JP3321931B2 - 導電膜形成用組成物 - Google Patents
導電膜形成用組成物Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、電子写真記録、透明電
極、帯電防止、熱線反射、面発熱体等の分野において利
用可能な導電膜形成用組成物に関する。便宜上、以下の
説明では、要求性能の最も厳しい透明電極の分野を例と
して取りあげる。本発明の組成物は、絶縁体上に塗布或
いは印刷することにより、透明な電極回路を容易に形成
することができる。
極、帯電防止、熱線反射、面発熱体等の分野において利
用可能な導電膜形成用組成物に関する。便宜上、以下の
説明では、要求性能の最も厳しい透明電極の分野を例と
して取りあげる。本発明の組成物は、絶縁体上に塗布或
いは印刷することにより、透明な電極回路を容易に形成
することができる。
【０００２】
【従来の技術】酸化物半導体透明膜は、一般に可視光に
対して高い透過率を示し、低抵抗かつ膜強度が強いため
に、液晶ディスプレイなどの透明電極や太陽電池の窓材
料、熱線反射膜、帯電防止膜など多方面に利用されてい
る。このような酸化物半導体の代表例に、錫を含有する
酸化インジウム (以下ＩＴＯという) がある。
対して高い透過率を示し、低抵抗かつ膜強度が強いため
に、液晶ディスプレイなどの透明電極や太陽電池の窓材
料、熱線反射膜、帯電防止膜など多方面に利用されてい
る。このような酸化物半導体の代表例に、錫を含有する
酸化インジウム (以下ＩＴＯという) がある。
【０００３】従来の透明導電膜の形成方法としては、絶
縁体上に金属または無機物（特にＩＴＯ）を真空蒸着、
スパッタリング、イオンプレーティングなどにより付着
させる方法、金属化合物溶液を基板上に塗布して乾燥後
焼成する方法、ＩＴＯを分散剤で処理した後に樹脂溶液
中に分散させた分散液を塗料またはインクとして塗布ま
たは印刷する方法等が知られている。
縁体上に金属または無機物（特にＩＴＯ）を真空蒸着、
スパッタリング、イオンプレーティングなどにより付着
させる方法、金属化合物溶液を基板上に塗布して乾燥後
焼成する方法、ＩＴＯを分散剤で処理した後に樹脂溶液
中に分散させた分散液を塗料またはインクとして塗布ま
たは印刷する方法等が知られている。
【０００４】蒸着やスパッタリングは、従来より最も広
く用いられている膜形成方法であるが、電極の大面積化
に限界がある上、異常放電によるターゲットの劣化や成
膜時の付着効率の低さなどから、ＩＴＯの有効利用効率
が40〜55％と非常に低い。また、エッチング法により回
路を描く場合には、基板に付着したＩＴＯの大半が取り
除かれるという無駄や、設備費が高価であるという欠点
もある。
く用いられている膜形成方法であるが、電極の大面積化
に限界がある上、異常放電によるターゲットの劣化や成
膜時の付着効率の低さなどから、ＩＴＯの有効利用効率
が40〜55％と非常に低い。また、エッチング法により回
路を描く場合には、基板に付着したＩＴＯの大半が取り
除かれるという無駄や、設備費が高価であるという欠点
もある。
【０００５】金属化合物溶液を基板上に塗布して乾燥後
に焼成する方法は、焼成温度が高いため、基板の材質が
限定されるほか、１コート１ベークでは適当な膜特性が
得にくいという欠点もある。
に焼成する方法は、焼成温度が高いため、基板の材質が
限定されるほか、１コート１ベークでは適当な膜特性が
得にくいという欠点もある。
【０００６】ＩＴＯ粉末を湿潤剤や顔料分散剤等で表面
処理した後に樹脂溶液中に分散させるか、或いは分散剤
と樹脂を含有する非極性溶媒中にＩＴＯ粉末を分散さ
せ、得られた分散液を塗料またはインクとして使用して
導電膜を形成する方法は、ＩＴＯ表面に分散剤や樹脂が
密に吸着し、ＩＴＯの分散性を向上させると共に、ＩＴ
Ｏ粒子どうしの凝集を防ぐ効果をもたらす。しかも、ス
クリーン印刷などの手法により回路を直接描けるため、
材料の無駄がない。
処理した後に樹脂溶液中に分散させるか、或いは分散剤
と樹脂を含有する非極性溶媒中にＩＴＯ粉末を分散さ
せ、得られた分散液を塗料またはインクとして使用して
導電膜を形成する方法は、ＩＴＯ表面に分散剤や樹脂が
密に吸着し、ＩＴＯの分散性を向上させると共に、ＩＴ
Ｏ粒子どうしの凝集を防ぐ効果をもたらす。しかも、ス
クリーン印刷などの手法により回路を直接描けるため、
材料の無駄がない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかし、一般に分散剤
や樹脂のような高分子物質は絶縁体として作用するた
め、ＩＴＯ表面に高分子が密に吸着すると、絶縁層が形
成され、低抵抗化が困難となる。また、高分子の吸着に
よりＩＴＯの分散性を向上させても、ＩＴＯ自体の比重
が高いために、貯蔵中にＩＴＯが沈降してハードケーキ
を生じるなど、塗料およびインクの貯蔵時の経時安定性
にも問題がある。
や樹脂のような高分子物質は絶縁体として作用するた
め、ＩＴＯ表面に高分子が密に吸着すると、絶縁層が形
成され、低抵抗化が困難となる。また、高分子の吸着に
よりＩＴＯの分散性を向上させても、ＩＴＯ自体の比重
が高いために、貯蔵中にＩＴＯが沈降してハードケーキ
を生じるなど、塗料およびインクの貯蔵時の経時安定性
にも問題がある。
【０００８】本発明の目的は、上記問題点を解消し、耐
熱性の低い樹脂基板にも適用でき、低抵抗かつ光透過率
の高い導電膜を形成でき、貯蔵時の経時安定性に優れた
導電膜形成用組成物を提供することにある。
熱性の低い樹脂基板にも適用でき、低抵抗かつ光透過率
の高い導電膜を形成でき、貯蔵時の経時安定性に優れた
導電膜形成用組成物を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ＩＴＯと
の親和性の強い極性溶媒と親和性の弱い非極性溶媒との
混合有機溶媒を使用し、この混合有機溶媒中に酸性官能
基またはポリアルキレングリコール鎖の少なくとも一方
を有した樹脂を溶解させ、得られた溶液にＩＴＯを分散
させることにより、上記目的が達成できることを究明し
た。
の親和性の強い極性溶媒と親和性の弱い非極性溶媒との
混合有機溶媒を使用し、この混合有機溶媒中に酸性官能
基またはポリアルキレングリコール鎖の少なくとも一方
を有した樹脂を溶解させ、得られた溶液にＩＴＯを分散
させることにより、上記目的が達成できることを究明し
た。
【００１０】本発明の要旨は、酸性官能基またはポリア
ルキレングリコール鎖の少なくとも一方を有する樹脂お
よび極性溶媒と非極性溶媒との混合有機溶媒からなる樹
脂溶液中に、錫を含有する酸化インジウム（ＩＴＯ）粉
末を分散させた導電膜形成用組成物である。この樹脂は
酸性官能基を有するモノマーおよび／またはポリアルキ
レングリコール鎖を有するモノマーを共重合成分とし、
その重量平均分子量は8000〜150000であり、酸性官能基
を有する場合には酸価が0.５〜15mgKOH/g であり、ポリ
アルキレングリコール鎖を含有する場合にはその含有量
が0.５〜40重量％である。
ルキレングリコール鎖の少なくとも一方を有する樹脂お
よび極性溶媒と非極性溶媒との混合有機溶媒からなる樹
脂溶液中に、錫を含有する酸化インジウム（ＩＴＯ）粉
末を分散させた導電膜形成用組成物である。この樹脂は
酸性官能基を有するモノマーおよび／またはポリアルキ
