JP3296204B2 - リチウム二次電池 - Google Patents
リチウム二次電池Info
- Publication number
- JP3296204B2 JP3296204B2 JP24867596A JP24867596A JP3296204B2 JP 3296204 B2 JP3296204 B2 JP 3296204B2 JP 24867596 A JP24867596 A JP 24867596A JP 24867596 A JP24867596 A JP 24867596A JP 3296204 B2 JP3296204 B2 JP 3296204B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- lithium
- composite oxide
- secondary battery
- positive electrode
- active material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、リチウム二次電池
に関する。
に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、電子機器のポータブル化、コード
レス化が急速に進められている。これら電子機器の電源
として、小型・軽量であって高エネルギー密度を有する
二次電池への要求が強まっている。そして、これら要求
を満たす二次電池として、非水電解液タイプのリチウム
二次電池が実用化されてきている。
レス化が急速に進められている。これら電子機器の電源
として、小型・軽量であって高エネルギー密度を有する
二次電池への要求が強まっている。そして、これら要求
を満たす二次電池として、非水電解液タイプのリチウム
二次電池が実用化されてきている。
【０００３】ところで、一般に、このリチウム二次電池
は、リチウム含有化合物を活物質とする正極と、例えば
炭素材料のようにリチウムを吸蔵・放出することが可能
な材料又はリチウム金属を活物質とする負極と、セパレ
ータと、非水電解液とを主要構成要素として形成され
る。そして、この構成要素のうち、正極の活物質として
用いるリチウム含有化合物としては、リチウムニッケル
複合酸化物（ＬｉＮｉＯ2 等）、リチウムコバルト複合
酸化物（ＬｉＣｏＯ2 等）、リチウムマンガン複合酸化
物（ＬｉＭｎ2 Ｏ4 等）などが検討されている。このう
ちＬｉＮｉＯ2 は、現在実用化されているＬｉＣｏＯ2
と比較して、充放電深度をより深くすることができるた
めより大きな容量が得られること、原料費が安いことな
どからＬｉＣｏＯ2 に代わるリチウム二次電池用の正極
活物質として盛んに研究が行われている。
は、リチウム含有化合物を活物質とする正極と、例えば
炭素材料のようにリチウムを吸蔵・放出することが可能
な材料又はリチウム金属を活物質とする負極と、セパレ
ータと、非水電解液とを主要構成要素として形成され
る。そして、この構成要素のうち、正極の活物質として
用いるリチウム含有化合物としては、リチウムニッケル
複合酸化物（ＬｉＮｉＯ2 等）、リチウムコバルト複合
酸化物（ＬｉＣｏＯ2 等）、リチウムマンガン複合酸化
物（ＬｉＭｎ2 Ｏ4 等）などが検討されている。このう
ちＬｉＮｉＯ2 は、現在実用化されているＬｉＣｏＯ2
と比較して、充放電深度をより深くすることができるた
めより大きな容量が得られること、原料費が安いことな
どからＬｉＣｏＯ2 に代わるリチウム二次電池用の正極
活物質として盛んに研究が行われている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】ところで、一般に、リ
チウムニッケル複合酸化物であるＬｉＮｉＯ2 を正極活
物質とした従来のリチウム二次電池においては、正極活
物質の充填密度を上げて利用率を向上させ、又、電解液
の分解を抑えるため、粒径が大きく比表面積の小さなＬ
ｉＮｉＯ2 が用いられてきた。このようなＬｉＮｉＯ2
を用いた場合、深い深度で充放電を繰り返すとサイクル
劣化が激しいため、浅い深度で充放電を行わなければな
らなかった。このため正極活物質内のＬｉイオンの拡散
が不十分となり、単位体積あたりのエネルギー密度が低
下するという問題点を有していた。一方、粒径が小さく
比表面積の大きなＬｉＮｉＯ2 を用いた場合は、このＬ
ｉＮｉＯ2 と接触する電解液が分解して充放電サイクル
特性や保存特性が低下するという問題点を有していた。
又、成形性が悪いため正極を形成するためには多量のバ
インダーが必要となり、正極活物質の充填密度が低下し
て単位体積あたりのエネルギー密度が低下するという問
題点を有していた。
チウムニッケル複合酸化物であるＬｉＮｉＯ2 を正極活
物質とした従来のリチウム二次電池においては、正極活
物質の充填密度を上げて利用率を向上させ、又、電解液
の分解を抑えるため、粒径が大きく比表面積の小さなＬ
