JPS60229964A - 帯電防止用塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １ノ　産業上の利用分野 本発明は帯１「防止用塗料に関する。

２）従来技術 帯電防止性を必要とする合成１ｑ脂製容器、建材及びシ
ート等の部材には、従来、例えば界面活性剤を塗布した
り、カーボンブラック粉末を混入した導電性塗料を塗布
して導電性を付与することが行われている。

しかし、前者の方法では塗膜が部材表面の摩擦等により
除去され易い為界面活性剤の定期的３）発明の目的 本発明の目的は、帯電防止作用に優れ、色濃が黒色系統
に限定されない光沢の良好な塗＠毛形成し得る帯′ｔＥ
防止用塗料を提供することに褥る。

更に本発明の目的は、柔軟な合ＴＩ１．樹脂製品−の密
？１性に優ねた塗膜を形成し得る帯電防止［塗料を提供
することにある。

４）発ｌＪ］の構成 本発明の要旨は、 一般式 （Ｒ１は水素父汀メチル基、Ｒけ炭素数１０以−のアル
キル基を表わす。）で表わされるアク１ル酸エステル系
単量体７５〜９８モル％、及（一般式 ％式％ ） 、　表わす。）で表わされる水酸基含有単量体２〜２５
モル％を含み、ガラス転移７１一度が約−２０℃〜７０
℃である共重合体１００重景部に対し、１　白色系導電
性微粉末が７０〜３５０重景部の割合で含有されてなる
ことを特徴とする帯電防止用塗料に存する。

上記特定組成の共重合体は本発明塗着におけるパイング
ーとして用いられるものであり、ｊ山付の重合法１例え
ば溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法等
によって製造される。

この重合体の構成成分の大半を占める上記−１般式■で
表わされるアクリル駿エステル系単景ド　体の具体例と
しては、（メタ）アクリル酸メチル（これはメタクリル
酸メチルとアクリル酸メチルの両方を含む。以下同じ。

）、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プ
ロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル
酸２エチルヘキシル等が挙げられ、これらの一種類以上
がＯｆｔｆｔ型合体中に７５〜９８モル％の範囲で＃ｌ
ｌいられる。

ｎＱ記共重合体中に用いられる前記一般式■もしくは■
で表わされる水酸基含有単量体の脩は、少な過ぎるとり
重性微粉末の分散件が低下するため塗部の光沢や透明性
が劣ったものとなり、父、多Ｊβ）ぎるとイ１）られる
塗膜の耐水性が低下するので２〜２５モル％とされるの
であり、好ましくけ３〜１５モル％の＠囲で用いられる
。

そして１ｌｆｊ記一般式■で表わされる水酸基含有単（
１千体の具体例としてＵヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、ヒドロキシプロピル（メタ〕ア９１Ｊレート
、ヒドロキシ（メクラアクリレート、ヒドロキシオクチ
ル（メタコアクリレート、ヒドロキシ２エチルエキシル
（メタ）７り！Ｊｌｚ−ト等が挙げられ、一般式■で表
わされる水酸基含有単量体の具体例としては、トリエチ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート、テトラエチ
レングリコールモノ（メタ）アクリレートクリレートや
トリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、
テトラプロピレングリコールモノ（メタファクリレート
などのポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート等が挙げられる。

前記共重合体には、０ｆ１記特定のアクリル酸エステル
系単量体及び特定の水酸基含有単量体の他に、スチレン
、α−メチスチレン、酢酸ビニル等の他の単量体が少量
用いられていても良いが、共重合体のガラス転移温度は
約−２０℃〜７０℃であることを必要とし、好ましくＶ
ｉ−１０℃〜５０℃の範囲とされる。その理由は、ガラ
ス転移温度が一２０℃未満の場合は該共重合体から得ら
れる塗膜が粘着性を持つこととなり、７０℃を越える場
合は得られる塗膜の室温にふ・ける柔軟性が乏しい為、
例えは軟質のシート］〕に塗膜を形成して使用するには
不都合なものとなるからである。

尚本発明において、共重合体のガラス転移温よる吸収ピ
ークの外挿開始点の温度をめて該温度をガラス転移ｌ晶
度としだ。父、該温度の概略値は個々の単量体の重量分
率を重みとして個々の９１量体の爪独重合体のガラス転
移温度の調和平均としてめられる。