レングリコール鎖を有するモノマーを共重合成分とし、
その重量平均分子量は8000〜150000であり、酸性官能基
を有する場合には酸価が0.５〜15mgKOH/g であり、ポリ
アルキレングリコール鎖を含有する場合にはその含有量
が0.５〜40重量％である。
【００１１】好適態様においては、ＩＴＯ粉末は、Inに
対するSn含有量が１〜15モル％、平均一次粒子径が0.２
μｍ以下の範囲にある超微粒子であり、樹脂溶液の不揮
発分が５〜50重量％であり、混合有機溶媒の極性溶媒と
非極性溶媒の重量比が、 0.5/9.5〜7/3 の範囲にある。
対するSn含有量が１〜15モル％、平均一次粒子径が0.２
μｍ以下の範囲にある超微粒子であり、樹脂溶液の不揮
発分が５〜50重量％であり、混合有機溶媒の極性溶媒と
非極性溶媒の重量比が、 0.5/9.5〜7/3 の範囲にある。
【００１２】本発明に用いるＩＴＯ粒子は、Inに対する
Snの含有量が１〜15モル％で、平均一次粒子径が 0.2μ
ｍ以下の超微粒子からなるものが好ましく、本発明の組
成物（塗料またはインク）中に15〜60重量％の量で使用
することができる。残り40〜85重量％が樹脂溶液であ
る。
Snの含有量が１〜15モル％で、平均一次粒子径が 0.2μ
ｍ以下の超微粒子からなるものが好ましく、本発明の組
成物（塗料またはインク）中に15〜60重量％の量で使用
することができる。残り40〜85重量％が樹脂溶液であ
る。
【００１３】ＩＴＯとの親和性が強い極性溶媒として
は、メタノール、エタノール、ブタノール、ジアセトン
アルコール、ジエチレングリコール、ブチルカルビトー
ル、イソホロンおよびシクロヘキサノン等の水酸基およ
び／またはケトン基を有する溶媒（即ち、１価または多
価アルコールおよび／またはケトン系溶媒）が使用でき
る。
は、メタノール、エタノール、ブタノール、ジアセトン
アルコール、ジエチレングリコール、ブチルカルビトー
ル、イソホロンおよびシクロヘキサノン等の水酸基およ
び／またはケトン基を有する溶媒（即ち、１価または多
価アルコールおよび／またはケトン系溶媒）が使用でき
る。
【００１４】ＩＴＯとの親和性が弱い非極性溶媒として
は、キシレン、トルエン等の芳香族系炭化水素、シクロ
ヘキサン等の脂環式炭化水素、ヘキサン、オクタン等の
脂肪族炭化水素などの炭化水素類が挙げられる。
は、キシレン、トルエン等の芳香族系炭化水素、シクロ
ヘキサン等の脂環式炭化水素、ヘキサン、オクタン等の
脂肪族炭化水素などの炭化水素類が挙げられる。
【００１５】本発明では、少なくとも１種ずつの極性溶
媒と非極性溶媒とからなる混合有機溶媒を使用する。極
性溶媒と非極性溶媒とは相溶性のよい組合せが望まし
い。この２種の溶媒の混合割合は、極性溶媒／非極性溶
媒の重量比で 0.5/9.5〜7/3 の範囲内が好ましい。
媒と非極性溶媒とからなる混合有機溶媒を使用する。極
性溶媒と非極性溶媒とは相溶性のよい組合せが望まし
い。この２種の溶媒の混合割合は、極性溶媒／非極性溶
媒の重量比で 0.5/9.5〜7/3 の範囲内が好ましい。
【００１６】極性溶媒の割合が高すぎると、溶媒とＩＴ
Ｏとの親和性が強すぎ、ＩＴＯと高分子（樹脂）との吸
着が不十分となって、ＩＴＯ粒子間に強い凝集構造が形
成され、導電膜の光透過率やインク・塗料の貯蔵安定性
が低下する。また、非極性溶媒の割合が高すぎると、溶
媒とＩＴＯとの親和性が弱くなってＩＴＯへの高分子の
吸着が多くなり、ＩＴＯの分散性が向上する反面、粒子
表面に絶縁層が形成され、低抵抗化が困難となる。
Ｏとの親和性が強すぎ、ＩＴＯと高分子（樹脂）との吸
着が不十分となって、ＩＴＯ粒子間に強い凝集構造が形
成され、導電膜の光透過率やインク・塗料の貯蔵安定性
が低下する。また、非極性溶媒の割合が高すぎると、溶
媒とＩＴＯとの親和性が弱くなってＩＴＯへの高分子の
吸着が多くなり、ＩＴＯの分散性が向上する反面、粒子
表面に絶縁層が形成され、低抵抗化が困難となる。
【００１７】本発明で使用する樹脂は重量平均分子量が
8000〜150000のアクリル、アルキド、ポリアミド、ポリ
エステル、ポリカーボネート樹脂等が好ましく、特に好
ましいのはアクリル、およびポリエステル樹脂である。
8000〜150000のアクリル、アルキド、ポリアミド、ポリ
エステル、ポリカーボネート樹脂等が好ましく、特に好
ましいのはアクリル、およびポリエステル樹脂である。
【００１８】樹脂中に酸性官能基を含む場合、酸性官能
基は酸価が0.５〜15mgKOH/g 、好ましくは 1.0〜10mgKO
H/g となる割合で存在させる。好ましい酸性官能基とし
てはカルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基等であ
る。
基は酸価が0.５〜15mgKOH/g 、好ましくは 1.0〜10mgKO
H/g となる割合で存在させる。好ましい酸性官能基とし
てはカルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基等であ
る。
【００１９】また、樹脂中にポリアルキレングリコール
鎖を有する場合、ポリアルキレングリコール鎖の含有量
は0.５〜40重量％、好ましくは 2.0〜30重量％の範囲内
とする。好ましいポリアルキレングリコール鎖の例には
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレ
ングリコールフェニルエーテル、ポリエチレングリコー
ルアルキルフェニルエーテル、ポリプロピレングリコー
ルアルキルエーテル、ポリプロピレングリコールフェニ
ルエーテル、ポリプロピレングリコールアルキルフェニ
ルエーテル、ポリエチレングリコールアルキルアミン、
ポリエチレングリコールアルキルアミド、ポリエチレン
グリコールグリシジルエーテル、などがある。
鎖を有する場合、ポリアルキレングリコール鎖の含有量
は0.５〜40重量％、好ましくは 2.0〜30重量％の範囲内
とする。好ましいポリアルキレングリコール鎖の例には
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレ
ングリコールフェニルエーテル、ポリエチレングリコー
ルアルキルフェニルエーテル、ポリプロピレングリコー
ルアルキルエーテル、ポリプロピレングリコールフェニ
ルエーテル、ポリプロピレングリコールアルキルフェニ
ルエーテル、ポリエチレングリコールアルキルアミン、
ポリエチレングリコールアルキルアミド、ポリエチレン
グリコールグリシジルエーテル、などがある。
【００２０】本発明で使用する樹脂は、酸性官能基を有
するモノマーおよび／またはポリアルキレングリコール
鎖を有するモノマーを共重合成分として使用することに
より、常法により製造することができる。例えば、アク
リル樹脂の場合、酸性官能基含有モノマーとしては、ア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、２−メタクリロ
イルオキシエチルコハク酸、２−メタクリロイルオキシ
エチルフタル酸などの不飽和カルボン酸、モノ（２−
（メタ）アクロイルオキシエチル）アシッドホスフェー
ト、ジフェニル−２−（メタ）アクロイルオキシエチル
ホスフェート等のリン酸（メタ）アクリル酸エステルお
よび２−スルホエステル（メタ）アクリレートが、また