ｉＮｉＯ2 が用いられてきた。このようなＬｉＮｉＯ2
を用いた場合、深い深度で充放電を繰り返すとサイクル
劣化が激しいため、浅い深度で充放電を行わなければな
らなかった。このため正極活物質内のＬｉイオンの拡散
が不十分となり、単位体積あたりのエネルギー密度が低
下するという問題点を有していた。一方、粒径が小さく
比表面積の大きなＬｉＮｉＯ2 を用いた場合は、このＬ
ｉＮｉＯ2 と接触する電解液が分解して充放電サイクル
特性や保存特性が低下するという問題点を有していた。
又、成形性が悪いため正極を形成するためには多量のバ
インダーが必要となり、正極活物質の充填密度が低下し
て単位体積あたりのエネルギー密度が低下するという問
題点を有していた。
【０００５】そこで、本発明の目的は、上記問題を解決
し、高容量であって充放電サイクル特性に優れたリチウ
ム二次電池を提供することにある。
し、高容量であって充放電サイクル特性に優れたリチウ
ム二次電池を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明のリチウム二次電池は、リチウムニッケル複
合酸化物を活物質とする正極と、リチウムイオンを吸蔵
・放出可能な材料又はリチウム金属若しくはリチウム合
金を活物質とする負極と、非水電解液を含むセパレータ
又は固体電解質とを備えたリチウム二次電池において、
前記リチウムニッケル複合酸化物の粒子は、一次粒子が
集合した二次粒子からなる中空球形をなし、該二次粒子
の平均粒径が１〜５μｍであり比表面積が２〜１０ｍ2
／ｇであることを特徴とする。
め、本発明のリチウム二次電池は、リチウムニッケル複
合酸化物を活物質とする正極と、リチウムイオンを吸蔵
・放出可能な材料又はリチウム金属若しくはリチウム合
金を活物質とする負極と、非水電解液を含むセパレータ
又は固体電解質とを備えたリチウム二次電池において、
前記リチウムニッケル複合酸化物の粒子は、一次粒子が
集合した二次粒子からなる中空球形をなし、該二次粒子
の平均粒径が１〜５μｍであり比表面積が２〜１０ｍ2
／ｇであることを特徴とする。
【０００７】そして、前記リチウムニッケル複合酸化物
は、ＬｉＮｉＯ2 であることを特徴とする。
は、ＬｉＮｉＯ2 であることを特徴とする。
【０００８】このように、中空球形であって、粒径及び
比表面積が制御されたリチウムニッケル複合酸化物の粒
子を正極活物質として用いることにより、中空球形の内
部まで非水電解液が行き渡り、非水電解液の分解を抑え
て非水電解液との接触面積を大きくすることができるた
め、正極活物質の利用率が向上する。又、正極活物質
は、一次粒子が集合してある程度大きな二次粒子を形成
しているため、適度に大きな比表面積を持ちながら成形
性がよく、バインダ量を少なくしても正極を形成できる
ため、単位体積当たりのエネルギー密度が高くなる。
比表面積が制御されたリチウムニッケル複合酸化物の粒
子を正極活物質として用いることにより、中空球形の内
部まで非水電解液が行き渡り、非水電解液の分解を抑え
て非水電解液との接触面積を大きくすることができるた
め、正極活物質の利用率が向上する。又、正極活物質
は、一次粒子が集合してある程度大きな二次粒子を形成
しているため、適度に大きな比表面積を持ちながら成形
性がよく、バインダ量を少なくしても正極を形成できる
ため、単位体積当たりのエネルギー密度が高くなる。
【０００９】又、上記リチウム二次電池において、負極
の活物質としては、リチウムを吸蔵・放出することが可
能な炭素などの材料や、リチウム金属又はリチウム合金
などを用いることができる。又、非水電解液としては、
プロピレンカーボネートやエチレンカーボネートと、ジ
エトキシエタンやジメトキシエタンとの混合溶媒に、Ｌ
ｉＰＦ6 、ＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＡｓＦ6 な
どのリチウム塩を電解質として溶解したものなどを適宜
用いることができる。又、セパレータとしては、多孔質
のポリプロピレン製の膜や不織布を用いることができ
る。さらに、非水電解液をセパレータに含浸させたもの
の代わりに、固体電解質を用いることもできる。
の活物質としては、リチウムを吸蔵・放出することが可
能な炭素などの材料や、リチウム金属又はリチウム合金
などを用いることができる。又、非水電解液としては、
プロピレンカーボネートやエチレンカーボネートと、ジ
エトキシエタンやジメトキシエタンとの混合溶媒に、Ｌ
ｉＰＦ6 、ＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＡｓＦ6 な
どのリチウム塩を電解質として溶解したものなどを適宜
用いることができる。又、セパレータとしては、多孔質
のポリプロピレン製の膜や不織布を用いることができ
る。さらに、非水電解液をセパレータに含浸させたもの
の代わりに、固体電解質を用いることもできる。
