JP3272759B2 - 四三酸化マンガンの製造法 - Google Patents
四三酸化マンガンの製造法Info
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- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、硫酸マンガンおよびア
ンモニアを原料として用いて四三酸化マンガンを工業的
に有利に製造する方法に関するものである。
ンモニアを原料として用いて四三酸化マンガンを工業的
に有利に製造する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ソフト・フェライトの原料として有用で
ある四三酸化マンガンは、従来次のような方法により製
造されている。
ある四三酸化マンガンは、従来次のような方法により製
造されている。
【０００３】特開平２−１６０６２５号公報には、不純
物として珪素、燐およびカルシウムイオンを含むマンガ
ン鉄の鉱酸溶液から高純度のマンガン酸化物を析出させ
るに際して、まずｐＨ４〜８で酸化させ珪酸重合体と燐
を含む鉄水酸化物を析出させて濾過分離し、次いで濾液
をｐＨ 6.3〜7.5 で酸化させカルシウムイオンを溶液中
に残してマンガン酸化物を析出させるようにした高純度
マンガン酸化物の製造方法が示されている。実施例にお
いては、少量の珪素、カルシウムおよび燐を不純物とし
て含むマンガン７５％、鉄１７％および炭素７％の組成
のフェロマンガン８kgに純水２０リットルと硫酸 3.6kg
を加えて溶解した後、上澄液を瀘過して炭素を除去し、
ついでその３リットルを分液して液温３０℃、ｐＨ 6.0
に設定し、空気を３リットル／分の速度で連続して吹き
込むと共にアンモニア液を間欠注入してｐＨが 6.0を保
持するようにする第１酸化工程を実施し、次に瀘過後の
濾液を２倍に稀めてから６０℃、ｐＨ 6.8に設定し、純
酸素吹き込みのほかは上記と同じ方法で酸化させる第２
酸化工程を実施することにより、マンガン酸化物（Ｍn3
Ｏ4)を得ている。
物として珪素、燐およびカルシウムイオンを含むマンガ
ン鉄の鉱酸溶液から高純度のマンガン酸化物を析出させ
るに際して、まずｐＨ４〜８で酸化させ珪酸重合体と燐
を含む鉄水酸化物を析出させて濾過分離し、次いで濾液
をｐＨ 6.3〜7.5 で酸化させカルシウムイオンを溶液中
に残してマンガン酸化物を析出させるようにした高純度
マンガン酸化物の製造方法が示されている。実施例にお
いては、少量の珪素、カルシウムおよび燐を不純物とし
て含むマンガン７５％、鉄１７％および炭素７％の組成
のフェロマンガン８kgに純水２０リットルと硫酸 3.6kg
を加えて溶解した後、上澄液を瀘過して炭素を除去し、
ついでその３リットルを分液して液温３０℃、ｐＨ 6.0
に設定し、空気を３リットル／分の速度で連続して吹き
込むと共にアンモニア液を間欠注入してｐＨが 6.0を保
持するようにする第１酸化工程を実施し、次に瀘過後の
濾液を２倍に稀めてから６０℃、ｐＨ 6.8に設定し、純
酸素吹き込みのほかは上記と同じ方法で酸化させる第２
酸化工程を実施することにより、マンガン酸化物（Ｍn3
Ｏ4)を得ている。
【０００４】特開昭５８−２０７２９号公報には、硫酸
マンガン水溶液とアンモニア水とを反応させて水酸化マ
ンガンの懸濁液を形成させる工程、前記懸濁液に酸化剤
を添加して所望の酸化度の酸化マンガンを得る工程、お
よび該酸化マンガンを瀘過し乾燥する工程からなる酸化
度が 1.3〜1.5 の酸化マンガンの製造方法が示されてい
る。またその特許請求の範囲の第２項には、硫酸マンガ
ン水溶液とアンモニア水との反応が、Ｍｎ濃度１００〜
２２０g/リットルにおいて、１〜６Ｎのアンモニア水を
添加し、ｐＨ 9.0〜10.2の条件下で行われる旨記載され
ている。同じく特許請求の範囲第３項には、酸化剤が過
酸化水素水、酸素または空気であることが示されてい
る。
マンガン水溶液とアンモニア水とを反応させて水酸化マ