ポリアルキレングリコール含有モノマーとしては、前記
のポリアルキレングリコールのモノアクリル酸エステル
もしくはモノメタクリル酸エステルが使用できる。
するモノマーおよび／またはポリアルキレングリコール
鎖を有するモノマーを共重合成分として使用することに
より、常法により製造することができる。例えば、アク
リル樹脂の場合、酸性官能基含有モノマーとしては、ア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、２−メタクリロ
イルオキシエチルコハク酸、２−メタクリロイルオキシ
エチルフタル酸などの不飽和カルボン酸、モノ（２−
（メタ）アクロイルオキシエチル）アシッドホスフェー
ト、ジフェニル−２−（メタ）アクロイルオキシエチル
ホスフェート等のリン酸（メタ）アクリル酸エステルお
よび２−スルホエステル（メタ）アクリレートが、また
ポリアルキレングリコール含有モノマーとしては、前記
のポリアルキレングリコールのモノアクリル酸エステル
もしくはモノメタクリル酸エステルが使用できる。
【００２１】樹脂の重量平均分子量が150000よりも大き
いか、酸価が15mgKOH/g よりも大きくなると、ＩＴＯ表
面への樹脂吸着量が増加し、表面抵抗値は高くなる。重
量平均分子量が8000よりも小さくなると、樹脂は顔料分
散剤として作用して、ＩＴＯ表面に密に吸着する。この
結果、ＩＴＯの分散性は向上し光透過率は高くなるが、
表面抵抗値はやはり高くなってしまう。酸価が0.５mgKO
H/g よりも小さい場合には、ＩＴＯ表面への樹脂吸着が
不十分となりＩＴＯの分散性が低下し、光透過率が低下
する。
いか、酸価が15mgKOH/g よりも大きくなると、ＩＴＯ表
面への樹脂吸着量が増加し、表面抵抗値は高くなる。重
量平均分子量が8000よりも小さくなると、樹脂は顔料分
散剤として作用して、ＩＴＯ表面に密に吸着する。この
結果、ＩＴＯの分散性は向上し光透過率は高くなるが、
表面抵抗値はやはり高くなってしまう。酸価が0.５mgKO
H/g よりも小さい場合には、ＩＴＯ表面への樹脂吸着が
不十分となりＩＴＯの分散性が低下し、光透過率が低下
する。
【００２２】ポリアルキレングリコール鎖の含有量が40
重量％よりも大きい場合には、樹脂の極性が強まるため
にＩＴＯの分散不良が生じ、光透過率が低下する。ま
た、 0.5重量％よりも小さい場合にはＩＴＯの分散性が
著しく低下するために光透過率が低下する。
重量％よりも大きい場合には、樹脂の極性が強まるため
にＩＴＯの分散不良が生じ、光透過率が低下する。ま
た、 0.5重量％よりも小さい場合にはＩＴＯの分散性が
著しく低下するために光透過率が低下する。
【００２３】本発明の導電膜形成用組成物は、前記樹脂
を前記混合溶媒に溶解して樹脂溶液を調整し、この樹脂
溶液にＩＴＯ粉末を分散させることにより製造すること
ができる。ＩＴＯ粉末の分散は、常法によりペイントシ
ェーカー、ボールミル、セントリミル、サンドグライン
ドミル等によって行うことができる。この樹脂組成物を
塗料またはインクとして適当な基板上に塗布またはスク
リーン印刷し、必要であれば加熱して、乾燥（および硬
化) させると、透明導電膜が形成される。
を前記混合溶媒に溶解して樹脂溶液を調整し、この樹脂
溶液にＩＴＯ粉末を分散させることにより製造すること
ができる。ＩＴＯ粉末の分散は、常法によりペイントシ
ェーカー、ボールミル、セントリミル、サンドグライン
ドミル等によって行うことができる。この樹脂組成物を
塗料またはインクとして適当な基板上に塗布またはスク
リーン印刷し、必要であれば加熱して、乾燥（および硬
化) させると、透明導電膜が形成される。
【００２４】本発明の導電膜形成用組成物は、樹脂、Ｉ
ＴＯ、混合有機溶媒の他に、必要に応じて硬化触媒、湿
潤剤、分散剤、酸化防止剤、レベリング剤等の添加剤を
さらに含有することができる。
ＴＯ、混合有機溶媒の他に、必要に応じて硬化触媒、湿
潤剤、分散剤、酸化防止剤、レベリング剤等の添加剤を
さらに含有することができる。
【００２５】
【作用】本発明の導電膜形成用組成物は、酸性官能基ま
たはポリアルキレングリコール鎖の少なくとも一方を有
した樹脂および極性溶媒と非極性溶媒との混合有機溶媒
からなる樹脂溶液中に、ＩＴＯ粉末を分散させたもので
ある。この組成物を、塗料として塗布するか、あるいは
インクとして印刷することにより、絶縁基板上に導電膜
回路を形成することができる。
たはポリアルキレングリコール鎖の少なくとも一方を有
した樹脂および極性溶媒と非極性溶媒との混合有機溶媒
からなる樹脂溶液中に、ＩＴＯ粉末を分散させたもので
ある。この組成物を、塗料として塗布するか、あるいは
インクとして印刷することにより、絶縁基板上に導電膜
回路を形成することができる。
【００２６】酸性官能基を含有する樹脂の場合には、樹
脂中にカルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基等の酸
性官能基がペンダント等として導入されることにより、
ＩＴＯ粉末表面の結晶水や自由水との間で相互作用が起
こり、樹脂自体がプロトン伝導体となって、体積抵抗値
が低下し、さらに樹脂の酸性官能基がＩＴＯ表面の吸着
サイトに吸着して、ＩＴＯ粒子どうしの凝集を阻止し、
ＩＴＯが一次粒子にまで微細化される。
脂中にカルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基等の酸
性官能基がペンダント等として導入されることにより、
ＩＴＯ粉末表面の結晶水や自由水との間で相互作用が起
こり、樹脂自体がプロトン伝導体となって、体積抵抗値
が低下し、さらに樹脂の酸性官能基がＩＴＯ表面の吸着
サイトに吸着して、ＩＴＯ粒子どうしの凝集を阻止し、
ＩＴＯが一次粒子にまで微細化される。
【００２７】一方、ポリアルキレングリコール鎖を含有
する樹脂の場合には、酸性官能基とは異なり、空気中の
水分やＩＴＯ粉末の結晶水及び自由水の有無にかかわら
ず、ポリアルキレングリコール鎖によって樹脂全体にイ
オン伝導性が生じるため、樹脂自体の体積抵抗値も低下
する。また、分散性は酸性官能基よりも弱いが、ポリア
ルキレングリコール鎖の親水基により、親水性の強いＩ
ＴＯ粉末が一次粒子近傍にまで微粒化される。その微粒
化された粒子表面に樹脂の吸着が起こる。
する樹脂の場合には、酸性官能基とは異なり、空気中の
水分やＩＴＯ粉末の結晶水及び自由水の有無にかかわら
ず、ポリアルキレングリコール鎖によって樹脂全体にイ
オン伝導性が生じるため、樹脂自体の体積抵抗値も低下
する。また、分散性は酸性官能基よりも弱いが、ポリア
ルキレングリコール鎖の親水基により、親水性の強いＩ
ＴＯ粉末が一次粒子近傍にまで微粒化される。その微粒
化された粒子表面に樹脂の吸着が起こる。
【００２８】樹脂が酸性官能基とポリアルキレングリコ
ール鎖の両者を含有する場合には、両者の作用があいま
って、効果は一層顕著になる。
ール鎖の両者を含有する場合には、両者の作用があいま
って、効果は一層顕著になる。
【００２９】さらに、極性の異なる混合溶媒を用いるこ
とにより、ＩＴＯ表面への樹脂吸着量および吸着した樹
脂の拡がりのコントロールが可能となり、ＩＴＯ表面に
部分的に樹脂を吸着させられる。ＩＴＯ粒子表面は樹脂
で完全に被覆されていず、ＩＴＯ粒子間の被覆されてい