木発ｎＡＫおける白色系導電性微粉末は、白色もしくは
灰白色等比較的明かるい色調又Ｖｉ誘引の導電性微粉末
であれば材質等は何ら制限されず、例えば、酸化錫、特
に酸化第二錫、酸化亜鉛やこれらを他の粒子１ｃ　’ａ
、　ｍしたもの等が好適に用いられる。又、表面平滑性
の優れた塗膜を得る為に導電性微粉末の平均粒径は一般
に１７１ｍ以下、好ｉｆ、　＜　ｉＩ：ＩＯ，５ｐｍと
され、更に、透明な塗膜を得る為には平均粒径がへ２ｆ
ｉｍ以下のものを用いるのが奸才しい。そして導電性微
粉末の量は、多過ぎると過密状態となるだめ前記共重合
体への分散が不充分となり塗膜の柔軟性、密着性、光沢
等が損なわれ、少な過ぎると帯電防止性が発現されない
のでｓ　６ｆｔ記共重合体１００重量部に対し７０〜３
５０重量部、好ましくけ１００〜３００重量部の割合で
用いられる。、本発明塗料の調整は、例えば前記共重合
体パイングーを有機溶剤に溶解し次いで白色系導電性微
粉末を混合して行なわれる。使用される溶削は上記共重
合体パイングーを溶解し得るものであれば何ら特定され
ず、代表例としてはエチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン、トルエン、酢酸エチル、エチレングリコールモノ
メチルエーテル、エチレンクリコールモノエチルエーテ
ル等が挙げられ、これらは適宜混合して用いてもよい。

又、微粉末を塗料中に充分分散させるために塗料の分散
や配合に通常用いられる機器、例、ｔげサンドミル、ボ
ールミル、６速回転攪拌装置、三木ロールなどが使用さ
れ得る。この微粉末の分散をより高めるためには、シラ
ンカップリング削、チタネートカップリング剤、界面活
性剤、オレイン酸、レシチンなどの分散助ハ１１も併用
され得る。更に、塗膜の耐久什を高める為に、紫外線吸
収剤や安定剤等を併用してもよく、着色の為に各種顔料
、染料等を用いてもよい０ この」＝うにして調整された本発明の帯電防止用塗剥は
スプレー法、ロールコータ−法、７０−コーク−法、バ
ーコード法、ドクターブレード法、ディッピング〃くな
どの一般的な塗布方法やグラビア印刷等の印刷方法によ
って対象物に塗布される。。

５）発明の効果 木発り１帯電防止用塗ｔトは、ｔ）ｆ＋記一般式■で表
わされるアクリル酸エステル系単量体及びＯｆ１記ＡＱ
、式■もしくｔ−ｔｍで表わされる水酸基含有単量体を
含みガラス転移温度が特定されたＩｆＩ記共重合体１０
０重刊部に対し白色系導電性微粉末７０〜３５０重量部
の割合で含有されてなるので、帯電防止性に優れ、表面
の摩擦等によっては容易に除去されることの無い塗膜を
形成し得るのであり、又その塗膜Ｉ／′ｉ柔軟性に富み
、軟質の合成倒産に対する密着性が良好である。従って
本発明塗Ｆｌ・け内装材や包装材等に好適に用いられる
。

更に本発明塗料は、従来のカーボンブラックを用いた帯
電防止用塗料の如く、色彩が思や黒に近い暗い色に限定
されることなくｓＡＷの顔料、染料を選択することによ
りＭ用、白色或いはその他の明かるい色調を有しかつ光
沢の良好な塗膜を形成することが出来る。

６）実施例 塗膜の各物性値の測定は以下の方法によった。

（１）　表面固有抵抗率　・ＡＳＴＭＤ２５７にｒヶ拠
して行った。　単位：Ω／口 （２１全光線透過率・・・・ＡＳＴλ１Ｄ１００３にｔ
（ｒ＋拠して行った。　単位二％ ＋３１　６０°鏡面光沢度＝・Ｊ　Ｉ　ＳＫ５４００−
６．７　Ｖｒ：。