ンガンの懸濁液を形成させる工程、前記懸濁液に酸化剤
を添加して所望の酸化度の酸化マンガンを得る工程、お
よび該酸化マンガンを瀘過し乾燥する工程からなる酸化
度が 1.3〜1.5 の酸化マンガンの製造方法が示されてい
る。またその特許請求の範囲の第２項には、硫酸マンガ
ン水溶液とアンモニア水との反応が、Ｍｎ濃度１００〜
２２０g/リットルにおいて、１〜６Ｎのアンモニア水を
添加し、ｐＨ 9.0〜10.2の条件下で行われる旨記載され
ている。同じく特許請求の範囲第３項には、酸化剤が過
酸化水素水、酸素または空気であることが示されてい
る。
【０００５】特開昭６２−３０６２３号公報には、硫酸
マンガン微粉末をペレットに成形し、得られるペレット
状硫酸マンガンを焙焼してＭn2Ｏ3 および／またはＭn3
Ｏ4を得る酸化マンガンの製造方法が示されている。
マンガン微粉末をペレットに成形し、得られるペレット
状硫酸マンガンを焙焼してＭn2Ｏ3 および／またはＭn3
Ｏ4を得る酸化マンガンの製造方法が示されている。
【０００６】特開昭６３−２１５５２１号公報には、金
属マンガンと水とを調合し、加温しながら反応させた
後、残存水を乾燥除去する工程と、空気と接触させて酸
化させる工程とからなる四三酸化マンガンの製造方法が
示されている。
属マンガンと水とを調合し、加温しながら反応させた
後、残存水を乾燥除去する工程と、空気と接触させて酸
化させる工程とからなる四三酸化マンガンの製造方法が
示されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】特開平２−１６０６２
５号公報の方法は、酸化反応時のｐＨが 6.3〜7.5 であ
るため、マンガンが完全に酸化せずに溶液中に残存して
最終的な生成物である酸化マンガンの収率が低くなり、
工業的生産性を考慮した場合には経済効率が悪くなると
いう問題点がある。
５号公報の方法は、酸化反応時のｐＨが 6.3〜7.5 であ
るため、マンガンが完全に酸化せずに溶液中に残存して
最終的な生成物である酸化マンガンの収率が低くなり、
工業的生産性を考慮した場合には経済効率が悪くなると
いう問題点がある。
【０００８】特開昭５８−２０７２９号公報の方法は、
生成酸化マンガン（酸化度が 1.3〜1.5 、すなわち四三
酸化マンガン相当）中のマンガン品位（マンガン含有
率）が68.0〜68.5重量％というように、該公報に比較例
として記載されている従来法のマンガン品位（71.1〜7
1.4重量％）に比し低いこと、２工程を経るため反応時
間が長くなることなどの問題点がある。
生成酸化マンガン（酸化度が 1.3〜1.5 、すなわち四三
酸化マンガン相当）中のマンガン品位（マンガン含有
率）が68.0〜68.5重量％というように、該公報に比較例
として記載されている従来法のマンガン品位（71.1〜7
1.4重量％）に比し低いこと、２工程を経るため反応時
間が長くなることなどの問題点がある。
【０００９】加えて上記の特開平２−１６０６２５号公
報および特開昭５８−２０７２９号公報の方法は、硫酸
マンガン水溶液にアンモニア水を添加して反応させる方
法であるため、生成酸化マンガン中に設備腐食の原因と
なる硫酸根が残存するという問題点がある。
報および特開昭５８−２０７２９号公報の方法は、硫酸
マンガン水溶液にアンモニア水を添加して反応させる方
法であるため、生成酸化マンガン中に設備腐食の原因と
なる硫酸根が残存するという問題点がある。
【００１０】特開昭６２−３０６２３号公報の方法は、
８００〜１０００℃という高温での酸化が必要であるこ
と、生成した酸化マンガンを粉砕する必要があることな
どの問題点がある。
８００〜１０００℃という高温での酸化が必要であるこ
と、生成した酸化マンガンを粉砕する必要があることな
どの問題点がある。
【００１１】特開昭６３−２１５５２１号公報の方法
は、金属マンガンを用いることから原料が高価であるこ
と、反応時間が極端に長いことなどの問題点がある。