ない部分に弱い橋かけが形成される。そしてこの弱い橋
かけは、攪拌等により容易に切断され、ＩＴＯの微粒子
状態への再分散が起こる。
とにより、ＩＴＯ表面への樹脂吸着量および吸着した樹
脂の拡がりのコントロールが可能となり、ＩＴＯ表面に
部分的に樹脂を吸着させられる。ＩＴＯ粒子表面は樹脂
で完全に被覆されていず、ＩＴＯ粒子間の被覆されてい
ない部分に弱い橋かけが形成される。そしてこの弱い橋
かけは、攪拌等により容易に切断され、ＩＴＯの微粒子
状態への再分散が起こる。
【００３０】従って、貯蔵時にはＩＴＯ粒子間に形成さ
れた弱い橋かけのためＩＴＯが安定化され、沈降が起こ
らず、塗料やインクの貯蔵時の経時安定性が向上する。
そして、塗布、印刷時にはＩＴＯ粒子間の橋かけが切断
され、かなり粘稠であるにもかかわらずニュートニアン
としての挙動を示すために平滑な膜が得られる。
れた弱い橋かけのためＩＴＯが安定化され、沈降が起こ
らず、塗料やインクの貯蔵時の経時安定性が向上する。
そして、塗布、印刷時にはＩＴＯ粒子間の橋かけが切断
され、かなり粘稠であるにもかかわらずニュートニアン
としての挙動を示すために平滑な膜が得られる。
【００３１】また、乾燥・硬化過程においては、ＩＴＯ
粒子の樹脂に被覆されていない部分どうしの接近および
樹脂の伝導性により導電部が生じ、低抵抗化が実現す
る。さらに、ＩＴＯ粒子の分散性の向上により、低ヘー
ズで高光透過率である、透明性に優れた導電膜が得られ
る。本発明による導電膜形成用組成物は、塗布、スクリ
ーン印刷などにより基板上に透明導電膜を形成できるこ
とから、比較的耐熱性の低い樹脂にも用いられ、連続的
な大量生産および大面積化の実現が可能である。本発明
の組成物を用いることにより膜の特性は、表面抵抗値で
102〜104 Ω／□のオーダー、光透過率で80〜90％の範
囲内において調整できる。
粒子の樹脂に被覆されていない部分どうしの接近および
樹脂の伝導性により導電部が生じ、低抵抗化が実現す
る。さらに、ＩＴＯ粒子の分散性の向上により、低ヘー
ズで高光透過率である、透明性に優れた導電膜が得られ
る。本発明による導電膜形成用組成物は、塗布、スクリ
ーン印刷などにより基板上に透明導電膜を形成できるこ
とから、比較的耐熱性の低い樹脂にも用いられ、連続的
な大量生産および大面積化の実現が可能である。本発明
の組成物を用いることにより膜の特性は、表面抵抗値で
102〜104 Ω／□のオーダー、光透過率で80〜90％の範
囲内において調整できる。
【００３２】樹脂がポリアルキレングリコール鎖を有せ
ず、酸性官能基を有している場合には、一般に表面抵抗
値が 103Ω／□のオーダー、光透過率が85％以上であ
る。樹脂が酸性官能基を有しておらず、ポリアルキレン
グリコール鎖を有すると、表面抵抗値が 102Ω／□のオ
ーダー、光透過率が80％以上となり、表面抵抗値は下が
るが、光透過率は減少する。酸価が0.５〜15mgKOH/g で
ありかつポリアルキレングリコール鎖も有している場合
には、表面抵抗値が 102Ω／□のオーダー、光透過率が
85％以上、と両者共に良好な結果が得られる。従って、
必要とする抵抗値や光透過率の水準に応じて酸価やポリ
アルキレングリコール鎖の量を選択すればよい。
ず、酸性官能基を有している場合には、一般に表面抵抗
値が 103Ω／□のオーダー、光透過率が85％以上であ
る。樹脂が酸性官能基を有しておらず、ポリアルキレン
グリコール鎖を有すると、表面抵抗値が 102Ω／□のオ
ーダー、光透過率が80％以上となり、表面抵抗値は下が
るが、光透過率は減少する。酸価が0.５〜15mgKOH/g で
ありかつポリアルキレングリコール鎖も有している場合
には、表面抵抗値が 102Ω／□のオーダー、光透過率が
85％以上、と両者共に良好な結果が得られる。従って、
必要とする抵抗値や光透過率の水準に応じて酸価やポリ
アルキレングリコール鎖の量を選択すればよい。
【００３３】
【実施例】以下に実施例によって本発明を具体的に説明
する。なお、実施例中、部は特に指定のない限り重量部
であり、酸価の単位（mgKOH/g)は省略した。また、実施
例で使用したＩＴＯは、いずれもInに対するSnの含有量
５モル％、平均一次粒子径0.05μｍの粉末であり、ポリ
エステル樹脂溶液の溶媒はブタノールとキシレンの混合
溶媒でブタノール／キシレンの重量比は２／８であっ
た。
する。なお、実施例中、部は特に指定のない限り重量部
であり、酸価の単位（mgKOH/g)は省略した。また、実施
例で使用したＩＴＯは、いずれもInに対するSnの含有量
５モル％、平均一次粒子径0.05μｍの粉末であり、ポリ
エステル樹脂溶液の溶媒はブタノールとキシレンの混合
溶媒でブタノール／キシレンの重量比は２／８であっ
た。
【００３４】(実施例１)還流管、温度計、滴下ロートお
よび攪拌機を備えたフラスコにキシレン60部を仕込み、
90℃に昇温した後、スチレン20部、アクリル酸メチル1
9.5部、アクリル酸0.５部およびアゾビスイソブチロニ
トリル２部からなる混合物を４時間かけて加えた後、10
時間反応させて、不揮発分41重量％、樹脂の重量平均分
子量が 10000、酸価が9.7 の樹脂溶液を得た。この樹脂
溶液50.0部、ＩＴＯ80.0部、ブタノール／キシレンの重
量比が４／６である混合溶媒 120.0部およびガラスビー
ズ250.0 部を 500ccの容器に入れ、ペイントシェーカー
で粒ゲージにより分散状態を確認しながら５時間練合し
た。練合後ガラスビーズを取り除き、ＩＴＯ粒子が樹脂
溶液に均一に分散した粘稠性の液状物を得た。
よび攪拌機を備えたフラスコにキシレン60部を仕込み、
90℃に昇温した後、スチレン20部、アクリル酸メチル1
9.5部、アクリル酸0.５部およびアゾビスイソブチロニ
トリル２部からなる混合物を４時間かけて加えた後、10
時間反応させて、不揮発分41重量％、樹脂の重量平均分
子量が 10000、酸価が9.7 の樹脂溶液を得た。この樹脂
溶液50.0部、ＩＴＯ80.0部、ブタノール／キシレンの重
量比が４／６である混合溶媒 120.0部およびガラスビー
ズ250.0 部を 500ccの容器に入れ、ペイントシェーカー
で粒ゲージにより分散状態を確認しながら５時間練合し
た。練合後ガラスビーズを取り除き、ＩＴＯ粒子が樹脂
溶液に均一に分散した粘稠性の液状物を得た。
【００３５】その後、アプリケーターを用いて粘稠性の
液状物をＰＥＴフィルム上に塗布し、100 ℃で１時間乾
燥し、ＰＥＴフィルム上に２μｍの厚さの透明被膜を作
製した。
液状物をＰＥＴフィルム上に塗布し、100 ℃で１時間乾
燥し、ＰＥＴフィルム上に２μｍの厚さの透明被膜を作
製した。
【００３６】(実施例２)実施例１と同様な方法でキシレ
ン60部、スチレン20部、アクリル酸メチル19.95 部、ア
クリル酸0.05部およびアゾビスイソブチロニトリル0.6
部から、不揮発分40重量％、樹脂の重量平均分子量1000
00、酸価１.0の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液を用いて
実施例１と同様にして練合と塗布を行い、ＰＥＴフィル
ム上に２μｍ厚の透明被膜を作製した。
ン60部、スチレン20部、アクリル酸メチル19.95 部、ア
クリル酸0.05部およびアゾビスイソブチロニトリル0.6
部から、不揮発分40重量％、樹脂の重量平均分子量1000
