JP3331737B2 - 積層板の製造方法 - Google Patents
積層板の製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、衛星通信などのＸバン
ド（１０ＧＨｚ）領域などの、いわゆる超高周波領域に
おける誘電特性の優れた積層板の製造方法に関する。
ド（１０ＧＨｚ）領域などの、いわゆる超高周波領域に
おける誘電特性の優れた積層板の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】衛星通信などに用いられるＸバンド（１
０ＧＨｚ）領域などの、いわゆる超高周波領域で使用す
る積層板には、優れた高周波特性、特に誘電特性におい
て優れていることが要求される。
０ＧＨｚ）領域などの、いわゆる超高周波領域で使用す
る積層板には、優れた高周波特性、特に誘電特性におい
て優れていることが要求される。
【０００３】すなわち、広い周波数範囲、温度範囲及び
湿度範囲で誘電率及び損失がいずれも一定で、かつ、望
ましくは低い材料でなければならない。従来、このよう
な用途ではポリフェニレンオキサイドを含む樹脂組成物
よりなる積層板が使用されていて、その製造方法として
は、反応性、含浸性、保存安定性の点からポリフェニレ
ンオキサイド等の樹脂成分を溶媒に溶解した透明な樹脂
液を調製し、次いでこの透明な樹脂液から溶媒を除去し
て得られた樹脂組成物シートを加熱積層成型する方法が
一般的であった。しかし、透明な樹脂液とするための溶
媒については、ポリフェニレンオキサイド等の樹脂成分
の溶解性の点で選択の幅が大幅に限定され、具体的には
環境問題の点で好ましくないとされている塩素系炭化水
素が使用されており、塩素系炭化水素を用いずに誘電特
性等の性能の優れた積層板を製造する方法が求められて
いる。
湿度範囲で誘電率及び損失がいずれも一定で、かつ、望
ましくは低い材料でなければならない。従来、このよう
な用途ではポリフェニレンオキサイドを含む樹脂組成物
よりなる積層板が使用されていて、その製造方法として
は、反応性、含浸性、保存安定性の点からポリフェニレ
ンオキサイド等の樹脂成分を溶媒に溶解した透明な樹脂
液を調製し、次いでこの透明な樹脂液から溶媒を除去し
て得られた樹脂組成物シートを加熱積層成型する方法が
一般的であった。しかし、透明な樹脂液とするための溶
媒については、ポリフェニレンオキサイド等の樹脂成分
の溶解性の点で選択の幅が大幅に限定され、具体的には
環境問題の点で好ましくないとされている塩素系炭化水
素が使用されており、塩素系炭化水素を用いずに誘電特
性等の性能の優れた積層板を製造する方法が求められて
いる。
【０００４】そこで、例えば特公昭６３−３９４０４号
公報に記載されているような、樹脂液を加熱保持してプ
リプレグを製造する方法が塩素系炭化水素以外の溶媒を
使用可能にする方法として考えられるが、加熱保持には
複雑な設備が必要であり、かつ、加熱保持された樹脂液
は取扱性、作業安全性、環境問題等の点で問題があるの
で、樹脂液を加熱保持することを必須条件としない製造
方法の開発が望まれている。
公報に記載されているような、樹脂液を加熱保持してプ
リプレグを製造する方法が塩素系炭化水素以外の溶媒を
使用可能にする方法として考えられるが、加熱保持には
複雑な設備が必要であり、かつ、加熱保持された樹脂液
は取扱性、作業安全性、環境問題等の点で問題があるの
で、樹脂液を加熱保持することを必須条件としない製造
方法の開発が望まれている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な事情に鑑みてなされたものであって、ポリフェニレン
オキサイドを含む樹脂組成物と溶媒を含んでなる樹脂液
を調製し、次いでこの樹脂液から溶媒を乾燥して得られ
た樹脂組成物シートを加熱積層成型して誘電特性等の性
能の優れた積層板を製造する方法であって、樹脂液とす
るための溶媒として塩素系炭化水素以外の溶媒を使用可
能にする新たな製造方法を提供することを目的としてい
る。
な事情に鑑みてなされたものであって、ポリフェニレン
オキサイドを含む樹脂組成物と溶媒を含んでなる樹脂液
を調製し、次いでこの樹脂液から溶媒を乾燥して得られ
た樹脂組成物シートを加熱積層成型して誘電特性等の性
能の優れた積層板を製造する方法であって、樹脂液とす
るための溶媒として塩素系炭化水素以外の溶媒を使用可
能にする新たな製造方法を提供することを目的としてい
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の請求項１に係る
積層板の製造方法は、ポリフェニレンオキサイド、下記
（ａ）の架橋性を有する樹脂及び下記（ｂ）の架橋助剤
を含む樹脂組成物並びに溶媒を含んでなる樹脂液を調製
し、次いでこの樹脂液から溶媒を除去して得られた樹脂
組成物シートを加熱積層成型する積層板の製造方法にお
いて、樹脂液として、樹脂組成物と溶媒を配合した後、
一旦加温して樹脂組成物の溶解性を増大させ、次いで冷
却して得た、前記樹脂組成物の粒子が分散している不透
明な分散液を使用することを特徴としている。 （ａ）１・２−ポリブタジエン、１・４−ポリブタジエ
ン、スチレンブタジエンコポリマ、変性１・２ポリブタ
ジエン及びゴム類からなる群の中から選ばれた少なくと
も１種。 （ｂ）エステルアクリレート類、エポキシアクリレート
類、ウレタンアクリレート類、エーテルアクリレート
類、メラミンアクリレート類、アルキドアクリレート