【００１０】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て、リチウムニッケル複合酸化物がＬｉＮｉＯ2 の場合
を例として、実施例により説明する。
て、リチウムニッケル複合酸化物がＬｉＮｉＯ2 の場合
を例として、実施例により説明する。
【００１１】（実施例）まず、出発原料として、硝酸リ
チウムと硝酸ニッケルを用意した。次に、この硝酸リチ
ウムと硝酸ニッケルをＬｉとＮｉのモル比で１：１とな
るようにそれぞれ正確に秤量分取して容器に入れ、これ
に水とアルコールの１：１（体積比）混合溶液１０００
ｍｌを加えた後、撹拌して溶解させた。
チウムと硝酸ニッケルを用意した。次に、この硝酸リチ
ウムと硝酸ニッケルをＬｉとＮｉのモル比で１：１とな
るようにそれぞれ正確に秤量分取して容器に入れ、これ
に水とアルコールの１：１（体積比）混合溶液１０００
ｍｌを加えた後、撹拌して溶解させた。
【００１２】次に、この混合溶液を６００〜８００℃間
の所定温度に調整した酸素雰囲気中の縦型熱分解炉内
へ、１２００ｍｌ／時間の速度でノズルから霧状に吹き
込んで熱分解させ、複合酸化物の粉末を得た。その後、
得られた複合酸化物をアルミナ製の匣に入れ、３００〜
９００℃間の所定温度で２時間アニールして、表１の試
料番号１〜５に示すＬｉＮｉＯ2 の複合酸化物を得た。
なお、表１において、＊印を付したものは本発明の範囲
外のものであり、その他は本発明の範囲内のものであ
る。
の所定温度に調整した酸素雰囲気中の縦型熱分解炉内
へ、１２００ｍｌ／時間の速度でノズルから霧状に吹き
込んで熱分解させ、複合酸化物の粉末を得た。その後、
得られた複合酸化物をアルミナ製の匣に入れ、３００〜
９００℃間の所定温度で２時間アニールして、表１の試
料番号１〜５に示すＬｉＮｉＯ2 の複合酸化物を得た。
なお、表１において、＊印を付したものは本発明の範囲
外のものであり、その他は本発明の範囲内のものであ
る。
【００１３】又、表１の試料番号６に示す比較例とし
て、従来の固相法によりＬｉＮｉＯ2を得た。即ち、ま
ず、出発原料として炭酸リチウムと酸化ニッケルを用意
した。次に、この炭酸リチウムと酸化ニッケルをＬｉと
Ｎｉのモル比で１：１となるようにそれぞれ正確に秤量
分取した後、ボールミルで粉砕・混合後、８００℃で４
８時間焼成し、複合酸化物を得た。
て、従来の固相法によりＬｉＮｉＯ2を得た。即ち、ま
ず、出発原料として炭酸リチウムと酸化ニッケルを用意
した。次に、この炭酸リチウムと酸化ニッケルをＬｉと
Ｎｉのモル比で１：１となるようにそれぞれ正確に秤量
分取した後、ボールミルで粉砕・混合後、８００℃で４
８時間焼成し、複合酸化物を得た。
【００１４】又、表１の試料番号７に示す比較例とし
て、低融点の硝酸リチウムと水酸化ニッケルをＬｉとＮ
ｉのモル比で１：１となるようにそれぞれ正確に秤量分
取した後、ボールミルで粉砕・混合後、７５０℃で４８
時間液相焼成し、複合酸化物を得た。さらに、表１の試
料番号８に示す比較例として、試料番号７で得られたＬ
ｉＮｉＯ2 を再びボールミルで微粉砕した。
て、低融点の硝酸リチウムと水酸化ニッケルをＬｉとＮ
ｉのモル比で１：１となるようにそれぞれ正確に秤量分
取した後、ボールミルで粉砕・混合後、７５０℃で４８
時間液相焼成し、複合酸化物を得た。さらに、表１の試
料番号８に示す比較例として、試料番号７で得られたＬ
ｉＮｉＯ2 を再びボールミルで微粉砕した。
【００１５】次に、以上得られた複合酸化物の粉末につ
いて、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真を撮り、粒子形
状を観察し粒径を求めた。又、窒素吸着法により複合酸
化物の比表面積を求めた。さらに、Ｘ線回折（ＸＲＤ）
分析法により、複合酸化物を分析した。以上の結果を表
１に示す。なお、表１中のＬＮは、層状岩塩型のＬｉＮ
ｉＯ2 の回折パターンに合致し、他に不純物の回折パタ
ーンがみられなかったことを示す。
いて、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真を撮り、粒子形
状を観察し粒径を求めた。又、窒素吸着法により複合酸
化物の比表面積を求めた。さらに、Ｘ線回折（ＸＲＤ）
分析法により、複合酸化物を分析した。以上の結果を表
１に示す。なお、表１中のＬＮは、層状岩塩型のＬｉＮ
ｉＯ2 の回折パターンに合致し、他に不純物の回折パタ
ーンがみられなかったことを示す。
【００１６】又、試料番号１のＳＥＭ写真を図１に示
す。図１によると、得られた複合酸化物は、細かな一次
粒子が集合して中空球形の二次粒子を形成していること
が分かる。この中空球形の二次粒子の表面は内部に通じ
る隙間が多数存在している。
す。図１によると、得られた複合酸化物は、細かな一次
粒子が集合して中空球形の二次粒子を形成していること
が分かる。この中空球形の二次粒子の表面は内部に通じ
る隙間が多数存在している。
【００１７】次に、以上得られた複合酸化物粉末の成形