は、金属マンガンを用いることから原料が高価であるこ
と、反応時間が極端に長いことなどの問題点がある。
【００１２】本発明は、このような背景下において、硫
酸マンガンを原料として用い、短時間の反応で高品位の
微粒子状の四三酸化マンガンを得ることのできる工業的
方法を提供することを目的とするものである。
酸マンガンを原料として用い、短時間の反応で高品位の
微粒子状の四三酸化マンガンを得ることのできる工業的
方法を提供することを目的とするものである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明の四三酸化マンガ
ンの製造法は、硫酸マンガン水溶液とアンモニア水溶液
とを反応させると共に酸化して四三酸化マンガンを製造
するにあたり、 (1) アンモニア水溶液に酸素ガスを吹き込みながら、硫
酸マンガン水溶液を添加すること、 (2) アンモニア水溶液の温度を４０〜８０℃に設定する
こと、 (3) アンモニア水溶液中のアンモニア濃度を硫酸マンガ
ン水溶液中の硫酸マンガン濃度の２〜３倍（モル濃度比
で）に設定すること、 (4) ｎ容のアンモニア水溶液に対する硫酸マンガン水溶
液の添加速度を 0.3ｎ容〜 1.5ｎ容／hrに設定するこ
と、の条件を全て満足するように実施することを特徴と
するものである。
ンの製造法は、硫酸マンガン水溶液とアンモニア水溶液
とを反応させると共に酸化して四三酸化マンガンを製造
するにあたり、 (1) アンモニア水溶液に酸素ガスを吹き込みながら、硫
酸マンガン水溶液を添加すること、 (2) アンモニア水溶液の温度を４０〜８０℃に設定する
こと、 (3) アンモニア水溶液中のアンモニア濃度を硫酸マンガ
ン水溶液中の硫酸マンガン濃度の２〜３倍（モル濃度比
で）に設定すること、 (4) ｎ容のアンモニア水溶液に対する硫酸マンガン水溶
液の添加速度を 0.3ｎ容〜 1.5ｎ容／hrに設定するこ
と、の条件を全て満足するように実施することを特徴と
するものである。
【００１４】以下本発明を詳細に説明する。
【００１５】本発明の一方の原料である硫酸マンガン水
溶液は、たとえば、フェロマンガンを粉砕して硫酸に溶
解させ、浮上するカーボンを分離除去することにより得
られる。このようにして得た硫酸マンガン水溶液を、必
要に応じて水で濃度調整して用いる。硫酸マンガン水溶
液中の硫酸マンガンの濃度に特に限定はないものの、工
業的には１〜２モル／リットル程度とすることが多い。
溶液は、たとえば、フェロマンガンを粉砕して硫酸に溶
解させ、浮上するカーボンを分離除去することにより得
られる。このようにして得た硫酸マンガン水溶液を、必
要に応じて水で濃度調整して用いる。硫酸マンガン水溶
液中の硫酸マンガンの濃度に特に限定はないものの、工
業的には１〜２モル／リットル程度とすることが多い。
【００１６】もう一方の原料としてはアンモニア水溶液
を用いる。アンモニア水溶液中のアンモニア濃度は、硫
酸マンガン水溶液中の硫酸マンガン濃度の２〜３倍（モ
ル濃度比で）に設定することが必要である。アンモニア
濃度がこの範囲よりも少ないときは反応速度が遅くな
り、一方この範囲よりも多いときは生成物中に含まれる
不純物の量が多くなる。
を用いる。アンモニア水溶液中のアンモニア濃度は、硫
酸マンガン水溶液中の硫酸マンガン濃度の２〜３倍（モ
ル濃度比で）に設定することが必要である。アンモニア
濃度がこの範囲よりも少ないときは反応速度が遅くな
り、一方この範囲よりも多いときは生成物中に含まれる
不純物の量が多くなる。
【００１７】アンモニア水溶液の温度は４０〜８０℃に
設定される。温度が４０℃未満では反応速度が遅くなる
と共に、四三酸化マンガン以外のマンガン化合物が混在
するようになり、さらに温度が低くなるとＭｎＯＯＨが
生成するようになる。一方、温度が８０℃を越えると、
アンモニアの蒸気圧が高くなって酸素ガス吹き込み時の
アンモニア飛散量が多くなる上、熱エネルギー的にも不
利になる。なお硫酸マンガン水溶液もアンモニア水溶液