類、シリコンアクリレート類、トリアリルシアヌレー
ト、トリアリルイソシアヌレート、エチレングリコール
ジメタクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレ
ート、ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、スチレ
ン、ポリパラメチルスチレン及び多官能エポキシ類から
なる群の中から選ばれた少なくとも１種。
積層板の製造方法は、ポリフェニレンオキサイド、下記
（ａ）の架橋性を有する樹脂及び下記（ｂ）の架橋助剤
を含む樹脂組成物並びに溶媒を含んでなる樹脂液を調製
し、次いでこの樹脂液から溶媒を除去して得られた樹脂
組成物シートを加熱積層成型する積層板の製造方法にお
いて、樹脂液として、樹脂組成物と溶媒を配合した後、
一旦加温して樹脂組成物の溶解性を増大させ、次いで冷
却して得た、前記樹脂組成物の粒子が分散している不透
明な分散液を使用することを特徴としている。 （ａ）１・２−ポリブタジエン、１・４−ポリブタジエ
ン、スチレンブタジエンコポリマ、変性１・２ポリブタ
ジエン及びゴム類からなる群の中から選ばれた少なくと
も１種。 （ｂ）エステルアクリレート類、エポキシアクリレート
類、ウレタンアクリレート類、エーテルアクリレート
類、メラミンアクリレート類、アルキドアクリレート
類、シリコンアクリレート類、トリアリルシアヌレー
ト、トリアリルイソシアヌレート、エチレングリコール
ジメタクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレ
ート、ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、スチレ
ン、ポリパラメチルスチレン及び多官能エポキシ類から
なる群の中から選ばれた少なくとも１種。
【０００７】本発明の請求項２に係る積層板の製造方法
は、請求項１記載の製造方法において、樹脂液中に分散
している粒子の平均粒子径が０．１〜１００μｍである
ことを特徴としている。
は、請求項１記載の製造方法において、樹脂液中に分散
している粒子の平均粒子径が０．１〜１００μｍである
ことを特徴としている。
【０００８】本発明の請求項３に係る積層板の製造方法
は、請求項１または請求項２記載の製造方法において、
樹脂液の固形分濃度が１０重量％以上であることを特徴
としている。
は、請求項１または請求項２記載の製造方法において、
樹脂液の固形分濃度が１０重量％以上であることを特徴
としている。
【０００９】本発明の請求項４に係る積層板の製造方法
は、請求項１から請求項３までのいずれかに記載の製造
方法において、溶媒がベンゼン、トルエン、キシレン、
ケトン類及びアルコール類からなる群の中から選ばれた
少なくとも１種を含む溶媒であることを特徴としてい
る。
は、請求項１から請求項３までのいずれかに記載の製造
方法において、溶媒がベンゼン、トルエン、キシレン、
ケトン類及びアルコール類からなる群の中から選ばれた
少なくとも１種を含む溶媒であることを特徴としてい
る。
【００１０】本発明の請求項５に係る積層板の製造方法
は、請求項１から請求項４までのいずれかに記載の製造
方法において、溶媒が２種類以上の溶解性の異なる溶媒
を含んでいることを特徴としている。
は、請求項１から請求項４までのいずれかに記載の製造
方法において、溶媒が２種類以上の溶解性の異なる溶媒
を含んでいることを特徴としている。
【００１１】本発明の請求項６に係る積層板の製造方法
は、請求項１から請求項５までのいずれかに記載の製造
方法において、樹脂液を冷却することによって分散液と
することを特徴としている。
は、請求項１から請求項５までのいずれかに記載の製造
方法において、樹脂液を冷却することによって分散液と
することを特徴としている。
【００１２】本発明の請求項７に係る積層板の製造方法
は、請求項１から請求項６までのいずれかに記載の製造
方法において、樹脂液を一旦３５℃以上にした後、冷却
することによって分散液とすることを特徴としている。
は、請求項１から請求項６までのいずれかに記載の製造
方法において、樹脂液を一旦３５℃以上にした後、冷却
することによって分散液とすることを特徴としている。
【００１３】本発明の請求項８に係る積層板の製造方法
は、請求項７記載の製造方法において、樹脂液を一旦３
５℃以上にした後、冷却することによって分散液とする
際に、冷却終了温度より少なくとも５℃以上高い温度か
ら冷却終了までの過程の冷却速度を、前記過程に到達す
るまでの冷却速度より速くすることを特徴としている。
は、請求項７記載の製造方法において、樹脂液を一旦３
５℃以上にした後、冷却することによって分散液とする
際に、冷却終了温度より少なくとも５℃以上高い温度か
ら冷却終了までの過程の冷却速度を、前記過程に到達す
るまでの冷却速度より速くすることを特徴としている。
【００１４】本発明の請求項９に係る積層板の製造方法
は、請求項６から請求項８までのいずれかに記載の製造
方法において、樹脂液の冷却時に溶媒を樹脂液に添加す
ることを特徴としている。
は、請求項６から請求項８までのいずれかに記載の製造
方法において、樹脂液の冷却時に溶媒を樹脂液に添加す
ることを特徴としている。
【００１５】以下に、本発明を詳細に説明する。本発明
で使用するポリフェニレンオキサイド（以下ＰＰＯと記
す）は、例えば下記の一般式化１で表されるものであ
る。
で使用するポリフェニレンオキサイド（以下ＰＰＯと記
す）は、例えば下記の一般式化１で表されるものであ