準拠して行った。　単位：％ （４）　基盤目試験・・・・・・・Ｊ　Ｉ　５Ｋ５４０
０−６．１５に準拠して行った。

実施例Ｉ Ｎ　共重合体パイングーの合成 冷却管、撹拌様、滴下ロートを備えたセパラブルフラス
コにトルエン４５０ｙを仕込み、窒素ガスを流しながら
１１０℃まで昇温した。一方別途調整したメタクリル酸
メチル２００ｙ（共重合体原料中の４２．２モル％に相
当）、アクリル酸グチル２５　Ｏｆ　（４９，７モル％
）、メタクリル酸２−とドロキシエチル５０５Ｆ　（８
，１モル％）及び重合開始剤アゾビスイソブチロニトリ
ル３２の混合液を、滴下ロートから２時間かけて上記七
ノ曵うグルフラスコに滴下した。次に反応系を９０℃に
した後、アゾビスイソブチロニトリル３ｙをトルエン５
０ｙに溶解した液を滴下ロートから２時間かけて上記反
応系に滴下した。滴下完了後さら１ｃ９０℃で２時間重
合を行った。得らねた共重合体の重量平均分子量は４５
、　ＯＯＯ、ガラス転移温度は２５℃重合率は９９％で
あった。

（Ｂ）　塗料の作成 ！（Ａ）で得られた樹脂溶液１６０Ｆ（共重合体８０ｙ
含有）、トルエン１６０ｙ及び平均粒径０゜１７１１ｍ
の酸化錫を主収分とする導電性微粉末（二酸化アンチモ
ン含有、三菱金属ｇ、Ｔ−１）ｆ；漏２ｏｏｙをボール
ミルに仕込み４８時間分散させて塗料を作製した。

（Ｃ）　塗膜の作製及び性能評価 透明軟質塩化ビニルシート及び透明ポリエチレンテレ７
クレート（ＰＥＴ）フィルム上に乾燥後の模厚が２７１
ｍになるように（Ｂ）で作製した塗料をパーコーターを
用いて塗布した。溶剤を乾燥した後に得られた透明の塗
膜の表面固有抵抗値、全光線透過率並びに曇価、６０°
鏡面光沢度、基盤目剥離等の試験及び拡大鏡による観察
を行なった結果を第１表に示す。

比較例！ 実施例１と同様の方法てメタクリル酸メチル４５０１（
共重合体原料中９２．．１モル％に相当）とメタクリル
酸２−ヒドロキシエチル５０　ｆ　（７，９モル９６）
を用いて共重合体を合成した。得られた樹脂の重量平均
分子量Ｆｉ４５，０００、ガラス転移温度Ｖｉ１００’
Ｃ，重合率＃ｉ９９％であった。この樹脂溶液１６０ｙ
（共重合体８０１）、トルエン１８０ｙ、導電性微粉末
Ｔ　−１，２，００９をボールミルに仕込み４８時時間
上て均一に分散させ、塗料を作製した。この塗料を用い
実施例１と同様の評価を行った結果を第１Ａに示す。

比較例２ 実施例１と同様にしてメタクリルを戸メチル２５０ｙ′
（共重合体原料中５１５モル％に相当）とアクリル酸ブ
チル２５０　ｆ　（４８，５モル％）を用いて共重合体
を合成した。得られた樹脂の重量平均分子量は４５，０
００、ガラス転移温＋ｉは４℃、重合Ｆ！ｆ−は９９９
６であった。この樹脂溶液１６０ｒ（共重合体８０Ｓ’
）、トルエン１６０？及び導電性微粉末Ｔ−１，２０Ｏ
ｒをボールミルに仕込み４８時間“弱して均一に分散さ
せ塗料を作製した。この塗料を用い実施例１と同様の評
価を行った清栄を第１＆に示す。

