JP3255978B2

JP3255978B2 - 熱可逆性記録材料、その材料を用いた熱可逆性記録媒体、及び記録方法

Info

Publication number: JP3255978B2
Application number: JP22232492A
Authority: JP
Inventors: 豊岡部; 洋一西岡; 幸久岡田
Original assignee: Oki Electric Industry Co Ltd
Current assignee: Oki Electric Industry Co Ltd
Priority date: 1992-08-21
Filing date: 1992-08-21
Publication date: 2002-02-12
Anticipated expiration: 2017-02-12
Also published as: JPH0664318A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、熱的手段により視覚情
報を可逆的に記録し又は消去してこの操作を繰り返し行
なうことができ、室温から７０℃の環境でも記録状態が
維持できる熱可逆性記録材料、その熱可逆性記録材料を
用いた熱可逆性記録媒体、及びそれらの記録方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】熱可逆性記録材料とは、熱履歴により当
該材料の少なくとも可視光に対する透明度が変化する特
性を有する材料をいう。この熱可逆性記録材料に、例え
ば、サーマルヘッド等のような熱的手段を適用すること
により、当該材料の所定部分の熱履歴を他の部分と異な
らせて、両部分の透明度に差をつけて表示等を行わせる
ことが可能となる。

【０００３】従来、このような熱可逆性記録材料として
は、例えば特開昭５５−１５４１９８号公報に記載され
るものがあった。この公報に開示の熱可逆性記録材料
は、ポリエステルをはじめとするポリマー又は樹脂から
なるマトリクス材にベヘン酸（ドコサン酸）をはじめと
する有機低分子化合物を分散させて構成されていた。

【０００４】図２は、この従来の熱可逆性記録材料の、
温度に対する透明度変化のヒステリシス曲線を、縦軸に
透過率及び横軸に温度をとって示した図である。以下、
図２を参照して従来の熱可逆性記録材料の特性について
説明する。図２中の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）は
それぞれの温度における透過率を示している。即ち、
（Ａ）及び（Ｄ）は室温（ＲＴ）におけるそれぞれの透
過率、（Ｂ）は温度Ｔ₁における透過率、（Ｃ）は温度
Ｔ₂以上での透過率を示している。

【０００５】この従来の熱可逆性記録材料は、室温（Ｒ
Ｔ）付近において、過去の履歴に応じて図２中の（Ａ）
の透過率（白濁状態）又は（Ｄ）の透過率（透明状態）
のいずれかの特性を示していた。そして、この熱可逆性
記録材料を、温度Ｔ₀を越え温度Ｔ₁まで熱すると、
（Ａ）又は（Ｄ）であった透過率は、（Ｂ）に変化す
る。その後、これを室温まで冷却すると、いずれの場合
でも（Ｂ）であった透過率は（Ｄ）に固定される。

【０００６】これに対し、室温（ＲＴ）付近において透
過率が（Ａ）又は（Ｄ）であった熱可逆性記録材料を、
温度Ｔ₀及び温度Ｔ₁を越え温度Ｔ₂以上に熱すると、
（Ａ）又は（Ｄ）であった透過率は、最大の透過率
（Ｂ）を経て（Ｃ）に変化する。すなわち、透明状態
（Ｄ）よりやや透明度が低下した状態になる。その後、
これを室温まで冷却すると、いずれの場合であっても
（Ｃ）であった透過率は（Ａ）となり、この熱可逆性記
録材料は白濁状態（Ａ）に固定される。

【０００７】この特性の具体例として、前記公報には、
以下のような実施例が記載されている。：芳香族ジカルボン酸及び脂肪族ジオールをベースに
した高分子直鎖コポリエステルと、ドコサン酸とを含む
熱可逆性記録材料は、７２℃にまで加熱して冷却すると
安定した透明性を示した。これは、７７℃以上の温度に
再加熱することによってのみ白濁状態に戻すことができ
た。

【０００８】：塩化ビニリデン及びアクリロニトリル
の共重合体と、ドコサン酸と、流動性改善のためのフル
オラッド潤滑剤とを含む熱可逆性記録材料は、６３℃に
まで加熱して冷却すると安定した透明性を示した。これ
は、７４℃以上の温度に再加熱することによってのみ白
濁状態に戻すことができた。：塩化ビニル及び酢酸ビニルの共重合体と、ドコサノ
ールとを含む熱可逆性記録材料は、６８℃にまで加熱し
て冷却すると安定した透明性を示した。これは、７０℃
以上の温度に再加熱することによってのみ白濁状態に戻
すことができた。

【０００９】：ポリエステルと、ドコサン酸とを含む
熱可逆性記録材料は、７２℃にまで加熱して冷却すると
安定した透明性を示した。これは、７７℃以上の温度に
再加熱することによってのみ白濁状態に戻すことができ
た。従来、画像形成に発熱記録素子を用いて記録する装置
は、発熱記録素子が低価格であり、また記録プロセスが
シンプルであり、装置価格が安くできるという特徴を持
っていることから、記録装置として広く応用されてい
る。その種類としては、感熱紙に直接書き込みを行う感
熱記録方法が知られており、ＦＡＸやプリンタに応用さ
れている。

【００１０】この方法に使用される記録紙は、特公昭４
５−１４０３９号公報に示されるように、電子供与体で
ある無色染料（ロイコ染料）と電子受容体である顕色剤
（フェノール系酸性物質）との発色反応を利用し、この
両者とこれらの反応を助ける感熱層を設けたものであっ
た。この記録紙に記録装置の発熱記録素子からの熱エネ
ルギーが加わると無色染料、顕色剤が溶解して反応し、
発色する。この発色した部分と発色しない部分とで濃度
差が生じることにより、文字、像として記録され視覚で
認識されるものである。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
熱可逆性記録材料は、透明状態を形成するための温度範
囲が、上記のものにあっては（７７−７２）＝５℃、
上記のものにあっては１１℃、上記のものにあって
は２℃、上記のものにあっては５℃というように、最
大でも１１℃でしかなく非常に温度範囲が狭いものであ
った。

【００１２】ところで、熱可逆性記録材料を用いて表示
装置を構成し、コントラスト等が良好な表示を行わせる
には、熱可逆性記録材料で構成した表示板の裏面に着色
板を設け、該表示板の印字部を、例えば、サーマルヘッ
ドなどのような熱的手段を用いて選択的に透明状態と
し、且つ背景部を白濁状態のままとすることにより、印
字部のみ着色板の色が透けて見えるようにして表示を行
わせる構成が望ましい。

【００１３】しかしながら、従来の熱可逆性記録材料で
は、透明状態を形成するための温度範囲が上述のように
狭いため、その分、サーマルヘッド等のような熱的手段
の温度制御が困難になり、画像を繰り返し作成する際に
安定した透明度を得ることが困難であった。また、従来
の熱可逆性記録材料では、透明状態及び白濁状態それぞ
れの透過率比（コントラスト）があまり大きくないた
め、さらに改良が望まれていた。

【００１４】さらに、従来の熱可逆性記録材料では、表
示装置として使用される温度域（室温から７０℃）にお
いて白濁部分が透明化することがあり、表示部の視認性
が劣化するという問題があった。一方、従来の記録装置
において、カード又はシート等の記録媒体に目に見える
形で表記、即ち、印字記録し、この印字記録した部分を
全部消去することにより再生し、この再生した部分に新
たな印字記録を行うものはなかった。

【００１５】したがって、一度記録した感熱記録紙は情
報が不要になれば廃棄するしかなく、今日のような情報
通信時代においては、その廃棄量が莫大となり、そのた
め資源の消費が増大していた。また、省資源の目的で再
生紙の使用が奨励され増加しているが、再生紙を作るに
際しても資源は消費されている。ところで、直接目に見
える形で記録媒体に印字記録し、この印字記録した部分
を全部消去して再生し、この再生した部分に新たな印字
記録をすることにより、繰り返し使える記録媒体及び印
字装置の開発ができれば、省資源となり望ましい。

【００１６】そこで本発明の１番目の目的は、透明状態
にできる温度範囲が従来のものより広く、かつ、コント
ラストが従来のものより大きく、７０℃まで透明状態、
白濁状態の変化の少ない熱可逆性記録材料を提供するこ
とにある。さらに本発明の２番目の目的は、カード又は
シート等の記録媒体に目に見える形で印字記録し、この
印字記録した部分を全部消去することにより再生し、こ
の再生した部分に新たな印字記録を行うことのできる、
即ち、同じ記録媒体に繰り返し直接目に見える形で印字
記録することのできる熱可逆性記録媒体を提供すること
にある。

【００１７】また、さらに本発明の３番目の目的は、こ
のような熱可逆性記録材料に対する情報記録の方法を提
供することにある。また、さらに本発明の４番目の目的
は、このような熱可逆性記録材料を用いたた熱可逆性記
録媒体に対する記録方法を提供することにある。

【００１８】

【課題を解決するための手段】前記１番目の目的を達成
するために本発明は、マトリクス材及び有機低分子化合
物を含み熱履歴により透明度が変化する熱可逆性記録材
料において、マトリクス材としてポリビニルアセタール
及びエポキシ樹脂を同時に含み、有機低分子化合物を飽
和カルボン酸及び／又は該飽和カルボン酸の誘導体とす
ることを特徴とする熱可逆性記録材料とするものであ
る。

【００１９】前記ポリビニルアセタール及び前記エポキ
シ樹脂の混合比が１：２０〜２０：１であることが好ま
しい。また１番目の目的を達成するために本発明は、マ
トリクス材及び有機低分子化合物を含み熱履歴により透
明度が変化する熱可逆性記録材料において、マトリクス
材としてポリビニルアセタール及びフェノール樹脂を同
時に含み、有機低分子化合物を飽和カルボン酸及び／又
は該飽和カルボン酸の誘導体とすることを特徴とする熱
可逆性記録材料とするものである。