る。
【００１６】
【化１】
【００１７】上記一般式化１中、Ｒは水素または炭素数
１〜３の炭化水素基を表し、各Ｒは同じであってもよ
く、異なっていても良い。またｎは繰り返し数を示す正
数である。
１〜３の炭化水素基を表し、各Ｒは同じであってもよ
く、異なっていても良い。またｎは繰り返し数を示す正
数である。
【００１８】ＰＰＯの一例としては、ポリ（２・６−ジ
メチル−１・４−フェニレンオキサイド）が挙げられ
る。このようなＰＰＯは、例えばＵＳＰ 4059568号明細
書に開示されている方法で合成することができる。特に
限定するものではないが、例えば、分子量（ＭW ）が5
0,000、ＭW ／Ｍn ＝4.2 のポリマーが好ましく使用さ
れる。
メチル−１・４−フェニレンオキサイド）が挙げられ
る。このようなＰＰＯは、例えばＵＳＰ 4059568号明細
書に開示されている方法で合成することができる。特に
限定するものではないが、例えば、分子量（ＭW ）が5
0,000、ＭW ／Ｍn ＝4.2 のポリマーが好ましく使用さ
れる。
【００１９】本発明で使用する架橋性を有する樹脂とし
ては、上記（ａ）のものが使用され、架橋助剤としては
上記（ｂ）のものが使用される。なお、架橋助剤として
は上記（ｂ）中のトリアリルシアヌレートまたはトリア
リルイソシアヌレートを用いるのが、ＰＰＯと相溶性が
良く、成膜性、架橋性、耐熱性及び誘電特性の面で好ま
しいので良い。
ては、上記（ａ）のものが使用され、架橋助剤としては
上記（ｂ）のものが使用される。なお、架橋助剤として
は上記（ｂ）中のトリアリルシアヌレートまたはトリア
リルイソシアヌレートを用いるのが、ＰＰＯと相溶性が
良く、成膜性、架橋性、耐熱性及び誘電特性の面で好ま
しいので良い。
【００２０】以上の原料の配合割合は、特に限定される
ものではないが、ＰＰＯ２０〜９０重量％に対し、架橋
性を有する樹脂５〜６０重量％、架橋助剤１〜５０重量
％の割合とするのが好ましい。また、特に限定されない
が、架橋助剤１重量部に対し、架橋性を有する樹脂を２
０重量部以下の割合で用いるのが好ましい。
ものではないが、ＰＰＯ２０〜９０重量％に対し、架橋
性を有する樹脂５〜６０重量％、架橋助剤１〜５０重量
％の割合とするのが好ましい。また、特に限定されない
が、架橋助剤１重量部に対し、架橋性を有する樹脂を２
０重量部以下の割合で用いるのが好ましい。
【００２１】このほかに、本発明の樹脂組成物は開始剤
を含有することが好ましい。開始剤としては、ジクミル
パーオキサイド、tert−ブチルクミルパーオキサド、ジ
−tert−ブチルパーオキサド、２・５−ジメチル−２・
５−ジ−tert−ブチルパーオキシヘキシン−３、２・５
−ジメチル−２・５−ジ−tert−ブチルパーオキシヘキ
サン、α・α’−ビス（tert−ブチルパーオキ−m-イソ
プロピル）ベンゼン〔１・４（または１・３）−ビス
（tert−ブチルパーオキイソプロピル）ベンゼンともい
う〕などの過酸化物があげられる。また、開始剤として
過酸化物ではないが、市販の開始剤である日本油脂
（株）製の「ビスクミル」（１分半減温度３３０℃）を
使用することもできる。
を含有することが好ましい。開始剤としては、ジクミル
パーオキサイド、tert−ブチルクミルパーオキサド、ジ
−tert−ブチルパーオキサド、２・５−ジメチル−２・
５−ジ−tert−ブチルパーオキシヘキシン−３、２・５
−ジメチル−２・５−ジ−tert−ブチルパーオキシヘキ
サン、α・α’−ビス（tert−ブチルパーオキ−m-イソ
プロピル）ベンゼン〔１・４（または１・３）−ビス
（tert−ブチルパーオキイソプロピル）ベンゼンともい
う〕などの過酸化物があげられる。また、開始剤として
過酸化物ではないが、市販の開始剤である日本油脂
（株）製の「ビスクミル」（１分半減温度３３０℃）を
使用することもできる。
【００２２】また、樹脂組成物には、相溶化剤を含ませ
ることも可能であり、相溶化剤としては、ポリスチレン
／ＰＭＭＡ共重合体、エポキシ変性ポリスチレン／ＰＭ
ＭＡ共重合体、酸変性アクリル／ポリスチレン共重合
体、エポキシ変性ポリスチレン／ポリスチレン共重合
体、ポリブチレンテレフタレート／ポリスチレン共重合
体、ポリエチレン／ポリスチレン共重合体、アクリロニ
トリル／スチレン共重合体などがあげられる。
ることも可能であり、相溶化剤としては、ポリスチレン
／ＰＭＭＡ共重合体、エポキシ変性ポリスチレン／ＰＭ
ＭＡ共重合体、酸変性アクリル／ポリスチレン共重合
体、エポキシ変性ポリスチレン／ポリスチレン共重合
体、ポリブチレンテレフタレート／ポリスチレン共重合
体、ポリエチレン／ポリスチレン共重合体、アクリロニ
トリル／スチレン共重合体などがあげられる。
【００２３】本発明で使用する溶媒は、加熱等の手段に
より除去できる溶媒である。具体的には、特に限定する
ものではないが、ベンゼン、トルエン、キシレン、ケト
ン類及びアルコール類からなる群の中から選ばれた少な
くとも１種を含む溶媒であることが、樹脂液の均一性の
点及び塩素系炭化水素に比べて環境に対するで悪影響が
少ない点で望ましい。
より除去できる溶媒である。具体的には、特に限定する
ものではないが、ベンゼン、トルエン、キシレン、ケト
ン類及びアルコール類からなる群の中から選ばれた少な
くとも１種を含む溶媒であることが、樹脂液の均一性の
点及び塩素系炭化水素に比べて環境に対するで悪影響が
少ない点で望ましい。
【００２４】本発明では、樹脂組成物と溶媒を含む樹脂