性を正極を作製して評価した。即ち、正極活物質として
の複合酸化物１００重量部と、導電剤としてのアセチレ
ンブラック５重量部と、バインダとしてのポリ４フッ化
エチレン５〜２０重量部とを混練し、シート状に成形し
た。このときのシートの成形性を表１に示す。表１にお
いて、○印はシートの成形性が良好であったものであ
り、△印はなんとかシート成形できたものであり、×印
はシート成形できなかったものである。
性を正極を作製して評価した。即ち、正極活物質として
の複合酸化物１００重量部と、導電剤としてのアセチレ
ンブラック５重量部と、バインダとしてのポリ４フッ化
エチレン５〜２０重量部とを混練し、シート状に成形し
た。このときのシートの成形性を表１に示す。表１にお
いて、○印はシートの成形性が良好であったものであ
り、△印はなんとかシート成形できたものであり、×印
はシート成形できなかったものである。
【００１８】
【表１】 次に、以上得られた複合酸化物をそれぞれ正極活物質と
して、二次電池を作製した。
して、二次電池を作製した。
【００１９】即ち、上記複合酸化物１００重量部と、導
電剤としてのアセチレンブラック５重量部と、バインダ
としてのポリ４フッ化エチレン５重量部（但し、試料番
号７については、表１に示す通り成形性が悪いため１０
重量部とした）とを混練し、シート状に成形し、直径１
７ｍｍに打ち抜いたＳＵＳメッシュに圧着して正極とし
た。
電剤としてのアセチレンブラック５重量部と、バインダ
としてのポリ４フッ化エチレン５重量部（但し、試料番
号７については、表１に示す通り成形性が悪いため１０
重量部とした）とを混練し、シート状に成形し、直径１
７ｍｍに打ち抜いたＳＵＳメッシュに圧着して正極とし
た。
【００２０】その後、図２に示すように、ポリプロピレ
ン製のセパレータ５を介して、上記正極３と負極４とし
てのリチウム金属（直径１７ｍｍ，厚さ０．２ｍｍ）を
正極３のＳＵＳメッシュ側が外側になるように重ね、正
極３を下にしてステンレス製の正極缶１内に収容した。
そして、セパレータ５に電解液を染み込ませた。なお、
電解液としては、プロピレンカーボネートと１，１−ジ
メトキシエタンの等容積混合溶媒にＬｉＰＦ6 を１モル
／リットルの割合で溶解させたものを用いた。その後、
正極缶１の口を絶縁パッキング６を介してステンレス製
の負極板２で封止し、リチウム二次電池を完成させた。
ン製のセパレータ５を介して、上記正極３と負極４とし
てのリチウム金属（直径１７ｍｍ，厚さ０．２ｍｍ）を
正極３のＳＵＳメッシュ側が外側になるように重ね、正
極３を下にしてステンレス製の正極缶１内に収容した。
そして、セパレータ５に電解液を染み込ませた。なお、
電解液としては、プロピレンカーボネートと１，１−ジ
メトキシエタンの等容積混合溶媒にＬｉＰＦ6 を１モル
／リットルの割合で溶解させたものを用いた。その後、
正極缶１の口を絶縁パッキング６を介してステンレス製
の負極板２で封止し、リチウム二次電池を完成させた。
【００２１】次に、得られたリチウム二次電池につい
て、充放電電流密度１．０ｍＡ／ｃｍ2 、充電終止電圧
が４．２Ｖ、放電終止電圧が３．０Ｖの条件下で２００
サイクルの充放電試験を行なった。その結果を図３に示
す。なお、図３における二次電池の試料番号は、正極活
物質として用いた複合酸化物の試料番号と一致させてあ
る。
て、充放電電流密度１．０ｍＡ／ｃｍ2 、充電終止電圧
が４．２Ｖ、放電終止電圧が３．０Ｖの条件下で２００
サイクルの充放電試験を行なった。その結果を図３に示
す。なお、図３における二次電池の試料番号は、正極活
物質として用いた複合酸化物の試料番号と一致させてあ
る。
【００２２】表１及び図３の結果より、試料番号１〜３
に示すように、一次粒子が集合した二次粒子からなる中
空球形をなし、平均粒径が１〜５μｍであり比表面積が
２〜１０ｍ2 ／ｇであるＬｉＮｉＯ2 で表されるリチウ
ムニッケル複合酸化物を正極活物質として用いることに
より、高容量であって充放電サイクル特性に優れたリチ
ウム二次電池が得られる。
に示すように、一次粒子が集合した二次粒子からなる中
空球形をなし、平均粒径が１〜５μｍであり比表面積が
２〜１０ｍ2 ／ｇであるＬｉＮｉＯ2 で表されるリチウ
ムニッケル複合酸化物を正極活物質として用いることに
より、高容量であって充放電サイクル特性に優れたリチ
ウム二次電池が得られる。
【００２３】これに対して、試料番号４に示すように、
ＬｉＮｉＯ2 の比表面積が１０ｍ2／ｇを超えると、非
水電解液との接触面積が大きくなり過ぎて非水電解液の
分解が進行し、充放電サイクル特性が悪くなる。一方、
試料番号５に示すように、比表面積が２ｍ2 ／ｇ未満に
なると、非水電解液との接触面積が小さくなり過ぎて粒
子内でのＬｉイオンの拡散が不十分となり、電池容量が
低下する。
ＬｉＮｉＯ2 の比表面積が１０ｍ2／ｇを超えると、非
水電解液との接触面積が大きくなり過ぎて非水電解液の