【００２０】前記ポリビニルアセタール及び前記フェノ
ール樹脂の混合比が１：２０〜２０：１であることが好
ましい。また１番目の目的を達成するために本発明は、
マトリクス材及び有機低分子化合物を含み熱履歴により
透明度が変化する熱可逆性記録材料において、マトリク
ス材としてポリビニルアセタール及びエポキシ化合物を
同時に含み、有機低分子化合物を飽和カルボン酸及び／
又は該飽和カルボン酸の誘導体とすることを特徴とする
熱可逆性記録材料とするものである。前記エポキシ化合
物は次の一般式

【００２１】

【化２】

【００２２】で示される官能基を持つ。このエポキシ化
合物は、次のものに限られないが、例えば、エポキシプ
ロパン、エポキシブタン、エポキシペンタン、エポキシ
ドデカン、エポキシテトラデカン、エポキシヘキサデカ
ン、エポキシオクタデカン、エポキシエイコサン、エポ
キシドコサン、エポキシテトラコサン、アリルグリシジ
ルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、
フェニルグリシジルエーテル、フェノール（ＥＯ）₅グ
リシジルエーテル（ＥＯ＝−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−）、
ｐ−ターシャリーブチルグリシジルエーテル、ディブロ
モフェニルグリシジルエーテル、ラウリルアルコール
（ＥＯ）₁₅グリシジルエーテル等のモノエポキシ化合
物、ジエポキシプロパン、ジエポキシブタン、ジエポキ
シペンタン、ジエポキシドデカン、ジエポキシテトラデ
カン、ジエポキシヘキサデカン、ジエポキシオクタデカ
ン、ジエポキシエイコサン、ジエポキシドコサン、ジエ
ポキシテトラコサン、エチレングリコールジグリシジル
エーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリ
プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペン
チルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサ
ネディオールジグリシジルエーテル、ブロモネオペンチ
ルグリコールジグリシジルエーテル、ｏ−ファタリック
アシドジグリシジルエーテル等のジエポキシ化合物、グ
リセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプ
ロパンポリグリシジルエーテル、ディグリセロールポリ
グリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジル
エーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル等のポ
リエポキシ化合物が好適である。

【００２３】前記ポリビニルアセタール及び前記エポキ
シ化合物の混合比は１：２０〜２０：１であることが好
ましい。さらに１番目の目的を達成するために本発明
は、マトリクス材及び有機低分子化合物を含み熱履歴に
より透明度が変化する熱可逆性記録材料において、マト
リクス材としてポリビニルアセタール及びアルデヒド化
合物を同時に含み、有機低分子化合物を飽和カルボン酸
及び／又は該飽和カルボン酸の誘導体とすることを特徴
とする熱可逆性記録材料とするものである。

【００２４】前記アルデヒド化合物は次の一般式ＣＨＯ− で示される官能基を持つ。このアルデヒド化合物は、次
のものに限られるものではないが、例えば、プロパナー
ル、ブタナール、ペンタナール、ドデカナール、テトラ
デカナール、ヘキサデカナール、オクタデカナール、エ
イコサナール、ドコサナール、テトラコサナール、イソ
バニリン、フタルアルデヒド酸、テレフタルアルデヒド
酸、トリメトキシベンズアルデヒド、バニリン、ベンズ
オキシベンズアルデヒド、クロロサリシルアルデヒド、
ジヒドロキシベンズアルデヒド、アントラアルデヒド、
エチルカルボゾールカルボキシアルデヒド、ヒドロキシ
ナフタアルデヒド、サリチルアルデヒド、シンナムアル
デヒド、アクリルアルデヒド、ホルミルフェニル酢酸、
ジオキソ吉草酸、ホルミルコハク酸、アミノベンズアル
デヒド等のモノアルデヒド化合物、プロパンジアール、
ブタンジアール、ペンタンジアール、ドデカンジアー
ル、テトラデカンジアール、ヘキサデカンジアール、オ
クタデカンジアール、エイコサンジアール、ドコサンジ
アール、テトラコサンジアール、イソフタルアルデヒ
ド、テレフタルアルデヒド、ナフタレンジアルデヒド、
グリオキサール、ピリヂンジカルボキシアルデヒド等の
ジアルデヒド化合物が好適である。

【００２５】前記ポリビニルアセタール及び前記アルデ
ヒド化合物の混合比が１：２０〜２０：１であることが
好ましい。さらに１番目の目的を達成するために本発明
は、マトリクス材及び有機低分子化合物を含み熱履歴に
より透明度が変化する熱可逆性記録材料において、マト
リクス材としてポリビニルアセタール及びイソシアン酸
化合物を同時に含み、有機低分子化合物を飽和カルボン
酸及び／又は該飽和カルボン酸の誘導体とすることを特
徴とする熱可逆性記録材料とするものである。

【００２６】前記イソシアン酸化合物は次の一般式 −ＮＣＯで示される官能基を持つ。このイソシアン酸化合物は次
のものに限られないが、例えば、イソシアン酸メチル、
イソシアン酸エチル、イソシアン酸プロピル、イソシア
ン酸ブチル、イソシアン酸ペンチル、イソシアン酸ドデ
シル、イソシアン酸テトラデシル、イソシアン酸ヘキサ
デシル、イソシアン酸オクタデシル、イソシアン酸エイ
コシル、イソシアン酸ドコシル、イソシアン酸テトラコ
シル、イソシアン酸トリル、イソシアン酸ナフチル、イ
ソシアン酸ニトロフェニル、イソシアン酸ビニル、イソ
シアン酸フェニル等のモノイソシアン酸化合物、プロパ
ンジイソシアネート、ブタンジイソシアネート、ペンタ
ンジイソシアネート、ドデカンジイソシアネート、テト
ラデカンジイソシアネート、ヘキサデカンジイソシアネ
ート、オクタデカンジイソシアネート、エイコサンジイ
ソシアネート、ドコサンジイソシアネート、テトラコサ
ンジイソシアネート、ジイソシアネートジメチルビフェ
ニル、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート等のジイソシアン酸化合物が好適
である。

【００２７】前記ポリビニルアセタール及び前記イソシ
アン酸化合物の混合比が１：２０〜２０：１であること
が好ましい。本発明で使用し得る飽和カルボン酸として
は、次のものに限られるものではないが、カプリン酸、
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ヘンエイコ酸、ベヘン
酸、トリコサン酸、リグノセリン酸、ペンタコサン酸、
セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、ノナコサン
酸、メリシン酸、ヘントリアコンタン酸、ラクセル酸、
トリトリアコンタン酸、ゲダ酸、セロプラスチン酸、ヘ
キサトリアコンタン酸、ヘプタトリアコンタン酸、ノナ
トリアコンタン酸、テトラコンタン酸等が好適に用いら
れる。これらは炭素数が、１０〜４０の飽和カルボン酸
に相当する。また、その誘導体としては、次のものに限
られないが、ステアリン酸アミド、ノナデカン酸アミ
ド、アラキン酸アミド、ヘンエイコサン酸アミド、ベヘ
ン酸アミド、トリコサン酸アミド、リグノセリン酸アミ
ド、ペンタコサン酸アミド、セロチン酸アミド、ヘプタ
コサン酸アミド、モンタン酸アミド、ノナコサン酸アミ
ド、メリシン酸アミド、ヘントリアコンタン酸アミド、
ラクセル酸アミド、トリトリアコンタン酸アミド、ゲダ
酸アミド、セロプラスチン酸アミド、ヘキサトリアコン
タン酸アミド、ヘプタトリアコンタン酸アミド、ノナト
リアコンタン酸アミド、テトラコンタン酸アミド等のア
ミド、ステアリルアミン、ノナデカン酸アミン、アラキ
ン酸アミン、ヘンエイコサン酸アミン、ベヘン酸アミ
ン、トリコサン酸アミン、リグノセリン酸アミン、ペン
タコサン酸アミン、セロチン酸アミン、ヘプタコサン酸
アミン、モンタン酸アミン、ノナコサン酸アミン、メリ
シン酸アミン、ヘントリアコンタン酸アミン、ラクセル
酸アミン、トリトリアコンタン酸アミン、ゲダ酸アミ
ン、セロプラスチン酸アミン、ヘキサトリアコンタン酸
アミン、ヘプタトリアコンタン酸アミン、ノナトリアコ
ンタン酸アミン、テトラコンタン酸アミン等のアミン、
パルミトアニリド、ステアリルアニリド、ノナデカン酸
アニリド、アラキン酸アニリド、ヘンエイコサン酸アニ
リド、ベヘン酸アニリド、トリコサン酸アニリド、リグ
ノセリン酸アニリド、ペンタコサン酸アニリド、セロチ
ン酸アニリド、ヘプタコサン酸アニリド、モンタン酸ア
ニリド、ノナコサン酸アニリド、メリシル酸アニリド、
ヘントリアコンタン酸アニリド、ラクセル酸アニリド、
トリトリアコンタン酸アニリド、ゲダ酸アニリド、セロ
プラスチン酸アニリド、ヘキサトリアコンタン酸アニリ
ド、ヘプタトリアコンタン酸アニリド、ノナトリアコン
タン酸アニリド、テトラコンタン酸アニリド等のアニリ
ド、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ノナデ
カノール、エイコサノール、ヘンエイコサノール、ドコ
サノール、テトラコサノール、ペンタコサノール、ヘキ
サノール、ヘプタコサノール、オクタコサノール、ノナ
コサノール、メリシルアルコール、ヘントリアコンタノ
ール、ラッセノール、トリトリアコンタノール、テトラ
トリアコンタノール、ペンタトリアコンタノール、ヘキ
サトリアコンタノール、ヘプタトリアコンタノール、ノ
ナトリアコンタノール、テトラアコンタノール等のアル
コール、ステアリン酸フェニル、ステアリン酸ビニル、
ステアリン酸ｎドデシル、ノナデカン酸メチル、アラキ
ン酸メチル、ヘンコエイサン酸メチル、ベヘン酸メチ
ル、トリコサン酸メチル、リグノセリン酸メチル、ペン
タコサン酸メチル、セロチン酸メチル、ヘプタコサン酸
メチル、モンタン酸メチル、ノナコサン酸メチル、メリ
シン酸メチル、ヘントリアコンタン酸メチル、ラクセル
酸メチル、トリトリアコンタン酸メチル、ゲダ酸メチ
ル、セロプラスチン酸メチル、ヘキサトリアコンタン酸
メチル、ヘプタトリアコンタン酸メチル、ノナトリアコ
ンタン酸メチル、テトラコンタン酸メチル等のエステ
ル、ステアロン、１９−ヘプタトリアコンタノン、２０
−ノナトリアコンタノン、２１−ヘンテトラコンタノ
ン、２２−トリテトラコンタノン等のケトン、ステアリ
ン酸Ｃａ、ステアリン酸Ｃｏ、ステアリン酸Ｃｕ、ステ
アリン酸Ｆｅ、ステアリン酸Ｋ、ステアリン酸Ｌｉ、ス
テアリン酸Ｍｇ、ステアリン酸Ｍｎ、ステアリン酸Ｎ
ｉ、ステアリン酸Ｐｂ、ステアリン酸Ｓｎ、ステアリン
酸Ｚｎ、ステアリン酸Ｚｒ、ノナデカン酸Ｃａ、アラキ
ン酸Ｃａ、ヘンエイコ酸Ｃａ、ベヘン酸Ｃａ、トリコサ
ン酸Ｃａ、リグノセリン酸Ｃａ、ペンタコサン酸Ｃａ、
セロチン酸Ｃａ、ヘプタコサン酸Ｃａ、モンタン酸Ｃ
ａ、ノナコサン酸Ｃａ、メリシン酸Ｃａ、ヘントリアコ
ンタン酸Ｃａ、ラクセル酸Ｃａ、トリトリアコンタン酸
Ｃａ、ゲダ酸Ｃａ、セロプラスチン酸Ｃａ、ヘキサトリ
アコンタン酸Ｃａ、ヘプタトリアコンタン酸Ｃａ、ノナ
トリアコンタン酸Ｃａ、テトラコンタン酸Ｃａ等の金属
塩、２−ヘプタデシルイミダゾール、２−ウンデシルイ
ミダゾール、２−ステアリルイミダゾール等のイミダゾ
ールから選ばれる飽和カルボン酸の誘導体が好適であ
る。これらの飽和カルボン酸及び／又はその誘導体で
あるアミド、アミン、アニリド、アルコール、エステ
ル、ケトン、金属塩、イミダゾールは、それぞれ単独で
用いても、２種以上の混合物として用いてもよい。