の温度と同程度の温度に保っておくこともできるが、そ
れ以下の温度（たとえば常温）でも差し支えない。
設定される。温度が４０℃未満では反応速度が遅くなる
と共に、四三酸化マンガン以外のマンガン化合物が混在
するようになり、さらに温度が低くなるとＭｎＯＯＨが
生成するようになる。一方、温度が８０℃を越えると、
アンモニアの蒸気圧が高くなって酸素ガス吹き込み時の
アンモニア飛散量が多くなる上、熱エネルギー的にも不
利になる。なお硫酸マンガン水溶液もアンモニア水溶液
の温度と同程度の温度に保っておくこともできるが、そ
れ以下の温度（たとえば常温）でも差し支えない。
【００１８】反応に際しては、アンモニア水溶液に酸素
ガスを吹き込みながら硫酸マンガン水溶液を添加するこ
とが必要である。アンモニア水溶液に硫酸マンガン水溶
液を添加、反応させてから酸素ガスを吹き込むと、四三
酸化マンガンの収率が著しく低下する。
ガスを吹き込みながら硫酸マンガン水溶液を添加するこ
とが必要である。アンモニア水溶液に硫酸マンガン水溶
液を添加、反応させてから酸素ガスを吹き込むと、四三
酸化マンガンの収率が著しく低下する。
【００１９】酸素ガスの吹き込み量は、四三酸化マンガ
ンへの酸化に足る量とする。なお酸素ガスとしては通常
純酸素が用いられるが、酸素濃度が９０％程度以上の高
酸素濃度ガス、たとえば空気をＰＳＡ（圧力変動式吸着
分離）に供して高酸素濃度としたガスも用いることがで
きる。
ンへの酸化に足る量とする。なお酸素ガスとしては通常
純酸素が用いられるが、酸素濃度が９０％程度以上の高
酸素濃度ガス、たとえば空気をＰＳＡ（圧力変動式吸着
分離）に供して高酸素濃度としたガスも用いることがで
きる。
【００２０】本発明においては、アンモニア水溶液に硫
酸マンガン水溶液を添加することが重要であり、硫酸マ
ンガン水溶液にアンモニア水溶液を添加すると生成する
四三酸化マンガン中の硫酸根の含有量が多くなる上、四
三酸化マンガンの品位も低下する。
酸マンガン水溶液を添加することが重要であり、硫酸マ
ンガン水溶液にアンモニア水溶液を添加すると生成する
四三酸化マンガン中の硫酸根の含有量が多くなる上、四
三酸化マンガンの品位も低下する。
【００２１】アンモニア水溶液に対する硫酸マンガン水
溶液の添加速度は、アンモニア水溶液の容量をｎ容とす
るとき、 0.3ｎ容〜 1.5ｎ容／hrに設定することが必要
である。添加速度が 0.3ｎ容／hr未満では無視しえぬ量
のＭｎＯＯＨが副生し、一方添加速度が 1.5ｎ容／hrを
越えると、四三酸化マンガン中に含まれる硫酸根の量が
多くなる。
溶液の添加速度は、アンモニア水溶液の容量をｎ容とす
るとき、 0.3ｎ容〜 1.5ｎ容／hrに設定することが必要
である。添加速度が 0.3ｎ容／hr未満では無視しえぬ量
のＭｎＯＯＨが副生し、一方添加速度が 1.5ｎ容／hrを
越えると、四三酸化マンガン中に含まれる硫酸根の量が
多くなる。
【００２２】上述の方法により得られる四三酸化マンガ
ンは、従来用いられている四三酸化マンガンの利用分野
に用いることができるが、高品位でかつ粒度の揃った微
粒子であるので、特にソフト・フェライトの原料として
有用である。
ンは、従来用いられている四三酸化マンガンの利用分野
に用いることができるが、高品位でかつ粒度の揃った微
粒子であるので、特にソフト・フェライトの原料として
有用である。
【００２３】
【作用】本発明においては、従来法とは逆に、アンモニ
ア水溶液に硫酸マンガン水溶液を添加する方法を採用し
ている。しかもその際、アンモニア水溶液に酸素ガスを
吹き込みながら硫酸マンガン水溶液を添加するように工
夫している。
ア水溶液に硫酸マンガン水溶液を添加する方法を採用し
ている。しかもその際、アンモニア水溶液に酸素ガスを
吹き込みながら硫酸マンガン水溶液を添加するように工
夫している。
【００２４】また、アンモニア水溶液の温度を４０〜８
０℃に設定するだけでなく、アンモニア水溶液中のアン
モニア濃度を硫酸マンガン水溶液中の硫酸マンガン濃度