00、酸価１.0の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液を用いて
実施例１と同様にして練合と塗布を行い、ＰＥＴフィル
ム上に２μｍ厚の透明被膜を作製した。
【００３７】(実施例３)実施例１と同様な方法でキシレ
ン60部、スチレン20部、アクリル酸メチル19.2部、モノ
（２−メタクロイルオキシエチル）アシッドホスフェー
ト 0.8部およびアゾビスイソブチロニトリル１.0部か
ら、不揮発分41重量％、樹脂の重量平均分子量 50000、
酸価5.6 の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液を用いて実施
例１と同様にして練合と塗布を行い、ＰＥＴフィルム上
に２μｍ厚の透明被膜を作製した。
ン60部、スチレン20部、アクリル酸メチル19.2部、モノ
（２−メタクロイルオキシエチル）アシッドホスフェー
ト 0.8部およびアゾビスイソブチロニトリル１.0部か
ら、不揮発分41重量％、樹脂の重量平均分子量 50000、
酸価5.6 の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液を用いて実施
例１と同様にして練合と塗布を行い、ＰＥＴフィルム上
に２μｍ厚の透明被膜を作製した。
【００３８】(実施例４)不揮発分60重量％、重量平均分
子量 65000、酸価７のポリエステル樹脂溶液30.0部、Ｉ
ＴＯ80.0部、ブタノール／キシレンの重量比が４／６で
ある混合溶媒 140.0部を用いて実施例１と同様にして練
合と塗布を行い、ＰＥＴフィルム上に２μｍ厚の透明被
膜を作製した。
子量 65000、酸価７のポリエステル樹脂溶液30.0部、Ｉ
ＴＯ80.0部、ブタノール／キシレンの重量比が４／６で
ある混合溶媒 140.0部を用いて実施例１と同様にして練
合と塗布を行い、ＰＥＴフィルム上に２μｍ厚の透明被
膜を作製した。
【００３９】(比較例１)実施例１と同様な方法でキシレ
ン60部、スチレン20部、アクリル酸メチル19.5部、アク
リル酸0.５部およびアゾビスイソブチロニトリル３部か
ら、不揮発分42重量％、樹脂の重量平均分子量5000、酸
価9.7 の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液を用いて実施例
１と同様にして練合と塗布を行い、ＰＥＴフィルム上に
２μｍ厚の透明被膜を作製した。
ン60部、スチレン20部、アクリル酸メチル19.5部、アク
リル酸0.５部およびアゾビスイソブチロニトリル３部か
ら、不揮発分42重量％、樹脂の重量平均分子量5000、酸
価9.7 の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液を用いて実施例
１と同様にして練合と塗布を行い、ＰＥＴフィルム上に
２μｍ厚の透明被膜を作製した。
【００４０】(比較例２)実施例１と同様な方法でキシレ
ン60部、スチレン20部、アクリル酸メチル19.95 部、ア
クリル酸0.01部およびアゾビスイソブチロニトリル0.６
部から、不揮発分40重量％、樹脂の重量平均分子量1000
00、酸価0.２の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液を用いて
実施例１と同様にして練合と塗布を行い、ＰＥＴフィル
ム上に２μｍ厚の透明被膜を作製した。
ン60部、スチレン20部、アクリル酸メチル19.95 部、ア
クリル酸0.01部およびアゾビスイソブチロニトリル0.６
部から、不揮発分40重量％、樹脂の重量平均分子量1000
00、酸価0.２の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液を用いて
実施例１と同様にして練合と塗布を行い、ＰＥＴフィル
ム上に２μｍ厚の透明被膜を作製した。
【００４１】(比較例３)実施例１と同様な方法でキシレ
ン60部、スチレン20部、アクリル酸メチル19.2部、モノ
（２−メタクロイルオキシエチレン）アシッドホスフェ
ート0.８部およびアゾビスイソブチロニトリル0.３部か
ら、不揮発分40重量％、樹脂の重量平均分子量200000、
酸価5.6 の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液を用いて実施
例１と同様にして練合と塗布を行い、ＰＥＴフィルム上
に２μｍ厚の透明被膜を作製した。
ン60部、スチレン20部、アクリル酸メチル19.2部、モノ
（２−メタクロイルオキシエチレン）アシッドホスフェ
ート0.８部およびアゾビスイソブチロニトリル0.３部か
ら、不揮発分40重量％、樹脂の重量平均分子量200000、
酸価5.6 の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液を用いて実施
例１と同様にして練合と塗布を行い、ＰＥＴフィルム上
に２μｍ厚の透明被膜を作製した。
【００４２】(比較例４)不揮発分40重量％、樹脂の平均
分子量49000 、酸価0.３のポリエステル樹脂溶液に変更
した以外は、実施例４と同様にして粘稠性の液状物を
得、ＰＥＴフィルム上に２μｍ厚の透明被膜を作製し
た。
分子量49000 、酸価0.３のポリエステル樹脂溶液に変更
した以外は、実施例４と同様にして粘稠性の液状物を
得、ＰＥＴフィルム上に２μｍ厚の透明被膜を作製し
た。
【００４３】(実施例５)実施例１と同様な方法でキシレ
ン60部、スチレン20部、アクリル酸メチル19.0部、メト
キシポリエチレングリコールメタクリレート( 分子量 4
96 )１.0部およびアゾビスイソブチロニトリル２.0部か
ら、不揮発分41重量％、樹脂の重量平均分子量10000 、
ポリアルキレングリコール鎖含有量２.0重量％の樹脂溶
液を得た。この樹脂溶液を用いて実施例１と同様にして
練合と塗布を行い、ＰＥＴフィルム上に２μｍ厚の透明
被膜を作製した。
ン60部、スチレン20部、アクリル酸メチル19.0部、メト
キシポリエチレングリコールメタクリレート( 分子量 4
96 )１.0部およびアゾビスイソブチロニトリル２.0部か
ら、不揮発分41重量％、樹脂の重量平均分子量10000 、
ポリアルキレングリコール鎖含有量２.0重量％の樹脂溶
液を得た。この樹脂溶液を用いて実施例１と同様にして
練合と塗布を行い、ＰＥＴフィルム上に２μｍ厚の透明
被膜を作製した。
【００４４】(実施例６)実施例１と同様な方法でキシレ
ン60部、スチレン20部、アクリル酸メチル19.0部、メト
キシポリエチレングリコールメタクリレート１.0部およ
びアゾビスイソブチロニトリル0.６部から、不揮発分40
重量％、樹脂の重量平均分子量100000、ポリアルキレン
グリコール鎖含有量２.0重量％の樹脂溶液を得た。この
樹脂溶液を用いて実施例１と同様にして練合と塗布を行
い、ＰＥＴフィルム上に２μｍ厚の透明被膜を作製し
た。
ン60部、スチレン20部、アクリル酸メチル19.0部、メト
キシポリエチレングリコールメタクリレート１.0部およ
びアゾビスイソブチロニトリル0.６部から、不揮発分40
重量％、樹脂の重量平均分子量100000、ポリアルキレン
グリコール鎖含有量２.0重量％の樹脂溶液を得た。この
樹脂溶液を用いて実施例１と同様にして練合と塗布を行