【００２８】また、前記のマトリクス材に対する飽和カ
ルボン酸及び／又はその誘導体の混合重量比は、飽和カ
ルボン酸及び／又はその誘導体を１：２より多く含ませ
ると熱可逆性記録材料の成膜が困難となり、２０：１よ
り少なくすると熱可逆性が小さくなるので、１：２〜２
０：１の範囲内とするのが好適である。本発明の「マト
リクス材及び有機低分子化合物を含み」とは、これらの
材料のみでもよく、これらの材料に加え熱可逆性記録材
料の膜質を向上させる物質、潤滑性を向上させる物質等
の他の物質を含む場合も意味する。

【００２９】また、熱可逆性記録材料の実際の使用に当
たっては、この材料を好適な材料からなる基板、フィル
ム等のような支持体に被着させるために、熱可逆性記録
材料の塗布溶液を調製する場合がある。その熱可逆性記
録材料の塗布溶液の調製には、マトリクス材と飽和カル
ボン酸及び／又はその誘導体を溶剤に溶かして塗布溶液
を得る。そのための溶剤としては、例えば、テトラヒド
ロフラン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、クロロホルム、四塩化炭素、エタノール、トルエ
ン、及びベンゼン等の中から選ばれた１種を用いるか又
は２種以上を混合して用いるのが良い。またその塗布溶
液調製時に必要とあれば溶剤を加熱して用いてもよい。

【００３０】前記２番目の目的を達成するために、本発
明は次のような構成を採用するものである。本発明は、
プラスチック、紙又は合成紙から選ばれた材料からなる
支持体と、該支持体の上に形成された反射層又は光吸収
層と、該反射層又は光吸収層の上に形成され、前記のマ
トリクス材及び有機低分子化合物を含んだ熱可逆性記録
材料よりなる熱可逆性記録・表示層と、該熱可逆性記録
・表示層の上に形成された透明保護層を備えたことを特
徴とする熱可逆性記録媒体とするものである。

【００３１】また本発明は、プラスチック、紙又は合成
紙から選ばれた材料からなる支持体と、該支持体の上に
形成された反射層又は光吸収層と、該反射層又は光吸収
層の上に形成され、透明部分と白濁部分のコントラスト
を高める働きを有するエンハンス層と、該エンハンス層
の上に形成され、前記のマトリクス材及び有機低分子化
合物を含んだ熱可逆性記録材料よりなる熱可逆性記録・
表示層と、該熱可逆性記録・表示層の上に形成された透
明保護層を備えたことを特徴とする熱可逆性記録媒体と
するものである。

【００３２】また本発明は、熱伝導率の良い無機繊維
紙、セラミックシート、金属シート、又はカーボン粉や
金属粉等を分散させたプラスチックシートから選ばれた
支持体と、該支持体の上に形成され、前記のマトリクス
材及び有機低分子化合物を含んだ熱可逆性記録材料より
なる熱可逆性記録・表示層と、該熱可逆性記録・表示層
の上に形成された透明保護層を備えたことを特徴とする
熱可逆性記録媒体とするものである。

【００３３】また本発明は、熱伝導率の良い無機繊維
紙、セラミックシート、金属シート、又はカーボン粉や
金属粉等を分散させたプラスチックシートから選ばれた
支持体と、該支持体の上に形成され、透明部分と白濁部
分とのコントラストを高める働きを有するエンハンス層
と、該エンハンス層の上に形成され、前記のマトリクス
材及び有機低分子化合物を含んだ熱可逆性記録材料より
なる熱可逆性記録・表示層と、該熱可逆性記録・表示層
の上に形成した透明保護層を備えたことを特徴とする熱
可逆性記録媒体とするものである。

【００３４】また本発明は、プラスチック、紙又は合成
紙から選ばれた材料からなる支持体と、該支持体の上に
形成された反射層又は光吸収層と、該反射層又は光吸収
層の上に形成され、前記のマトリクス材及び有機低分子
化合物を含んだ熱可逆性記録材料よりなる熱可逆性記録
・表示層と、該熱可逆性記録・表示層の上に形成された
透明保護層と、さらに前記支持体の下に形成され、コー
ド化された情報を記録する記録層と、該記録層の下に形
成された保護層を備えたことを特徴とする熱可逆性記録
媒体とするものである。

【００３５】また本発明は、プラスチック、紙又は合成
紙から選ばれた材料からなる支持体と、該支持体の上に
形成された反射層又は光吸収層と、該反射層又は光吸収
層の上に形成され、透明部分と白濁部分とのコントラス
トを高める働きを有するエンハンス層と、該エンハンス
層の上に形成され、前記のマトリクス材及び有機低分子
化合物を含んだ熱可逆性記録材料よりなる熱可逆性記録
・表示層と、該熱可逆性記録・表示層の上に形成された
透明保護層と、さらに、前記支持体の下に形成され、コ
ード化された情報を記録する記録層と、該記録層の下に
形成された保護層を備えたことを特徴とする熱可逆性記
録媒体とするものである。

【００３６】また本発明は、熱伝導率の良い無機繊維
紙、セラミックシート、金属シート、又はカーボン粉や
金属粉等を分散させたプラスチックシートから選ばれた
支持体と、該支持体の上に形成され、前記のマトリクス
材及び有機低分子化合物を含んだ熱可逆性記録材料より
なる熱可逆性記録・表示層と、該熱可逆性記録・表示層
の上に形成された透明保護層と、さらに、前記支持体の
下に形成され、コード化された情報を記録する記録層
と、該記録層の下に形成された保護層を備えたことを特
徴とする熱可逆性記録媒体とするものである。

【００３７】また本発明は、熱伝導率の良い無機繊維
紙、セラミックシート、金属シート、又はカーボン粉や
金属粉等を分散させたプラスチックシートから選ばれた
支持体と、該支持体の上に形成され、透明部分と白濁部
分とのコントラストを高める働きを有するエンハンス層
と、該エンハンス層の上に形成され、前記のマトリクス
材及び有機低分子化合物を含んだ熱可逆性記録材料より
なる熱可逆性記録・表示層と、該熱可逆性記録・表示層
の上に形成された透明保護層と、さらに、前記支持体の
下に形成され、コード化された情報を記録する記録層
と、該記録層の下に形成された保護層を備えたことを特
徴とする熱可逆性記録媒体とするものである。

【００３８】また本発明は、透明プラスチックからなる
透明支持体と、該透明支持体の上に形成され、前記のマ
トリクス材及び有機低分子化合物を含んだ熱可逆性記録
材料よりなる熱可逆性記録・表示層と、該熱可逆性記録
・表示層の上に形成された透明保護層と、さらに、前記
透明支持体の下に形成された反射層又は光吸収層を備え
たことを特徴とする熱可逆性記録媒体とするものであ
る。

【００３９】また本発明は、透明プラスチックからなる
透明支持体と、該透明支持体の上に形成され、前記のマ
トリクス材及び有機低分子化合物を含んだ熱可逆性記録
材料よりなる熱可逆性記録・表示層と、該熱可逆性記録
・表示層の上に形成された透明保護層と、前記透明支持
体の下の周囲に形成された接着層と、前記透明支持体の
下面と空間を隔てて前記接着層の下に接着された反射層
又は光吸収層を備え、前記透明支持体の下面と前記反射
層又は光吸収層の上面との間に形成された空間が透明部
分と白濁部分とのコントラストを高める働きを有するエ
ンハンス層となっていることを特徴とする熱可逆性記録
媒体とするものである。