実施例２ 実施例１と同様の反応器にトルエン４５０ｙを仕込み、
窒素ガスを流しながら１１０℃に昇温した。一方、メタ
クリル酸メチル２５０ｙ（共重合２０　Ｏｆ　（４１６
モル％　）、７　り’Ｊ　ルｆＨｚ　２−　ヒドロキシ
エチル５０　ｆ　（８，４モルラ）及び重合開始剤ベン
ゾイル、（−オキサイ１′３ｆの混合液を滴下ロートに
仕込み、これを２時［１Ｍかけて滴下した０次に反応器
を９０℃にした後にベンゾイルパーオキサイド３ｔをト
ルエン５０１に溶解し洗液を滴下ロートに仕込み４時間
かけて滴下［７た。滴下完了後さらに４時１配重合を行
った。得られた共重合体の重量平均分子量はｓ　２，０
００、ガラス転移温度が２５℃、重合率け９９９６であ
った。

この樹脂溶液ｘｅｏ？（共重合体５ｏｆ）、トルエン１
６０ｙ％導電性微粉永Ｔ−１，２００５’をボールミル
に仕込み４８時時間上て均一に分散させ塗料を作製し念
。この塗料を用い実施例１と同様の評価を行った結果を
第１表に示す。

（以下余白） 第　１　表 実施例３ ツモ施例１で合成した樹脂溶液１６０ｆ（共重合ｊ　体
８０２）、）　ルｘ　＞　１６０　？及び平均粒径ａ５
μｍの酸化亜鉛粉末（酸化アルミニウム含有、白水化学
社製２３−Ｋ）１６０１をビーカーに収り高速撹拌機で
６時間分散して塗！＋を作成した。この塗料を用い実施
例１と同様にして、僅かに灰色がかった白色の塗膜を形
成し、表面固有抵抗値、６０°鏡面光沢度、基盤目剥離
等の試験及び拡大鏡による観察を行った結果を第２表に
示す。

比較例３．４ 比較例１，２で合成した樹脂溶液と実施例３で使用した
酸化亜鉛粉末２３−Ｋを用ｈ１第２表に示す如〈実施例
３と同様の方法で塗料を作製した。

これらの塗料によって得られる塗膜を評価した結果をｖ
；２麦に示した。

実施例４ 実施例１と同様の反応器にトルエン４５０１を仕込み、
窒素ガスを流しながら１１０℃に外温した。一方メタク
リル酸メチル２５０９（共重合体原料中の５４１モル％
に相当）、アクリル酸エチル１８０ｔ（４２，，３モル
％）、ポリエチレングリコールモノメタクリレート（一
般式＋１１１ＣおいてＲ３がメチル基、　ｎ　＝　２　
、　ｋ　＝　７〜９に相当する単量体混合物２日本油脂
社製ニッサンＰＲ−３５０）７０？　（約３．６モル％
）及びペンゾイルノ鳴−オキサイド３１の混合液を滴下
ロードに仕込んで４時間かけて滴下した。次に反応器を
９０℃にした後に、ペンゾイルノ（−オキサイド３２を
トルエン５０ｔに溶解した液ｆｔ４時間かけて滴下し、
滴下終了後頁に４時間重合を継続した。得られた溶液中
の共重合体のＴＪ（−合手は９８％であった。

この共重合体溶液１６０５ＦＣ共重合体８０　？＞と酸
化亜鉛粉末２３−に１６０ｆ’を用い実施例３と同様に
し゛Ｃ塗料を調整し、僅かに灰色がかった白色の塗膜を
得た。塗膜の物性は第２表に示す通りであった。

（以下余白）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １一般式 （Ｒ□け水素又はメチル基、Ｒけ炭素数１０以下のアル
   キルｉ（！７ｉわす。）で表わされるアクリル酸エステ
   ル系単量体７５〜９８モル％、及び一般式 （Ｒ２、Ｒ３け水素又はメチル基、ｍけ１〜１０の整数
   、ｎけ１〜９の整数、ｋけ２〜１０の整数を表わす。）
   で表わされる水酸基含有重量体２〜２５モル％を含み、
   ガラス転移温度が約−２＾ヤ〜りｎヤ−Ｐム１娃舌人漬
   １ｆｉｌ’ｌ祈番顛ｆ輯し、白色系導電性微粉末が７０
   〜３５０重量部の割合で含有されてなることを特徴とす
   る帯電防止用塗料。 λ　導電性微粉末が、酸化錫を生成分とし平均粒径がα
   ２／１ｍ以下のものである特許請求の範囲第１項記載の
   帯電防止用塗料。