分解が進行し、充放電サイクル特性が悪くなる。一方、
試料番号５に示すように、比表面積が２ｍ2 ／ｇ未満に
なると、非水電解液との接触面積が小さくなり過ぎて粒
子内でのＬｉイオンの拡散が不十分となり、電池容量が
低下する。
【００２４】又、試料番号６及び試料番号７に示すよう
に、ＬｉＮｉＯ2 の形状が中空球状でなく塊状であり、
粒径が大きく比表面積が小さい場合には、非水電解液と
の接触面積を十分大きくできず、正極活物質内のＬｉイ
オンの拡散が不十分となるため、電池容量が低下する。
に、ＬｉＮｉＯ2 の形状が中空球状でなく塊状であり、
粒径が大きく比表面積が小さい場合には、非水電解液と
の接触面積を十分大きくできず、正極活物質内のＬｉイ
オンの拡散が不十分となるため、電池容量が低下する。
【００２５】さらに、試料番号８に示すように、試料番
号７の複合酸化物を微粉砕した場合には、非水電解液の
分解が顕著となり、又成形性がよくないため正極中の活
物質の充填密度を高めることができず、電池容量が低下
し、充放電特性が悪くなる。
号７の複合酸化物を微粉砕した場合には、非水電解液の
分解が顕著となり、又成形性がよくないため正極中の活
物質の充填密度を高めることができず、電池容量が低下
し、充放電特性が悪くなる。
【００２６】なお、リチウムニッケル複合酸化物が、Ｌ
ｉＮｉＯ2 以外の、ＬｉＮｉＯ2 のＮｉサイトの一部を
Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｍｇ、Ａｌなどで置換したも
のなどの場合にも、同様の効果を得ることができる。
ｉＮｉＯ2 以外の、ＬｉＮｉＯ2 のＮｉサイトの一部を
Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｍｇ、Ａｌなどで置換したも
のなどの場合にも、同様の効果を得ることができる。
【００２７】又、正極活物質として用いるリチウムニッ
ケル複合酸化物は、上記実施例に示した噴霧熱分解法以
外に、湿式合成法で合成した微粒子をスプレードライヤ
ーで中空球形の二次粒子に成長させて得ることもでき
る。
ケル複合酸化物は、上記実施例に示した噴霧熱分解法以
外に、湿式合成法で合成した微粒子をスプレードライヤ
ーで中空球形の二次粒子に成長させて得ることもでき
る。
【００２８】
【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明の
リチウム二次電池は、正極活物質として、一次粒子が集
合した二次粒子からなる中空球形をなし、該二次粒子の
平均粒径が１〜５μｍであり比表面積が２〜１０ｍ2 ／
ｇであるＬｉＮｉＯ2 などのリチウムニッケル複合酸化
物を用いるものである。このため、高容量であって充放
電サイクル特性に優れたリチウム二次電池を得ることが
できる。
リチウム二次電池は、正極活物質として、一次粒子が集
合した二次粒子からなる中空球形をなし、該二次粒子の
平均粒径が１〜５μｍであり比表面積が２〜１０ｍ2 ／
ｇであるＬｉＮｉＯ2 などのリチウムニッケル複合酸化
物を用いるものである。このため、高容量であって充放
電サイクル特性に優れたリチウム二次電池を得ることが
できる。
【図１】本発明のリチウム二次電池に用いる正極活物質
のＳＥＭ写真である。
のＳＥＭ写真である。
【図２】リチウム二次電池の一例を示す断面図である。
【図３】リチウム二次電池の充放電サイクル特性を示す
グラフである。
グラフである。
１ 正極缶 ２ 負極板 ３ 正極 ４ 負極 ５ セパレータ ６ 絶縁パッキング
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H01M 4/58 H01M 4/02 H01M 10/40
Claims (2)
- 【請求項１】 リチウムニッケル複合酸化物を活物質と
する正極と、リチウムイオンを吸蔵・放出可能な材料又
はリチウム金属若しくはリチウム合金を活物質とする負
極と、非水電解液を含むセパレータ又は固体電解質とを
備えたリチウム二次電池において、前記リチウムニッケ
ル複合酸化物の粒子は、一次粒子が集合した二次粒子か
らなる中空球形をなし、該二次粒子の平均粒径が１〜５
μｍであり比表面積が２〜１０ｍ2 ／ｇであることを特
徴とする、リチウム二次電池。 - 【請求項２】 前記リチウムニッケル複合酸化物は、Ｌ
ｉＮｉＯ2 であることを特徴とする、請求項１記載のリ
チウム二次電池。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24867596A JP3296204B2 (ja) | 1996-08-29 | 1996-08-29 | リチウム二次電池 |
| DE69700735T DE69700735T2 (de) | 1996-08-29 | 1997-07-23 | Lithium-Sekundärbatterie |