【００４０】また本発明は、透明プラスチックからなる
透明支持体と、該透明支持体の上に形成され、前記のマ
トリクス材及び有機低分子化合物を含んだ熱可逆性記録
材料よりなる熱可逆性記録・表示層と、該熱可逆性記録
・表示層の上に形成された透明保護層と、さらに、前記
透明支持体の下に形成された反射層又は光吸収層と、該
反射層又は光吸収層の下に形成され、コード化された情
報を記録する記録層と、該記録層の下に形成された保護
層を備えたことを特徴とする熱可逆性記録媒体とするも
のである。

【００４１】また本発明は、透明プラスチックからなる
透明支持体と、該透明支持体の上に形成され、前記のマ
トリクス材及び有機低分子化合物を含んだ熱可逆性記録
材料よりなる熱可逆性記録・表示層と、該熱可逆性記録
・表示層の上に形成された透明保護層と、さらに、前記
透明支持体の下の周囲に形成された接着層と、前記透明
支持体の下面と空間を隔てて前記接着層の下に接着され
た反射層又は光吸収層と、該反射層又は光吸収層の下に
形成され、コード化された情報を記録する記録層と、該
記録層の下に形成された保護層を備え、前記透明支持体
の下面と前記反射層又は光吸収層の上面との間に形成さ
れた空間が透明部分と白濁部分とのコントラストを高め
る働きを有するエンハンス層となっていることを特徴と
する熱可逆性記録媒体とするものである。

【００４２】また本発明は、透明プラスチックからなる
透明支持体と、該透明支持体の下に形成され、前記のマ
トリクス材及び有機低分子化合物を含んだ熱可逆性記録
材料よりなる熱可逆性記録・表示層と、該熱可逆性記録
・表示層の下に形成された反射層又は光吸収層と、該反
射層又は光吸収層の下に形成された保護層を備えたこと
を特徴とする熱可逆性記録媒体とするものである。

【００４３】また本発明は、透明プラスチックからなる
透明支持体と、該透明支持体の下に形成され、前記のマ
トリクス材及び有機低分子化合物を含んだ熱可逆性記録
材料よりなる熱可逆性記録・表示層と、該熱可逆性記録
・表示層の下に形成されたエンハンス層と、該エンハン
ス層の下に形成された反射層又は光吸収層と、該反射層
又は光吸収層の下に形成された保護層を備えたことを特
徴とする熱可逆性記録媒体とするものである。

【００４４】また本発明は、透明プラスチックからなる
透明支持体と、該透明支持体の下に形成され、前記のマ
トリクス材及び有機低分子化合物を含んだ熱可逆性記録
材料よりなる熱可逆性記録・表示層と、該熱可逆性記録
・表示層の下に形成された反射層又は光吸収層と、該反
射層又は光吸収層の下に形成され、コード化された情報
を記録する記録層と、該記録層の下に形成された保護層
を備えたことを特徴とする熱可逆性記録媒体とするもの
である。

【００４５】また本発明は、透明プラスチックからなる
透明支持体と、該透明支持体の下に形成され、前記のマ
トリクス材及び有機低分子化合物を含んだ熱可逆性記録
材料よりなる熱可逆性記録・表示層と、該熱可逆性記録
・表示層の下に形成され、透明部分と白濁部分とのコン
トラストを高める働きを有するエンハンス層と、該エン
ハンス層の下に形成された反射層又は光吸収層と、該反
射層又は光吸収層の下に形成され、コード化された情報
を記録する記録層と、該記録層の下に形成された保護層
を備えたことを特徴とする熱可逆性記録媒体とするもの
である。

【００４６】また本発明は、透明プラスチックからなる
透明支持体と、該透明支持体の上に形成され、前記のマ
トリクス材及び有機低分子化合物を含んだ熱可逆性記録
材料よりなる熱可逆性記録・表示層と、該熱可逆性記録
・表示層の上に形成された透明保護層を備えたことを特
徴とする熱可逆性記録媒体とするものである。また本発
明は、透明プラスチックからなる透明支持体と、該透明
支持体の下に形成され、前記のマトリクス材及び有機低
分子化合物を含んだ熱可逆性記録材料よりなる熱可逆性
記録・表示層と、該熱可逆性記録・表示層の下に形成さ
れた透明保護層を備えたことを特徴とする熱可逆性記録
媒体とするものである。

【００４７】また本発明は、エッジライト方式の面状光
源体と、該面状光源体の上に形成され、前記のマトリク
ス材及び有機低分子化合物を含んだ熱可逆性記録材料よ
りなる熱可逆性記録・表示層と、該熱可逆性記録・表示
層の上に形成された透明保護層を備えたことを特徴とす
る熱可逆性記録媒体とするものである。また本発明は、
透明プラスチックからなる透明支持体と、該透明支持体
の上に形成され、前記のマトリクス材及び有機低分子化
合物を含んだ熱可逆性記録材料よりなる熱可逆性記録・
表示層と、該熱可逆性記録・表示層上に形成された透明
保護層と、さらに前記透明支持体の下面の一部に形成さ
れ、コード化された情報を記録する記録層と、該記録層
の下に形成された保護層を備えたことを特徴とする熱可
逆性記録媒体とするものである。

【００４８】また本発明は、透明プラスチックからなる
透明支持体と、該透明支持体の下に形成され、前記のマ
トリクス材及び有機低分子化合物を含んだ熱可逆性記録
材料よりなる熱可逆性記録・表示層と、該熱可逆性記録
・表示層の下に形成された透明保護層と、該透明保護層
の下面の一部に形成された、コード化された情報を記録
する記録層と、該記録層の下に形成された保護層を備え
たことを特徴とする熱可逆性記録媒体とするものであ
る。

【００４９】また本発明は、エッジライト方式の面状光
源体と、該面状光源体上に形成され、前記のマトリクス
材及び有機低分子化合物を含んだ熱可逆性記録材料より
なる熱可逆性記録・表示層と、該熱可逆性記録・表示層
上に形成された透明保護層と、さらに前記面状光源体の
下部の一部に形成され、コード化された情報を記録する
記録層と、該記録層の下に形成された保護層を備えたこ
とを特徴とする熱可逆性記録媒体とするものである。

【００５０】また、本発明の熱可逆性記録媒体は、前記
熱可逆性記録・表示層の上面は接着層を介してその上側
の層と接着され、且つ、該熱可逆性記録・表示層の下面
は接着層を介してその下側の層と接着されていてもよ
い。また、本発明の熱可逆性記録媒体は、前記接着層の
上面又は下面に文字や図形を印刷インク等により印刷し
た印刷層が形成されていてもよい。

【００５１】また本発明の熱可逆性記録媒体に包含させ
ることのできる前記透明保護層、前記透明支持体又は前
記面状光源体は、その上面又は下面に文字や図形を印刷
インク等により印刷した印刷層を形成してもよい。この
ような印刷層を適宜の箇所に形成することによって、消
去する必要のない情報を印字しておくことができる。ま
た本発明の熱可逆性記録媒体中に包含させることのでき
る反射層又は光吸収層は、白色に対してコントラストの
大きい黒色、赤色又は青色等を印刷した着色層、或いは
白色に対してコントラストの大きい複数色を印刷した着
色層を採用してもよい。

【００５２】また、本発明の熱可逆性記録媒体は、熱可
逆性記録・表示層と透明保護層との間には接着層が形成
され、該接着層の上に印刷層が形成され、さらに、該熱
可逆性記録・表示層とその下層の間には接着層が形成さ
れてもよい。支持体の材料としては、ポリエステル、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、セロファン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリオレフィン、ポリビニルアルコール、ポリ塩
化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリカーボ
ネート、ポリアクリレート、ポリサルホン、フッ素樹
脂、ポリアクリロニトリル、ポリエーテルサルファン、
ポリブタジエン、ポリイミド等のプラスチックや、紙、
合成紙等が使用できる。また、支持体の膜厚は熱可逆性
記録・表示層を維持できる厚さで良く２５μｍ〜１ｍｍ
が望ましい。

【００５３】透明支持体の材料には、透明プラスチッ
ク、例えば、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、セロファン、ポリ塩化ビニル、ポリオレフィン、
ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチ
レン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアクリレー
ト、ポリサルホン、フッ素樹脂、ポリアクリロニトリ
ル、ポリエーテルサルファン、ポリブタジエン等が使用
できる。

【００５４】反射層又は光吸収層は、螢光塗料を含む塗
料で印刷した層、或いは、熱伝導性の良いカーボン粉、
又は金属粉を含む塗料で印刷した層を採用してもよい。
また反射層又は光吸収層の材料には、アルミニウムや銅
などの金属、顔料、色素等を含むことができる。支持体
上に、通常のフィルム用グラビア印刷機により黒色、赤
色又は青色等のインキを塗布してもよい。この色に関し
ては、熱可逆記性記録・表示層が白濁のときの白色に対
してコントラストが大きくなるものが望ましいが、緑で
も黄色でも、またどの様な色でも用いることができる。
また、白色に対してコントラストの大きい複数色を印刷
することもできる。さらに、螢光塗料を含む塗料を塗布
することもできる。熱伝導率の良いカーボン粉、又は金
属粉を含む塗料を用いれば、熱可逆性記録媒体の熱効率
がよくなる。

【００５５】透明保護層の材料には、ポリエステル、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、セロファン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリオレフィン、ポリビニルアルコール、ポリ塩
化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリカーボ
ネート、ポリアクリレート、ポリサルホン、フッ素樹
脂、ポリアクリロニトリル、ポリエーテルサルファン、
ポリブタジエン、ポリイミド、ＵＶ硬化樹脂等の透明プ
ラスチック、ＳｉＯ₂等の透明無機物質が使用できる。
また、透明保護層の厚さとしては、発熱記録素子が透明
保護層を通して熱可逆性記録・表示層に熱を伝える厚さ
で良く、１〜１５μｍが望ましい。

【００５６】保護層の材料には、ポリエステル、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、セロファン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリオレフィン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化
ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリカーボネ
ート、ポリアクリレート、ポリサルホン、フッ素樹脂、
ポリアクリロニトリル、ポリエーテルサルファン、ポリ
ブタジエン、ポリイミド、ＵＶ樹脂等のプラスチック、
ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＴｉＯ₂等の無機物質が使用で
きる。

