（９）、イルガフォス１６
８）０．０１重量部を用い、更に、無機系顔料（Ｉ）
（配合資材（１１）、酸化チタンＣＲ）５重量部の代り
に、有機系顔料（IV）（配合資材（２０）、縮合アゾレ
ッド１重量部（ＨＣＭ１１７０レッド（２０wt％conc）
カラードペレットとして５重量部））を用い、無機系顔
料（II）（配合資材（１２）、イエローＮｏ．５５５
０）２重量部の代りに有機系顔料(III）（配合資材（１
９）、イソインドリノンイエロー１重量部（ＨＣＭ１４
２９イエロー（２０wt％conc）カラードペレットとして
５重量部））を用いた。実施例９と同様の手順でオレン
ジ色に着色されたシートを作製した。前記屋外曝露試
験、及び耐光促進試験の結果を表４（比較例１５）に示
す。得られたシートにおいて、屋外曝露１２ヶ月後から
汚れが目立ち始め、また、雨筋汚れの発生も認められ
た。更に屋外曝露１８ヶ月後には、基材層中のエチレン
−メタアクリル酸共重合樹脂組成物層が、光触媒による
樹脂劣化を起こし、光触媒表面層が脱落した事によっ
て、汚れの付着と雨筋汚れ発生が、急激に進行した。従
って、比較例１５のシートは、屋外で長期間使用するの
に不適当なものであった。

【００８３】比較例１６においては、 実施例９で使用したオレフィン系熱可塑性樹脂組成物フ
ィルムにおいて、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂１０
０重量部のうちの５０重量部を、低密度ポリエチレン樹
脂５０重量部により置き換え、酸化防止剤（Ｉ）（配合
資材（７）、イルガノックス１０１０）３重量部を添加
せず、更に、無機系顔料（Ｉ）（配合資材（１１）、酸
化チタンＣＲ）５重量部の代りに有機系顔料（IV）（配
合資材（２０）、縮合アゾレッド１重量部（ＨＣＭ１１
７０（２０wt％conc）カラードペレットとして５重量
部））を用い、無機系顔料（II）（配合資材（１２）、
イエローＮｏ．５５５０）２重量部の代りに有機系顔料
(III）（配合資材（１９）、イソインドリノンイエロー
１重量部（ＨＣＭ１４２９イエロー（２０wt％conc）カ
ラードペレットとして５重量部））を用いた。実施例９
と同様の手順でオレンジ色に着色したシートを作製し
た。前記屋外曝露試験、及び耐光促進試験の結果を表４
（比較例１６）に示す。得られたシートにおいて、屋外
曝露１２ヶ月後から汚れが目立ち始め、また、雨筋汚れ
の発生も認められた。更に屋外曝露１８ヶ月後には、基
材層中のエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂と低密度ポリ
エチレン樹脂組成物からなる熱可塑性樹脂組成物層が、
光触媒による樹脂劣化を起こし、光触媒表面層が脱落し
た事によって、汚れの付着と雨筋汚れ発生が、急激に進
行した。従って、比較例１６のシートは屋外で長期間使
用するのに不適当なものであった。

【００８４】

【表１】

【００８５】

【表２】

【００８６】

【表３】

【００８７】

【表４】

【００８８】

【発明の効果】上記、実施例、及び比較例から明らかな
様に、本発明に係る防汚性シートは、基材層中の熱可塑
性樹脂組成物層中に酸化防止剤を添加する事によって、
酸化防止剤が、光触媒作用によって発生する活性酸素の
うち熱可塑性樹脂組成物層に影響する活性酸素を補足
し、光触媒の熱可塑性樹脂組成物に対する分解、劣化作
用を、防止する効果が得られるため、屋外での長期使用
時に熱可塑性樹脂の分解、劣化による、光触媒表面層の
脱落がなく、長期間に渡って安定した光触媒作用による
防汚効果を持続させる事が可能となるため、産業資材シ
ートとして極めて有用性が高いものである。また、本発
明の防汚性シートは、熱可塑性樹脂基材層の着色顔料と
して、特に無機系の顔料を選んで使用することにより、
さらにシートの外観、意匠性を長期に渡って持続させる
事を可能とするため、テント用シートとして極めて有用
性が高いものである。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平11−10803（ＪＰ，Ａ) 特開 平11−207871（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−315374（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−171408（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−171707（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−225658（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−219520（ＪＰ，Ａ) 国際公開96／14932（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00 ＪＩＣＳＴファイル（ＪＯＩＳ)

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも１層の熱可塑性樹脂組成物層
   を含む基材層と、その少なくとも１面上に形成され、か
   つ光触媒を含有する表面層とを有し、前記基材層の少な
   くとも光触媒を含有する表面層に最も近い熱可塑性樹脂
   組成物層が、０．０１〜５．０重量％の酸化防止剤を含
   有しており、かつ、 前記基材層と前記光触媒を含有する表面層との間に、ア
   クリル−シリコーン系共重合体樹脂、アクリル−フッソ
   系共重合体樹脂、ウレタン−シリコーン−フッソ系共重
   合体樹脂、シリコーン樹脂とアクリル系樹脂との樹脂ブ
   レンド、及びフッソ系樹脂とアクリル系樹脂との樹脂ブ
   レンドから選ばれた少なくとも１種からなる熱可塑性樹
   脂と、酸化防止剤とを含む光触媒接着・保護層が形成さ
   れていることを特徴とする防汚性シート。
2. 【請求項２】 前記光触媒接着・保護層に含まれる酸化
   防止剤の含有量が、０．０１〜５．０重量％である、請
   求項１に記載の防汚性シート。
3. 【請求項３】 前記酸化防止剤が、フェノール系、ホス
   ファイト系、イオウ系、ビタミンＥ系の酸化防止性化合
   物から選ばれた少なくとも１種類からなる請求項１又は
   ２に記載の防汚性シート。
4. 【請求項４】 前記基材層が、繊維布帛からなる基布
   と、少なくともその片面上に積層された前記熱可塑性樹
   脂組成物層とを有している請求項１又は２に記載の防汚
   性シート。
5. 【請求項５】 前記光触媒を含有する表面層が０．０１
   〜５．０重量％の酸化防止剤を含有している請求項１〜
   ４のいずれか１項に記載の防汚性シート。
6. 【請求項６】 前記熱可塑性樹脂組成物層、光触媒を含
   有する表面層、光触媒接着・保護層の少なくとも一層が
   無機系顔料を含有する着色剤によって着色されている、
   請求項１〜５のいずれか１項に記載の防汚性シート。