| EP97112626A EP0827223B1 (en) | 1996-08-29 | 1997-07-23 | Lithium secondary battery |
| US08/914,412 US6255020B1 (en) | 1996-08-29 | 1997-08-19 | Lithium secondary battery |
| CA002214199A CA2214199C (en) | 1996-08-29 | 1997-08-27 | Lithium secondary battery |
| KR1019970041950A KR100285123B1 (ko) | 1996-08-29 | 1997-08-28 | 리튬2차전지 |
| CN97117799A CN1078015C (zh) | 1996-08-29 | 1997-08-29 | 锂蓄电池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24867596A JP3296204B2 (ja) | 1996-08-29 | 1996-08-29 | リチウム二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1074517A JPH1074517A (ja) | 1998-03-17 |
| JP3296204B2 true JP3296204B2 (ja) | 2002-06-24 |
Family
ID=17181670
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24867596A Expired - Fee Related JP3296204B2 (ja) | 1996-08-29 | 1996-08-29 | リチウム二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3296204B2 (ja) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998054773A1 (fr) * | 1997-05-27 | 1998-12-03 | Tdk Corporation | Procede de production d'electrode pour cellules electrolytiques non aqueuses |
| CN1120533C (zh) * | 1997-05-27 | 2003-09-03 | Tdk株式会社 | 非水电解质电池用电极 |
| JP5332121B2 (ja) * | 2006-04-21 | 2013-11-06 | 住友化学株式会社 | 正極活物質粉末 |
| JP5175826B2 (ja) | 2009-12-02 | 2013-04-03 | トヨタ自動車株式会社 | 活物質粒子およびその利用 |
| JP5842478B2 (ja) * | 2010-09-06 | 2016-01-13 | 住友化学株式会社 | リチウム複合金属酸化物およびその製造方法 |
| JP5510761B2 (ja) * | 2010-10-15 | 2014-06-04 | トヨタ自動車株式会社 | 二次電池 |
| US9553310B2 (en) * | 2010-10-15 | 2017-01-24 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Secondary battery |
| EP3007254B1 (en) * | 2013-05-10 | 2023-04-19 | Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. | Transition metal composite hydroxide particles, method for producing same, positive electrode active material for non-aqueous electrolyte secondary battery, method for producing same, and non-aqueous electrolyte secondary battery |
| JP2014026990A (ja) * | 2013-11-01 | 2014-02-06 | Toyota Motor Corp | リチウムイオン二次電池 |
| JP6237652B2 (ja) * | 2015-01-09 | 2017-11-29 | トヨタ自動車株式会社 | 非水電解質二次電池用電極およびその製造方法 |
| JP6500001B2 (ja) | 2016-08-31 | 2019-04-10 | 住友化学株式会社 | リチウム二次電池用正極活物質、リチウム二次電池用正極及びリチウム二次電池 |
-
1996