【００５７】エンハンス層の材料には、ポリエステル、
ポリエチレン、ポリプロピレン、セロファン、ポリ塩化
ビニル、ポリオレフィン、ポリビニルアルコール、ポリ
塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリカー
ボネート、ポリアクリレート、ポリサルホン、フッ素樹
脂、ポリアクリロニトリル、ポリエーテルサルファン、
ポリブタジエン等の透明プラスチック、ＳｉＯ₂等の透
明無機物質が使用できる。また、エンハンス層を空気層
とすることもできる。

【００５８】本発明の３番目の目的を達成するために、
本発明は、前記のマトリクス材及び有機低分子化合物を
含む熱可逆性記録材料を熱的手段で加熱し、次いで、冷
却速度を制御しながら該熱可逆性記録材料を冷却するこ
とにより、透明状態又は白濁状態を形成することを特徴
とする記録方法とするものである。本発明の４番目の目
的を達成するために、本発明は、前記のマトリクス材及
び有機低分子化合物を含む熱可逆性記録材料を含む熱可
逆性記録媒体の所定部分を熱的手段により加熱し、次い
で、冷却速度を制御しながら該熱可逆性記録媒体を冷却
することにより、視覚情報の形成又は消去をなすことを
特徴とする記録方法とするものである。

【００５９】

【作用】本発明の熱可逆性記録材料がポリビニルアセタ
ールとエポキシ樹脂が同時に含まれるマトリクス材と、
飽和カルボン酸及び／又は該飽和カルボン酸の誘導体か
らなる有機低分子化合物とを含む熱可逆性記録材料の場
合の光の透過率の特性を図１に基づいて説明する。

【００６０】この熱可逆性記録材料を１２０℃（Ｔ₂）
以上に加熱した後に急冷却（この場合、５０℃／秒以上
をいう）したときに、透過率は図１の（Ｃ）の方向で示
される曲線の経路を進み、室温（ＲＴ）で（Ｄ）に示さ
れる最大透明度となる。また、図１中の８０℃（Ｔ₁）
以上１２０℃（Ｔ₂）以下に加熱した後に急冷却（この
場合、５０℃／秒以上をいう）したとき、又は８０℃
（Ｔ₁）以上に加熱した後に徐冷却（この場合、５０℃
／秒以下をいう）したときに（Ａ）に示される最小透明
度の状態、即ち、白濁状態となる。従って、透明状態を
形成する温度範囲と、白濁状態を形成する温度範囲と
が、従来の熱可逆性記録材料に比し広くなり、また、冷
却速度を制御することにより透明状態及び白濁状態が自
由に形成でき、また、室温から８０℃（Ｔ₁）の温度ま
では常に白濁状態を保ち、その変化が少なく安定してい
る。

【００６１】マトリクス材としてポリビニルアセタール
とフェノール樹脂が同時に含まれ、さらに飽和カルボン
酸及び／又は該飽和カルボン酸の誘導体を含む熱可逆性
記録材料の場合の光の透過率の特性を図３に示す。この
熱可逆性記録材料の場合には、図３に示すようにＴ₁が
８０℃、Ｔ₂が１２０℃、Ｔ₃が２００℃であり、上記
のマトリクス材としてポリビニルアセタールとエポキシ
樹脂が同時に含まれる熱可逆性記録材料の光の透過率の
特性と同様な特性が得られる。

【００６２】マトリクス材としてポリビニルアセタール
とエポキシ化合物が同時に含まれ、さらに飽和カルボン
酸及び／又は該飽和カルボン酸の誘導体を含む熱可逆性
記録材料の場合の光の透過率の特性を図４に示す。この
熱可逆性記録材料の場合には、図４に示すようにＴ₁が
８０℃、Ｔ₂が１２０℃、Ｔ₃が２００℃であり、上記
のマトリクス材としてポリビニルアセタールとエポキシ
樹脂が同時に含まれる熱可逆性記録材料の光の透過率の
特性と同様な特性が得られる。

【００６３】マトリクス材としてポリビニルアセタール
とアルデヒド化合物が同時に含まれ、さらに飽和カルボ
ン酸及び／又は該飽和カルボン酸の誘導体を含む熱可逆
性記録材料の場合の光の透過率の特性を図５に示す。こ
の熱可逆性記録材料の場合には、図５に示すようにＴ₁
が８０℃、Ｔ₂が１２０℃、Ｔ₃が２００℃であり、上
記のマトリクス材としてポリビニルアセタールとエポキ
シ樹脂が同時に含まれる熱可逆性記録材料の光の透過率
の特性と同様な特性が得られる。

【００６４】マトリクス材としてポリビニルアセタール
とイソシアン酸化合物が同時に含まれ、さらに飽和カル
ボン酸及び／又は該飽和カルボン酸の誘導体を含む熱可
逆性記録材料の場合の光の透過率の特性を図６に示す。
この熱可逆性記録材料の場合には、図６に示すようにＴ
₁が８０℃、Ｔ₂が１２０℃、Ｔ₃が２００℃であり、
上記のマトリクス材としてポリビニルアセタールとエポ
キシ樹脂が同時に含まれる熱可逆性記録材料の光の透過
率の特性と同様な特性が得られる。

【００６５】また、本発明の熱可逆性記録媒体は、前記
の新規な各熱可逆性記録材料を用いて熱可逆性記録・表
示層とし、前記した各熱可逆性記録媒体を構成し、該熱
可逆性記録媒体の適宜の箇所を、サーマルヘッド等の熱
的手段により、例えば、１２０℃（Ｔ₂）以上に熱した
後に急冷却（５０℃／秒以上）し、これを室温（ＲＴ）
まで降温速度５０℃／秒以上で急冷却すると最大透明度
を示し透明状態が固定される（図１のＤ）。加熱されな
かった箇所は白濁状態のままとなり、この透明状態と白
濁状態との差は視覚情報として表示されることになる。

【００６６】また、この熱可逆性記録媒体を１２０℃
（Ｔ₂）以上加熱し、徐冷却（５０℃／秒以下）する
か、又は８０℃（Ｔ₁）から１２０℃（Ｔ₂）までの範
囲内の温度に熱し、これを室温まで降温速度の値に関わ
らず冷却すると、白濁状態が固定される（図１のＡ）。
このような操作を適宜組み合わせて行うことにより、視
覚情報を繰り返し記録及び消去することが可能になる。
さらに、本発明の熱可逆性記録媒体は感熱記録紙と記録
条件が一致するために、感熱記録紙に用いられる印字装
置もそのまま本発明に使用することができる。

【００６７】さらにまた、本発明では視覚情報は、熱可
逆性記録媒体の透明保護層側又は透明支持体側から認識
することができるので、この透明保護層又は透明支持体
上に、水性又は油性サインペン等の筆記具により追記す
ることができ、またこの追記した情報をアルコール又は
水等の溶剤により消去することができる。さらにまた、
本発明の熱可逆性記録媒体は、コード化された情報を記
録する記録層を設けたので、透明度の差により視覚情報
として認識される部分と、コード情報を含む部分とを合
わせ持つことができ、コード化された情報を適宜の装置
により読み取り視覚情報として表示させて、情報記録媒
体として多元的に利用が可能である。

【００６８】

【実施例１】以下、図面を参照して本発明の熱可逆性記
録材料の実施例を説明する。なお、本実施例で述べる使
用材料及び数値的条件は本発明の範囲内の単なる一例に
すぎず、従って、本発明がこれら使用材料及び数値的条
件にのみ限定されるものでないことは理解されたい。

【００６９】ポリビニルアセタールとしてエスレックＫ
Ｓ−１（商品名、積水化学工業（株）製）、エポキシ樹
脂としてエポミックＲ３０９（商品名、三井石油化学工
業（株）製）をそれぞれ用意した。また、飽和カルボン
酸及びその誘導体としては、ベヘン酸を用意した。そし
て、５重量部のエスレックＫＳ−１（商品名、積水化学
工業（株）製）と、５重量部のエポミックＲ３０９（商
品名、三井石油化学工業（株）製）と、３重量部のベヘ
ン酸とを５０重量部のテトラヒドロフラン（以下、ＴＨ
Ｆと略す）に溶解させて、本実施例１の熱可逆性記録材
料の塗布溶液を調製した。

【００７０】また、比較例１の塗布溶液として、エスレ
ックＫＳ−１（商品名、積水化学工業（株）製）とエポ
ミックＲ３０９（商品名、三井石油化学工業（株）製）
の代わりに１０重量部の塩化ビニリデンとアクリロニト
リルの共重合体としてサランＦ３１０（ダウケミカル社
製）を用いたこと以外は、実施例１と全く同様にして塗
布溶液を調製した。

【００７１】次に、バーコート法により、本実施例１、
比較例１の各塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレート
基板に同じ厚さに塗布した。塗布後の基板を１２０℃の
温度で大気雰囲気中でそれぞれ乾燥した。この乾燥時間
は、溶剤であるＴＨＦを除去できる時間とした。このよ
うに形成した試料の温度に対する透明度変化を測定し
て、図１に示すヒステリシス曲線を作成した。このヒス
テリシス曲線は、縦軸に透過率を横軸に温度をとって示
した図である。図１中の温度８０℃（Ｔ₁）、１２０℃
（Ｔ₂）は本実施例１の場合の値であるが、これらの温
度Ｔ₁、Ｔ₂は、飽和カルボン酸及び／又はその誘導体
の種類、及びエポキシ樹脂の種類と、その混合比で調整
できる。

【００７２】図１からも理解できるように、本実施例１
の試料は、この試料を１２０℃からエスレックＫＳ−１
（商品名、積水化学工業（株）製）の軟化点温度である
２００℃迄の範囲内の温度に熱した後に急冷却（この場
合、５０℃／秒以上を指す）して室温まで冷却したとき
に透明状態に固定される。また、本実施例の試料を８０
〜１２０℃の範囲内の温度に熱した後に室温まで冷却し
た場合、又は８０℃からエスレックＫＳ−１（商品名、
積水化学工業（株）製）の軟化点温度である２００℃ま
での範囲内の温度に加熱した後に室温まで徐冷却（この
場合、５０℃／秒以下を指す）した場合にこの試料は白
濁状態に固定される。

【００７３】本実施例１の試料の透明状態と白濁状態と
の透過率比（この場合、波長５５０ｎｍの光に対する透
過率比）で示したコントラストは、１０であることがわ
かった。比較例１の試料の温度に対する透明度変化のヒ
ステリシス曲線は、図２に示した従来の特性と同様なも
のであり、透明状態が得られる温度範囲は６３〜７４℃
と本実施例と比べて狭いものであることが分かった。ま
た、コントラストは６であった。

【００７４】本実施例１及び比較例１の各試料の特性を
下記の表１にまとめて示す。

【００７５】

【表１】

【００７６】本実施例１と比較例１における、一定時間
（１００時間後）、一定温度（４０℃、５０℃、６０
℃、７０℃）での透明状態及び白濁状態の経時変化を調
べたものを下記の表２に示す。

【００７７】

【表２】

【００７８】表２によれば、本実施例１の試料は、比較
例１の試料よりも白濁状態の経時変化が少ないことがわ
かる。

【００７９】

【実施例２】ポリビニルアセタールとしてエスレックＫ
Ｓ−１（商品名、積水化学工業（株）製）を、フェノー
ル樹脂としてプライオーフェン５０３０（商品名、大日
本インキ化学工業（株）製）を用意した。また、飽和カ
ルボン酸及びその誘導体としては、ベヘン酸を用意し
た。そして、５重量部のエスレックＫＳ−１（商品名、
積水化学工業（株）製）と、５重量部のプライオーフェ
ン５０３０（商品名、大日本インキ化学工業（株）製）
と、３重量部のベヘン酸とを５０重量部のＴＨＦに溶解
させて、本実施例２の熱可逆製記録材料の塗布溶液を調
製した。

【００８０】また、比較例２の塗布溶液として、本実施
例２のエスレックＫＳ−１（商品名、積水化学工業
（株）製）とプライオーフェン５０３０（商品名、大日
本インキ化学工業（株）製）の代わりに１０重量部の塩
化ビニリデンとアクリロニトリルの共重合体であるサラ
ンＦ３１０（商品名、ダウケミカル社製）を用いたこと
以外は、本実施例２と全く同様にして比較例２の塗布溶
液を調製した。

【００８１】前記実施例１と同じ方法により、本実施例
２、比較例２の各塗布溶液を基板に各々塗布し、乾燥し
て各試料を得た。このように形成した各試料の温度に対
する透明度変化を測定して、図３に示すヒステリシス曲
線を作成した。このヒステリシス曲線は、縦軸に透過率
を、横軸に温度をとって示した図である。図３中の温度
８０℃（Ｔ₁）、１２０℃（Ｔ₂）は、飽和カルボン酸
及び／又はその誘導体の種類及びフェノール樹脂の種類
とその混合比で調整できる。

【００８２】図３からも理解できるように、本実施例２
の試料は、この試料を１２０℃からエスレックＫＳ−１
（商品名、積水化学工業（株）製）の軟化点温度である
２００℃（Ｔ₃）までの範囲内の温度に熱した後に急冷
却（この場合、５０℃／秒以上を指す）して室温まで冷
却したときに透明状態に固定される。また、この試料を
８０〜１２０℃の範囲内の温度に熱して室温まで冷却し
た場合又は、８０℃からエスレックＫＳ−１（商品名、
積水化学工業（株）製）の軟化点温度である２００℃ま
での範囲内の温度に加熱した後に徐冷却（この場合、５
０℃／秒以下を指す）して室温まで冷却した場合、本実
施例２の試料は白濁状態に固定される。

【００８３】本実施例２の試料の透明状態と白濁状態と
の透過率比（この場合、波長５５０ｎｍの光に対する透
過率比）で示したコントラストは、７．１であることが
分かった。比較例２の試料の温度に対する透明度変化の
ヒステリシス曲線は、図２に示した従来の特性と同様な
ものであり、Ｔ₀、Ｔ₁、Ｔ₂、Ｔ₃の値はそれぞれ４
０℃、６３℃、７４℃、１６０℃であった。透明状態が
得られる温度範囲は６３〜７４℃と狭いものであること
が分かった。また、コントラストは、６であった。本実
施例２、比較例２の各試料の特性を下記の表３にまとめ
て示す。

【００８４】

【表３】

【００８５】本実施例２と比較例２における、一定時間
（１００時間後）、一定温度（４０℃、５０℃、６０
℃、７０℃）での透明状態及び白濁状態の経時変化を調
べたものを下記の表４に示す。

【００８６】

【表４】

【００８７】表４によれば、本実施例２の試料は、比較
例２の試料よりも白濁状態の経時変化が少ないことがわ
かる。

【００８８】

【実施例３】ポリビニルアセタールとしてエスレックＫ
Ｓ−１（商品名、積水化学工業（株）製）を、モノエポ
キシ化合物としてアリルグリシジルエーテルであるデナ
コールＥＸ−１１１（商品名、ナガセ化成工業（株）
製）を用意した。飽和カルボン酸及び／又はその誘導体
としては、ベヘン酸を用意した。そして、５重量部のエ
スレックＫＳ−１（商品名、積水化学工業（株）製）
と、５重量部のデナコールＥＸ−１１１（商品名、ナガ
セ化成工業（株）製）、３重量部のベヘン酸とを５０重
量部のＴＨＦに溶解させて、本実施例３の熱可逆性記録
材料の塗布溶液（１）を調製した。

【００８９】つぎに、上記の塗布溶液（１）の調製にお
いて、モノエポキシ化合物の代わりにジエポキシ化合物
を用い、そのジエポキシ化合物としてエチレングリコー
ルジグリシジルエーテルであるデナコールＥＸ−８１０
（商品名、ナガセ化成工業（株）製）を用いた以外は上
記の塗布溶液（１）の調製方法と全く同一にして本実施
例３の熱可逆性記録材料の塗布溶液（２）を調製した。

【００９０】つぎに、上記の塗布溶液（１）の調製にお
いて、モノエポキシ化合物の代わりにジエポキシ化合物
を用い、そのジエポキシ化合物としてグリセロールポリ
グリシジルエーテルであるデナコールＥＸ−３１３（商
品名、ナガセ化成工業（株）製）を用いた以外は上記の
塗布溶液（１）の調製方法と全く同一にして本実施例３
の熱可逆性記録材料の塗布溶液（３）を調製した。

【００９１】比較例として、上記の塗布溶液（１）の調
製において、ポリビニルアセタール及びエポキシ化合物
の代わりに、１０重量部の塩化ビニリデンとアクリロニ
トリルの共重合体であるサランＦ３１０（商品名、ダウ
ケミカル社製）を用いた以外は、上記の塗布溶液（１）
の調製方法と全く同一にして比較例３の塗布溶液（４）
を調製した。

【００９２】前記実施例１と同じ方法により、本実施例
３の塗布溶液（１）、（２）、（３）及び比較例３の塗
布溶液（４）を基板に各々塗布し、乾燥して各試料を得
た。このように形成した各試料の温度に対する透明度変
化を測定した。図４は、各塗布溶液（１）、（２）、
（３）を用いて形成した本実施例３の各試料の温度に対
する透明度変化のヒステリシス曲線を、縦軸に透過率及
び横軸に温度をとって示した図である。各試料のヒステ
リシス曲線は同一になった。図４中の温度８０℃
（Ｔ₁）、１２０℃（Ｔ₂）は本実施例３の各塗布溶液
（１）、（２）、（３）を用いて形成した各試料の値で
あるが、これらの温度Ｔ₁、Ｔ₂は、飽和カルボン酸及
び／又はその誘導体の種類及びエポキシ化合物の種類と
その混合比で調整できる。

【００９３】図４からも理解できるように、本実施例３
の各試料は、この各試料を１２０℃からエスレックＫＳ
−１（商品名、積水化学工業（株）製）の軟化点温度で
ある２００℃（Ｔ₃）までの範囲内の温度に熱した後に
急冷却（この場合、５０℃／秒以上を指す）して室温ま
で冷却したときに透明状態に固定される。また、この各
試料を８０〜１２０℃の範囲内の温度に熱して室温まで
冷却した場合または、８０℃からエスレックＫＳ−１の
軟化点温度である２００℃までの範囲内の温度に加熱し
た後に徐冷却（この場合、５０℃／秒以下を指す）して
室温まで冷却した場合、本実施例３の各試料は白濁状態
に固定される。

【００９４】また、本実施例３の各試料の透明状態と白
濁状態との透過率比（この場合、波長５５０ｎｍの光に
対する透過率比）で示したコントラストは、各塗布溶液
（１）、（２）、（３）から形成した試料に対して、
６．２５、７．１、１０であることが分かった。また、
比較例３の試料の温度に対する透明度変化のヒステリシ
ス曲線は、図２に示した従来の特性と同様なものであ
り、Ｔ₀、Ｔ₁、Ｔ₂、Ｔ₃の値はそれぞれ４０℃、６
３℃、７４℃、１６０℃であった。透明状態が得られる
温度範囲は６３〜７４℃と狭いものであることが分かっ
た。また、コントラストは、６であった。本実施例３の
塗布溶液（１）、（２）、（３）及び比較例３の塗布溶
液（４）を用いて形成した各試料の特性を下記の表５に
まとめて示す。

【００９５】

【表５】

【００９６】本実施例３と比較例３における、一定時間
（１００時間後）、一定温度（４０℃、５０℃、６０
℃、７０℃）での透明状態及び白濁状態の経時変化を調
べたものを下記の表６に示す。

【００９７】

【表６】

【００９８】表６によれば、本実施例３の各試料は、比
較例３の試料よりも白濁状態の経時変化が少ないことが
わかる。

【００９９】

【実施例４】ポリビニルアセタールとしてエスレックＫ
Ｓ−１（商品名、積水化学工業（株）製）を、モノアル
デヒド化合物としてアミノベンズアルデヒドを用意し
た。飽和カルボン酸及び／又はその誘導体としては、ベ
ヘン酸を用意した。５重量部のエスレックＫＳ−１（商
品名、積水化学工業（株）製）と、５重量部のアミノベ
ンズアルデヒドと、３重量部のベヘン酸とを５０重量部
のＴＨＦに溶解させて、本実施例４の熱可逆性記録材料
の塗布溶液（５）を調製した。

【０１００】つぎに、上記の塗布溶液（５）の調製にお
いて、モノアルデヒド化合物の代わりにジアルデヒド化
合物を用い、そのジアルデヒド化合物としてテレフタル
アルデヒドを用いた以外は上記の塗布溶液（５）の調製
方法と全く同一にして本実施例４の熱可逆性記録材料の
塗布溶液（６）を調製した。比較例として、上記の塗布
溶液（５）の調製において、ポリビニルアセタール及び
アルデヒド化合物の代わりに、１０重量部の塩化ビニリ
デンとアクリロニトリルの共重合体であるサランＦ３１
０（商品名、ダウケミカル社製）を用いた以外は、上記
の塗布溶液（５）の調製方法と全く同一にして比較例４
の塗布溶液（７）を調製した。

【０１０１】前記実施例１と同じ方法により、本実施例
４の塗布溶液（５）、（６）及び比較例４の塗布溶液
（７）を基板に各々塗布し、乾燥して各試料を得た。こ
のように形成した各試料の温度に対する透明度変化を測
定した。図５は、各塗布溶液（５）及び（６）を用いて
形成した本実施例４の各試料の温度に対する透明度変化
のヒステリシス曲線を、縦軸に透過率及び横軸に温度を
とって示した図である。各試料のヒステリシス曲線は同
一になった。図５中の温度８０℃（Ｔ₁）、１２０℃
（Ｔ₂）は本実施例４の各塗布溶液（５）及び（６）を
用いて形成した各試料の値であるが、これらの温度
Ｔ₁、Ｔ₂は、飽和カルボン酸及び／又はその誘導体の
種類及びアルデヒド化合物の種類とその混合比で調整で
きる。

【０１０２】図５からも理解できるように、本実施例４
の各試料は、この各試料を１２０℃からエスレックＫＳ
−１（商品名、積水化学工業（株）製）の軟化点温度で
ある２００℃（Ｔ₃）までの範囲内の温度に熱した後に
急冷却（この場合、５０℃／秒以上を指す）して室温ま
で冷却したときに透明状態に固定される。また、この各
試料を８０〜１２０℃の範囲内の温度に熱して室温まで
冷却した場合又は、８０℃からエスレックＫＳ−１の軟
化点温度である２００℃までの範囲内の温度に加熱した
後に徐冷却（この場合、５０℃／秒以下を指す）して室
温まで冷却した場合、本実施例４の各試料は白濁状態に
固定される。

【０１０３】また、本実施例４の各塗布溶液（５）及び
（６）より形成された試料の透明状態と白濁状態との透
過率比（この場合、波長５５０ｎｍの光に対する透過率
比）で示したコントラストは、７．１及び１０であるこ
とが分かった。また、比較例４の塗布溶液（７）から形
成した試料の温度に対する透明度変化のヒステリシス曲
線は、図２に示した従来の特性と同様なものであり、Ｔ
₀、Ｔ ₁、Ｔ₂、Ｔ₃の値はそれぞれ４０℃、６３℃、
７４℃、１６０℃であった。透明状態が得られる温度範
囲は６３〜７４℃と狭いものであることが分かった。ま
た、コントラストは６であった。本実施例４及び比較例
４の各試料の特性を下記の表７にまとめて示す。

【０１０４】

【表７】

【０１０５】本実施例４と比較例４における、一定時間
（１００時間後）、一定温度（４０℃、５０℃、６０
℃、７０℃）での透明状態及び白濁状態の経時変化を調
べたものを下記の表８に示す。

【０１０６】

【表８】

【０１０７】表８によれば、本実施例４の各試料は、比
較例４の試料よりも白濁状態の経時変化が少ないことが
わかる。

【０１０８】

【実施例５】ポリビニルアセタールとしてエスレックＫ
Ｓ−１（商品名、積水化学工業（株）製）を、モノイソ
シアン酸化合物としてイソシアン酸オクタデシルを用意
した。飽和カルボン酸及び／又はその誘導体としては、
ベヘン酸を用意した。５重量部のエスレックＫＳ−１
（商品名、積水化学工業（株）製）と、５重量部のイソ
シアン酸オクタデシルと、３重量部のベヘン酸とを５０
重量部のＴＨＦに溶解させて、本実施例５の熱可逆性記
録材料の塗布溶液（８）を調製した。

【０１０９】つぎに、上記の塗布溶液（８）の調製にお
いて、モノイソシアン酸化合物の代わりにジイソシアン
酸化合物を用い、そのジイソシアン酸化合物としてジイ
ソシアネートジメチルビフェニルを用いた以外は上記の
塗布溶液（８）の調製方法と全く同一にして本実施例５
の熱可逆性記録材料の塗布溶液（９）を調製した。比較
例として、上記の塗布溶液（８）の調製において、ポリ
ビニルアセタール及びイソシアン酸化合物の代わりに、
１０重量部の塩化ビニリデンとアクリロニトリルの共重
合体であるサランＦ３１０（商品名、ダウケミカル社
製）を用いた以外は、上記の塗布溶液（８）の調製方法
と全く同一にして比較例５の塗布溶液（１０）を調製し
た。

【０１１０】前記実施例１と同じ方法により、本実施例
５の塗布溶液（８）、（９）及び比較例５の塗布溶液
（１０）を基板に各々塗布し、乾燥して各試料を得た。
このように形成した各試料の温度に対する透明度変化を
測定した。図６は、各塗布溶液（８）及び（９）を用い
て形成した本実施例５の各試料の温度に対する透明度変
化のヒステリシス曲線を、縦軸に透過率及び横軸に温度
をとって示した図である。各試料のヒステリシス曲線は
同一になった。図６中の温度８０℃（Ｔ₁）、１２０℃
（Ｔ₂）は本実施例５の各塗布溶液（８）及び（９）を
用いて形成した各試料の値であるが、これらの温度
Ｔ₁、Ｔ₂は、飽和カルボン酸及び／又はその誘導体の
種類及びイソシアン酸化合物の種類とその混合比で調整
できる。

【０１１１】図６からも理解できるように、本実施例５
の各試料は、この各試料を１２０℃からエスレックＫＳ
−１（商品名、積水化学工業（株）製）の軟化点温度で
あるＴ₃（２００℃）までの範囲内の温度に熱した後に
急冷却（この場合、５０℃／秒以上を指す）して室温ま
で冷却したときに透明状態に固定される。また、この各
試料を８０〜１２０℃の範囲内の温度に熱して室温まで
冷却した場合又は、８０℃からエスレックＫＳ−１の軟
化点温度である２００℃までの範囲内の温度に加熱した
後に徐冷却（この場合、５０℃／秒以下を指す）して室
温まで冷却した場合、本実施例５の各試料は白濁状態に
固定される。

【０１１２】また、本実施例５の各塗布溶液（８）及び
（９）より形成された試料の透明状態と白濁状態との透
過率比（この場合、波長５５０ｎｍの光に対する透過率
比）で示したコントラストは、８及び９であることが分
かった。また、比較例５の塗布溶液（１０）から形成し
た試料の温度に対する透明度変化のヒステリシス曲線
は、図２に示した従来の特性と同様なものであり、
Ｔ₀、Ｔ₁、Ｔ₂、Ｔ₃の値はそれぞれ４０℃、６３
℃、７４℃、１６０℃であった。透明状態が得られる温
度範囲は６３〜７４℃と狭いものであることが分かっ
た。また、コントラストは６であった。本実施例５及び
比較例５の各試料の特性を下記の表９にまとめて示す。

【０１１３】

【表９】

【０１１４】本実施例５と比較例５における、一定時間
（１００時間後）、一定温度（４０℃、５０℃、６０
℃、７０℃）での透明状態及び白濁状態の経時変化を調
べたものを下記の表１０に示す。

【０１１５】

【表１０】

【０１１６】表１０によれば、本実施例５の各試料は、
比較例５の試料よりも白濁状態の経時変化が少ないこと
がわかる。

【０１１７】

【実施例６】図７は、本発明の本実施例６の熱可逆性記
録媒体の一構成を示す断面図である。本実施例６を図７
に基づいて説明する。この熱可逆性記録媒体は、例え
ば、膜厚１００μｍのプラスチックシートからなる支持
体１１を有し、その支持体１１の表面上には、黒色に印
刷した反射層又は光吸収層１２が形成されている。この
反射層又は光吸収層１２は黒色であるので、光吸収層と
して作用する。その上には、膜厚２０μｍの熱可逆性記
録・表示層１３が形成されている。さらにその上には、
膜厚５μｍのプラスチックシートからなる透明保護層１
４が形成されている。

【０１１８】熱可逆性記録・表示層１３の材料には、前
記実施例１〜前記実施例５に記載の熱可逆性記録材料の
何れも使用できるが、例えば、前記実施例１に記載の熱
可逆性記録材料である、ポリビニルアセタールとして５
重量部のエスレックＫＳ−１（商品名、積水化学工業
（株）製）とエポキシ樹脂として５重量部のエポミック
Ｒ３０９（商品名、三井石油化学工業（株）製）と３重
量部のベヘン酸とからなる熱可逆性記録材料を使用し、
５０重量部のＴＨＦに溶解させて溶液とし、この溶液
を、バーコート法により、乾燥後の膜厚を２０μｍにな
るようにして熱可逆性記録・表示層１３を形成する。

【０１１９】透明保護層１４の厚さとしては、発熱記録
素子が透明保護層１４を通して熱可逆性記録・表示層１
３に熱を伝える厚さで良く、１〜１５μｍが望ましい。
また必要に応じて、透明保護層１４における任意の位置
に文字や図形を印刷インク等を用いて印刷することがで
きる。このように熱印字記録とは別に、通常の印刷をす
ることにより、特に消す必要のない情報を記録しておく
ことができる。

