JP3291686B2 - ラミネート板及びこれを用いたシームレス缶 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、製缶用ラミネート
板及びこのラミネート板を使用して得られたシームレス
缶に関するもので、より詳細には、絞りしごき加工に際
して、加工具の摩耗を低減させ、加工性に優れていると
共にフィルム層の削れを減少させることができ、しかも
優れた耐食性及び耐衝撃性を有し且つ外面の隠蔽性及び
風合いに優れた被覆シームレス缶を製造できる製缶用ラ
ミネート板及びこのラミネート板を用いて得られたシー
ムレス缶に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、側面無継目缶（サイド・シームレ
ス缶）としては、アルミニウム板、ブリキ板或いはティ
ン・フリー・スチール板等の金属素材を、絞りダイスと
ポンチとの間で少なくとも１段の絞り加工に付して、側
面継目のない胴部と該胴部に、継目なしに一体に接続さ
れた底部とから成るカップに形成し、次いで所望により
前記胴部に、しごきポンチとダイスとの間でしごき加工
を加えて、容器胴部を薄肉化したものが知られている。
また、しごき加工の代わりに、再絞りダイスの曲率コー
ナ部で曲げ伸ばして側壁部を薄肉化することも既に知ら
れている（特公昭５６−５０１４４２号公報）。

【０００３】また、側面無継目缶の有機被覆法として
は、一般に広く使用されている成形後の缶に有機塗料を
施す方法の他に、成形前の金属素材に予め樹脂フィルム
をラミネート板する方法が知られており、特公昭５９−
３４５８０号公報には、金属素材にテレフタル酸とテト
ラメチレングリコールとから誘導されたポリエステルフ
ィルムをラミネート板したものを用いることが記載され
ている。また、曲げ伸ばしによる再絞り缶の製造に際し
て、ビニルオルガノゾル、エポキシ、フェノリクス、ポ
リエステル、アクリル等の被覆金属板を用いることも知
られている。

【０００４】外面被覆樹脂フィルムに予め着色剤を含有
させ着色したシームレス缶を製造することも公知であ
り、出願人の提案にかかる実公平６−１６７３９及び６
−１６７４０号公報には、内側から外側に、クリヤポリ
エステル系分子配向フィルム層／接着剤／表面処理鋼板
／接着剤／二酸化チタン含有ポリエステル系分子配向フ
ィルム層／印刷インキ層／仕上げニス層の積層体から成
るシームレス缶及びクリヤポリエステル系分子配向フィ
ルム層／接着剤／表面処理アルミ合金板／接着剤／二酸
化チタン含有ポリエステル系分子配向フィルム層／印刷
インキ層／仕上げニス層の積層体から成るシームレス缶
が夫々記載されている。

【０００５】特開平６−３９９８０号公報には、平均粒
径が２．５μｍ以下の滑剤を１重量％以下含有する特定
の共重合ポリエステル層と、平均粒径が２．５μｍ以下
の充填剤を５乃至３０重量％含有する特定の共重合ポリ
エステル層とを積層して成る金属板貼り合わせ成形加工
用ポリエステルフィルムが記載されている。

【０００６】特開平８−３３３４号公報には、シクロヘ
キシレンジメチレンテレフタレート単位を２０モル％以
上含有して成るポリエステル（Ｉ）とエチレンテレフタ
レートを主体として成るポリエステル（II）とが重量比
で１００：０〜１０：９０で混合されて成り、且つ着色
剤を１５〜５０重量％含有して成る層に、融点が１５０
〜２３０℃のエチレンテレフタレートを主体として成る
ポリエステル（III ）から成る層が積層されて成り、フ
ィルムのヤング率が５０〜３５０ｋｇ／ｍｍ²であるこ
とを特徴とする金属板ラミネート白色ポリエステルフィ
ルムが記載されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】シームレス缶の外面に
存在する二酸化チタン含有ポリエステル系分子配向フィ
ルム層は、クロム表面処理層を隠蔽して、印刷インキ層
を浮き立たせ、絞り再絞り加工に際してしわ押さえ力の
伝達を良好にして缶胴のしわの発生を防止し、防錆力を
補助する等の望ましい作用を行うものではあるが、未だ
以下の問題が存在することがわかった。

【０００８】即ち、着色剤粒子含有樹脂外層による隠蔽
力を増大させるには、二酸化チタン等の着色剤粒子の含
有量を増大させる必要があるが、着色剤粒子の含有量を
増大させると、絞り成形やしごき成形に際して、外層樹
脂フィルムの削れを生じたり、或いは成形工具の摩耗を
生じたりする欠点があり、この傾向は、素材節約や軽量
化のため、缶胴部の薄肉化の程度を大きくするほど一層
顕著となる。

【０００９】一般に、しごきリングは、炭化タングステ
ン等の超硬で形成されているが、このような超硬でも、
多数缶成形後には、数ミクロンのオーダーの欠落を生じ
る場合があり、工具にこのような欠落が生じると、シー
ムレス缶のボトム窪みが発生したり、成形後の缶のポン
チからの抜け不良或いは破胴等を生じることになる。

【００１０】また、樹脂ラミネート板を使用する製缶法
では、成形後の缶胴を、洗浄処理を行うことなく、内容
物充填に用いることが一般的であるが、前述したフィル
ムに削れが生じると、これがダストとして内容物中に混
入するという不都合もある。

【００１１】本発明者らは、着色剤粒子を含有する延伸
ポリエステル層を備えた製缶用ラミネート板において、
この延伸ポリエステル層を高着色ポリエステル層と未着
色乃至低着色ポリエステル表層の複層構成とすると共
に、この延伸ポリエステル全体のボイド率を一定の範囲
に制御すると、シームレス缶への成形時におけるフィル
ムの削れ、割れ、ダストの発生等が防止され、また加工
具の摩耗が低減されると共に、得られるシームレス缶は
隠蔽性、密着性、耐衝撃性、耐腐食性及び風合いに優れ
ていることを見出した。

【００１２】従って、本発明の目的は、製缶に際して、
加工具、特にしごきリングの摩耗を低減させ、シームレ
ス缶への成形時におけるフィルムの削れ、割れ、ダスト
の発生等が防止された製缶用ラミネート板を提供するに
ある。本発明の他の目的は、隠蔽性、密着性、耐衝撃
性、耐腐食性及び風合いに優れた被覆シームレス缶を提
供するにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、金属板
と金属板の表面に施された延伸熱可塑性ポリエステル系
樹脂層とからなる製缶用ラミネート板において、前記延
伸熱可塑性ポリエステル系樹脂層が、（Ａ）１０重量％
以上の着色剤粒子を含有する高着色結晶性ポリエステル
系樹脂層と、（Ｂ）２０重量％以下の着色剤粒子を含有
し且つ着色剤粒子が前記樹脂層（Ａ）より低い濃度で含
有する結晶性ポリエステル系樹脂層との少なくとも２層
を備え、結晶性ポリエステル系樹脂層（Ｂ）が最表面に
積層され、且つ延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂層は、
全体として、下記（１）式で示されるボイド率が0.1乃
至１０体積％であるものであることを特徴とする製缶用
ラミネート板： 式中、 ρp:樹脂の密度（g/cm³） ρt:着色剤の密度（g/cm³） Ｃ :着色剤の濃度（wt％） ρ :ラミネート板フィルム層の密度（g/cm³） が提供される。本発明によればまた、金属板と金属板の
表面に施された延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂層とか
らなり且つ、前記延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂層
が、（Ａ）１０重量％以上の着色剤粒子を含有する高着
色結晶性ポリエステル系樹脂層と、（Ｂ）２０重量％以
下の着色剤粒子を含有し且つ着色剤粒子を前記樹脂層
（Ａ）より低い濃度で含有する結晶性ポリエステル系樹
脂層と、或いは更に（Ｃ）着色剤粒子を高着色ポリエス
テル系樹脂層（Ａ）よりも低い濃度で含有する結晶性ポ
リエステル系下地樹脂層とを少なくとも含有する多層フ
ィルムであって、前記結晶性ポリエステル系樹脂層
（Ｂ）が最表面に積層されたラミネート板をポンチとダ
イスとの間で、前記延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂層
が少なくとも外面となるように、絞り及びしごき成形、
熱処理工程、及びネックイン、フランジ工程を施こすこ
とにより形成され、且つ外面ポリエステル系樹脂層が、
全体として、下記式（１）で示されるボイド率が１乃至
２０体積％であるものであることを特徴とするシームレ
ス缶： 式中、 ρp:樹脂の密度（g/cm³） ρt:着色剤の密度（g/cm³） Ｃ :着色剤の濃度（wt％） ρ :缶体フィルムの密度（g/cm³） が提供される。本発明において、 １．前記高着色ポリエステル系樹脂層（Ａ）の着色剤粒
子含有量が１０乃至７０重量％であり、かつ前記最表面
ポリエステル系樹脂層（Ｂ）の着色剤粒子含有量が０乃
至１８重量％であること、 ２．前記高着色ポリエステル系樹脂層（Ａ）と前記最表
面ポリエステル系樹脂層（Ｂ）の厚み比が２：１乃至５
０：１の範囲にあること、 ３．前記延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂層が上記層
（Ａ）及び（Ｂ）に加えて、ポリエステル系樹脂下地層
（Ｃ）を有し、該ポリエステル樹脂下地層（Ｃ）は高着
色ポリエステル系樹脂層（Ａ）よりも低い濃度で着色剤
粒子を含有すること、 ４．前記高着色ポリエステル系樹脂層（Ａ）の着色剤粒
子含有量が１０乃至７０重量％であり、かつ前記最表面
ポリエステル系樹脂層（Ｂ）及びポリエステル系樹脂下
地層（Ｃ）の着色剤粒子含有量が０乃至１８重量％であ
ること、 ５．前記高着色樹脂層（Ａ）と前記最表面樹脂層（Ｂ）
または前記下地層（Ｃ）の厚み比が２：１乃至５０：１
の範囲にあること、 ６．着色剤粒子が酸化チタンであること、 ７．前記最表面ポリエステル樹脂層（Ｂ）に０．３μｍ
以上の径の表面滑剤が０．０１乃至１重量％含まれてい
ること、 ８．前記ポリエステル系樹脂がエチレンテレフタレー
ト、エチレンイソフタレート、ブチレンテレフタレー
ト、ブチレンイソフタレート及びエチレンナフタレート
からなる群より選択された少なくとも１種のエステル単
位を主体とするポリエステルであること、 ９．前記最表面ポリエステル樹脂層（Ｂ）が１８０乃至
２７０℃の融点を有すること、が好ましい。