- 1996-08-29 JP JP24867596A patent/JP3296204B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH1074517A (ja) | 1998-03-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3047827B2 (ja) | リチウム二次電池 | |
| KR100542184B1 (ko) | 전지용 활물질 및 그의 제조 방법 | |
| US6255020B1 (en) | Lithium secondary battery | |
| EP2555287B1 (en) | Positive electrode material for lithium secondary battery, positive electrode for lithium secondary battery, and lithium secondary battery | |
| US6753112B2 (en) | Positive electrode active material and non-aqueous secondary battery using the same | |
| US9543571B2 (en) | Precursor of a cathode active material for a lithium secondary battery, cathode active material, method for manufacturing the cathode active material, and lithium secondary battery including the cathode active material | |
| KR20150100406A (ko) | 양극 활물질, 그 제조방법, 이를 포함하는 리튬 이차 전지용 양극 및 이를 채용한 리튬 이차 전지 | |
| US6270926B1 (en) | Lithium secondary battery | |
| KR20020070495A (ko) | 비수성 전해질 2차 전지와 그 양극활성 물질 | |
| WO2003003489A1 (en) | Nonaqueous electrolyte secondary battery-use anode active matter, production method therefor, nonaqueous electrolyte secondary battery, and production method for anode | |
| JP3296204B2 (ja) | リチウム二次電池 | |
| JP3420425B2 (ja) | 非水電解液二次電池 | |
| KR100320801B1 (ko) | 리튬2차전지 | |
| JP3296203B2 (ja) | リチウム二次電池 | |
| JP2002124258A (ja) | マンガン酸リチウム粒子粉末及びその製造法 | |
| JPH0935714A (ja) | リチウム二次電池 | |
| JP2002151079A (ja) | 非水系電解質二次電池用正極活物質およびその製造方法 | |
| JP2002298843A (ja) | 非水系電解質二次電池用正極活物質およびその製造方法 | |
| JP2004119172A (ja) | 非水系電解質二次電池用正極活物質、その製造方法および非水系電解質二次電池 | |
| JP3021610B2 (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JP4505695B2 (ja) | 非水系電解質二次電池用正極活物質およびその製造方法 | |
| JPH09134723A (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JPH0935713A (ja) | リチウム二次電池 | |
| JP2001076722A (ja) | リチウムイオン二次電池 | |
| JPH11176439A (ja) | リチウム二次電池用リチウムニッケル複合酸化物の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090412 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090412 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100412 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110412 Year of fee payment: 9 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |