JP3328272B1 - テレフタル酸及びブタンジオールからのポリブチレンテレフタレートの連続的製法 - Google Patents
テレフタル酸及びブタンジオールからのポリブチレンテレフタレートの連続的製法Info
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- C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
- C08G63/181—Acids containing aromatic rings
- C08G63/183—Terephthalic acids
Abstract
【要約】
テレフタル酸と１，４−ブタンジオールからのポリブチ
レンテレフタレートの連続的製法は、ａ）少なくとも２
基のリアクタからなるリアクタカスケード内でテレフタ
ル酸を１，４−ブタンジオールと直接エステル化する段
階と、ｂ）ａ）段階において得られたエステル化生成物
を予備縮合する段階と、ｃ）ｂ）段階において得られた
予備縮合物を重縮合する段階とを含み、ａ）段階のリア
クタカスケードに沿って反応圧は低下するが温度は上昇
しない。
レンテレフタレートの連続的製法は、ａ）少なくとも２
基のリアクタからなるリアクタカスケード内でテレフタ
ル酸を１，４−ブタンジオールと直接エステル化する段
階と、ｂ）ａ）段階において得られたエステル化生成物
を予備縮合する段階と、ｃ）ｂ）段階において得られた
予備縮合物を重縮合する段階とを含み、ａ）段階のリア
クタカスケードに沿って反応圧は低下するが温度は上昇
しない。
Description
【０００１】本発明はテレフタル酸（ＴＰＡ）と１，４
−ブタンジオール（ＢＤＯ）からポリブチレンテレフタ
レート（ＰＢＴ）を連続的に調製するための方法に関す
る。
−ブタンジオール（ＢＤＯ）からポリブチレンテレフタ
レート（ＰＢＴ）を連続的に調製するための方法に関す
る。
【０００２】ジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）と１，
４−ブタンジオールからのポリブチレンテレフタレート
の調製法が従来技術より知られている。この方法の難点
として、副産物として少量生成するテトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）が反応時に遊離するメタノールと共沸化合物
を形成し、これを利用価値を有する物質として回収する
ことが非常に困難である点がある。
４−ブタンジオールからのポリブチレンテレフタレート
の調製法が従来技術より知られている。この方法の難点
として、副産物として少量生成するテトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）が反応時に遊離するメタノールと共沸化合物
を形成し、これを利用価値を有する物質として回収する
ことが非常に困難である点がある。
【０００３】テレフタル酸と１，４−ブタンジオールか
らのポリブチレンテレフタレートの直接的調製は、ＴＨ
Ｆが比較的多量に生成して反応に必要とされる１，４−
ブタンジオールが失われるために困難である。更に、
１，４−ブタンジオールからはＴＨＦばかりでなく２，
５−ジヒドロフラン（２，５−ＤＨＦ）も生ずる。この
２，５−ジヒドロフランはＴＨＦからの分離が困難であ
り、利用価値を有する生成物であるＴＨＦを汚染してそ
の価値を低減させる。テレフタル酸と１，４−ブタンジ
オールからのポリブチレンテレフタレートの直接的調製
における更なる問題点は、テレフタル酸が１，４−ブタ
ンジオールに可溶でなく、１，４−ブタンジオールとの
エステル化によってのみ溶液中に可溶化される点であ
る。しかしながら、高品質のポリブチレンテレフタレー
トを生成するには、この物質が、テレフタル酸からの遊
離酸基などの夾雑物を含まないことが極めて重要であ
る。このため、テレフタル酸は実際の重縮合を行うに先
立って完全にエステル化して、溶解されなければならな
い。
らのポリブチレンテレフタレートの直接的調製は、ＴＨ
Ｆが比較的多量に生成して反応に必要とされる１，４−
ブタンジオールが失われるために困難である。更に、
１，４−ブタンジオールからはＴＨＦばかりでなく２，
５−ジヒドロフラン（２，５−ＤＨＦ）も生ずる。この
２，５−ジヒドロフランはＴＨＦからの分離が困難であ
り、利用価値を有する生成物であるＴＨＦを汚染してそ
の価値を低減させる。テレフタル酸と１，４−ブタンジ
オールからのポリブチレンテレフタレートの直接的調製
における更なる問題点は、テレフタル酸が１，４−ブタ
ンジオールに可溶でなく、１，４−ブタンジオールとの
エステル化によってのみ溶液中に可溶化される点であ
る。しかしながら、高品質のポリブチレンテレフタレー
トを生成するには、この物質が、テレフタル酸からの遊
離酸基などの夾雑物を含まないことが極めて重要であ
る。このため、テレフタル酸は実際の重縮合を行うに先
立って完全にエステル化して、溶解されなければならな
い。
【０００４】テレフタル酸と１，４−ブタンジオールか
らのポリブチレンテレフタレートの直接的調製に関する
方法が従来技術において幾つか知られている。
らのポリブチレンテレフタレートの直接的調製に関する
方法が従来技術において幾つか知られている。
【０００５】旧東ドイツ特許出願公開第２６９２９６号
公報はポリアルキレンテレフタレートを調製するための
連続的方法に関するものである。使用されるジカルボン
酸と使用されるグリコールとのエステル化工程において
適宜反応パラメータを設定したことにより、エステル化
相からの水の除去を極めて有利に行うことが可能である
ため、エステル化生成物が高い転換率かつ高い平均重合
度にて得られる。このエステル化工程はリアクタ毎に温
度が上昇し、圧力が低減するリアクタカスケードにおい
て行われる。開示される実施例はテレフタル酸とエチレ
ングリコールからのポリエチレンテレフタレートの調製
に関するものである。
公報はポリアルキレンテレフタレートを調製するための
連続的方法に関するものである。使用されるジカルボン
酸と使用されるグリコールとのエステル化工程において
適宜反応パラメータを設定したことにより、エステル化
相からの水の除去を極めて有利に行うことが可能である
ため、エステル化生成物が高い転換率かつ高い平均重合
度にて得られる。このエステル化工程はリアクタ毎に温
度が上昇し、圧力が低減するリアクタカスケードにおい
て行われる。開示される実施例はテレフタル酸とエチレ
ングリコールからのポリエチレンテレフタレートの調製
に関するものである。
【０００６】欧州特許出願公開第０４３１９７７号公報
には、二酸と１，４−ブタンジオールとの直接的エステ
ル化率を酸基の９５％よりも大きなエステル化率に高め
るための方法が述べられている。この方法は３基のリア
クタで連続的に行われる。この方法は以下の段階よりな
る。すなわち、 ａ）１，４−ブタンジオールと二酸とを少なくとも２：
１の比率で混合する工程、 ｂ）反応混合物を１８０℃に加熱する段階、 ｃ）適当な触媒を添加する段階、 ｄ）この混合物を大気圧下、１８０〜２４５℃の平均温
度にて最大６０分間反応させる段階である。
には、二酸と１，４−ブタンジオールとの直接的エステ
ル化率を酸基の９５％よりも大きなエステル化率に高め
るための方法が述べられている。この方法は３基のリア
クタで連続的に行われる。この方法は以下の段階よりな
る。すなわち、 ａ）１，４−ブタンジオールと二酸とを少なくとも２：
１の比率で混合する工程、 ｂ）反応混合物を１８０℃に加熱する段階、 ｃ）適当な触媒を添加する段階、 ｄ）この混合物を大気圧下、１８０〜２４５℃の平均温
度にて最大６０分間反応させる段階である。
【０００７】この反応においては、ＴＨＦとして回収さ
れるのは１，４−ブタンジオールの５％未満であるが、
最終生成物中の遊離酸基の含量は高い。
れるのは１，４−ブタンジオールの５％未満であるが、
最終生成物中の遊離酸基の含量は高い。
【０００８】ドイツ特許出願公開第４４１５２２０号公
報には、特定の装置においてポリエステルを調製するた
めの方法が述べられている。この方法は減少する静水圧
下、上昇する反応温度にて行われる。ＴＨＦの生成に関
しての記載は含まれていない。
報には、特定の装置においてポリエステルを調製するた
めの方法が述べられている。この方法は減少する静水圧
下、上昇する反応温度にて行われる。ＴＨＦの生成に関
しての記載は含まれていない。
【０００９】ドイツ特許出願公開第３５４４５５１号公
報は、テレフタル酸と１，４−ブタンジオールからのポ
リブチレンテレフタレートの連続的調製に関するもので
ある。この調製法は３つの段階にて行われる。第１の段
階であるエステル化は、２２５〜２６０℃、０．１〜１
バールの圧力下にて行われる。第２の段階である予備縮
合は２３０〜２６０℃、１０〜２００ミリバールの圧力
下にて行われる。第３の段階である重縮合は２４０〜２
６５℃、０．２５〜２５ミリバールの圧力下にて行われ
る。
報は、テレフタル酸と１，４−ブタンジオールからのポ
リブチレンテレフタレートの連続的調製に関するもので
ある。この調製法は３つの段階にて行われる。第１の段
階であるエステル化は、２２５〜２６０℃、０．１〜１
バールの圧力下にて行われる。第２の段階である予備縮
合は２３０〜２６０℃、１０〜２００ミリバールの圧力
下にて行われる。第３の段階である重縮合は２４０〜２
６５℃、０．２５〜２５ミリバールの圧力下にて行われ
る。
【００１０】本発明の目的は、従来技術と比較して改良
されたポリブチレンテレフタレートの調製法を提供する
ことにある。特に、使用される１，４−ブタンジオール
からのＴＨＦの生成が最小に抑えられ、得られるポリブ
チレンテレフタレートにおける遊離酸基の含量が極めて
小さい。
されたポリブチレンテレフタレートの調製法を提供する
ことにある。特に、使用される１，４−ブタンジオール
からのＴＨＦの生成が最小に抑えられ、得られるポリブ
チレンテレフタレートにおける遊離酸基の含量が極めて
小さい。
【００１１】この目的は、テレフタル酸と１，４−ブタ
ンジオールからポリブチレンテレフタレートを連続的に
調製するための方法であって、以下の段階よりなる方法
によって先ず達成されるものである。すなわち、 ａ）少なくとも２基のリアクタからなるリアクタカスケ
ード内でテレフタル酸を１，４−ブタンジオールと直接
エステル化する段階、 ｂ）ａ）段階において得られたエステル化生成物を予備
縮合する段階、 ｃ）ｂ）段階において得られた予備縮合物を重縮合する
段階である。
ンジオールからポリブチレンテレフタレートを連続的に
調製するための方法であって、以下の段階よりなる方法
によって先ず達成されるものである。すなわち、 ａ）少なくとも２基のリアクタからなるリアクタカスケ
ード内でテレフタル酸を１，４−ブタンジオールと直接
エステル化する段階、 ｂ）ａ）段階において得られたエステル化生成物を予備
縮合する段階、 ｃ）ｂ）段階において得られた予備縮合物を重縮合する
段階である。
【００１２】本発明の方法では、ａ）段階のリアクタカ
スケードに沿って、温度は低下する。
スケードに沿って、温度は低下する。
【００１３】本発明の方法によって調製されるポリブチ
レンテレフタレートは高品質であり、酸及びアルコール
基の含量が低い。本発明の方法では、１，４−ブタンジ
オールからのＴＨＦ及び２，５−ジヒドロフランの生成
量は小さい。したがって１，４−ブタンジオールの損失
がわずかであるので１，４−ブタンジオールに基づくポ
リブチレンテレフタレートの収率が高くなる。
レンテレフタレートは高品質であり、酸及びアルコール
基の含量が低い。本発明の方法では、１，４−ブタンジ
オールからのＴＨＦ及び２，５−ジヒドロフランの生成
量は小さい。したがって１，４−ブタンジオールの損失
がわずかであるので１，４−ブタンジオールに基づくポ
リブチレンテレフタレートの収率が高くなる。
【００１４】ａ）エステル化段階 このａ）段階は、少なくとも２基、好ましくは２〜５
基、特に好ましくは３基のリアクタからなるリアクタカ
スケード内で行われる。使用されるリアクタは一般に撹
拌容器である。
基、特に好ましくは３基のリアクタからなるリアクタカ
スケード内で行われる。使用されるリアクタは一般に撹
拌容器である。
【００１５】本発明によれば、このエステル化段階はリ
アクタ毎に反応圧が低下するリアクタカスケード内で行
われる。このエステル化は好ましくは１バール未満の圧
力下にて行われる。
アクタ毎に反応圧が低下するリアクタカスケード内で行
われる。このエステル化は好ましくは１バール未満の圧
力下にて行われる。
【００１６】３基のリアクタから構成されるリアクタカ
スケードの場合、第１のリアクタ内の圧力（ｐ１）は通
常１バール未満、好ましくは、９００ミリバール未満、
特に好ましくは８００ミリバール未満に設定される。第
２のリアクタ内の圧力（ｐ２）はｐ１よりも小さく、好
ましくは（ｐ１−１００）ミリバールよりも小さく、特
に好ましくは（ｐ１−１５０）ミリバールよりも小さ
い。第３のリアクタ内ではエステル化はｐ２よりも小さ
い圧力（ｐ３）で、好ましくは（ｐ２−１００）ミリバ
ールで行われる。したがって、圧力は、好ましくは第１
のリアクタ内では６５０〜９００ミリバール（ｐ１）で
あり、第２のリアクタ内では５００〜７００ミリバール
（ｐ２）であり、第３のリアクタ内では３５０〜６００
ミリバール（ｐ３）であり、各リアクタ内の圧力は示さ
れた範囲内においてリアクタ毎に低下する。
スケードの場合、第１のリアクタ内の圧力（ｐ１）は通
常１バール未満、好ましくは、９００ミリバール未満、
特に好ましくは８００ミリバール未満に設定される。第
２のリアクタ内の圧力（ｐ２）はｐ１よりも小さく、好
ましくは（ｐ１−１００）ミリバールよりも小さく、特
に好ましくは（ｐ１−１５０）ミリバールよりも小さ
い。第３のリアクタ内ではエステル化はｐ２よりも小さ
い圧力（ｐ３）で、好ましくは（ｐ２−１００）ミリバ
ールで行われる。したがって、圧力は、好ましくは第１
のリアクタ内では６５０〜９００ミリバール（ｐ１）で
あり、第２のリアクタ内では５００〜７００ミリバール
（ｐ２）であり、第３のリアクタ内では３５０〜６００
ミリバール（ｐ３）であり、各リアクタ内の圧力は示さ
れた範囲内においてリアクタ毎に低下する。
【００１７】圧力が１バール未満である好ましい処理条
件では１，４−ブタンジオールからのＴＨＦの生成は更
に抑制される。
件では１，４−ブタンジオールからのＴＨＦの生成は更
に抑制される。
【００１８】エステル化段階全体の温度範囲は、通常１
７０〜２５０℃、好ましくは１８０〜２４０℃、特に好
ましくは１９０〜２３０℃である。本発明によれば、こ
の温度はリアクタカスケードに沿って増大することはな
い。すなわちエステル化温度はリアクタカスケードの各
リアクタにおいてほぼ等しいか、あるいはリアクタ毎に
低下する。エステル化段階全体の滞留時間は通常１４０
〜４３０分、好ましくは１６０〜４２０分、特に好まし
くは１７０〜３９０分である。３基のリアクタから構成
されるリアクタカスケードの場合、第１のリアクタ内の
滞留時間（Ｖ１）は通常１００〜２５０分、好ましくは
１１０〜２５０分、特に好ましくは１２０〜２４０分で
あり、第２のリアクタ内の滞留時間（Ｖ２）は通常２０
〜１０５分、好ましくは３０〜１００分、特に好ましく
は３０〜９０分、第３のリアクタ内の滞留時間（Ｖ３）
は通常２０〜７５分、好ましくは２０〜７０分、特に好
ましくは２０〜６０分である。
７０〜２５０℃、好ましくは１８０〜２４０℃、特に好
ましくは１９０〜２３０℃である。本発明によれば、こ
の温度はリアクタカスケードに沿って増大することはな
い。すなわちエステル化温度はリアクタカスケードの各
リアクタにおいてほぼ等しいか、あるいはリアクタ毎に
低下する。エステル化段階全体の滞留時間は通常１４０
〜４３０分、好ましくは１６０〜４２０分、特に好まし
くは１７０〜３９０分である。３基のリアクタから構成
されるリアクタカスケードの場合、第１のリアクタ内の
滞留時間（Ｖ１）は通常１００〜２５０分、好ましくは
１１０〜２５０分、特に好ましくは１２０〜２４０分で
あり、第２のリアクタ内の滞留時間（Ｖ２）は通常２０
〜１０５分、好ましくは３０〜１００分、特に好ましく
は３０〜９０分、第３のリアクタ内の滞留時間（Ｖ３）
は通常２０〜７５分、好ましくは２０〜７０分、特に好
ましくは２０〜６０分である。
【００１９】エステル化反応は、エステル平衡の位置を
所望の方向に移動させるため、モル過剰量の１，４−ブ
タンジオールを用いて通常行われる。１，４−ブタンジ
オールのテレフタル酸に対するモル比は、通常、１．
１：１〜３．５：１、好ましくは１．５：１〜２．８：
１、特に好ましくは１．９：１〜２．５：１である。
所望の方向に移動させるため、モル過剰量の１，４−ブ
タンジオールを用いて通常行われる。１，４−ブタンジ
オールのテレフタル酸に対するモル比は、通常、１．
１：１〜３．５：１、好ましくは１．５：１〜２．８：
１、特に好ましくは１．９：１〜２．５：１である。
【００２０】好ましい一実施形態では、通常２：１未
満、好ましくは１．５：１未満のモル比にて１，４−ブ
タンジオールとテレフタル酸とを含む懸濁液を反応槽に
入れ、加熱した１，４−ブタンジオールにて希釈して５
０〜１００℃、好ましくは６０〜１００℃、特に好まし
くは７０〜９０℃に加温し、上記の最終比に対応したテ
レフタル酸に対する１，４−ブタンジオールの比を得
る。
満、好ましくは１．５：１未満のモル比にて１，４−ブ
タンジオールとテレフタル酸とを含む懸濁液を反応槽に
入れ、加熱した１，４−ブタンジオールにて希釈して５
０〜１００℃、好ましくは６０〜１００℃、特に好まし
くは７０〜９０℃に加温し、上記の最終比に対応したテ
レフタル酸に対する１，４−ブタンジオールの比を得
る。
【００２１】このＢＤＯ／ＴＰＡ混合物に通常、ルイス
酸金属化合物、好ましくはチタンまたはスズであるエス
テル化触媒を加える。特に好ましいエステル化触媒は、
オルトチタン酸テトラブチル（ＴＢＯＴ）、チタン酸ト
リイソプロピル、及びジオクタン酸スズであり、オルト
チタン酸テトラブチルがとりわけ好ましい。この触媒
は、通常エステル化段階において使用されるエステル化
触媒の金属としてポリブチレンテレフタレートに基づい
て算出した場合、通常２００ｐｐｍ未満、好ましくは６
５〜１５０ｐｐｍ、特に好ましくは７５〜１００ｐｐｍ
の量にて使用される。触媒の全体を第１のリアクタに加
えることが可能であるが、好ましい一実施形態において
は、触媒の一部のみ、好ましくは金属としてポリブチレ
ンテレフタレートに基づいて算出して５０ｐｐｍ未満、
特に好ましくは２５ｐｐｍ未満が第１のリアクタに導入
され、残りの触媒は後続のリアクタ、好ましくは第２の
リアクタに導入される。このエステル化触媒は好ましく
は１，４−ブタンジオールとの混合物としてリアクタに
導入される。
酸金属化合物、好ましくはチタンまたはスズであるエス
テル化触媒を加える。特に好ましいエステル化触媒は、
オルトチタン酸テトラブチル（ＴＢＯＴ）、チタン酸ト
リイソプロピル、及びジオクタン酸スズであり、オルト
チタン酸テトラブチルがとりわけ好ましい。この触媒
は、通常エステル化段階において使用されるエステル化
触媒の金属としてポリブチレンテレフタレートに基づい
て算出した場合、通常２００ｐｐｍ未満、好ましくは６
５〜１５０ｐｐｍ、特に好ましくは７５〜１００ｐｐｍ
の量にて使用される。触媒の全体を第１のリアクタに加
えることが可能であるが、好ましい一実施形態において
は、触媒の一部のみ、好ましくは金属としてポリブチレ
ンテレフタレートに基づいて算出して５０ｐｐｍ未満、
特に好ましくは２５ｐｐｍ未満が第１のリアクタに導入
され、残りの触媒は後続のリアクタ、好ましくは第２の
リアクタに導入される。このエステル化触媒は好ましく
は１，４−ブタンジオールとの混合物としてリアクタに
導入される。
【００２２】テレフタル酸、１，４−ブタンジオール、
及びエステル化触媒を含有する反応混合物をリアクタカ
スケード内で、テレフタル酸に基づいて通常９７％より
も高い転換率、好ましくは９７〜９９％の転換率にまで
反応させる。エステル化段階が３基のリアクタを有する
リアクタカスケード内において行われる場合、エステル
化は第１のリアクタ内において通常８９％よりも高い転
換率（Ｃ１）にまで進む。形成されるＴＨＦ／水混合物
を分離した後、反応混合物を第２のリアクタに移し、こ
こで約９５％よりも高い転換率（Ｃ２）にまでエステル
化する。この時点において、テレフタル酸のほぼ全体が
反応したか、溶液中に溶解しており、このことは反応混
合物が透明となることから示される（透明点）。反応混
合物は、安全のため好ましくは第３のリアクタに移され
て約９７％よりも高い転換率（Ｃ３）にまでエステル化
される。
及びエステル化触媒を含有する反応混合物をリアクタカ
スケード内で、テレフタル酸に基づいて通常９７％より
も高い転換率、好ましくは９７〜９９％の転換率にまで
反応させる。エステル化段階が３基のリアクタを有する
リアクタカスケード内において行われる場合、エステル
化は第１のリアクタ内において通常８９％よりも高い転
換率（Ｃ１）にまで進む。形成されるＴＨＦ／水混合物
を分離した後、反応混合物を第２のリアクタに移し、こ
こで約９５％よりも高い転換率（Ｃ２）にまでエステル
化する。この時点において、テレフタル酸のほぼ全体が
反応したか、溶液中に溶解しており、このことは反応混
合物が透明となることから示される（透明点）。反応混
合物は、安全のため好ましくは第３のリアクタに移され
て約９７％よりも高い転換率（Ｃ３）にまでエステル化
される。
【００２３】次いで、得られた反応混合物をエステル化
生成物とＴＨＦ／ＢＤＯ／水混合物とに連続的に画分す
る。ＴＨＦ／ＢＤＯ／水混合物をカラムシステムにて画
分し、回収された１，４−ブタンジオールを第１のエス
テル化リアクタに戻す。このエステル化生成物を予備縮
合段階ｂに連続的に移送する。
生成物とＴＨＦ／ＢＤＯ／水混合物とに連続的に画分す
る。ＴＨＦ／ＢＤＯ／水混合物をカラムシステムにて画
分し、回収された１，４−ブタンジオールを第１のエス
テル化リアクタに戻す。このエステル化生成物を予備縮
合段階ｂに連続的に移送する。
【００２４】ｂ）予備縮合段階 予備縮合段階は、少なくとも２つ、好ましくは少なくと
も３つ、特に好ましくは少なくとも４つの温度領域を有
する。或る温度領域の温度は、その前の温度領域の温度
よりも通常１〜２５℃、好ましくは１〜１５℃、特に好
ましくは１〜１０℃だけ高い。予備縮合全体の温度範囲
は、通常２２０〜３００℃、好ましくは２２５〜２９０
℃、特に好ましくは２３０〜２６０℃である。
も３つ、特に好ましくは少なくとも４つの温度領域を有
する。或る温度領域の温度は、その前の温度領域の温度
よりも通常１〜２５℃、好ましくは１〜１５℃、特に好
ましくは１〜１０℃だけ高い。予備縮合全体の温度範囲
は、通常２２０〜３００℃、好ましくは２２５〜２９０
℃、特に好ましくは２３０〜２６０℃である。
【００２５】一般に予備縮合は、０．０５バールからエ
ステル化段階のリアクタカスケードの最後のリアクタ内
のエステル化圧までの圧力範囲において行われる。予備
縮合は、第１の領域内の圧力が最後のエステル化リアク
タ内の反応圧に対応し、これに続く領域内では通常２０
〜５００ミリバール、好ましくは２５〜４５０ミリバー
ル、特に好ましくは３０〜４００ミリバールの低下とな
るように行われ、或る領域から後続の領域へと圧力が低
下することが好ましい。
ステル化段階のリアクタカスケードの最後のリアクタ内
のエステル化圧までの圧力範囲において行われる。予備
縮合は、第１の領域内の圧力が最後のエステル化リアク
タ内の反応圧に対応し、これに続く領域内では通常２０
〜５００ミリバール、好ましくは２５〜４５０ミリバー
ル、特に好ましくは３０〜４００ミリバールの低下とな
るように行われ、或る領域から後続の領域へと圧力が低
下することが好ましい。
【００２６】予備縮合は好ましくは上昇管リアクタ内で
行われる。
行われる。
【００２７】本方法のｂ）段階全体の滞留時間は、通常
１０〜８０分、好ましくは１５〜７０分、特に好ましく
は３０〜６０分である。特に好ましい一実施形態では、
予備縮合は４つの温度領域において行われ、温度は上記
に示した比率にて領域毎に若干上昇し、圧力は上記の範