との関連で特定範囲に設定し、さらにはアンモニア水溶
液に対する硫酸マンガン水溶液の添加速度を特定範囲に
設定している。後二者の管理指標は、ｐＨを指標とする
従来の管理指標とは別の指標である。
０℃に設定するだけでなく、アンモニア水溶液中のアン
モニア濃度を硫酸マンガン水溶液中の硫酸マンガン濃度
との関連で特定範囲に設定し、さらにはアンモニア水溶
液に対する硫酸マンガン水溶液の添加速度を特定範囲に
設定している。後二者の管理指標は、ｐＨを指標とする
従来の管理指標とは別の指標である。
【００２５】このような条件を有機的に結合したことに
より、短時間の反応で、マンガン含有量が理論値に近
く、しかも硫酸根をほとんど含まない高品位の四三酸化
マンガンを微粒子状で得ることができたのである。
より、短時間の反応で、マンガン含有量が理論値に近
く、しかも硫酸根をほとんど含まない高品位の四三酸化
マンガンを微粒子状で得ることができたのである。
【００２６】
【実施例】次に実施例をあげて本発明をさらに説明す
る。
る。
【００２７】実施例１ ６０℃に加温した濃度 3.5モル／リットルのアンモニア
水溶液２リットルに、酸素ガスを吹き込みながら、濃度
1.5モル／リットルの硫酸マンガン水溶液２リットルを
２時間かけて添加し、沈澱物を得た。
水溶液２リットルに、酸素ガスを吹き込みながら、濃度
1.5モル／リットルの硫酸マンガン水溶液２リットルを
２時間かけて添加し、沈澱物を得た。
【００２８】これにより、図１にレーザー回折式粒度分
布測定装置を用いて測定した粒度分布図を示したよう
に、平均粒径が 9.4μm でかつ粒度の揃った微粒子状の
マンガン化合物が得られた。なお、倍率が１０００倍、
４８００倍および１００００倍の顕微鏡写真観察では、
１μm 以下の微粒子が凝集して平均粒径 9.4μm の疑似
粒子となっていることがわかる。
布測定装置を用いて測定した粒度分布図を示したよう
に、平均粒径が 9.4μm でかつ粒度の揃った微粒子状の
マンガン化合物が得られた。なお、倍率が１０００倍、
４８００倍および１００００倍の顕微鏡写真観察では、
１μm 以下の微粒子が凝集して平均粒径 9.4μm の疑似
粒子となっていることがわかる。
【００２９】得られたマンガン化合物は四三酸化マンガ
ンであり、マンガン含有量は71.0重量％であった。硫酸
根含有量は0.09重量％にすぎなかった。Ｘ線回折分析の
結果、ＭｎＯＯＨの存在は認められなかった。
ンであり、マンガン含有量は71.0重量％であった。硫酸
根含有量は0.09重量％にすぎなかった。Ｘ線回折分析の
結果、ＭｎＯＯＨの存在は認められなかった。
【００３０】実施例２ ６０℃に加温した濃度 3.5モル／リットルのアンモニア
水溶液２リットルに、酸素ガスを吹き込みながら、濃度
1.5モル／リットルの硫酸マンガン水溶液２リットルを
４５分かけて添加し、沈澱物を得た。
水溶液２リットルに、酸素ガスを吹き込みながら、濃度
1.5モル／リットルの硫酸マンガン水溶液２リットルを
４５分かけて添加し、沈澱物を得た。
【００３１】これにより、図２にレーザー回折式粒度分
布測定装置を用いて測定した粒度分布図を示したよう
に、平均粒径が 4.9μm でかつ粒度の揃った微粒子状の
マンガン化合物が得られた。なお、倍率が１０００倍、
４８００倍および１００００倍の顕微鏡写真観察では、
１μm 以下の微粒子が凝集して平均粒径 4.9μm の疑似
粒子となっていることがわかる。
布測定装置を用いて測定した粒度分布図を示したよう
に、平均粒径が 4.9μm でかつ粒度の揃った微粒子状の
マンガン化合物が得られた。なお、倍率が１０００倍、
４８００倍および１００００倍の顕微鏡写真観察では、
１μm 以下の微粒子が凝集して平均粒径 4.9μm の疑似
粒子となっていることがわかる。
【００３２】得られたマンガン化合物は四三酸化マンガ
ンであり、マンガン含有量は70.5重量％であった。硫酸
根含有量は0.10重量％にすぎなかった。Ｘ線回折分析の
結果、ＭｎＯＯＨの存在は認められなかった。
ンであり、マンガン含有量は70.5重量％であった。硫酸
根含有量は0.10重量％にすぎなかった。Ｘ線回折分析の
結果、ＭｎＯＯＨの存在は認められなかった。
【００３３】比較例１ ６０℃に加温した濃度 1.5モル／リットルの硫酸マンガ
ン水溶液２リットルに、酸素ガスを吹き込みながら、水
溶液のｐＨが８になるように濃度 3.5モル／リットルの
アンモニア水溶液を添加し、沈澱物を得た。
ン水溶液２リットルに、酸素ガスを吹き込みながら、水
溶液のｐＨが８になるように濃度 3.5モル／リットルの
アンモニア水溶液を添加し、沈澱物を得た。
【００３４】得られたマンガン化合物は四三酸化マンガ
ンであったが、マンガン含有量は69.2重量％と若干低
く、また硫酸根含有量は0.90重量％と多かった。
ンであったが、マンガン含有量は69.2重量％と若干低
く、また硫酸根含有量は0.90重量％と多かった。
【００３５】比較例２ ６０℃に加温した濃度 1.5モル／リットルの硫酸マンガ
ン水溶液２リットルに濃度 3.5モル／リットルのアンモ
ニア水溶液２リットルを添加して白色の沈澱を生成させ
た後、酸素ガスを吹き込んで酸化した。
ン水溶液２リットルに濃度 3.5モル／リットルのアンモ
ニア水溶液２リットルを添加して白色の沈澱を生成させ
た後、酸素ガスを吹き込んで酸化した。
【００３６】得られたマンガン化合物は四三酸化マンガ
ンであったが、マンガン含有量は69.0重量％と若干低
く、また硫酸根含有量は1.05重量％と多かった。
ンであったが、マンガン含有量は69.0重量％と若干低
く、また硫酸根含有量は1.05重量％と多かった。
【００３７】比較例３ ２５℃の濃度 3.5モル／リットルのアンモニア水溶液２
リットルに濃度 1.5モル／リットルの硫酸マンガン水溶
液２リットルを添加して沈澱を生成させた後、酸素ガス
を吹き込んで酸化した。
リットルに濃度 1.5モル／リットルの硫酸マンガン水溶
液２リットルを添加して沈澱を生成させた後、酸素ガス
を吹き込んで酸化した。
【００３８】得られたマンガン化合物の硫酸根含有量は
0.09重量％と低かったが、Ｘ線回折分析の結果、このマ
ンガン化合物は四三酸化マンガンではないことが判明し
た。
0.09重量％と低かったが、Ｘ線回折分析の結果、このマ
ンガン化合物は四三酸化マンガンではないことが判明し
た。
【００３９】比較例４ ６０℃に加温した濃度 7.5モル／リットルのアンモニア
水溶液２リットルに、酸素ガスを吹き込みながら、濃度
1.5モル／リットルの硫酸マンガン水溶液２リットルを
２時間かけて添加し、沈澱物を得た。
水溶液２リットルに、酸素ガスを吹き込みながら、濃度
1.5モル／リットルの硫酸マンガン水溶液２リットルを
２時間かけて添加し、沈澱物を得た。
【００４０】得られたマンガン化合物の硫酸根含有量は
0.12重量％と低かったが、Ｘ線回折分析の結果、四三酸
化マンガン以外にＭｎＯＯＨを含有していることが判明
した。
0.12重量％と低かったが、Ｘ線回折分析の結果、四三酸
化マンガン以外にＭｎＯＯＨを含有していることが判明
した。
【００４１】比較例５ ６０℃に加温した濃度 3.5モル／リットルのアンモニア
水溶液２リットルに、酸素ガスを吹き込みながら、濃度
1.5モル／リットルの硫酸マンガン水溶液２リットルを
４時間かけて添加し、沈澱物を得た。
水溶液２リットルに、酸素ガスを吹き込みながら、濃度
1.5モル／リットルの硫酸マンガン水溶液２リットルを
４時間かけて添加し、沈澱物を得た。
【００４２】得られたマンガン化合物の硫酸根含有量は
0.12重量％と低かったが、Ｘ線回折分析の結果、針状の
ＭｎＯＯＨを多量に含有していることが判明した。
0.12重量％と低かったが、Ｘ線回折分析の結果、針状の
ＭｎＯＯＨを多量に含有していることが判明した。
【００４３】
【発明の効果】本発明の方法を実施すれば、硫酸マンガ
ン水溶液を原料としながらも、短時間の反応で、マンガ
ン含有量が理論値に近く、しかも硫酸根をほとんど含ま