【００１４】

【発明の実施形態】

［作用］本発明の製缶用ラミネート板の断面構造の一例
を示す図１において、このラミネート板１は、金属板２
と金属板の缶外面となる表面に施された延伸熱可塑性ポ
リエステル系樹脂層３とからなり、この延伸熱可塑性ポ
リエステル系樹脂層３は、金属板側に位置し、１０重量
％以上の着色剤粒子を含有する高着色結晶性ポリエステ
ル系樹脂層（Ａ）４と、最表面に位置し、２０重量％以
下の着色剤粒子を含有し且つ着色剤粒子を前記樹脂層
（Ａ）より低い濃度で含有する結晶性ポリエステル系樹
脂層（Ｂ）５とを備えている。

【００１５】本発明の製缶用ラミネート板の断面構造の
他の例を示す図２において、このラミネート板１は、金
属板２と金属板の缶外面となる表面に施された延伸熱可
塑性ポリエステル系樹脂層３とからなり、この延伸熱可
塑性ポリエステル系樹脂層３は、中間に位置し、１０重
量％以上の着色剤粒子を含有する高着色結晶性ポリエス
テル系樹脂層（Ａ）４と、最表面に位置し、２０重量％
以下の着色剤粒子を含有し且つ着色剤粒子を前記樹脂層
（Ａ）より低い濃度で含有する結晶性ポリエステル系樹
脂層（Ｂ）５と、金属板側に位置し、２０重量％以下の
着色剤粒子を含有し且つ着色剤粒子を前記樹脂層（Ａ）
より低い濃度で含有する結晶性ポリエステル系樹脂層
（Ｃ）６とを備えている。

【００１６】これらの図１及び図２の何れの場合にも、
金属板２の缶内面となる側には、クリアーな延伸ポリエ
ステル層７が積層されている。

【００１７】樹脂外面被覆による金属板の隠蔽力を増大
させるためには、樹脂中の着色剤粒子の濃度を増大させ
る必要があることは、既に指摘したとおりであるが、本
発明では、缶の外面となるべき延伸ポリエステル系樹脂
被覆層を、下地層乃至中間層（Ａ）と外表面層（Ｂ）或
いは更に下地層（Ｃ）との積層構造とし、上記下地層乃
至中間層（Ａ）には１０重量％以上の多量の着色剤粒子
を配合して隠蔽力を向上させ、一方外表面層（Ｂ）には
中間層よりも低い濃度で着色剤粒子を配合することによ
り、絞りしごき加工時における工具の摩耗を防止し、ま
た、加工時におけるフィルムの削れ乃至摩耗を防止する
ことができる。

【００１８】また、下地層（Ｃ）にも中間層よりも低い
濃度で着色剤を含有させることにより、金属基体との密
着性を向上させ、ラミネート板の加工性を向上させ、成
形後の缶の耐腐食性を向上させることができる。

【００１９】添付図面図３を参照されたい。図３は、樹
脂被覆金属板についてモデル動摩耗試験（詳細は後述、
原理は図６参照）を行った場合の結果、即ち表層の二酸
化チタンの含有量と、動摩擦係数及び鋼球摩耗体積との
関係を示している。

【００２０】この結果によると、二酸化チタンの含有量
が増大するにつれて、動摩擦係数も摩耗体積も共に増大
するが、摩耗体積は二酸化チタンの含有量が２０重量％
を越える付近から急激に大きくなっている。これが、外
表面層（Ｂ）の着色剤粒子の含有量を２０重量％以下と
し且つその含有量を下地層乃至中間層（Ａ）のそれより
も低くしている一つの理由である。

【００２１】後述する例を参照されたい。一定量の二酸
化チタンを単一のポリエステル層に含有させた（含有量
２５重量％）フィルムを張り合わせたラミネート板を絞
りしごき成形に付した場合、缶成形後には、ボトム凹
み、抜け不良、破胴等が発生し、実際にしごきリングに
は傷の発生も認められるのに対して、外表面層、下地層
から成る同じ厚みの積層フィルムとし、上記と同じ量の
二酸化チタンを下地層に設け、外表面層には低濃度に配
合したラミネート板を絞りしごき加工に付した場合に
は、上記の成形不良は全く認められず、しごきリングの
摩耗も全く認められないのである。

【００２２】本発明においては、中間層（Ａ）に着色剤
粒子を高濃度で含有させ、外表面層（Ｂ）及び下地層
（Ｃ）に低濃度で含有させることが特に好ましい。即
ち、上記の３層構成のものでは、ポリエステルフィルム
を下層と上層との２層構成としたものに比して、ラミネ
ート板を絞りしごき成形に付し、実缶についてデンティ
ングテストを行ったとき、フィルム層の剥離と、貯蔵中
のフィルム下腐食（ＵＦＣ）の発生とがより有効に防止
される。これは、着色剤含有量の少ない下地層（Ｃ）が
金属基体との接着性に優れていると共に、この下地層
（Ｃ）が衝撃緩和層として作用するためと考えられる。

【００２３】本発明のこの態様において、中間層（Ａ）
に着色剤を高濃度で含有させ、外表面層（Ｂ）及び下地
層（Ｃ）に低濃度で含有させることは、積層フィルムの
製膜、金属板へのラミネーション及び絞りしごき加工性
の点でも幾多の利点をもたらす。即ち、この多層フィル
ムは、対称或いは対称に近い構造となっているため、製
膜が容易であり、更に金属へのラミネーションに際して
も歪みを生ずることがなく、良好な作業性をもって積層
及び接着を行うことができる。また、歪みの少ない状態
でフィルムが積層されていること及び着色剤を低濃度で
含有する外表面層（Ｂ）及び下地層（Ｃ）が加工力が過
度に増大するのを防ぐため、しごき成形性を向上させ、
製缶速度を増大させることができる。

【００２４】本発明の製缶用ラミネート板においては更
に、前記式（１）で定義されるボイド率を、ラミネート
板の延伸ポリエステル層全体について、０．１乃至１０
体積％の範囲とすること、またシームレス缶について、
１乃至２０体積％の範囲とすることが重要である。

【００２５】一般に着色剤粒子のような異物粒子を含有
する樹脂フィルムを延伸すると、フィルム中にボイドを
発生する傾向があり、このボイド量は粒子の含有量が多
くなるほど多くなる傾向があり、また延伸の程度が大き
くなるほど多くなる傾向がある。更に、ラミネート板上
の延伸ポリエステル層では、ラミネート条件によって
も、ボイド量は変化する。更にまた、ラミネート板をシ
ームレス缶に成形すると、この成形段階で延伸ポリエス
テル層のボイド率は増大し、成形後の缶体を熱処理する
とボイド率は減少する傾向がある。

【００２６】ラミネート板の場合、ポリエステル層のボ
イド率が０．１％を下回ると、ポリエステル層の分子配
向の程度がかなり低下し、腐食成分に対するポリエステ
ル層のバリアー性が不十分となり、またポリエステル層
の耐衝撃性も低下して、耐腐食性や耐衝撃性（耐デント
性）に劣ったシームレス缶が生成するようになる。一
方、ポリエステル層のボイド率が１０％を上回ると、前
述した積層構成を採用しても、シームレス缶への成形に
際して、ポリエステルフィルム層の削れや割れを発生し
やすくなる。

【００２７】また、シームレス缶の場合、ポリエステル
層のボイド率が１％を下回るものでは、ポリエステル層
の分子配向の程度が不十分で、前述したのと同様に、シ
ームレス缶の耐腐食性や耐衝撃性（耐デント性）が低下
する。一方、ポリエステル層のボイド率が２０％を上回
るものでは、ポリエステル層の緻密さが失われ、フィル
ム下腐食（ＵＦＣ）が発生したり、デント試験におい
て、フィル層が割れたり、剥離したりする傾向が大とな
り、やはり、シームレス缶の耐腐食性や耐衝撃性（耐デ
ント性）が低下する。更に、ポリエステル層のボイド率
が本発明で規定した範囲にあるものでは、缶の白さが増
強され、缶の風合いも向上しているという付加的な利点
もある。

【００２８】［金属板］本発明では、金属板としては各
種表面処理鋼板やアルミニウム等の軽金属板が使用され
る。

【００２９】表面処理鋼板としては、冷圧延鋼板を焼鈍
後二次冷間圧延し、亜鉛メッキ、錫メッキ、ニッケルメ
ッキ、電解クロム酸処理、クロム酸処理等の表面処理の
一種または二種以上行ったものを用いることができる。
好適な表面処理鋼板の一例は、電解クロム酸処理鋼板で
あり、特に１０乃至２００ｍｇ／ｍ² の金属クロム層と
１乃至５０ｍｇ／ｍ² （金属クロム換算）のクロム酸化
物層とを備えたものであり、このものは塗膜密着性と耐
腐食性との組合せに優れている。表面処理鋼板の他の例
は、０．５乃至１１．２ｇ／ｍ² の錫メッキ量を有する
硬質ブリキ板である。このブリキ板は、金属クロム換算
で、クロム量が１乃至３０ｍｇ／ｍ² となるようなクロ
ム酸処理或いはクロム酸−リン酸処理が行われているこ
とが望ましい。

【００３０】更に他の例としては、アルミニウムメッ
キ、アルミニウム圧接等を施したアルミニウム被覆鋼板
が用いられる。

【００３１】軽金属板としては、所謂アルミニウム板の
他に、アルミニウム合金板が使用される。耐腐食性と加
工性との点で優れたアルミニウム合金板は、Ｍｎ：０．
２乃至１．５重量％、Ｍｇ：０．８乃至５重量％、Ｚ
ｎ：０．２５乃至０．３重量％、及びＣｕ：０．１５乃
至０．２５重量％、残部がＡｌの組成を有するものであ
る。これらの軽金属板も、金属クロム換算で、クロム量
が２０乃至３００ｍｇ／ｍ² となるようなクロム酸処理
或いはクロム酸／リン酸処理が行われていることが望ま
しい。更に、ジルコニウムやチタンの酸化物を主成分と
する化成皮膜あるいはポリアクリル酸−ジルコニウム塩
の複合皮膜等により表面処理されていてもよい。皮膜量
としては、固形分として、５〜３００ｍｇ／ｍ² 程度が
好ましい。

【００３２】金属板の素板厚、即ち缶底部の厚み（ｔB
）は、金属の種類、容器の用途或いはサイズによって
も相違するが、一般に０．１０乃至０．５０ｍｍの厚み
を有するのがよく、この内でも表面処理鋼板の場合に
は、０．１０乃至０．３０ｍｍの厚み、また軽金属板の
場合には０．１５乃至０．４０ｍｍの厚みを有するのが
よい。

【００３３】［ポリエステル系積層フィルム］本発明に
おいて、金属板のシームレス缶外面となる側に設ける延
伸熱可塑性ポリエステル層は、少なくとも２層以上の積
層フィルム構造であり、１０重量％以上の着色剤粒子を
含有する結晶性ポリエステル系樹脂層（Ａ）と、２０重
量％以下の着色剤粒子を含有し且つ着色剤粒子が前記樹
脂層（Ａ）より低い濃度で含有する結晶性ポリエステル
系樹脂層（Ｂ）とを備え、ポリエステル樹脂層（Ｂ）が
最表面に積層されているという条件を満足する限り、任
意の層構成をとることができる。

【００３４】一般に、前記高着色ポリエステル系樹脂層
（Ａ）の着色剤粒子含有量が１０乃至７０重量％であり
かつ前記最表面ポリエステル系樹脂層（Ｂ）の着色剤粒
子含有量が０乃至１８重量％であることが好ましい。樹
脂層（Ａ）の着色剤粒子の含有量が１０重量％を下回る
と、着色剤粒子を高濃度で樹脂中に含有させるという本
発明の目的に適さなくなり、一方含有量が７０重量％を
上回ると、シームレス缶への成形性が低下するようにな
る。また、樹脂層（Ｂ）の着色剤粒子含有量が１８重量
％を越えると、シームレス缶への成形時に工具の摩耗が
生じたり、樹脂層の削れ等が発生するようになる。

【００３５】前記高着色ポリエステル系樹脂層（Ａ）と
前記最表面ポリエステル系樹脂層（Ｂ）の厚み比が２：
１乃至５０：１の範囲にあることが好ましく、高着色ポ
リエステル樹脂層（Ａ）の厚み比が上記範囲を下回る
と、樹脂層による隠蔽性が上記範囲にある場合に比して
低下する傾向があり、一方上記範囲を上回ると、シーム
レス缶への成形性に問題を生じやすくなる傾向がある。

【００３６】前記延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂層が
上記層（Ａ）及び（Ｂ）に加えて、ポリエステル系樹脂
下地層（Ｃ）を有し、該ポリエステル樹脂下地層（Ｃ）
は高着色ポリエステル系樹脂層（Ａ）よりも低い濃度で
着色剤粒子を含有することが、金属板への密着性の点で
好ましい。

【００３７】この場合、高着色ポリエステル系樹脂層
（Ａ）の着色剤粒子含有量が１０乃至７０重量％であ
り、かつ前記最表面ポリエステル系樹脂層（Ｂ）及びポ
リエステル系樹脂下地層（Ｃ）の着色剤粒子含有量が０
乃至１８重量％であることが、前述したのと同様な理由
で好ましい。

【００３８】高着色樹脂層（Ａ）と前記最表面樹脂層
（Ｂ）または前記下地層（Ｃ）の厚み比が２：１乃至５
０：１の範囲にあることが好ましい。

【００３９】着色剤（顔料）の適当な例は次の通りであ
る。 黒色顔料 カーボンブラック、アセチレンブラック、ランブラッ
ク、アニリンブラック。 黄色顔料 黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネ
ラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネー
ブルスイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロ
ーＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、
ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パ
ーマンネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ。 橙色顔料 赤口黄鉛、モリブテンオレンジ、パーマネントオレンジ
ＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、イン
ダスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレン
ジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ。 赤色顔料 ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀カドミウ
ム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾ
ロンレッド、ウオッチングレッドカルシウム塩、レーキ
レッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレー
キ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリア
ントカーミン３Ｂ。 紫色顔料 マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレ
ットレーキ。 青色顔料 紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクト
リアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタ
ロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化
物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢ
Ｃ。 緑色顔料 クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、
マラカイトグリーンレーキ、ファナルイエローグリーン
Ｇ。 白色顔料 亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛。 体質顔料 バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイト
カーボン、タルク、アルミナホワイト。

【００４０】着色剤の粒径は、一般に０．１乃至２．５
μｍ、特に０．１乃至２．０μｍの範囲にあることが、
好ましい。即ち、粒径があまり大きいと、絞りしごき加
工性が悪くなる傾向があり、一方粒径があまりにも小さ
いと隠蔽力が低下する傾向がある。

【００４１】本発明の目的に特に好適な着色剤は、二酸
化チタン特にルチル型或いはアナターゼ型の二酸化チタ
ンであり、このものは白色で大きい隠蔽力を有してい
る。また、二酸化チタンは防錆力にも優れている。

【００４２】ポリエステル系樹脂としては、エチレンテ
レフタレート、エチレンイソフタレート、ブチレンテレ
フタレート、ブチレンイソフタレート及びエチレンナフ
タレートから成る群より選択された少なくとも１種のエ
ステル単位を主体とするポリエステルであることが、絞
りしごき加工性、機械的強度、耐腐食性、耐熱性等の点
で好ましく、このポリエステルは、ホモポリエステルで
も、上記エステル単位の２種以上或いは、上記エステル
単位の１種以上と他のエステル単位の１種以上とから成
る共重合ポリエステルでもよく、更にこれらのポリエス
テルの２種以上のポリエステルブレンド物でもよい。

【００４３】また、積層フィルムの中間層（Ａ）、外表
面層（Ｂ）及び下地層（Ｃ）を構成するポリエステル
は、互いに共通のものでも、或いは互いに異なるもので
もよい。例えば、中間層（Ａ）を構成するポリエステル
は、着色剤の分散が容易に行えるように、比較的低融点
のポリエステルとし、外表面層（Ｂ）を構成するポリエ
ステルは、耐熱性を有するように、比較的高融点のポリ
エステルとすることができる。また、下地層（Ｃ）を構
成するポリエステルは、比較的低融点の熱接着性のある
ポリエステルとすることができる。

【００４４】外表面層（Ｂ）のポリエステル系樹脂は１
８０乃至２７０℃、特に２００乃至２７０℃の融点を有
することが、容器の耐熱性と、フィルム層の機械的性質
と加工性の点で好ましい。

【００４５】本発明に用いるポリエステル系樹脂は、テ
レフタル酸を主体とする二塩基酸とエチレングリコール
を主体とするジオールとから誘導されたホモポリエステ
ル或いは共重合ポリエステルであることが一般に好まし
い。

【００４６】テレフタル酸以外の酸成分としては、イソ
フタール酸、Ｐ−β−オキシエトキシ安息香酸、ナフタ
レン−２，６−ジカルボン酸、ジフェノキシエタン−
４，４’−ジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフ
タル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、アジピン酸、セバ
シン酸等の二塩基酸類や、トリメリット酸、ピロメリッ
ト酸、ヘミメリット酸、１，１，２，２−エタンテトラ
カルボン酸、１，１，２−エタントリカルボン酸、１，
３，５−ペンタントリカルボン酸、１，２，３，４−シ
クロペンタンテトラカルボン酸、ビフェニル−３，４，
３’，４’−テトラカルボン酸等の多塩基酸等を挙げる
ことができる。勿論、これらは、単独でも或いは２種以
上の組み合わせでも使用される。

【００４７】また、エチレングリコール以外のアルコー
ル成分としては、プロピレングリコール、１，４−ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキシ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノ
ールＡのエチレンオキサイド付加物等のジオール類や、
ペンタエリスリトール、グリセロール、トリメチロール
プロパン、１，２，６−ヘキサントリオール、ソルビト
ール、１，１，４，４−テトラキス（ヒドロキシメチ
ル）シクロヘキサン等の多価アルコール等が挙げられ
る。勿論、これらは、単独でも或いは２種以上の組み合
わせでも使用される。

【００４８】共重合ポリエステルのジオール成分として
は、エチレングリコールを主体とするものが好ましい。
ジオール成分の９５モル％以上、特に９８モル％以上が
エチレングリコールからなることが、機械的性質から有
利である。

【００４９】これらのホモポリエステル或いは共重合ポ
リエステルは、フィルム形成範囲の分子量を有するべき
であり、溶媒として、フェノール／テトラクロロエタン
混合溶媒を用いて測定した固有粘度〔η〕は０．５乃至
１．５、特に０．６乃至１．５の範囲にあるのがよい。

【００５０】好適な共重合ポリエステルは、平均で、テ
レフタル酸１００乃至８０％及びイソフタル酸０乃至２
０％からなる。平均という意味は、このポリエステル系
フィルムは、イソフタル酸の含有量を異にする複数種の
共重合ポリエステルのブレンド物でもよいし、イソフタ
ル酸の含有量を異にする複数種の共重合ポリエステルの
積層フィルムであってもよいことを意味する。後者の場
合、イソフタル酸の含有量の多い共重合ポリエステルが
下地層（Ｃ）、即ち金属板に接する側に位置することに
なる。

【００５１】本発明に用いる着色剤含有ポリエステルフ
ィルム層においては、積層フィルムの全体の厚みが２乃
至５０μｍ、特に５乃至５０μｍの範囲にあることが好
ましく、上記範囲よりも薄いときには、耐腐食性が十分
ではなく、一方上記範囲よりも大きいときには、絞りし
ごき性が低下する傾向がある。

【００５２】本発明では、ラミネート板の製造に、延伸
された着色剤粒子含有ポリエステルフィルムを使用する
が、このフィルムは、ラミネートされた状態において、
前述した範囲のボイド率を有するものでなければならな
い。

【００５３】二軸延伸フィルムは、延伸温度に加熱され
たポリエステルフィルムを長手方向及び横断方向に延伸
することにより製造されるが、着色剤粒子を高濃度で含
有するポリエステルでは、この延伸に際して、内部にボ
イドが発生する。本発明の目的に適した延伸ポリエステ
ルフィルムは、例えば、逐次二軸延伸法では、長手方向
の延伸を多段で延伸し、その後横断方向を延伸する方法
の方が、通常の逐次二軸延伸法よりボイド率の少ないフ
ィルムが得られる。又、延伸を長手方向及び横断方向に
同時に延伸する同時二軸延伸法で行うこともボイド率を
少なくできるので、本発明の目的に適している。

【００５４】フィルムの二軸配向の程度は、Ｘ線回折法
などで確認することができる。フィルムの二軸配向の程
度は、下記式を満足するＸ線回折強度比を有することが
よい。 である。Ｘ線源はＣｕＫαＸ線を用いた。

【００５５】勿論、このポリエステル系積層フィルムに
は、それ自体公知のフィルム用配合剤、各種帯電防止
剤、滑剤等を公知の処方に従って配合することができ
る。本発明で用いるフィルムでは、前記最表面ポリエス
テル樹脂層（Ｂ）に０．３μｍ以上の径の表面滑剤が
０．０１乃至１重量％含まれていることが好ましい。

【００５６】一般に必要でないが、接着用プライマーを
用いる場合には、フィルムへの接着用プライマーとの密
着性を高めるために、二軸延伸ポリエステル積層フィル
ムの表面をコロナ放電処理しておくことが一般に望まし
い。コロナ放電処理の程度は、そのぬれ張力が４４ｄｙ
ｎｅ／ｃｍ以上となるようなものであることが望まし
い。この他、フィルムへのプラズマ処理、火炎処理等の
それ自体公知の接着性向上表面処理やウレタン樹脂系、
変性ポリエステル樹脂系等の接着性向上コーティング処
理を行っておくことも可能である。

【００５７】尚、缶内面側となる側に設ける他の樹脂層
としては、着色剤を配合していない以外は、上記と同様
なポリエステル系フィルムが使用される。このフィルム
は単層フィルムでも、積層フィルムであってもよい。

【００５８】［ラミネート板の製造方法］本発明に用い
るポリエステル−金属ラミネート板は、着色剤粒子含有
ポリエステル系積層フィルムを下地層の面で金属に熱接
着させることにより製造することができる。

【００５９】ポリエステル−金属ラミネート板の製造方
法を説明するための図４において、金属板２を加熱ロー
ル１０により用いるポリエステルの融点（Ｔｍ）以上の
温度（Ｔ1 ）に加熱し、ラミネートロール１１、１１間
に供給する。一方、缶外面側にあたるポリエステル多層
フィルム３は、供給ロール１２から巻きほぐされ、ラミ
ネートロール１１、１１間に、又、缶内面側にあたるポ
リエステル系フィルム７は供給ロール１３から巻きほぐ
されラミネートロール１１、１１間に、双方が金属板２
をサンドイッチする位置関係で供給される。ラミネート
ロール１１、１１は、加熱ロール１０よりも若干低い温
度（Ｔ2 ）に保たれており、金属板２の両面にポリエス
テルフィルムを熱接着させる。ラミネートロール１１、
１１の下方には、形成されるラミネート板１４を急冷す
るための冷却水１５を収容した水槽が設けられており、
この水槽中にラミネート板を導くガイドローラ１６が配
置されている。ラミネートロール１１、１１と冷却水１
７との間には一定の間隔のギャップ１８を形成し、この
ギャップ１８に保温機構１９を設けて、一定の温度範囲
（Ｔ3 ）に保持し、接着を促進するようにすることがで
きる。

【００６０】着色剤粒子含有ポリエステル層のボイド率
は、ラミネートによって減少する傾向があり、一般に温
度が高くなると減少の度合いも大きくなる傾向がある。
本発明においては、ボイド率が０．１乃至１０体積％と
なるようにラミネート条件を設定する。

【００６１】金属板の加熱温度（Ｔ1 ）は、一般に（Ｔ
ｍ−５０）℃乃至（Ｔｍ＋１００）℃、特に（Ｔｍ−５
０）℃乃至（Ｔｍ＋５０）℃の温度が適当であり、一方
ラミネートロール１１の温度Ｔ2 は、（Ｔ1−３００）
℃乃至（Ｔ1−１０）℃、特に（Ｔ1−２５０）℃乃至
（Ｔ1−５０）℃の範囲が適当である。ラミネートロー
ル通過後のラミネート板を、保温域で保温するのが有効
であり、この保持温度（Ｔ3 ）は、ラミネートロール１
１の温度Ｔ2 を基準にして、（Ｔ2−５０）℃乃至（Ｔ2
＋５０）℃の範囲が適当である。上記温度Ｔ3 への保持
時間は０．１乃至１０秒、特に０．１乃至３秒が適当で
ある。

【００６２】ポリエステルフィルムと金属素材の間に所
望により設ける接着プライマーは、金属素材とフィルム
との両方に優れた接着性を示すものである。密着性と耐
腐食性とに優れたプライマー塗料の代表的なものは、種
々のフェノール類とホルムアルデヒドから誘導されるレ
ゾール型フェノールアルデヒド樹脂と、ビスフェノール
型エポキシ樹脂とから成るフェノールエポキシ系塗料で
あり、特にフェノール樹脂とエポキシ樹脂とを５０：５
０乃至５：９５重量比、特に４０：６０乃至１０：９０
の重量比で含有する塗料である。

【００６３】接着プライマー層は、一般に０．０１乃至
１０μｍの厚みに設けるのがよい。接着プライマー層は
予め金属素材上に設けてよく或いは予めポリエステルフ
ィルム上に設けてもよい。

【００６４】［シームレス缶の製造］本発明では、上記
の積層ポリエステル−金属ラミネート板をポンチとダイ
スとの間で、有底カップに絞り−深絞り成形し、少なく
とも最終段階で、ポンチのワンストロークで、同時の曲
げ伸しとしごきとによりカップ側壁部の薄肉化を行なう
ことによりシームレス缶を製造する。既に指摘したとお
り、着色剤粒子含有ポリエステル層を備えたラミネート
の絞り成形では、ポリエステル層のボイド率が増加する
傾向にあるが、本発明では、シームレス缶の側壁部の薄
肉化のための変形を、缶軸方向（高さ方向）の荷重によ
る変形（曲げ伸ばし）と缶厚み方向の荷重による変形
（しごき）との組み合わせでしかもこの順序に行うこと
により、ボイド率の増大を抑制することができる。

【００６５】ラミネート板の絞り−しごき成形は次の手
段で行われる。即ち、図５に示す通り、被覆金属板から
成形された前絞りカップ２１は、このカップ内に挿入さ
れた環状の保持部材２２とその下に位置する再絞り−し
ごきダイス２３とで保持される。これらの保持部材２２
及び再絞り−しごきダイス２３と同軸に、且つ保持部材
２２内を出入し得るように再絞り−しごきポンチ２４が
設けられる。再絞り−しごきポンチ２４と再絞り−しご
きダイス２３とを互いに噛みあうように相対的に移動さ
せる。

【００６６】再絞り−しごきダイス２３は、上部に平面
部２５を有し、平面部の周縁に曲率半径の小さい作用コ
ーナー部２６を備え、作用コーナー部に連なる周囲に下
方に向けて径の増大するテーパー状のアプローチ部２７
を有し、このアプローチ部に続いて小曲率部２８を介し
て円筒状のしごき用のランド部（しごき部）２９を備え
ている。ランド部２９の下方には、逆テーパ状の逃げ３
０が設けられている。

【００６７】前絞りカップ２１の側壁部は、環状保持部
材２２の外周面３１から、その曲率コーナ部３２を経
て、径内方に垂直に曲げられて環状保持部材２２の環状
底面３３と再絞りダイス２３の平面部２５とで規定され
る部分を通り、再絞りダイス２３の作用コーナ部２６に
より軸方向にほぼ垂直に曲げられ、前絞りカップ２１よ
りも小径の深絞りカップに成形される。この際、作用コ
ーナー部２６において、コーナー部２６と接する側の反
対側の部分は、曲げ変形により伸ばされ、一方、作用コ
ーナー部と接する側の部分は、作用コーナー部を離れた
後、戻し変形で伸ばされ、これにより側壁部の曲げ伸ば
しによる薄肉化が行われる。

【００６８】曲げ伸ばしにより薄肉化された側壁部は、
その外面が径の次第に増大する小テーパー角のアプロー
チ部２７と接触し、その内面がフリーの状態で、しごき
部２９に案内される。側壁部がアプローチ部を通過する
行程は続いて行うしごき行程の前段階であり、曲げ伸ば
し後のラミネート板を安定化させ、且つ側壁部の径を若
干縮小させて、しごき加工に備える。即ち、曲げ伸ばし
直後のラミネート板は、曲げ伸ばしによる振動の影響が
あり、フィルム内部には歪みも残留していて、未だ不安
定な状態にあリ、これを直ちにしごき加工に付した場合に
は、円滑なしごき加工を行い得ないが、側壁部の外面側
をアプローチ部２７と接触させてその径を縮小させると
共に、内面側をフリーの状態にすることにより、振動の
影響を防止し、フィルム内部の不均質な歪みも緩和させ
て、円滑なしごき加工を可能にするものである。

【００６９】アプローチ部２７を通過した側壁部は、し
ごき用のランド部（しごき部）２９と再絞り−しごきポ
ンチ２４との間隙に導入され、この間隙（Ｃ１）で規制
される厚みに圧延される。最終側壁部の厚みＣ１は積層
体元厚（ｔ）の３０乃至９０％の厚みとなるように定め
る。尚、しごき部導入側の小曲率部２８は、しごき開始
点を有効に固定しながら、しごき部２９への積層体の導
入を円滑に行うものであり、ランド部２９の下方の逆テ
ーパ状の逃げ３０は、加工力の過度の増大を防ぐもので
ある。

【００７０】再絞り−しごきダイス２３の曲率コーナー
部２６の曲率半径Ｒｄは、曲げ伸ばしを有効に行う上で
は、ラミネート板の肉厚（ｔ）の２．９倍以下、特に
２．５倍以下であるべきであるが、この曲率半径があま
り小さくなるとラミネート板の破断が生じることから、
ラミネート板の肉厚（ｔ）の１倍以上、特に１．２倍以
上であるべきである。

【００７１】テーパー状のアプローチ部２７のアプロー
チ角度（テーパー角度の１／２）αは１乃至１０゜、特
に１．５乃至８゜を有するべきである。このアプローチ
部角度が上記範囲よりも小さいと、ポリエステルフィル
ム層の配向緩和やしごき前の安定化が不十分なものとな
り、アプローチ部角度が上記範囲よりも大きいと、曲げ
伸ばしが不均一な（戻し変形が不十分な）ものとなり、
何れの場合もフィルムの割れや剥離を生じる。

【００７２】小曲率部２８の曲率半径Ｒｉは、しごき開
始点の固定を有効に行う上では、ラミネート板の肉厚
（ｔ）の１．０倍以下であるべきである。この曲率半径
があまり大きくなるとしごき加工が有効に行われない。

【００７３】しごき用のランド部２９と再絞り−しごき
ポンチ２４ポンチとクリアランスは前述した範囲にある
が、ランド長Ｌは、一般に０．５乃至３ｍｍ、特に０．
７乃至１．５ｍｍの長さを有しているのがよい。この長
さが上記範囲よりも大きいと加工力が過度に大きくなる
傾向があり、一方上記範囲よりも小さいとしごき加工後
の戻りが大きく、好ましくない場合がある。

【００７４】シームレス缶を製造するに際して、表面の
ポリエステル層は十分な潤滑性能を付与するものである
が、より潤滑性を高めるために、各種油脂類或いはワッ
クス類等の潤滑剤を少量塗布しておくことができる。勿
論、潤滑剤を含有する水性クーラント（当然冷却も兼ね
る）を使用することもできるが、操作の簡単さの点では
避けた方がよい。

【００７５】また、再絞り−しごき加工時の温度（しご
き終了直後の温度）は、ポリエステルのガラス転移点
（Ｔｇ）よりも高い温度で成形するが、具体的には（Ｔ
ｇ＋１０℃）から融点未満で成形するのが好ましい。こ
のため、工具の加温を行ったり、或いは逆に冷却を行う
ことが好ましい。

【００７６】次いで絞り成形後の容器を、少なくとも一
段の熱処理に付することができる。この熱処理には、種
々の目的があり、加工により生じるフィルムの残留歪を
除去すること、加工の際用いた滑剤を表面から揮散させ
ること、表面に印刷した印刷インキを乾燥硬化させるこ
と等が主たる目的である。この熱処理には、赤外線加熱
器、熱風循環炉、誘導加熱装置等それ自体公知の加熱装
置を用いることができる。また、この熱処理は一段で行
ってもよく、２段或いはそれ以上の多段で行うこともで
きる。熱処理の温度は、１８０乃至２４０℃の範囲が適
当である。熱処理の時間は、一般的にいって、１秒乃至
１０分のオーダーである。

【００７７】熱処理後の容器は急冷してもよく、また放
冷してもよい。即ち、フィルムや積層板の場合には急冷
操作が容易であるが、容器の場合には、三次元状でしか
も金属による熱容量も大きいため、工業的な意味での急
冷操作はたいへんであるが、本発明では急冷操作なしで
も、結晶成長が抑制され、優れた組合せ特性が得られる
のである。勿論、所望によっては、冷風吹付、冷却水散
布等の急冷手段を採用することは任意である。

【００７８】得られた缶は、所望により、一段或いは多
段のネックイン加工に付し、フランジ加工を行って、巻
締用の缶とする。

【００７９】

【実施例】本発明を次の例で説明する。本発明の特性値
は以下の測定法による。

【００８０】素板厚に対する缶側壁部の厚み 積層ラミネート板の素板厚をｔ₀、成形後の缶側壁部の
厚みをｔ₁としたとき、素板厚に対する缶側壁部の厚み
（％）は、 ｔ₁／ｔ₀×１００ より求めた。

【００８１】モデル動摩擦試験 工具摩耗のモデル評価を行うために、積層ラミネート板
の外表面にあたる側に鋼球を接触させて動摩擦試験を行
った。図６に示すとおり、鋼球はラミネート板上を円と
なるように走査させ、一公転毎に一方方向に約０．４５
ｍｍずらして常に新しい外表面上を走査させた。鋼球支
持体に固定された鋼球にかかる荷重Wを５０６．７ｇ、
鋼球の回転速度を６０回公転／分、一公転の直径Ｌを約
１４９．５ｍｍとしたとき、摩耗の走査を１分４０秒間
行った。このときの動摩擦抵抗Ｆｒ（ｇ）を測定した。
動摩擦抵抗の測定結果の一例を図７に示す。モデル動摩
擦試験より、以下に示す動摩擦係数、鋼球摩耗量、フィ
ルム表面削れ評価を行った。測定は常温で行った。

【００８２】−ａ．動摩擦係数の算出方法 動摩擦係数μ_k は、動摩擦抵抗Ｆ_k（ｇ）、鋼球にかか
る荷重をW（ｇ）としたとき、下記式より求めた。 μ_k ＝ Ｆ_k ／ W −ｂ．鋼球摩耗量の算出方法 モデル動摩擦試験に供した鋼球の摩耗痕の測定から鋼球
摩耗体積を近似した。使用した鋼球の半径をｒとし、鋼
球面に現れた円形摩耗痕の直径をＬとする。摩耗痕が円
形でない場合は平均化した値をＬとした。体積は幾何学
的に、 で求められ、これを鋼球摩耗体積とした。ここで使用し
た鋼球は半径ｒ＝２．５ｍｍ、ビッカース硬度ＨＶ＝９
８０であった。 −ｃ．フィルム表面の削れ評価 モデル動摩擦試験に供したフィルム表面を顕微鏡観察
し、フィルムの削れ状態を○、△、×で評価した。評価
基準とした削れの程度は、 ○：小〜中程度の削れ、（フィルムに亀裂は無い） △：大きい削れ、叉はフィルムに亀裂を生じる ×：フィルムが破れる で定義し、○を実用範囲とした。

【００８３】ボイド率の測定 ラミネート板フィルム層或いは缶体フィルム層のボイド
率（体積％）は下記式より求めた。 式中、 ρp：樹脂の密度（g/cm³） ρt：着色剤の密度（g/cm³） Ｃ :着色剤の濃度（wt％） ρ :ラミネート板フィルム層或いは缶体フィルム層の密
度（g/cm³）。

【００８４】−ａ．フィルム層の密度 密度勾配管を用いた浮沈法により、２０℃で測定した。
測定は密度勾配管にサンプルを投入して１時間後に行っ
た。サンプリング部位は、ラミネート板では幅方向中央
部を、缶体では２ｎｄカップのショックラインを含む缶
下部（およそ缶高さ１０〜４０ｍｍ）と缶胴の板厚が最
も薄くなっている缶上部（およそ缶高さ９０ｍｍ）を、
それぞれ３０ｍｍ角に切り出した。缶体は印刷工程前を
サンプルとした。得られたラミネート板及び缶体のサン
プル片は、水と塩酸が体積比で１：１の割合で混合した
液で金属板を溶解し、板から各フィルム層を単離した。
得られた各フィルム層は少なくとも２４時間真空乾燥を
行い、前述の浮沈法により密度を測定した。なお、缶体
の密度は缶上部と缶下部の密度の小さい方（つまり、ボ
イド率が大きい方）をそのサンプルの値とした。

【００８５】−ｂ．樹脂の密度 樹脂の密度は、着色剤を含有したフィルムと同組成の着
色剤を含まない樹脂から近似した。着色剤を含まない樹
脂に製造工程中の熱履歴に相当する熱処理を行い、熱処
理した樹脂について−ａに記述した浮沈法により密度
を測定し、樹脂の密度とした。例えば、ラミネート板の
場合、（樹脂の融点＋２０℃）で５分間熱処理した樹脂
の密度を測定し、これを樹脂の密度とした。缶体の場
合、２１５℃−５分間、２０５℃−５分間で熱処理した
樹脂の密度を測定し、これを樹脂の密度とした。

【００８６】貯蔵試験 相対湿度８０％、３７℃の温度で貯蔵試験を行い３ケ月
後の缶の状態を調べた。

【００８７】実験例１ 素板厚０．１８ｍｍ、調質質ＤＲ６のＴＦＳ（電解クロ
ム酸処理鋼板）の片面（容器の外面となるべき面）に表
１に示す構成の厚み２５μｍ、融点２２５℃のイソフタ
ル酸共重合ポリエチレンテレフタレート積層二軸延伸フ
ィルムを、他方の面（容器の内面となるべき面）に厚み
２５μｍ、融点２２５℃のイソフタル酸共重合ポリエチ
レンテレフタレート二軸延伸フィルムを、板温２３５
℃、ラミネートロール温度１６０℃、通板速度２０ｍ／
分で熱ラミネートし、直ちに水冷を行ってラミネート金
属板を得た。このラミネート全属板の両面にワックス系
潤滑剤を塗布し、直径１６６ｍｍの円形ブランクを打ち
抜き、浅絞りカップを得た。次いでこの浅絞りカップを
再絞りしごきを行い深絞りしごきカップを得た。この深
絞りしごきカップの諸特性は以下の通りであった。 カップ径 ６０ｍｍ カップ高さ １２８ｍｍ 素板厚に対する缶側壁部の厚み ６５％ この深絞りカップを常法に従いドーミング成形を行い、
２１５℃にて熱処理を行った後、カップを放冷後、トリ
ミング加工、曲面印刷及び焼き付け乾燥、ネッキング加
工、フランジング加工を行って３５０ｇ用シームレス缶
を得た。深絞りしごき成形直後の缶温はサーモビジョン
測定により９５℃であった。連続で１０万缶製缶した結
果は表１に示したが、製缶状態は安定しており、缶外面
のフィルムの削れなどの外観不良は見られなかった。一
方、用いた積層ラミネート板について、容器の外面とな
る面のモデル動摩擦試験を前述に示した様に行った結
果、削れの程度は小さく、評価結果は良好で実用範囲内
と判断した。

【００８８】実験例２ 表ｌの実験例２に示した構成のイソフタル酸共重合ポリ
エチレンテレフタレート積層二軸延伸フィルムを外面と
なるべき面に使用した以外は実験例１と同様に行い、３
５０ｇ用シームレス缶を得た。連続で１０万缶製缶した
結果を表１に示したが、製缶状態は安定しており、缶外
面のフィルムの削れなどの外観不良は見られなかった。
深絞りしごき成形直後の缶温はサーモビジョン測定によ
り９０℃であった。一方、用いた積層ラミネート板につ
いて、容器の外面となる面のモデル動摩擦試験を前述に
示した様に行った結果、小〜中程度の削れが生じたがフ
ィルムに亀裂は生じなかった。評価結果は良好で実用範
囲内と判断した。

【００８９】実験例３ 表１の実験例３に示した構成のイソフタル酸共重合ポリ
エチレンテレフタレート積層二軸延伸フィルムを外面と
なるべき面に使用した以外は実験例１と同様に行い、３
５０ｇ用シームレス缶を得た。連続で１０万缶製缶した
結果を表１に示したが、製缶状態は安定しており、缶外
面のフィルムの削れなどの外観不良は見られなかった。
深絞りしごき成形直後の缶温はサーモビジョン測定によ
り９０℃であった。一方、用いた積層ラミネート板につ
いて、容器の外面となる面のモデル動摩擦試験を前述に
示した様に行った結果、削れの程度は小さく、評価結果
は良好で実用範囲内と判断した。

【００９０】実験例４ 素板厚０．２８０ｍｍに表ｌの実験例４に示した構成の
融点２３５℃のポリブチレンテレフタレート３０重量％
を合むイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート
積層二軸延伸フィルムを外面となるべき面に使用し、内
面となるべき面に融点２３５℃のポリブチレンテレフタ
レート３０重量％を合むイソフタル酸共重合ポリエチレ
ンテレフタレート二軸延伸フィルムを、板温を２４５
℃、ラミネートロール温度を１２０℃とした以外は実験
例１と同様に積層ラミネート板を得て、このラミネート
板を直径１５８ｍｍの円板に打ち抜き、浅絞りカップを
得た。次いで、このカップを薄肉化再絞り一しごき加工
を行いカップを得た。この深絞りしごきカップの諸特性
は以下の通りであった。 カップ径 ５２ｍｍ カップ高さ １３５ｍｍ 素板厚に対する缶側壁部の厚み ７３％ 実験例１と同様に行い、２５０ｇ用シームレス缶を得
た。連続で１０万缶製缶した結果は表ｌに示したが、製
缶状態は安定しており、缶外面のフィルムの削れなどの
外観不良は見られなかった。深絞りしごき成形直後の缶
温はサーモビジョン測定により１１０℃であった。一
方、用いた積層ラミネート板について、容器の外面とな
る面のモデル動摩擦試験を前述に示した様に行った結
果、小〜中程度の削れが生じたが、評価結果は良好で実
用範囲内と判断した。

【００９１】実験例５ 素板厚０．２４０ｍｍに表１の実験例５に示した構成の
融点２５０℃ポリエチレンナフタレート・ポリエチレン
テレフタレート共重合積層二軸延伸フィルムを外面とな
るべき面に使用し、内面となるべき面に融点２５０℃の
ポリエチレンナフタレート・ポリ工チレンテレフタレー
ト共重合二軸延伸フィルムを、板温を２８０℃、とした
以外は実験例１と同様に積層ラミネート板を得て、この
ラミネート板を直径１４３ｍｍの円板に打ち抜き、浅絞
りカップを得た。次いで、このカップを薄肉化再絞り−
しごき加工を行いカップを得た。この深絞りしごきカッ
プの諸特性は以下の通りであった。 カップ径 ５２ｍｍ カップ高さ １１２ｍｍ 素板厚に対する缶側壁部の厚み ７３％ この深絞りしごきカップを陰圧缶用のドーミング成形に
賦し、更にドーミング成形後の熱処理温度を２４５℃と
した以外は実施例１と同様に行い、２００ｇ用シームレ
ス缶を得た。連続で１０万缶製缶した結果は表１に示し
たが、製缶状態は安定しており、缶外面のフィルムの削
れなどの外観不良は見られなかった。深絞りしごき成形
直後の缶温はサーモビジョン測定により１１０℃であっ
た。一方、用いた積層ラミネート板について、容器の外
面となる面のモデル動摩擦試験を前述に示した様に行っ
た結果、削れの程度は小さく評価結果は良好で実用範囲
内と判断した。

【００９２】実験例６ 表ｌの実験例６に示した構成の融点２５０℃のポリエチ
レンナフタレート・ポリエチレンテレフタレート共重合
積層二軸延伸フィルムを外面となるべき面に使用し、内
面となるべき面に融点２５０℃のポリエチレンナフタレ
ート・ポリ工チレンテレフタレート共重合二軸延伸フィ
ルムを、板温を２８０℃とした以外は実験例１と同様に
行い、３５０ｇ用シームレス缶を得た。連続で１０万缶
製缶した結果を表１に示したが、製缶状態は安定してお
り、缶外面のフィルムの削れなどの外観不良は見られな
かった。深絞りしごき成形直後の缶温はサーモビジョン
測定により９５℃であった。一方、用いた積層ラミネー
ト板について、容器の外面となる面のモデル動摩擦試験
を前述に示した様に行った結果、削れは小さく、評価結
果は良好で実用範囲内と判断した。

【００９３】実験例７ 表１の実験例７に示した構成の融点２２５℃のイソフタ
ル酸共重合ポリエチレンテレフタレート単層二軸延伸フ
ィルムを外面となるべき面に使用し、板温２００℃、ラ
ミロール温度を８０℃とした以外は実験例１と同様に行
い、３５０ｇ用シームレス缶を得た。連続で７万缶程度
から缶外面のフィルム削れが多発し、安定した製缶状態
が得られなかった。缶の外観状態は実用性に適さないと
判断した。しごきリング表面に疵が付いていた。深絞り
しごき成形直後の缶温はサーモビジョン測定により９５
℃であった。一方、用いたラミネート板について、容器
の外面となる面のモデル動摩擦試験を前述した様に行っ
た結果、フィルムの削れが大きく、更にフィルムに亀裂
や破れを生じていた。このため実用には適さないと判断
した。

【００９４】実験例８ 表１の実験例８に示した構成の融点２２６℃のイソフタ
ル酸共重合ポリエチレンテレフタレート単層二軸延伸フ
ィルムを外面となるべき面に使用し、板温度を１９０
℃、ラミネートロール温度を８０℃とした以外は実験例
１と同様に行い、３５０ｇ用シームレス缶を得た。深絞
りしごき成形直後の缶温はサーモビジョン測定により９
５℃であった。連続製缶直後から缶外面フィルムに亀裂
が生じたり、破胴したため、連続製缶不能であった。一
方、用いたラミネート板について、容器の外面となる面
のモデル動摩擦試験を前述した様に行った結果、フィル
ムの削れが大きく、更にフィルムに亀裂や破れを生じて
いた。このため実用には適さないと判断した。相対湿度
８０％、３７℃で３ヶ月経時した結果、缶胴部及びネッ
ク部にかけてフィルム下腐食がみられ、実用に適さない
と判断した。

【００９５】実験例９ 表１の実験例９に示した構成の融点２３５℃のイソフタ
ル酸共重合積層二軸延伸フィルムを外面となるべき面に
使用し、内面となるべき面に融点２３５℃のポリブチレ
ンテレフタレート二軸延伸フィルムを、板温度を２１０
℃、ラミロール温度を８０℃とし、成形直後の缶温が５
０℃になる様に工具温度を冷却音調した以外は実験例４
と同様に行い、２５０ｇ用シームレス缶を得た。連続で
３万缶程度から缶外面のフィルムが多発し、安定した製
缶状態が得られなかった。缶の外観状態は実用に適さな
いと判断した。しごきリング表面に若干疵が付いてい
た。一方、用いたラミネート板について、容器の外面と
なる面のモデル動摩擦試験を前述した様に行った結果、
フィルムの削れが大きく、更にフィルムに亀裂や破れを
生じていた。このため実用には適さないと判断した。製
缶後の缶のフランジ先端部にデラミを生じた。相対湿度
８０％、３７℃で３ヶ月経時した結果、缶胴全域にわた
りフィルム下腐食がみられ、実用に適さないと判断し
た。

【００９６】

【表１】

【００９７】

【発明の効果】本発明によれば、着色剤粒子を含有する
延伸ポリエステル層を備えた製缶用ラミネート板におい
て、この延伸ポリエステル層を高着色ポリエステル層と
未着色乃至低着色ポリエステル表層の複層構成とすると
共に、この延伸ポリエステル全体のボイド率を一定の範
囲に制御することにより、シームレス缶への成形時にお
けるフィルムの削れ、割れ、ダストの発生等が防止さ
れ、また加工具の摩耗が低減されると共に、得られるシ
ームレス缶は隠蔽性、密着性、耐衝撃性、耐腐食性及び
風合いに優れている。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の製缶用ラミネート板の断面構造の一例
を示す断面図である。

【図２】本発明の製缶用ラミネート板の断面構造の他の
例を示す断面図である。

【図３】樹脂被覆金属板についてモデル動摩耗試験（詳
細は後述）を行った場合の結果、即ち表層の二酸化チタ
ンの含有量と、動摩擦係数及び鋼球摩耗体積との関係を
示すグラフである。

【図４】ポリエステル−金属ラミネート板の製造方法を
説明するための側面図である。

【図５】ラミネート板の絞り−しごき成形を説明するた
めの側断面図である。

【図６】測定に用いた動摩擦試験の原理を示す説明図で
ある。

【図７】動摩擦抵抗と経過時間との関係を示すグラフで
ある。

【符号の説明】

１ ラミネート板 ２ 金属板 ３ ポリエステル多層フィルム ４ 下地層或いは中間層（Ａ） ５ 表面層（Ｂ） ６ 下地層（Ｃ） ７ 他の樹脂層 １０ 加熱ロール １１、１１ ラミネートロール １２ 供給ロール １３ 供給ロール １４ ラミネート板 １５ 冷却水 １６ ガイドローラ １７ 冷却水 １８ 一定の間隔のギャップ １９ 保温機構 ２１ 前絞りカップ ２２ 保持部材 ２３ 再絞り−しごきダイス ２４ 再絞り−しごきポンチ ２５ 平面部 ２６ 作用コーナー部 ２７ アプローチ部 ２８ 小曲率部 ２９ ランド部 ３０ 逆テーパ状の逃げ ３１ 外周面 ３２ 曲率コーナー部 ３３ 環状底面

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 今津 勝宏 神奈川県横浜市泉区和泉町6205−１ グ リーンハイムいずみ野27−101 (56)参考文献 特開 平６−39980（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−3334（ＪＰ，Ａ) 実開 平３−8534（ＪＰ，Ｕ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B65D 1/00 B32B 15/08 B65D 1/16 B21D 51/26

Claims (12)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 金属板と金属板の表面に施された延伸熱
   可塑性ポリエステル系樹脂層とからなる製缶用ラミネー
   ト板において、前記延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂層
   が、（Ａ）１０重量％以上の着色剤粒子を含有する高着
   色結晶性ポリエステル系樹脂層と、（Ｂ）２０重量％以
   下の着色剤粒子を含有し且つ着色剤粒子が前記樹脂層
   （Ａ）より低い濃度で含有する結晶性ポリエステル系樹
   脂層との少なくとも２層を備え、結晶性ポリエステル系
   樹脂層（Ｂ）が最表面に積層され、且つ延伸熱可塑性ポ
   リエステル系樹脂層は、全体として、下記（１）式で示
   されるボイド率が０．１乃至１０体積％であるものであ
   ることを特徴とする製缶用ラミネート板： 式中、 ρp:樹脂の密度（g/cm³） ρt:着色剤の密度（g/cm³） Ｃ :着色剤の濃度（wt％） ρ :ラミネート板フィルム層の密度（g/cm³）。
2. 【請求項２】 前記高着色ポリエステル系樹脂層（Ａ）
   の着色剤粒子含有量が１０乃至７０重量％であり、かつ
   前記最表面ポリエステル系樹脂層（Ｂ）の着色剤粒子含
   有量が０乃至１８重量％であることを特徴とする請求項
   １記載の製缶用ラミネート板。
3. 【請求項３】 前記高着色ポリエステル系樹脂層（Ａ）
   と前記最表面ポリエステル系樹脂層（Ｂ）の厚み比が
   ２：１乃至５０：１の範囲にあることを特徴とする請求
   項１または２に記載の製缶用ラミネート板。
4. 【請求項４】 前記延伸熱可塑性ポリエステル系樹脂層
   が上記層（Ａ）及び（Ｂ）に加えて、ポリエステル系樹
   脂下地層（Ｃ）を有し、該ポリエステル樹脂下地層
   （Ｃ）は高着色ポリエステル系樹脂層（Ａ）よりも低い
   濃度で着色剤粒子を含有することを特徴とする請求項１
   記載の製缶用ラミネート板。
5. 【請求項５】 前記高着色ポリエステル系樹脂層（Ａ）
   の着色剤粒子含有量が１０乃至７０重量％であり、かつ
   前記最表面ポリエステル系樹脂層（Ｂ）及びポリエステ
   ル系樹脂下地層（Ｃ）の着色剤粒子含有量が０乃至１８
   重量％であることを特徴とする請求項４記載の製缶用ラ
   ミネート板。
6. 【請求項６】 前記高着色樹脂層（Ａ）と前記最表面樹
   脂層（Ｂ）または前記下地層（Ｃ）の厚み比が２：１乃
   至５０：１の範囲にあることを特徴とする請求項４また
   は５に記載の製缶用ラミネート板。
7. 【請求項７】 着色剤粒子が酸化チタンであることを特
   徴とする請求項１乃至６何れかに記載のラミネート板。
8. 【請求項８】 前記最表面ポリエステル樹脂層（Ｂ）に
   ０．０５μｍ以上の径の表面滑剤が０．０１乃至１重量
   ％含まれていることを特徴とする請求項１乃至７の何れ
   かに記載の製缶用ラミネート板。
9. 【請求項９】 前記ポリエステル系樹脂がエチレンテレ
   フタレート、エチレンイソフタレート、ブチレンテレフ
   タレート、ブチレンイソフタレート及びエチレンナフタ
   レートからなる群より選択された少なくとも１種のエス
   テル単位を主体とするポリエステルであることを特徴と
   する請求項１乃至８の何れかに記載の製缶用ラミネート
   板。
10. 【請求項１０】 前記最表面ポリエステル樹脂層（Ｂ）
    が１８０乃至２７０℃の融点を有することを特徴とする
    請求項１乃至９の何れかに記載の製缶用ラミネート板。
11. 【請求項１１】 金属板と金属板の表面に施された延伸
    熱可塑性ポリエステル系樹脂層とからなり且つ、前記延
    伸熱可塑性ポリエステル系樹脂層が、（Ａ）１０重量％
    以上の着色剤粒子を含有する高着色結晶性ポリエステル
    系樹脂層と、（Ｂ）２０重量％以下の着色剤粒子を含有
    し且つ着色剤粒子を前記樹脂層（Ａ）より低い濃度で含
    有する結晶性ポリエステル系樹脂層と、或いは更に
    （Ｃ）着色剤粒子を高着色ポリエステル系樹脂層（Ａ）
    よりも低い濃度で含有する結晶性ポリエステル系下地樹
    脂層とを少なくとも含有する多層フィルムであって、前
    記結晶性ポリエステル系樹脂層（Ｂ）が最表面に積層さ
    れたラミネート板をポンチとダイスとの間で、前記延伸
    熱可塑性ポリエステル系樹脂層が少なくとも外面となる
    ように、絞り及びしごき成形、熱処理工程、及びネック
    イン、フランジ工程を施こすことにより形成され、且つ
    外面ポリエステル系樹脂層が、全体として、下記式
    （１）で示されるのボイド率が１乃至２０体積％である
    ものであることを特徴とするシームレス缶： 式中、 ρp:樹脂の密度（g/cm³） ρt:着色剤の密度（g/cm³） Ｃ :着色剤の濃度（wt％） ρ :缶体フィルム層の密度（g/cm³）。
12. 【請求項１２】 缶側壁部は積層体元厚の３０％乃至９
    ０％の厚みとなるように薄肉化することを特徴とする請
    求項１１記載のシームレス缶。