囲内で第１から第４の領域へと低下する。この好ましい
実施形態では、第４の領域は蒸気及び液相を分離するた
めの装置からなる。この領域において、過剰量の１，４
−ブタンジオール、ＴＨＦ、及び水が予備縮合物から分
離される。
１０〜８０分、好ましくは１５〜７０分、特に好ましく
は３０〜６０分である。特に好ましい一実施形態では、
予備縮合は４つの温度領域において行われ、温度は上記
に示した比率にて領域毎に若干上昇し、圧力は上記の範
囲内で第１から第４の領域へと低下する。この好ましい
実施形態では、第４の領域は蒸気及び液相を分離するた
めの装置からなる。この領域において、過剰量の１，４
−ブタンジオール、ＴＨＦ、及び水が予備縮合物から分
離される。
【００２８】本発明の方法のエステル化段階に関して述
べた触媒を、示された量にて予備縮合段階に同様に導入
することが可能である。
べた触媒を、示された量にて予備縮合段階に同様に導入
することが可能である。
【００２９】予備縮合の後で、予備縮合物は、ＩＳＯ１
６２８、Ｐａｒｔ３（１９８５）に基づき、フェノール
／ｏ−ジクロロベンゼン（１：１）中、２５℃にて０．
５％重量強度溶液として、通常５〜５０ｍｌ／ｇ、好ま
しくは１５〜４０ｍｌ／ｇの粘度数を有する。
６２８、Ｐａｒｔ３（１９８５）に基づき、フェノール
／ｏ−ジクロロベンゼン（１：１）中、２５℃にて０．
５％重量強度溶液として、通常５〜５０ｍｌ／ｇ、好ま
しくは１５〜４０ｍｌ／ｇの粘度数を有する。
【００３０】次いでこの予備縮合物は重縮合リアクタ
（ｃ）段階）に移送される。
（ｃ）段階）に移送される。
【００３１】ｃ）重縮合段階 一般的にｃ）段階は、通常２４０〜２９０℃、好ましく
は２４０〜２７０℃、特に好ましくは２４０〜２６５℃
の温度にて単一の領域にて行われる。圧力は通常０．２
〜２０ミリバール、好ましくは０．３〜１０ミリバール
である。
は２４０〜２７０℃、特に好ましくは２４０〜２６５℃
の温度にて単一の領域にて行われる。圧力は通常０．２
〜２０ミリバール、好ましくは０．３〜１０ミリバール
である。
【００３２】滞留時間は、通常３０〜１８０分、好まし
くは３５〜１５０分である。
くは３５〜１５０分である。
【００３３】重縮合を行う際、好ましくは生成物の表面
の更新を行う。表面の更新とは、溶融物の表面に新たな
重合体を常に露出してジオールの流出を促すことであ
る。これは好ましくは１〜２０ｍ２／（ｋｇ生成物・
分）、［1〜２０ｍ２／kg of product and minute],特
に好ましくは１．５〜６ｍ２／（ｋｇ生成物・分）であ
る。
の更新を行う。表面の更新とは、溶融物の表面に新たな
重合体を常に露出してジオールの流出を促すことであ
る。これは好ましくは１〜２０ｍ２／（ｋｇ生成物・
分）、［1〜２０ｍ２／kg of product and minute],特
に好ましくは１．５〜６ｍ２／（ｋｇ生成物・分）であ
る。
【００３４】一般に重縮合段階に更なる触媒は添加され
ないが、本方法のこの段階において、例えば上記に述べ
た触媒のような触媒を添加することも可能である。
ないが、本方法のこの段階において、例えば上記に述べ
た触媒のような触媒を添加することも可能である。
【００３５】連続する重縮合の後で、ポリエステルは、
ＩＳＯ１６２８、Ｐａｒｔ３（１９８５）に基づき、フ
ェノール／ｏ−ジクロロベンゼン混合物（重量比＝１：
１、２５℃）中、０．５重量％濃度溶液において求め
て、６０〜１８０ｍｌ／ｇ、好ましくは９０〜１６０ｍ
ｌ／ｇの粘度数を有する。
ＩＳＯ１６２８、Ｐａｒｔ３（１９８５）に基づき、フ
ェノール／ｏ−ジクロロベンゼン混合物（重量比＝１：
１、２５℃）中、０．５重量％濃度溶液において求め
て、６０〜１８０ｍｌ／ｇ、好ましくは９０〜１６０ｍ
ｌ／ｇの粘度数を有する。
【００３６】本発明の方法の重縮合段階では、粘度数が
ポリエステルの所望の最終粘度数の少なくとも８０％、
好ましくは少なくとも９５％、特に好ましくは１００％
に達した時点で溶融重合体に滑剤及び核剤が加えられる
ことが好ましく、溶融物は、所望に応じて、後縮合した
後に取り出し、冷却して顆粒化される。１００重量％の
ポリブチレンテレフタレートに対し、滑剤は通常０．０
１〜３重量％、好ましくは０．１〜１重量％、特に好ま
しくは０．２〜０．８重量％の量にて添加され、核剤は
０．００１〜２重量％、好ましくは０．０１〜１重量
％、特に好ましくは０．０３〜０．５重量％の量にて添
加されることが好ましい。
ポリエステルの所望の最終粘度数の少なくとも８０％、
好ましくは少なくとも９５％、特に好ましくは１００％
に達した時点で溶融重合体に滑剤及び核剤が加えられる
ことが好ましく、溶融物は、所望に応じて、後縮合した
後に取り出し、冷却して顆粒化される。１００重量％の
ポリブチレンテレフタレートに対し、滑剤は通常０．０
１〜３重量％、好ましくは０．１〜１重量％、特に好ま
しくは０．２〜０．８重量％の量にて添加され、核剤は
０．００１〜２重量％、好ましくは０．０１〜１重量
％、特に好ましくは０．０３〜０．５重量％の量にて添
加されることが好ましい。
【００３７】この場合、滑剤に核剤を懸濁した懸濁液と
して添加するが、所望に応じて溶融物への添加に先立っ
て加温する。懸濁液を調製し、溶融重合体に添加するた
めに使用される滑剤の種類に応じ、滑剤と核剤との混合
物を通常３０〜１５０℃、好ましくは６０〜１３０℃に
まで加温することが必要である。
して添加するが、所望に応じて溶融物への添加に先立っ
て加温する。懸濁液を調製し、溶融重合体に添加するた
めに使用される滑剤の種類に応じ、滑剤と核剤との混合
物を通常３０〜１５０℃、好ましくは６０〜１３０℃に
まで加温することが必要である。
【００３８】好適な滑剤の例としては、室温で固体であ
り核剤の懸濁液を調製するために加熱する必要のある低
分子量のポリエチレンワックスが挙げられる。こうした
滑剤としては、グリシジル及び／またはカルボキシル基
などの官能基を有利に含有するとともに、通常５００〜
２０，０００ｇ／モル、好ましくは１０００〜１０，０
００ｇ／モル、特に好ましくは１０００〜５０００ｇ／
モル、更に一層好ましくは１０００〜３０００ｇ／モル
の平均分子量Ｍｎ（数平均）を有することが可能な低分
子量ポリエチレンワックスがある。
り核剤の懸濁液を調製するために加熱する必要のある低
分子量のポリエチレンワックスが挙げられる。こうした
滑剤としては、グリシジル及び／またはカルボキシル基
などの官能基を有利に含有するとともに、通常５００〜
２０，０００ｇ／モル、好ましくは１０００〜１０，０
００ｇ／モル、特に好ましくは１０００〜５０００ｇ／
モル、更に一層好ましくは１０００〜３０００ｇ／モル
の平均分子量Ｍｎ（数平均）を有することが可能な低分
子量ポリエチレンワックスがある。
【００３９】この分子量は通常、ＬＤＰＥスタンダード
（低密度ポリエチレン）を用いたゲル浸透クロマトグラ
フィ（ＧＰＣ）によって求められる。溶融物の粘度は、
（ＤＩＮ５１５６２に基づき）１２０℃にて、好ましく
は１００〜５０００ｍｍ２／ｇ、特に好ましくは１００
〜３０００ｍｍ２／ｇ、更に一層好ましくは１００〜２
０００ｍｍ２／ｇである。
（低密度ポリエチレン）を用いたゲル浸透クロマトグラ
フィ（ＧＰＣ）によって求められる。溶融物の粘度は、
（ＤＩＮ５１５６２に基づき）１２０℃にて、好ましく
は１００〜５０００ｍｍ２／ｇ、特に好ましくは１００
〜３０００ｍｍ２／ｇ、更に一層好ましくは１００〜２
０００ｍｍ２／ｇである。
【００４０】好適な核剤としては、アルカリ金属（アル
ミノ）ケイ酸塩、及び／またはアルカリ土類金属（アル
ミノ）ケイ酸塩からなる群から選択される鉱物類、好ま
しくは、島状ケイ酸塩(island silicates)及びシート状
ケイ酸塩(sheet silicates)からなる群から選択される
鉱物類が具体的には挙げられる。水酸化物、炭酸塩、炭
酸水素塩、硫酸塩、ケイ酸塩、リン酸塩及びホスホン酸
塩などのすべての可能な化合物の使用が可能である。更
なる好適な核剤としては、例えば、アンチモン酸ナトリ
ウム、ステアリン酸カルシウム、テレフタル酸ナトリウ
ム、クエン酸カルシウム、及びチタンまたはタングステ
ンの金属酸（塩基酸）などの、有機または無機酸のアル
カリ金属またはアルカリ土類金属塩がある。
ミノ）ケイ酸塩、及び／またはアルカリ土類金属（アル
ミノ）ケイ酸塩からなる群から選択される鉱物類、好ま
しくは、島状ケイ酸塩(island silicates)及びシート状
ケイ酸塩(sheet silicates)からなる群から選択される
鉱物類が具体的には挙げられる。水酸化物、炭酸塩、炭
酸水素塩、硫酸塩、ケイ酸塩、リン酸塩及びホスホン酸
塩などのすべての可能な化合物の使用が可能である。更
なる好適な核剤としては、例えば、アンチモン酸ナトリ
ウム、ステアリン酸カルシウム、テレフタル酸ナトリウ
ム、クエン酸カルシウム、及びチタンまたはタングステ
ンの金属酸（塩基酸）などの、有機または無機酸のアル
カリ金属またはアルカリ土類金属塩がある。
【００４１】好適な無機酸の誘導体は、好ましくはリン
酸誘導体であり、中でもフェニルホスホン酸ナトリウ
ム、リン酸亜鉛、カルシウムビス（３，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルエチルホスホネート）（チバガイギー社より
販売されるＩｒｇａｎｏｘ１４２５）及びテトラキス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４−ビ
フェニレンジホスホナイトが特に好ましい。
酸誘導体であり、中でもフェニルホスホン酸ナトリウ
ム、リン酸亜鉛、カルシウムビス（３，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルエチルホスホネート）（チバガイギー社より
販売されるＩｒｇａｎｏｘ１４２５）及びテトラキス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４−ビ
フェニレンジホスホナイトが特に好ましい。
【００４２】好適な重縮合装置が当業者に知られてい
る。特に好ましい一実施形態では、溶融物を重縮合リア
クタから取り出し、加熱した定量ポンプなどの適当な装
置によって滑剤と核剤との混合物を添加した後、溶融重
合体を「スルザー」管などに移送して所望の最終粘度に
まで濃縮すると同時に溶融物を均質化して取り出し、冷
却、及び顆粒化することが可能である。
る。特に好ましい一実施形態では、溶融物を重縮合リア
クタから取り出し、加熱した定量ポンプなどの適当な装
置によって滑剤と核剤との混合物を添加した後、溶融重
合体を「スルザー」管などに移送して所望の最終粘度に
まで濃縮すると同時に溶融物を均質化して取り出し、冷
却、及び顆粒化することが可能である。
【００４３】得られたポリブチレンテレフタレートは、
５０ｍｅｑ／ｋｇよりも小さく、好ましくは３５ｍｅｑ
／ｋｇよりも小さく、特に好ましくは３０ｍｅｑ／ｋｇ
よりも小さい酸価を一般的に有する。なお酸価は水酸化
ナトリウムによる滴定によって求めた。
５０ｍｅｑ／ｋｇよりも小さく、好ましくは３５ｍｅｑ
／ｋｇよりも小さく、特に好ましくは３０ｍｅｑ／ｋｇ
よりも小さい酸価を一般的に有する。なお酸価は水酸化
ナトリウムによる滴定によって求めた。
【００４４】本発明の方法は、１，４−ブタンジオール
から生成するＴＨＦが少量であるために１，４−ブタン
ジオールの損失が少ないという利点を有する。一般に、
得られるポリブチレンテレフタレートの量に対して生成
するＴＨＦの量は５重量％よりも小さく、好ましくは４
重量％よりも小さく、特に好ましくは３．５重量％より
も小さい。同様に、１，４−ブタンジオールから生成す
る２，５−ジヒドロフランも極少量である。得られるポ
リブチレンテレフタレートの量に対し、生成する２，５
−ジヒドロフランの量は好ましくは１５０ｐｐｍよりも
小さく、特に好ましくは１００ｐｐｍよりも小さい。
から生成するＴＨＦが少量であるために１，４−ブタン
ジオールの損失が少ないという利点を有する。一般に、
得られるポリブチレンテレフタレートの量に対して生成
するＴＨＦの量は５重量％よりも小さく、好ましくは４
重量％よりも小さく、特に好ましくは３．５重量％より
も小さい。同様に、１，４−ブタンジオールから生成す
る２，５−ジヒドロフランも極少量である。得られるポ
リブチレンテレフタレートの量に対し、生成する２，５
−ジヒドロフランの量は好ましくは１５０ｐｐｍよりも
小さく、特に好ましくは１００ｐｐｍよりも小さい。
【００４５】以下の実施例により本発明を説明する。
【００４６】実施例 実験方法：一定温度にて圧力を低下させるエステル化段
階 １，４−ブタンジオールに対するテレフタル酸のモル比
が１：１．２となるようにテレフタル酸を１，４−ブタ
ンジオールと混合し、これを反応容器Ｒ１に入れ、１，
４−ブタンジオールで調整した。エステル化触媒の一部
としてＴＢＯＴ（１）を上記１，４−ブタンジオールに
混合する。この混合物を全体で８つの反応領域（３個の
反応容器Ｒ１〜Ｒ３（エステル化段階ａ））、直立管Ｒ
４〜Ｒ７における４つの反応領域（予備縮合段階
ｂ））、及び重縮合リアクタＲ８（重縮合段階ｃ）））
に通過させて最終的にポリブチレンテレフタレートとす
る。ただし、温度Ｔ１〜Ｔ８、圧力ｐ１〜ｐ８、滞留時
間Ｖ１〜Ｖ８とし、圧力ｐ１〜ｐ３は反応領域Ｒ１〜Ｒ
３において減少する。Ｒ２において更なるＴＢＯＴ
（２）を計量して加えた。１，４−ブタンジオール、Ｔ
ＨＦ、及び水を含むＲ１〜Ｒ３からの蒸留物をカラムシ
ステムで連続的に画分して１，４−ブタンジオールをＲ
１に戻し、残り（水とＴＨＦ）を回収容器内で濃縮して
分析した。揮発性のＴＨＦが揮発しないよう、蒸留物の
回収容器を低温槽にて−２０℃に冷却した。更に、Ｒ１
からＲ２へ、Ｒ２からＲ３へ、及びＲ３からＲ４へのオ
ーバーフローにて試料を採取し、酸価を決定することに
よりＣ１からＣ３への転換率を求めた。透明点を視覚的
に判定した。ＴＨＦをガスクロマトグラフィによって定
量し、得られたポリブチレンテレフタレートの量に対す
るその比を算出した。すなわち、５％のＴＨＦ生成率で
はポリブチレンテレフタレート１ｋｇ当たり５０ｇのＴ
ＨＦが生成したことになる。得られたポリブチレンテレ
フタレートの末端基を滴定により決定した。ＩＳＯ１６
２８に従ってフェノール／ｏ−ジクロロベンゼン中で粘
度測定を行った（ＶＮ測定）。
階 １，４−ブタンジオールに対するテレフタル酸のモル比
が１：１．２となるようにテレフタル酸を１，４−ブタ
ンジオールと混合し、これを反応容器Ｒ１に入れ、１，
４−ブタンジオールで調整した。エステル化触媒の一部
としてＴＢＯＴ（１）を上記１，４−ブタンジオールに
混合する。この混合物を全体で８つの反応領域（３個の
反応容器Ｒ１〜Ｒ３（エステル化段階ａ））、直立管Ｒ
４〜Ｒ７における４つの反応領域（予備縮合段階
ｂ））、及び重縮合リアクタＲ８（重縮合段階ｃ）））
に通過させて最終的にポリブチレンテレフタレートとす
る。ただし、温度Ｔ１〜Ｔ８、圧力ｐ１〜ｐ８、滞留時
間Ｖ１〜Ｖ８とし、圧力ｐ１〜ｐ３は反応領域Ｒ１〜Ｒ
３において減少する。Ｒ２において更なるＴＢＯＴ
（２）を計量して加えた。１，４−ブタンジオール、Ｔ
ＨＦ、及び水を含むＲ１〜Ｒ３からの蒸留物をカラムシ
ステムで連続的に画分して１，４−ブタンジオールをＲ
１に戻し、残り（水とＴＨＦ）を回収容器内で濃縮して
分析した。揮発性のＴＨＦが揮発しないよう、蒸留物の
回収容器を低温槽にて−２０℃に冷却した。更に、Ｒ１
からＲ２へ、Ｒ２からＲ３へ、及びＲ３からＲ４へのオ
ーバーフローにて試料を採取し、酸価を決定することに
よりＣ１からＣ３への転換率を求めた。透明点を視覚的
に判定した。ＴＨＦをガスクロマトグラフィによって定
量し、得られたポリブチレンテレフタレートの量に対す
るその比を算出した。すなわち、５％のＴＨＦ生成率で
はポリブチレンテレフタレート１ｋｇ当たり５０ｇのＴ
ＨＦが生成したことになる。得られたポリブチレンテレ
フタレートの末端基を滴定により決定した。ＩＳＯ１６
２８に従ってフェノール／ｏ−ジクロロベンゼン中で粘
度測定を行った（ＶＮ測定）。
【００４７】このエステル化生成物を４つの加熱領域に
区分された直立管に通じた。
区分された直立管に通じた。
【００４８】第４の反応領域の温度は２４７℃、圧力は
エステル化段階の第３のリアクタ内の圧力に対応した圧
力であり、平均滞留時間は２２分であった。
エステル化段階の第３のリアクタ内の圧力に対応した圧
力であり、平均滞留時間は２２分であった。
【００４９】第５の反応領域の温度は２５２℃、圧力は
４００ミリバール、平均滞留時間は１１分であった。
４００ミリバール、平均滞留時間は１１分であった。
【００５０】第６の反応領域の温度は２５６℃、圧力は
３０ミリバール、平均滞留時間は１８分であった。
３０ミリバール、平均滞留時間は１８分であった。
【００５１】過剰量の１，４−ブタンジオール、ＴＨＦ
及び水などの反応生成物を反応管の上端にて分離した。
更に触媒を加えることなく予備縮合物を重縮合リアクタ
（領域８）に移送した。
及び水などの反応生成物を反応管の上端にて分離した。
更に触媒を加えることなく予備縮合物を重縮合リアクタ
（領域８）に移送した。
【００５２】第８の反応領域の温度は２５７℃、圧力は
０．４ミリバール、平均滞留時間は１１５分、ポリブチ
レンテレフタレートの表面更新は４ｍ２／ｈ*ｋｇであ
った。
０．４ミリバール、平均滞留時間は１１５分、ポリブチ
レンテレフタレートの表面更新は４ｍ２／ｈ*ｋｇであ
った。
【００５３】表１は実験方法１を用いて得られた結果、
ならびに比較実験としての比較例１〜比較例４の結果を
示したものである。
ならびに比較実験としての比較例１〜比較例４の結果を
示したものである。
【００５４】変化させなかった実験パラメータを以下に
示す。
示す。
【００５５】Ｔ４，Ｔ５，Ｔ６，Ｔ７，Ｔ８＝ ２４７
℃，２５２℃，２５５℃，２５６℃及び２５７℃ Ｐ４＝ ｐ３ ｐ５，ｐ６，ｐ７，ｐ８＝ ４００ミリバール，
１５０ミリバール，３０ミリバール及び０．４ミリバー
ル Ｖ４，Ｖ５，Ｖ６，Ｖ７，Ｖ８＝ ２２分、１１分、５
分、１８分及び１１５分 スループット：ＢＤＯ：ＴＰＡ＝ ４５０ｇ／ｈ：６９
０ｇ／ｈ ＰＢＴの収率＝ ９１０ｇ／ｈ
℃，２５２℃，２５５℃，２５６℃及び２５７℃ Ｐ４＝ ｐ３ ｐ５，ｐ６，ｐ７，ｐ８＝ ４００ミリバール，
１５０ミリバール，３０ミリバール及び０．４ミリバー
ル Ｖ４，Ｖ５，Ｖ６，Ｖ７，Ｖ８＝ ２２分、１１分、５
分、１８分及び１１５分 スループット：ＢＤＯ：ＴＰＡ＝ ４５０ｇ／ｈ：６９
０ｇ／ｈ ＰＢＴの収率＝ ９１０ｇ／ｈ
【００５６】
【表１】
【表２】
【００５７】（*）これらの条件下で行った実験では反
応溶液は依然極わずかに濁っていた。
応溶液は依然極わずかに濁っていた。
【００５８】（**）圧力を減少させ、温度を上昇させた
旧東ドイツ特許出願公開第２６９２９６号公報に類似の
方法。
旧東ドイツ特許出願公開第２６９２９６号公報に類似の
方法。
【００５９】（***）ドイツ特許出願公開第３５４４５
５１号公報の実施例９に類似の方法。上記の実験と異な
り、エステル化は０．６５バールの圧力にて行われてい
る。０．６５バールにおける１，４−ブタンジオールの
沸点は約２１０℃であるので、実施例９に記載の反応温
度（２４５℃）に達することはなかった。加熱槽の温度
を増大させると１，４−ブタンジオールが蒸留により除
去され、その結果反応混合物の温度は２１７℃に低下し
た。
５１号公報の実施例９に類似の方法。上記の実験と異な
り、エステル化は０．６５バールの圧力にて行われてい
る。０．６５バールにおける１，４−ブタンジオールの
沸点は約２１０℃であるので、実施例９に記載の反応温
度（２４５℃）に達することはなかった。加熱槽の温度
を増大させると１，４−ブタンジオールが蒸留により除
去され、その結果反応混合物の温度は２１７℃に低下し
た。
フロントページの続き (72)発明者 ノイハウス，ラルフ ドイツ、69124、ハイデルベルク、シュ テファニー−ペリシール−シュトラー セ、１ (56)参考文献 米国特許5854377（ＵＳ，Ａ) 米国特許4680376（ＵＳ，Ａ) 米国特許4670580（ＵＳ，Ａ) 米国特許4346213（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 63/00 - 63/91 ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)
Claims (10)
- 【請求項１】 テレフタル酸と１，４−ブタンジオール
とからのポリブチレンテレフタレートを連続的製法にお
いて、 ａ）少なくとも２基のリアクタからなるリアクタカスケ
ード内でテレフタル酸を１，４−ブタンジオールと直接
エステル化する段階と、 ｂ）ａ）段階において得られたエステル化生成物を予備
縮合する段階と、 ｃ）ｂ）段階において得られた予備縮合物を重縮合する
段階とを含み、 ａ）段階のリアクタカスケードに沿って反応圧が低減
し、温度が上昇しないことを特徴とするポリブチレンテ
レフタレートの連続的製法。 - 【請求項２】 前記ａ）段階におけるエステル化が１バ
ールよりも低い圧力にて行われる請求項１に記載の方
法。 - 【請求項３】 ３基のリアクタからなるリアクタカスケ
ードにおいて、第１のリアクタ内の圧力（ｐ１）が１バ
ールよりも小さく、第２のリアクタ内の圧力（ｐ２）が
（ｐ１−１００）ミリバールよりも小さく、第３のリア
クタ内の圧力（ｐ３）がｐ２よりも小さい請求項１に記
載の方法。 - 【請求項４】 ａ）段階が１７０〜２５０℃の範囲にて
行われる請求項１または２に記載の方法。 - 【請求項５】 ａ）段階の開始時におけるテレフタル酸
に対する１，４−ブタンジオールのモル比が１．１：１
〜３．５：１である請求項１または２に記載の方法。 - 【請求項６】 ｂ）段階の予備縮合の開始以前におい
て、ａ）段階の最後のリアクタの後における転換率がテ
レフタル酸に対し９７％よりも大きい請求項１または２
に記載の方法。 - 【請求項７】 ａ）段階が好ましくはオルトチタン酸テ
トラブチルである触媒の存在下にて行われる請求項１ま
たは２に記載の方法。 - 【請求項８】 ｂ）段階が２２０〜３００℃の温度かつ
０．０５バール〜ａ）段階のリアクタカスケードの最後
のリアクタにおけるエステル化圧までの範囲の圧力にて
行われる請求項１または２に記載の方法。 - 【請求項９】 ｂ）段階において得られた予備縮合物が
ｃ）段階において２４０〜２９０℃の温度かつ０．２〜
２０ミリバールの圧力にて重縮合される請求項１または
２に記載の方法。 - 【請求項１０】前記重縮合が、得られる重縮合物の酸価
が５０ｍｅｑ／ｋｇよりも小さくなるまで継続される請
求項９に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19929790A DE19929790A1 (de) | 1999-06-29 | 1999-06-29 | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Polybutylenterephthalat aus Terephthalsäure und Butandiol |
| DE19929790.8 | 1999-06-29 | ||
| PCT/EP2000/005514 WO2001000705A1 (de) | 1999-06-29 | 2000-06-28 | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von polybutylenterephthalat aus terephthalsäure und butandiol |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP3328272B1 true JP3328272B1 (ja) | 2002-09-24 |
| JP2003503567A JP2003503567A (ja) | 2003-01-28 |
Family
ID=7912946
Family Applications (1)
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