ない高品位の四三酸化マンガンを粒径の揃った微粒子状
で得ることができる。
ン水溶液を原料としながらも、短時間の反応で、マンガ
ン含有量が理論値に近く、しかも硫酸根をほとんど含ま
ない高品位の四三酸化マンガンを粒径の揃った微粒子状
で得ることができる。
【図１】実施例１で得られた四三酸化マンガンの粒度分
布の測定結果を示した図である。
布の測定結果を示した図である。
【図２】実施例２で得られた四三酸化マンガンの粒度分
布の測定結果を示した図である。
布の測定結果を示した図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C01G 45/02 ＣＡ（ＳＴＮ) ＪＩＣＳＴファイル（ＪＯＩＳ) ＷＰＩ（ＤＩＡＬＯＧ)
Claims (1)
- 【請求項１】硫酸マンガン水溶液とアンモニア水溶液と
を反応させると共に酸化して四三酸化マンガンを製造す
るにあたり、 (1) アンモニア水溶液に酸素ガスを吹き込みながら、硫
酸マンガン水溶液を添加すること、 (2) アンモニア水溶液の温度を４０〜８０℃に設定する
こと、 (3) アンモニア水溶液中のアンモニア濃度を硫酸マンガ
ン水溶液中の硫酸マンガン濃度の２〜３倍（モル濃度比
で）に設定すること、 (4) ｎ容のアンモニア水溶液に対する硫酸マンガン水溶
液の添加速度を 0.3ｎ容〜 1.5ｎ容／hrに設定するこ
と、 の条件を全て満足するように実施することを特徴とする
四三酸化マンガンの製造法。
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|---|---|---|---|
| JP03865992A JP3272759B2 (ja) | 1992-01-28 | 1992-01-28 | 四三酸化マンガンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03865992A JP3272759B2 (ja) | 1992-01-28 | 1992-01-28 | 四三酸化マンガンの製造法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05208824A JPH05208824A (ja) | 1993-08-20 |
| JP3272759B2 true JP3272759B2 (ja) | 2002-04-08 |
Family
ID=12531392
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03865992A Expired - Fee Related JP3272759B2 (ja) | 1992-01-28 | 1992-01-28 | 四三酸化マンガンの製造法 |
Country Status (1)
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| JP (1) | JP3272759B2 (ja) |
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| CN102701285B (zh) * | 2012-06-26 | 2014-08-27 | 贵州红星发展股份有限公司 | 低bet四氧化三锰制备和粒度控制方法及四氧化三锰 |
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| CN117105275B (zh) * | 2023-10-23 | 2024-01-12 | 湘潭电化科技股份有限公司 | 一种球形四氧化三锰及其制备方法与应用 |
-
1992
- 1992-01-28 JP JP03865992A patent/JP3272759B2/ja not_active Expired - Fee Related
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