い、ＰＥＴフィルム上に２μｍ厚の透明被膜を作製し
た。
【００４５】(実施例７)実施例１と同様な方法でキシレ
ン60部、スチレン20部、アクリル酸メチル5.0部、メト
キシポリエチレングリコールメタクリレート15部および
アゾビスイソブチロニトリル0.６部から、不揮発分40重
量％、樹脂の重量平均分子量100000、ポリアルキレング
リコール鎖含有量30重量％の樹脂溶液を得た。この樹脂
溶液を用いて実施例１と同様にして練合と塗布を行い、
ＰＥＴフィルム上に２μｍ厚の透明被膜を作製した。
ン60部、スチレン20部、アクリル酸メチル5.0部、メト
キシポリエチレングリコールメタクリレート15部および
アゾビスイソブチロニトリル0.６部から、不揮発分40重
量％、樹脂の重量平均分子量100000、ポリアルキレング
リコール鎖含有量30重量％の樹脂溶液を得た。この樹脂
溶液を用いて実施例１と同様にして練合と塗布を行い、
ＰＥＴフィルム上に２μｍ厚の透明被膜を作製した。
【００４６】(比較例５)実施例１と同様な方法でキシレ
ン60部、スチレン20部、アクリル酸メチル19.0部、メト
キシポリエチレングリコールメタクリレート１.0部およ
びアゾビスイソブチロニトリル３部から、不揮発分42重
量％、樹脂の重量平均分子量5000、ポリアルキレングリ
コール鎖含有量２.0重量％の樹脂溶液を得た。この樹脂
溶液を用いて実施例１と同様にして練合と塗布を行い、
ＰＥＴフィルム上に２μｍ厚の透明被膜を作製した。
ン60部、スチレン20部、アクリル酸メチル19.0部、メト
キシポリエチレングリコールメタクリレート１.0部およ
びアゾビスイソブチロニトリル３部から、不揮発分42重
量％、樹脂の重量平均分子量5000、ポリアルキレングリ
コール鎖含有量２.0重量％の樹脂溶液を得た。この樹脂
溶液を用いて実施例１と同様にして練合と塗布を行い、
ＰＥＴフィルム上に２μｍ厚の透明被膜を作製した。
【００４７】(比較例６)実施例１と同様な方法でキシレ
ン60部、スチレン20部、アクリル酸メチル19.0部、メト
キシポリエチレングリコールメタクリレート1.0 部およ
びアゾビスイソブチロニトリル0.３部から、不揮発分40
重量％、樹脂の重量平均分子量200000、ポリアルキレン
グリコール鎖含有量２.0重量％の樹脂溶液を得た。この
樹脂溶液を用いて実施例１と同様にして練合と塗布を行
い、ＰＥＴフィルム上に２μｍ厚の透明被膜を作製し
た。
ン60部、スチレン20部、アクリル酸メチル19.0部、メト
キシポリエチレングリコールメタクリレート1.0 部およ
びアゾビスイソブチロニトリル0.３部から、不揮発分40
重量％、樹脂の重量平均分子量200000、ポリアルキレン
グリコール鎖含有量２.0重量％の樹脂溶液を得た。この
樹脂溶液を用いて実施例１と同様にして練合と塗布を行
い、ＰＥＴフィルム上に２μｍ厚の透明被膜を作製し
た。
【００４８】(比較例７)実施例１と同様な方法でキシレ
ン60部、スチレン20部、アクリル酸メチル20部およびア
ゾビスイソブチロニトリル0.６部から、不揮発分42重量
％、樹脂の重量平均分子量100000の樹脂溶液を得た。こ
の樹脂溶液を用いて実施例１と同様にして練合と塗布を
行い、ＰＥＴフィルム上に２μｍ厚の透明被膜を作製し
た。
ン60部、スチレン20部、アクリル酸メチル20部およびア
ゾビスイソブチロニトリル0.６部から、不揮発分42重量
％、樹脂の重量平均分子量100000の樹脂溶液を得た。こ
の樹脂溶液を用いて実施例１と同様にして練合と塗布を
行い、ＰＥＴフィルム上に２μｍ厚の透明被膜を作製し
た。
【００４９】(比較例８)実施例１と同様な方法でキシレ
ン60部、スチレン10部、アクリル酸メチル10部、ポリエ
チレングリコールモノメタクリレート20部およびアゾビ
スイソブチロニトリル0.６部から、不揮発分40重量％、
樹脂の重量平均分子量100000、ポリアルキレングリコー
ル鎖含有量50重量％の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液を
用いて実施例１と同様にして練合と塗布を行い、ＰＥＴ
フィルム上に２μｍ厚の透明被膜を作製した。
ン60部、スチレン10部、アクリル酸メチル10部、ポリエ
チレングリコールモノメタクリレート20部およびアゾビ
スイソブチロニトリル0.６部から、不揮発分40重量％、
樹脂の重量平均分子量100000、ポリアルキレングリコー
ル鎖含有量50重量％の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液を
用いて実施例１と同様にして練合と塗布を行い、ＰＥＴ
フィルム上に２μｍ厚の透明被膜を作製した。
【００５０】(比較例９)溶媒をキシレン単独に変更した
以外は、実施例５と同様にして練合と塗布を行い、ＰＥ
Ｔフィルム上に２μｍ厚の透明被膜を作製した。
以外は、実施例５と同様にして練合と塗布を行い、ＰＥ
Ｔフィルム上に２μｍ厚の透明被膜を作製した。
【００５１】(比較例10)溶媒をブタノール単独に変更し
た以外は、実施例５と同様にして練合と塗布を行い、Ｐ
ＥＴフィルム上に２μｍ厚の透明被膜を作製した。
た以外は、実施例５と同様にして練合と塗布を行い、Ｐ
ＥＴフィルム上に２μｍ厚の透明被膜を作製した。
【００５２】(実施例８)実施例１と同様な方法でキシレ
ン60部、スチレン14.5部、アクリル酸メチル10.0部、ア
クリル酸0.５部、メトキシポリエチレングリコールメタ
クリレート15部およびアゾビスイソブチロニトリル２.0
部から、不揮発分44重量％、樹脂の重量平均分子量1000
0 、酸価9.7 、ポリアルキレングリコール鎖含有量30重
量％の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液を用いて実施例１
と同様にして練合と塗布を行い、ＰＥＴフィルム上に２
μｍ厚の透明被膜を作製した。
ン60部、スチレン14.5部、アクリル酸メチル10.0部、ア
クリル酸0.５部、メトキシポリエチレングリコールメタ
クリレート15部およびアゾビスイソブチロニトリル２.0
部から、不揮発分44重量％、樹脂の重量平均分子量1000
0 、酸価9.7 、ポリアルキレングリコール鎖含有量30重
量％の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液を用いて実施例１
と同様にして練合と塗布を行い、ＰＥＴフィルム上に２
μｍ厚の透明被膜を作製した。
【００５３】(実施例９)実施例１と同様な方法でキシレ
ン60部、スチレン14.95 部、アクリル酸メチル10.0部、
アクリル酸0.05部、メトキシポリエチレングリコールメ
タクリレート15部およびアゾビスイソブチロニトリル0.
６部から、不揮発分40重量％、樹脂の重量平均分子量10
0000、酸価１.0、ポリアルキレングリコール鎖含有量30
重量％の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液を用いて実施例
１と同様にして練合と塗布を行い、ＰＥＴフィルム上に
２μｍ厚の透明被膜を作製した。
ン60部、スチレン14.95 部、アクリル酸メチル10.0部、
アクリル酸0.05部、メトキシポリエチレングリコールメ
タクリレート15部およびアゾビスイソブチロニトリル0.