液として、樹脂組成物の粒子が分散している不透明な分
散液を使用する。この不透明な分散液を得る方法として
は、樹脂組成物と溶媒を配合した後、一旦加温して樹脂
組成物の溶解性を増大させた後、次いで冷却して不透明
な分散液を得ることが、得られる分散液の均一性の点か
ら必要である。また、この冷却操作は分散液の取扱性、
作業安全性の点からも好ましい。
液として、樹脂組成物の粒子が分散している不透明な分
散液を使用する。この不透明な分散液を得る方法として
は、樹脂組成物と溶媒を配合した後、一旦加温して樹脂
組成物の溶解性を増大させた後、次いで冷却して不透明
な分散液を得ることが、得られる分散液の均一性の点か
ら必要である。また、この冷却操作は分散液の取扱性、
作業安全性の点からも好ましい。
【００２５】また、樹脂液の冷却時に溶媒を樹脂液に添
加するようにして分散液を得ることは、冷却スピードを
速くできるので好ましく、その際に使用する溶媒として
はベンゼン、トルエン、キシレン、ケトン類及びアルコ
ール類を使用することも勿論可能であるが、これらより
溶解性の劣る溶媒を使用すると、より速く樹脂組成物の
粒子が析出するので好ましい。
加するようにして分散液を得ることは、冷却スピードを
速くできるので好ましく、その際に使用する溶媒として
はベンゼン、トルエン、キシレン、ケトン類及びアルコ
ール類を使用することも勿論可能であるが、これらより
溶解性の劣る溶媒を使用すると、より速く樹脂組成物の
粒子が析出するので好ましい。
【００２６】本発明の樹脂液に分散している樹脂組成物
の粒子の平均粒子径は０．１〜１００μｍであることが
好ましい。平均粒子径が０．１μｍ未満の場合には、樹
脂液がワックス化してガラスクロス等の基材への含浸が
困難になるという問題が生じやすく、一方１００μｍを
越えるとガラスクロス等の基材への均一な含浸が行え
ず、プリプレグの平滑性が損なわれるという問題が生じ
る場合がある。
の粒子の平均粒子径は０．１〜１００μｍであることが
好ましい。平均粒子径が０．１μｍ未満の場合には、樹
脂液がワックス化してガラスクロス等の基材への含浸が
困難になるという問題が生じやすく、一方１００μｍを
越えるとガラスクロス等の基材への均一な含浸が行え
ず、プリプレグの平滑性が損なわれるという問題が生じ
る場合がある。
【００２７】本発明の樹脂液の固形分濃度は１０重量％
以上であることが好ましく、１０重量％未満の場合に
は、ガラスクロス等の基材に含浸したときに、樹脂組成
物の付着量が少なすぎて、積層板とするための必要付着
量に達しないという問題が生じやすい。
以上であることが好ましく、１０重量％未満の場合に
は、ガラスクロス等の基材に含浸したときに、樹脂組成
物の付着量が少なすぎて、積層板とするための必要付着
量に達しないという問題が生じやすい。
【００２８】本発明では、樹脂液から溶媒を除去してフ
ィルム、プリプレグ等の樹脂組成物シートを得る。樹脂
組成物シートがフィルムの場合には例えばキャスティン
グ法により製造でき、プリプレグの場合には例えば含浸
法により製造できる。
ィルム、プリプレグ等の樹脂組成物シートを得る。樹脂
組成物シートがフィルムの場合には例えばキャスティン
グ法により製造でき、プリプレグの場合には例えば含浸
法により製造できる。
【００２９】キャスティング法では、樹脂液を、例えば
キャスティング用フィルム上に、５〜７００μｍの厚み
に塗布し、次いで加熱して、溶媒を除去して樹脂組成物
シート（フィルム）を得る。上記キャスティング用フィ
ルムとしては、ポリエステルフィルム、ポリイミドフィ
ルムなど、樹脂液中の溶媒に不溶で、かつ、離型処理さ
れているものが好ましい。このようにしてガラスクロス
等の基材を使用していない、樹脂含有量の多い樹脂組成
物シートを作製できる。
キャスティング用フィルム上に、５〜７００μｍの厚み
に塗布し、次いで加熱して、溶媒を除去して樹脂組成物
シート（フィルム）を得る。上記キャスティング用フィ
ルムとしては、ポリエステルフィルム、ポリイミドフィ
ルムなど、樹脂液中の溶媒に不溶で、かつ、離型処理さ
れているものが好ましい。このようにしてガラスクロス
等の基材を使用していない、樹脂含有量の多い樹脂組成
物シートを作製できる。
【００３０】また、含浸法では、樹脂液中に基材を浸漬
して、基材に樹脂液を含浸させ、ついで加熱（乾燥）し
て基材に樹脂組成物が付着したプリプレグを得る。この
プリプレグの樹脂含有量は、特に限定しないが、３０〜
６０重量％とするのが良好な性能の積層板を得るには好
ましい。基材としては、特に限定はないが、ガラス繊
維、アラミド繊維、ポリエステル繊維、ナイロン繊維等
の繊維を使用したクロス、マットもしくは不織布または
クラフト紙、リンター紙等の紙などを使用することがで
きる。
して、基材に樹脂液を含浸させ、ついで加熱（乾燥）し
て基材に樹脂組成物が付着したプリプレグを得る。この
プリプレグの樹脂含有量は、特に限定しないが、３０〜
６０重量％とするのが良好な性能の積層板を得るには好
ましい。基材としては、特に限定はないが、ガラス繊
維、アラミド繊維、ポリエステル繊維、ナイロン繊維等
の繊維を使用したクロス、マットもしくは不織布または
クラフト紙、リンター紙等の紙などを使用することがで
きる。
【００３１】上記のようにして得られる樹脂組成物シー
トを所定枚数組合せ、必要に応じて金属箔も組み合わせ
て積層し、加熱圧締する等して、樹脂を溶融させ、架橋
させて、強固に接着して一体化した積層板を得る。な
お、樹脂組成物シートはフィルムとプリプレグとを組み
合わせて積層するようにしてもよい。この積層成形工程
での加熱で架橋反応は行われるが、この架橋反応は紫外
線照射等の方法で行われてもよい。
トを所定枚数組合せ、必要に応じて金属箔も組み合わせ
て積層し、加熱圧締する等して、樹脂を溶融させ、架橋
させて、強固に接着して一体化した積層板を得る。な
お、樹脂組成物シートはフィルムとプリプレグとを組み
合わせて積層するようにしてもよい。この積層成形工程
での加熱で架橋反応は行われるが、この架橋反応は紫外
線照射等の方法で行われてもよい。
【００３２】本発明で使用する金属箔としては、例え
ば、銅箔、アルミニウム箔等が上げられる。前記の加熱
圧締の条件（成形条件）は、必要に応じて選択すればよ
いが、樹脂の熱架橋反応は使用する開始剤の反応温度等
に依存するので、開始剤の種類に応じて加熱温度を選ぶ
とよい。具体的な成形条件の例としては、温度１５０〜
３００℃、圧力２０〜７０ｋｇ／ｃｍ2 、成形時間１０
〜６０分程度である。また、あらかじめ樹脂組成物シー
トを所定枚数組合せ、加熱積層成形しておき、次いで得
られた積層品の片面または両面に金属箔を配し、再び加
熱圧締するようにしてもよい。
ば、銅箔、アルミニウム箔等が上げられる。前記の加熱
圧締の条件（成形条件）は、必要に応じて選択すればよ
いが、樹脂の熱架橋反応は使用する開始剤の反応温度等
に依存するので、開始剤の種類に応じて加熱温度を選ぶ
とよい。具体的な成形条件の例としては、温度１５０〜
３００℃、圧力２０〜７０ｋｇ／ｃｍ2 、成形時間１０
〜６０分程度である。また、あらかじめ樹脂組成物シー
トを所定枚数組合せ、加熱積層成形しておき、次いで得
られた積層品の片面または両面に金属箔を配し、再び加
熱圧締するようにしてもよい。
【００３３】このようにして得られた積層板は、ＰＰＯ
の特性が損なわれず、誘電特性等の高周波特性が優れた
ものとなり、しかも耐熱性も優れたものとなる。また、
製造操作も簡単である。
の特性が損なわれず、誘電特性等の高周波特性が優れた
ものとなり、しかも耐熱性も優れたものとなる。また、
製造操作も簡単である。
【００３４】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて説明する。
下記の実施例では、表１及び表２に示す種類と配合量
（重量部）の原材料を使用した。表１及び表２におい
て、ＳＢＳはスチレンブタジエンコポリマ、１・２−Ｐ
Ｂは１・２−ポリブタジエン、ＴＡＩＣはトリアリルイ
ソシアヌレート、ＤＣＰはジクミルパーオキサイドをそ
れぞれ表している。また、ＳＢＳは旭化成工業（株）製
のアサプレンを、１・２−ＰＢは日本曹達（株）製のも
の、ＴＡＩＣは日本化成（株）製のものを用い、相溶化
剤としてはポリスチレン／ＰＭＭＡ共重合体である東亜
合成化学工業（株）製のＧＰ−２００を用いた。
下記の実施例では、表１及び表２に示す種類と配合量
（重量部）の原材料を使用した。表１及び表２におい
て、ＳＢＳはスチレンブタジエンコポリマ、１・２−Ｐ
Ｂは１・２−ポリブタジエン、ＴＡＩＣはトリアリルイ
ソシアヌレート、ＤＣＰはジクミルパーオキサイドをそ
れぞれ表している。また、ＳＢＳは旭化成工業（株）製
のアサプレンを、１・２−ＰＢは日本曹達（株）製のも
の、ＴＡＩＣは日本化成（株）製のものを用い、相溶化
剤としてはポリスチレン／ＰＭＭＡ共重合体である東亜
合成化学工業（株）製のＧＰ−２００を用いた。
【００３５】（実施例１〜実施例３）表１に示す原材料
を、それぞれの配合量だけセパラブルフラスコにいれ、
攪拌しながら、オイルバスで８０℃まで昇温した。８０
℃で２時間攪拌した後、オイルバスを取り除き、空冷し
て２５℃の樹脂液を得た。この樹脂液は樹脂組成物の粒
子が分散している不透明な分散液であり、樹脂組成物の
粒子の平均粒径は約１５μｍであった。この樹脂液を、
厚さが０．１ｍｍのＥガラスからなるガラスクロスに含
浸し、次いで１３０℃で４分間乾燥して溶剤を除去し
て、樹脂含有率５０％のプリプレグを得た。得られたプ
リプレグ４枚を積層し、その両面に厚み１８μｍの銅箔
を配置して重ね合わせ、次いで温度２１０℃、圧力３０
ｋｇ／ｃｍ 2 で６０分厚締して両面銅張り積層板を得
た。
を、それぞれの配合量だけセパラブルフラスコにいれ、
攪拌しながら、オイルバスで８０℃まで昇温した。８０
℃で２時間攪拌した後、オイルバスを取り除き、空冷し
て２５℃の樹脂液を得た。この樹脂液は樹脂組成物の粒
子が分散している不透明な分散液であり、樹脂組成物の
粒子の平均粒径は約１５μｍであった。この樹脂液を、
厚さが０．１ｍｍのＥガラスからなるガラスクロスに含
浸し、次いで１３０℃で４分間乾燥して溶剤を除去し
て、樹脂含有率５０％のプリプレグを得た。得られたプ
リプレグ４枚を積層し、その両面に厚み１８μｍの銅箔
を配置して重ね合わせ、次いで温度２１０℃、圧力３０
ｋｇ／ｃｍ 2 で６０分厚締して両面銅張り積層板を得
た。
【００３６】（実施例４）表１に示す原材料を、それぞ
れの配合量だけセパラブルフラスコにいれ、攪拌しなが
ら、オイルバスで８０℃まで昇温した。８０℃で２時間
攪拌した後、２０℃の水で冷却して２５℃の樹脂液を得
た。この樹脂液は樹脂組成物の粒子が分散している不透
明な分散液であり、樹脂組成物の粒子の平均粒径は約２
０μｍであった。この樹脂液を、厚さが０．１ｍｍのＥ
ガラスからなるガラスクロスに含浸し、次いで１３０℃
で４分間乾燥して溶剤を除去して、樹脂含有率５０％の
プリプレグを得た。このプリプレグを使用し、以降の条
件は実施例１と同様にして両面銅張り積層板を得た。
れの配合量だけセパラブルフラスコにいれ、攪拌しなが
ら、オイルバスで８０℃まで昇温した。８０℃で２時間
攪拌した後、２０℃の水で冷却して２５℃の樹脂液を得
た。この樹脂液は樹脂組成物の粒子が分散している不透
明な分散液であり、樹脂組成物の粒子の平均粒径は約２
０μｍであった。この樹脂液を、厚さが０．１ｍｍのＥ
ガラスからなるガラスクロスに含浸し、次いで１３０℃
で４分間乾燥して溶剤を除去して、樹脂含有率５０％の
プリプレグを得た。このプリプレグを使用し、以降の条
件は実施例１と同様にして両面銅張り積層板を得た。
【００３７】（実施例５）表１に示す原材料を、それぞ
れの配合量だけセパラブルフラスコにいれ、攪拌しなが
ら、オイルバスで８０℃まで昇温した。８０℃で２時間
攪拌した後、オイルバスを取り除き、空冷し、樹脂液の
温度が４０℃となったところで、２５℃の水で冷却して
２５℃の樹脂液を得た。この樹脂液は樹脂組成物の粒子
が分散している不透明な分散液であり、樹脂組成物の粒
子の平均粒径は約１０μｍであった。この樹脂液を、厚
さが０．１ｍｍのＥガラスからなるガラスクロスに含浸
し、次いで１３０℃で４分間乾燥して溶剤を除去して、
樹脂含有率５０％のプリプレグを得た。このプリプレグ
を使用し、以降の条件は実施例１と同様にして両面銅張
り積層板を得た。
れの配合量だけセパラブルフラスコにいれ、攪拌しなが
ら、オイルバスで８０℃まで昇温した。８０℃で２時間
攪拌した後、オイルバスを取り除き、空冷し、樹脂液の
温度が４０℃となったところで、２５℃の水で冷却して
２５℃の樹脂液を得た。この樹脂液は樹脂組成物の粒子
が分散している不透明な分散液であり、樹脂組成物の粒
子の平均粒径は約１０μｍであった。この樹脂液を、厚
さが０．１ｍｍのＥガラスからなるガラスクロスに含浸
し、次いで１３０℃で４分間乾燥して溶剤を除去して、
樹脂含有率５０％のプリプレグを得た。このプリプレグ
を使用し、以降の条件は実施例１と同様にして両面銅張
り積層板を得た。
【００３８】（実施例６）表２に示す原材料を、それぞ
れの配合量だけセパラブルフラスコにいれ、攪拌しなが
ら、オイルバスで８０℃まで昇温した。８０℃で２時間
攪拌した後、２０℃の水で冷却して２５℃の樹脂液を得
た。この樹脂液は樹脂組成物の粒子が分散している不透
明な分散液であり、樹脂組成物の粒子の平均粒径は約２
０μｍであった。この樹脂液を、厚さが０．１ｍｍのＥ
ガラスからなるガラスクロスに含浸し、次いで１５０℃
で２分間乾燥して溶剤を除去して、樹脂含有率５０％の
プリプレグを得た。このプリプレグを使用し、以降の条
件は実施例１と同様にして両面銅張り積層板を得た。
れの配合量だけセパラブルフラスコにいれ、攪拌しなが
ら、オイルバスで８０℃まで昇温した。８０℃で２時間
攪拌した後、２０℃の水で冷却して２５℃の樹脂液を得
た。この樹脂液は樹脂組成物の粒子が分散している不透
明な分散液であり、樹脂組成物の粒子の平均粒径は約２
０μｍであった。この樹脂液を、厚さが０．１ｍｍのＥ
ガラスからなるガラスクロスに含浸し、次いで１５０℃
で２分間乾燥して溶剤を除去して、樹脂含有率５０％の
プリプレグを得た。このプリプレグを使用し、以降の条
件は実施例１と同様にして両面銅張り積層板を得た。
【００３９】（実施例７）表２に示す原材料の中のＭＥ
Ｋを除く原材料を、それぞれの配合量だけセパラブルフ
ラスコにいれ、攪拌しながら、オイルバスで８０℃まで
昇温した。８０℃で２時間攪拌した後、３０℃に保温し
ていたＭＥＫを加えて攪拌混合しながら２０℃の水で冷
却して２５℃の樹脂液を得た。この樹脂液は樹脂組成物
の粒子が分散している不透明な分散液であり、樹脂組成
物の粒子の平均粒径は約２０μｍであった。この樹脂液
を、厚さが０．１ｍｍのＥガラスからなるガラスクロス
に含浸し、次いで１３０℃で４分間乾燥して溶剤を除去
して、樹脂含有率５０％のプリプレグを得た。このプリ
プレグを使用し、以降の条件は実施例１と同様にして両
面銅張り積層板を得た。
Ｋを除く原材料を、それぞれの配合量だけセパラブルフ
ラスコにいれ、攪拌しながら、オイルバスで８０℃まで
昇温した。８０℃で２時間攪拌した後、３０℃に保温し
ていたＭＥＫを加えて攪拌混合しながら２０℃の水で冷
却して２５℃の樹脂液を得た。この樹脂液は樹脂組成物
の粒子が分散している不透明な分散液であり、樹脂組成
物の粒子の平均粒径は約２０μｍであった。この樹脂液
を、厚さが０．１ｍｍのＥガラスからなるガラスクロス
に含浸し、次いで１３０℃で４分間乾燥して溶剤を除去
して、樹脂含有率５０％のプリプレグを得た。このプリ
プレグを使用し、以降の条件は実施例１と同様にして両
面銅張り積層板を得た。
【００４０】（実施例８〜実施例１０）表２に示す原材
料を、それぞれの配合量だけセパラブルフラスコにい
れ、攪拌しながら、オイルバスで８０℃まで昇温した。
８０℃で２時間攪拌した後、オイルバスを取り除き、空
冷し、樹脂液の温度が４０℃となったところで、２５℃
の水で冷却して２５℃の樹脂液を得た。この樹脂液は樹
脂組成物の粒子が分散している不透明な分散液であり、
樹脂組成物の粒子の平均粒径は約２０μｍであった。こ
の樹脂液を、厚さが０．１ｍｍのＥガラスからなるガラ
スクロスに含浸し、次いで１３０℃で４分間乾燥して溶
剤を除去して、樹脂含有率５０％のプリプレグを得た。
このプリプレグを使用し、以降の条件は実施例１と同様
にして両面銅張り積層板を得た。
料を、それぞれの配合量だけセパラブルフラスコにい
れ、攪拌しながら、オイルバスで８０℃まで昇温した。
８０℃で２時間攪拌した後、オイルバスを取り除き、空
冷し、樹脂液の温度が４０℃となったところで、２５℃
の水で冷却して２５℃の樹脂液を得た。この樹脂液は樹
脂組成物の粒子が分散している不透明な分散液であり、
樹脂組成物の粒子の平均粒径は約２０μｍであった。こ
の樹脂液を、厚さが０．１ｍｍのＥガラスからなるガラ
スクロスに含浸し、次いで１３０℃で４分間乾燥して溶
剤を除去して、樹脂含有率５０％のプリプレグを得た。
このプリプレグを使用し、以降の条件は実施例１と同様
にして両面銅張り積層板を得た。
【００４１】実施例１〜実施例１０で得られた両面銅張
り積層板について、銅箔引き剥し強度、半田耐熱性、誘
電率及び誘電正接の性能を測定し、得られた結果を表１
及び表２に示した。なお、銅箔引き剥し強度及び半田耐
熱性の試験方法はＪＩＳ規格Ｃ６４８１により、また、
誘電率及び誘電正接の試験方法はＭＩＬ規格により行っ
た。また、表１及び表２に実施例１〜実施例１０で得ら
れたプリプレグの外観について評価した結果を示してい
る。（平滑性の点で異常がなければ合格とした。） 表１及び表２の結果から、本発明の実施例で得られた銅
張り積層板は銅箔引き剥し強度、半田耐熱性、誘電率及
び誘電正接の性能がいずれも優れていることがわかる。
り積層板について、銅箔引き剥し強度、半田耐熱性、誘
電率及び誘電正接の性能を測定し、得られた結果を表１
及び表２に示した。なお、銅箔引き剥し強度及び半田耐
熱性の試験方法はＪＩＳ規格Ｃ６４８１により、また、
誘電率及び誘電正接の試験方法はＭＩＬ規格により行っ
た。また、表１及び表２に実施例１〜実施例１０で得ら
れたプリプレグの外観について評価した結果を示してい
る。（平滑性の点で異常がなければ合格とした。） 表１及び表２の結果から、本発明の実施例で得られた銅
張り積層板は銅箔引き剥し強度、半田耐熱性、誘電率及
び誘電正接の性能がいずれも優れていることがわかる。
【００４２】
【表１】
【００４３】
【表２】
【００４４】
【発明の効果】この発明に係る積層板の製造方法は、上
述のとおり構成されているので、次に記載する効果を奏
する。
述のとおり構成されているので、次に記載する効果を奏
する。
【００４５】請求項１〜５の積層板の製造方法によれ
ば、樹脂液とするための溶媒として塩素系炭化水素以外
の溶媒を使用して、高周波特性及び耐熱性が優れた積層
板を製造することができるようになる。
ば、樹脂液とするための溶媒として塩素系炭化水素以外
の溶媒を使用して、高周波特性及び耐熱性が優れた積層
板を製造することができるようになる。
【００４６】請求項６〜９の積層板の製造方法によれ
ば、樹脂組成物が均一に分散している分散液を容易に得
ることができるので、樹脂液とするための溶媒として塩
素系炭化水素以外の溶媒を使用して、高周波特性及び耐
熱性が優れた積層板を製造することが、より容易にでき
るようになる。
ば、樹脂組成物が均一に分散している分散液を容易に得
ることができるので、樹脂液とするための溶媒として塩
素系炭化水素以外の溶媒を使用して、高周波特性及び耐
熱性が優れた積層板を製造することが、より容易にでき
るようになる。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−275761（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−79235（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00 C08J 5/04 - 5/10
Claims (9)
- 【請求項１】 ポリフェニレンオキサイド、下記（ａ）
の架橋性を有する樹脂及び下記（ｂ）の架橋助剤を含む
樹脂組成物並びに溶媒を含んでなる樹脂液を調製し、次
いでこの樹脂液から溶媒を除去して得られた樹脂組成物
シートを加熱積層成型する積層板の製造方法において、
樹脂液として、樹脂組成物と溶媒を配合した後、一旦加
温して樹脂組成物の溶解性を増大させ、次いで冷却して
得た、前記樹脂組成物の粒子が分散している不透明な分
散液を使用することを特徴とする積層板の製造方法。 （ａ）１・２−ポリブタジエン、１・４−ポリブタジエ
ン、スチレンブタジエンコポリマ、変性１・２ポリブタ
ジエン及びゴム類からなる群の中から選ばれた少なくと
も１種。 （ｂ）エステルアクリレート類、エポキシアクリレート
類、ウレタンアクリレート類、エーテルアクリレート
類、メラミンアクリレート類、アルキドアクリレート
類、シリコンアクリレート類、トリアリルシアヌレー
ト、トリアリルイソシアヌレート、エチレングリコール
ジメタクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレ
ート、ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、スチレ
ン、ポリパラメチルスチレン及び多官能エポキシ類から
なる群の中から選ばれた少なくとも１種。 - 【請求項２】 樹脂液中に分散している粒子の平均粒子
径が０．１〜１００μｍであることを特徴とする請求項
１記載の積層板の製造方法。 - 【請求項３】 樹脂液の固形分濃度が１０重量％以上で
あることを特徴とする請求項１または請求項２記載の積
層板の製造方法。 - 【請求項４】 溶媒がベンゼン、トルエン、キシレン、
ケトン類及びアルコール類からなる群の中から選ばれた
少なくとも１種を含む溶媒であることを特徴とする請求
項１から請求項３までのいずれかに記載の積層板の製造
方法。 - 【請求項５】 溶媒が２種類以上の溶解性の異なる溶媒
を含んでいることを特徴とする請求項１から請求項４ま
でのいずれかに記載の積層板の製造方法。 - 【請求項６】 樹脂液を冷却することによって分散液と
することを特徴とする請求項１から請求項５までのいず
れかに記載の積層板の製造方法。 - 【請求項７】 樹脂液を一旦３５℃以上にした後、冷却
することによって分散液とすることを特徴とする請求項
６記載の積層板の製造方法。 - 【請求項８】 樹脂液を一旦３５℃以上にした後、冷却
することによって分散液とする際に、冷却終了温度より
少なくとも５℃以上高い温度から冷却終了までの過程の
冷却速度を、前記過程に到達するまでの冷却速度より速
くすることを特徴とする請求項７記載の積層板の製造方
法。 - 【請求項９】 樹脂液の冷却時に溶媒を樹脂液に添加す
ることを特徴とする請求項６から請求項８までのいずれ
かに記載の積層板の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08898494A JP3331737B2 (ja) | 1994-04-27 | 1994-04-27 | 積層板の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08898494A JP3331737B2 (ja) | 1994-04-27 | 1994-04-27 | 積層板の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07292126A JPH07292126A (ja) | 1995-11-07 |
| JP3331737B2 true JP3331737B2 (ja) | 2002-10-07 |
Family
ID=13958070
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08898494A Expired - Lifetime JP3331737B2 (ja) | 1994-04-27 | 1994-04-27 | 積層板の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3331737B2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| JP2003034731A (ja) * | 2001-07-24 | 2003-02-07 | Asahi Schwebel Co Ltd | プリプレグの製造方法 |
| TWI441866B (zh) | 2006-02-17 | 2014-06-21 | Hitachi Chemical Co Ltd | A thermosetting resin composition of a semi-IPN type composite and a varnish, a prepreg and a metal laminate |
| JP5303852B2 (ja) * | 2006-04-13 | 2013-10-02 | 日立化成株式会社 | セミｉｐｎ型複合体の樹脂組成物並びにこれを用いたワニス、プリプレグ及び金属張積層板 |
| JP5303853B2 (ja) * | 2006-04-14 | 2013-10-02 | 日立化成株式会社 | Ｉｐｎ型複合体の熱硬化性樹脂組成物並びにこれを用いたワニス、プリプレグ及び金属張積層板 |
| JP5303854B2 (ja) * | 2006-10-24 | 2013-10-02 | 日立化成株式会社 | 新規なセミｉｐｎ型複合体の熱硬化性樹脂組成物並びにこれを用いたワニス、プリプレグ及び金属張積層板 |
| JP5104507B2 (ja) * | 2007-04-26 | 2012-12-19 | 日立化成工業株式会社 | セミｉｐｎ型複合体の熱硬化性樹脂を含有する樹脂ワニスの製造方法、並びにこれを用いたプリント配線板用樹脂ワニス、プリプレグ及び金属張積層板 |
| JP5970214B2 (ja) * | 2012-03-19 | 2016-08-17 | 旭化成株式会社 | ポリフェニレンエーテル粒子を含む分散液 |
| JP6092520B2 (ja) * | 2012-03-19 | 2017-03-08 | 旭化成株式会社 | ポリフェニレンエーテル粒子を含むプリプレグ |
| JP6080455B2 (ja) * | 2012-09-27 | 2017-02-15 | 旭化成株式会社 | 樹脂分散液、樹脂組成物、樹脂組成物複合体及び積層板 |
| JP6254761B2 (ja) * | 2013-02-25 | 2017-12-27 | 旭化成株式会社 | 樹脂分散液、ワニス、樹脂複合体、及び積層体 |
| JP6254762B2 (ja) * | 2013-02-25 | 2017-12-27 | 旭化成株式会社 | 樹脂分散液、ワニス、樹脂複合体、及び積層体 |
-
1994
- 1994-04-27 JP JP08898494A patent/JP3331737B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07292126A (ja) | 1995-11-07 |
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