６部から、不揮発分40重量％、樹脂の重量平均分子量10
0000、酸価１.0、ポリアルキレングリコール鎖含有量30
重量％の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液を用いて実施例
１と同様にして練合と塗布を行い、ＰＥＴフィルム上に
２μｍ厚の透明被膜を作製した。
【００５４】(実施例10)実施例１と同様な方法でキシレ
ン60部、スチレン20部、アクリル酸メチル18.95 部、ア
クリル酸0.05部、ポリエチレングリコールモノメタクリ
レート１.0部およびアゾビスイソブチロニトリル0.６部
から、不揮発分40重量％、樹脂の重量平均分子量10000
0、酸価1.0 、ポリアルキレングリコール鎖含有量２.0
重量％の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液を用いて実施例
１と同様にして練合と塗布を行い、ＰＥＴフィルム上に
２μｍ厚の透明被膜を作製した。
ン60部、スチレン20部、アクリル酸メチル18.95 部、ア
クリル酸0.05部、ポリエチレングリコールモノメタクリ
レート１.0部およびアゾビスイソブチロニトリル0.６部
から、不揮発分40重量％、樹脂の重量平均分子量10000
0、酸価1.0 、ポリアルキレングリコール鎖含有量２.0
重量％の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液を用いて実施例
１と同様にして練合と塗布を行い、ＰＥＴフィルム上に
２μｍ厚の透明被膜を作製した。
【００５５】(実施例11)樹脂中におけるポリエチレング
リコール鎖の含有量が５重量％、不揮発分60重量％、重
量平均分子量 30000、酸価５のポリエステル樹脂30部、
ＩＴＯ 80.0 部、ブタノール／キシレンの重量比が４／
６である混合溶媒 140.0部を用いて実施例１と同様にし
て練合と塗布を行い、ＰＥＴフィルム上に２μｍ厚の透
明被膜を作製した。
リコール鎖の含有量が５重量％、不揮発分60重量％、重
量平均分子量 30000、酸価５のポリエステル樹脂30部、
ＩＴＯ 80.0 部、ブタノール／キシレンの重量比が４／
６である混合溶媒 140.0部を用いて実施例１と同様にし
て練合と塗布を行い、ＰＥＴフィルム上に２μｍ厚の透
明被膜を作製した。
【００５６】(比較例11)実施例１と同様な方法でキシレ
ン60部、スチレン14.5部、アクリル酸メチル10.0部、ア
クリル酸0.５部、メトキシポリエチレングリコールメタ
クリレート15部およびアゾビスイソブチロニトリル３.0
部から、不揮発分42重量％、樹脂の重量平均分子量500
0、酸価9.7 、ポリアルキレングリコール鎖含有量30重
量％の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液を用いて実施例１
と同様にして練合と塗布を行い、ＰＥＴフィルム上に２
μｍ厚の透明被膜を作製した。
ン60部、スチレン14.5部、アクリル酸メチル10.0部、ア
クリル酸0.５部、メトキシポリエチレングリコールメタ
クリレート15部およびアゾビスイソブチロニトリル３.0
部から、不揮発分42重量％、樹脂の重量平均分子量500
0、酸価9.7 、ポリアルキレングリコール鎖含有量30重
量％の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液を用いて実施例１
と同様にして練合と塗布を行い、ＰＥＴフィルム上に２
μｍ厚の透明被膜を作製した。
【００５７】(比較例12)実施例１と同様な方法でキシレ
ン60部、スチレン14.99 部、アクリル酸メチル10.0部、
アクリル酸0.01部、メトキシポリエチレングリコールメ
タクリレート15部およびアゾビスイソブチロニトリル0.
６部から、不揮発分41重量％、樹脂の重量平均分子量10
0000、酸価0.２、ポリアルキレングリコール鎖含有量30
重量％の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液を用いて実施例
１と同様にして練合と塗布を行い、ＰＥＴフィルム上に
２μｍ厚の透明被膜を作製した。
ン60部、スチレン14.99 部、アクリル酸メチル10.0部、
アクリル酸0.01部、メトキシポリエチレングリコールメ
タクリレート15部およびアゾビスイソブチロニトリル0.
６部から、不揮発分41重量％、樹脂の重量平均分子量10
0000、酸価0.２、ポリアルキレングリコール鎖含有量30
重量％の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液を用いて実施例
１と同様にして練合と塗布を行い、ＰＥＴフィルム上に
２μｍ厚の透明被膜を作製した。
【００５８】(比較例13)実施例１と同様な方法でキシレ
ン60部、スチレン10部、アクリル酸メチル9.5部、アク
リル酸0.５部、メトキシポリエチレングリコールメタク
リレート20部およびアゾビスイソブチロニトリル0.6 部
から、不揮発分41重量％、樹脂の重量平均分子量10000
0、酸価9.7 、ポリアルキレングリコール鎖含有量50重
量％の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液を用いて実施例１
と同様にして練合と塗布を行い、ＰＥＴフィルム上に２
μｍ厚の透明被膜を作製した。
ン60部、スチレン10部、アクリル酸メチル9.5部、アク
リル酸0.５部、メトキシポリエチレングリコールメタク
リレート20部およびアゾビスイソブチロニトリル0.6 部
から、不揮発分41重量％、樹脂の重量平均分子量10000
0、酸価9.7 、ポリアルキレングリコール鎖含有量50重
量％の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液を用いて実施例１
と同様にして練合と塗布を行い、ＰＥＴフィルム上に２
μｍ厚の透明被膜を作製した。
【００５９】(比較例14)実施例１と同様な方法でキシレ
ン60部、スチレン14.5部、アクリル酸メチル10部、アク
リル酸0.５部、メトキシポリエチレングリコールメタク
リレート15部およびアゾビスイソブチロニトリル0.３部
から、不揮発分41重量％、樹脂の重量平均分子量20000
0、酸価9.7 、ポリアルキレングリコール鎖含有量30重
量％の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液を用いて実施例１
と同様にして練合と塗布を行い、ＰＥＴフィルム上に２
μｍ厚の透明被膜を作製した。
ン60部、スチレン14.5部、アクリル酸メチル10部、アク
リル酸0.５部、メトキシポリエチレングリコールメタク
リレート15部およびアゾビスイソブチロニトリル0.３部
から、不揮発分41重量％、樹脂の重量平均分子量20000
0、酸価9.7 、ポリアルキレングリコール鎖含有量30重
量％の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液を用いて実施例１
と同様にして練合と塗布を行い、ＰＥＴフィルム上に２
μｍ厚の透明被膜を作製した。
【００６０】(比較例15)樹脂中におけるポリエチレング
リコール鎖の含有量が５重量％、不揮発分60重量％、重
量平均分子量40000 、酸価0.２のポリエステル樹脂30
部、ＩＴＯ 80.0部、ブタノール／キシレンの重量比が
４／６である混合溶媒 140.0部を用いて実施例１と同様
にして練合と塗布を行い、ＰＥＴフィルム上に２μｍ厚
の透明被膜を作製した。
リコール鎖の含有量が５重量％、不揮発分60重量％、重
量平均分子量40000 、酸価0.２のポリエステル樹脂30
部、ＩＴＯ 80.0部、ブタノール／キシレンの重量比が
４／６である混合溶媒 140.0部を用いて実施例１と同様
にして練合と塗布を行い、ＰＥＴフィルム上に２μｍ厚
の透明被膜を作製した。
【００６１】前記の各実施例および比較例で得た透明被
膜について、その全光線透過率を日本分光 (株) の UBE
ST 55 型分光光度計で、ヘーズをスガ試験機 (株) 製の
SMカラーコンピューターで、そして表面抵抗値を三菱油
化 (株) 製のローレスタAP MCP-T400 表面抵抗測定器で
それぞれ測定した。表１に試験結果を示す。また、実施
例で得たＩＴＯ粉末が分散した粘稠性液状物は、いずれ
も室温で１ヵ月間放置した後、ディスパーの攪拌により
容易に元の分散状態に戻った。
膜について、その全光線透過率を日本分光 (株) の UBE
ST 55 型分光光度計で、ヘーズをスガ試験機 (株) 製の
SMカラーコンピューターで、そして表面抵抗値を三菱油
化 (株) 製のローレスタAP MCP-T400 表面抵抗測定器で
それぞれ測定した。表１に試験結果を示す。また、実施
例で得たＩＴＯ粉末が分散した粘稠性液状物は、いずれ
も室温で１ヵ月間放置した後、ディスパーの攪拌により
容易に元の分散状態に戻った。
【００６２】
【表１】
【００６３】
【発明の効果】本発明に従って、使用樹脂の重量平均分
子量が8000〜150000であり、樹脂の酸性官能基による酸
価が0.５〜15mgKOH/g および／または樹脂中のポリアル
キレングリコール鎖の含有量が0.５〜40重量％の範囲内
である樹脂とＩＴＯ粉末および極性溶媒／非極性溶媒の
有機混合溶媒とを用いた導電膜形成用組成物から透明導
電膜を作製すると、表面抵抗値が 102〜104 Ω／□のオ
ーダー、光透過率が80％以上、ヘーズが６％以下の、低
抵抗で透明性に優れた導電膜が得られる。特に、樹脂の
酸価が0.５〜15mgKOH/g 、かつポリアルキレングリコー
ル鎖の含有量が0.５〜40重量％である時には、表面抵抗
値が 102Ω／□のオーダー、光透過率が85％以上、ヘー
ズが３％以下と特性が一層向上する。また、この組成物
は貯蔵時の経時安定性も良好であった。
子量が8000〜150000であり、樹脂の酸性官能基による酸
価が0.５〜15mgKOH/g および／または樹脂中のポリアル
キレングリコール鎖の含有量が0.５〜40重量％の範囲内
である樹脂とＩＴＯ粉末および極性溶媒／非極性溶媒の
有機混合溶媒とを用いた導電膜形成用組成物から透明導
電膜を作製すると、表面抵抗値が 102〜104 Ω／□のオ
ーダー、光透過率が80％以上、ヘーズが６％以下の、低
抵抗で透明性に優れた導電膜が得られる。特に、樹脂の
酸価が0.５〜15mgKOH/g 、かつポリアルキレングリコー
ル鎖の含有量が0.５〜40重量％である時には、表面抵抗
値が 102Ω／□のオーダー、光透過率が85％以上、ヘー
ズが３％以下と特性が一層向上する。また、この組成物
は貯蔵時の経時安定性も良好であった。
【００６４】従って、本発明の組成物により形成された
透明導電膜は、液晶などの透明電極や太陽電池の窓材
料、赤外線反射膜、帯電防止膜など広範囲な分野に優れ
た効果を発揮することができる。
透明導電膜は、液晶などの透明電極や太陽電池の窓材
料、赤外線反射膜、帯電防止膜など広範囲な分野に優れ
た効果を発揮することができる。
フロントページの続き (72)発明者 西原 明 埼玉県大宮市北袋町１丁目297番地 三 菱マテリアル株式会社 中央研究所内 (72)発明者 石原 真興 栃木県宇都宮市山本町134−163 (56)参考文献 特開 昭63−151619（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−73809（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 1/00 - 101/16 C08K 3/00 - 13/08 C09D 5/00 - 201/10 H01B 1/20 H01B 13/00
Claims (4)
- 【請求項１】 酸性官能基を有する樹脂および極性溶媒
と非極性溶媒との混合有機溶媒からなる樹脂溶液中に、
錫を含有する酸化インジウム粉末を分散させた導電膜形
成用組成物であって、前記樹脂が、酸性官能基を有する
モノマーを共重合成分とする共重合体であり、かつ、酸
価が0.5 〜15mgKOH/g 、重量平均分子量が8000〜150000
である、導電膜形成用組成物。 - 【請求項２】 ポリアルキレングリコール鎖を有する樹
脂および極性溶媒と非極性溶媒との混合有機溶媒からな
る樹脂溶液中に、錫を含有する酸化インジウム粉末を分
散させた導電膜形成用組成物であって、前記樹脂が、ポ
リアルキレングリコール鎖を有するモノマーを共重合成
分とする共重合体であり、かつ、ポリアルキレングリコ
ール鎖含有量が0.5 〜40重量％、重量平均分子量が8000
〜150000である、導電膜形成用組成物。 - 【請求項３】 酸性官能基とポリアルキレングリコール
鎖の両方を有する樹脂および極性溶媒と非極性溶媒との
混合有機溶媒からなる樹脂溶液中に、錫を含有する酸化
インジウム粉末を分散させた導電膜形成用組成物であっ
て、前記樹脂が、酸性官能基を有するモノマーとポリア
ルキレングリコール鎖を有するモノマーを共重合成分と
する共重合体であり、かつ、酸価が0.5 〜15mgKOH/g 、
ポリアルキレングリコール鎖含有量が0.5 〜40重量％、
重量平均分子量が8000〜150000である、導電膜形成用組
成物。 - 【請求項４】 前記酸性官能基が、リン酸基である、請
求項１または３のいずれかに記載の導電膜形成用組成
物。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24890293A JP3321931B2 (ja) | 1993-10-05 | 1993-10-05 | 導電膜形成用組成物 |
| DE4447726A DE4447726B4 (de) | 1993-10-05 | 1994-10-04 | Zusammensetzung zur Bildung leitfähiger Filme |
| DE4435376A DE4435376B4 (de) | 1993-10-05 | 1994-10-04 | Zusammensetzung zur Bildung leitfähiger Filme |
| US08/317,363 US5504133A (en) | 1993-10-05 | 1994-10-04 | Composition for forming conductive films |
| KR1019940025782A KR0180249B1 (ko) | 1993-10-05 | 1994-10-05 | 전도성 막 형성용 조성물 |
| KR1019980030093A KR100190465B1 (ko) | 1993-10-05 | 1998-07-27 | 액정드라이버와그것을사용한액정디스플레이장치 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24890293A JP3321931B2 (ja) | 1993-10-05 | 1993-10-05 | 導電膜形成用組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07102177A JPH07102177A (ja) | 1995-04-18 |
| JP3321931B2 true JP3321931B2 (ja) | 2002-09-09 |
Family
ID=17185139
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24890293A Expired - Lifetime JP3321931B2 (ja) | 1993-10-05 | 1993-10-05 | 導電膜形成用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3321931B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009035112A1 (ja) | 2007-09-12 | 2009-03-19 | Mitsubishi Materials Corporation | スーパーストレート型太陽電池用の複合膜及びその製造方法、並びにサブストレート型太陽電池用の複合膜及びその製造方法 |
| JP5067249B2 (ja) * | 2008-04-18 | 2012-11-07 | 東レ株式会社 | ペースト組成物およびそれを用いた導電性組成物 |
| JP5359667B2 (ja) * | 2008-08-08 | 2013-12-04 | 三菱マテリアル株式会社 | スーパーストレート型太陽電池用の複合膜及びその製造方法 |
| JP6545961B2 (ja) * | 2015-01-15 | 2019-07-17 | 花王株式会社 | 無機顔料用高分子分散剤 |
| CN114883025B (zh) * | 2022-05-05 | 2023-08-22 | 株洲火炬安泰新材料有限公司 | 一种低阻高透过率ito导电膜 |
-
1993
- 1993-10-05 JP JP24890293A patent/JP3321931B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07102177A (ja) | 1995-04-18 |
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