【０１２０】また必要に応じて、熱可逆性記録・表示層
１３の上に接着層と、更に熱可逆性記録・表示層１３の
下に接着層を形成することができる。さらに、熱可逆性
記録・表示層１３の上に形成した接着層の上に印刷層を
形成できる。本実施例６の熱可逆性記録媒体への記録
は、透明保護層１４側からサーマルヘッドを用いて加熱
を行うと、熱可逆性記録・表示層１３に熱が効率良く伝
わり記録が行われる。

【０１２１】また、本実施例６の熱可逆性記録媒体の視
覚情報は、透明保護層１４側からの光の入射により、透
明保護層１４を目視することによって得られる。

【０１２２】

【実施例７】図８は、本発明の別の実施例の熱可逆性記
録媒体の一構成を示す断面図である。本実施例７を図８
に基づいて説明する。本実施例７の熱可逆性記録媒体の
構成は、前記実施例６の熱可逆性記録媒体の構成におい
て、反射層又は光吸収層１２と熱可逆性記録・表示層１
３との間にエンハンス層１５が形成されたものであり、
その他の層構成は前記実施例６と同一である。エンハン
ス層１５は、透明部分と白濁部分とのコントラストを高
める働きのために設けたものである。

【０１２３】本実施例７の熱可逆性記録媒体への記録
は、透明保護層１４側からサーマルヘッドを用いて加熱
を行うと熱可逆性記録・表示層１３に熱が効率良く伝わ
り記録が行われる。また、本実施例７の熱可逆性記録媒
体の視覚情報は、透明保護層１４側からの光の入射によ
り、透明保護層１４を目視することによって得られる。

【０１２４】

【実施例８】図９は、本発明のさらに別の実施例の熱可
逆性記録媒体の一構成を示す断面図である。本実施例８
を図９に基づいて説明する。２１は、熱伝導率の良い無
機繊維紙、あるいはセラミックシート、金属シート、又
はカーボン粉や金属粉等を分散させたプラスチックシー
トからなる支持体である。その支持体２１の上に熱可逆
性記録・表示層１３が形成され、さらにその熱可逆性記
録・表示層１３の上に透明保護層１４が形成されてい
る。

【０１２５】本実施例８において使用する支持体２１
は、反射又は光吸収が生じる材料で構成されているた
め、反射層又は光吸収層は必要ない。本実施例８の熱可
逆性記録媒体への記録は、サーマルヘッドを用いて支持
体２１側から行うと効率良く熱可逆性記録・表示層１３
に熱が伝わり記録が行われる。

【０１２６】また、本実施例８の熱可逆性記録媒体の視
覚情報は、透明保護層１４側からの光の入射により、透
明保護層１４を目視することによって得られる。

【０１２７】

【実施例９】図１０は、本発明のさらに別の実施例の熱
可逆性記録媒体の一構成を示す断面図である。本実施例
９を図１０に基づいて説明する。本実施例９の熱可逆性
記録媒体の構成は、前記実施例８の熱可逆性記録媒体の
構成において、支持体２１と熱可逆性記録・表示層１３
との間にエンハンス層１５が形成されているものであ
り、その他の層構成は前記実施例８と同一である。この
エンハンス層１５は、透明状態と白濁状態とのコントラ
ストを高める働きのために設けたものである。

【０１２８】透明保護層１４には、水性又は油性のサイ
ンペン等により筆記することが可能である。本実施例９
の熱可逆性記録媒体への記録は、サーマルヘッドを用い
て支持体２１側から行うと効率良く熱可逆性記録・表示
層１３に熱が伝わり記録が行われる。また、本実施例９
の熱可逆性記録媒体の視覚情報は、透明保護層１４側か
らの光の入射により、透明保護層１４を目視することに
よって得られる。

【０１２９】

【実施例１０】図１１は、本発明のさらに別の実施例の
熱可逆性記録媒体の一構成を示す断面図である。本実施
例１０を図１１に基づいて説明する。本実施例１０の熱
可逆性記録媒体は、直接目視できる熱記録とコード化さ
れた記録との複合された情報を記録できるものである。

【０１３０】本実施例１０の熱可逆性記録媒体の構成
は、前記実施例６に示した熱可逆性記録媒体における支
持体１１の下に、コード化された情報を記録する記録層
１６を形成し、さらにその下に保護層１７を形成したも
のである。その他の層構成、即ち、反射層又は光吸収層
１２、熱可逆性記録・表示層１３、透明保護層１４は、
前記実施例６と同一である。

【０１３１】前記記録層１６の記録媒体の種類として
は、磁気記録媒体、光記録媒体、熱記録媒体、ＩＣカー
ド等の電気記録媒体、光磁気記録媒体、熱磁気記録媒体
等が使用できる。本実施例１０の熱可逆性記録媒体への
記録は、透明保護層１４側からサーマルヘッドを用いて
加熱を行うと熱可逆性記録・表示層１３に熱が効率良く
伝わり記録が行われる。本実施例１０の熱可逆性記録媒
体は、磁気記録媒体、光記録媒体、熱記録媒体、ＩＣカ
ード等の電気記録媒体、光磁気記録媒体、熱磁気記録媒
体等の記録手段を複合しているので、それぞれの媒体の
記録方式を組み合わせることにより、視覚情報に加え
て、コード情報も記録できる。

【０１３２】また、本実施例１０の熱可逆性記録媒体の
視覚情報は、透明保護層１４側からの光の入射により、
透明保護層１４を目視することによって得られる。

【０１３３】

【実施例１１】図１２は、本発明のさらに別の実施例の
熱可逆性記録媒体の一構成を示す断面図である。本実施
例１１を図１２に基づいて説明する。本実施例１１の熱
可逆性記録媒体の構成は、前記実施例１０の熱可逆性記
録媒体の構成において、反射層又は光吸収層１２と熱可
逆性記録・表示層１３との間にエンハンス層１５が形成
されたものであり、その他の層構成、即ち、記録層１
６、保護層１７、支持体１１及び透明保護層１４は前記
実施例１０と同一である。

【０１３４】本実施例１１の熱可逆性記録媒体への記録
は、透明保護層１４側からサーマルヘッドを用いて加熱
を行うと熱可逆性記録・表示層１３に熱が効率良く伝わ
り記録が行われる。本実施例１１の熱可逆性記録媒体
は、磁気記録媒体、光記録媒体、熱記録媒体、ＩＣカー
ド等の電気記録媒体、光磁気記録媒体、熱磁気記録媒体
等の記録手段を複合しているので、それぞれの媒体の記
録方式を組み合わせることにより、視覚情報に加えて、
コード情報も記録できる。

【０１３５】また、本実施例１１の熱可逆性記録媒体の
視覚情報は、透明保護層１４側からの光の入射により、
透明保護層１４を目視することによって得られる。

【０１３６】

【実施例１２】図１３は、本発明のさらに別の実施例の
熱可逆性記録媒体の一構成を示す断面図である。本実施
例１２を図１３に基づいて説明する。本実施例１２の熱
可逆性記録媒体は、直接目視できる熱記録とコード化さ
れた記録からなる複合された情報を記録できるものであ
る。

【０１３７】本実施例１２の熱可逆性記録媒体の構成
は、前記実施例８に示した熱可逆性記録媒体において支
持体２１の下に、コード化された情報を記録する記録層
１６を形成し、さらにその下に保護層１７を形成したも
のである。その他の層構成、即ち、熱可逆性記録・表示
層１３、透明保護層１４は、前記実施例８に示したとお
りである。

【０１３８】透明保護層１４に、水性又は油性のサイン
ペン等により筆記が可能である。また、本実施例１２の
熱可逆性記録媒体への記録は、サーマルヘッドを用い
て、透明保護層１４とは反対側の保護層１７側から熱印
字を行うことができる。また、本実施例１２の熱可逆性
記録媒体は、磁気記録媒体、光記録媒体、熱記録媒体、
ＩＣカード等の電気記録媒体、光記録媒体、熱磁気記録
媒体等の記録手段を複合しているので、それぞれの媒体
の記録方式を組み合わせることにより、視覚情報に加え
て、コード情報も記録できる。

【０１３９】また、本実施例１２の熱可逆性記録媒体の
視覚情報は、透明保護層１４側からの光の入射により、
透明保護層１４を目視することによって得られる。

【０１４０】

【実施例１３】図１４は、本発明のさらに別の実施例の
熱可逆性記録媒体の一構成を示す断面図である。本実施
例１３を図１４に基づいて説明する。本実施例１３の熱
可逆性記録媒体の構成は、前記実施例１２に示した熱可
逆性記録媒体の構成において、支持体２１と熱可逆性記
録・表示層１３との間にエンハンス層１５が形成されて
いるものであり、その他の層構成は前記実施例１２と同
じである。

【０１４１】また、記録層１６の記録媒体の種類は、前
記実施例１０に示したとおりである。透明保護層１４に
は、前記実施例１２と同様に、水性又は油性のサインペ
ン等により筆記することが可能である。本実施例１３の
熱可逆性記録媒体への記録は、サーマルヘッドを用い
て、透明保護層１４とは反対側の保護層１７側から熱印
字を行うことができる。

【０１４２】本実施例１３の熱可逆性記録媒体は、磁気
記録媒体、光記録媒体、熱記録媒体、ＩＣカード等の電
気記録媒体、光磁気記録媒体、熱磁気記録媒体等の記録
手段を複合しているので、それぞれの媒体の記録方式を
組み合わせることにより、視覚情報に加えて、コード情
報も記録できる。また、本実施例１３の熱可逆性記録媒
体の視覚情報は、透明保護層１４側からの光の入射によ
り、透明保護層１４を目視することによって得られる。

【０１４３】

【実施例１４】図１５は、本発明のさらに別の実施例の
熱可逆性記録媒体の一構成を示す断面図である。本実施
例１４を図１５に基づいて説明する。本実施例１４の熱
可逆性記録媒体は、熱可逆性記録・表示層１３の透明部
分と白濁部分とのコントラストを高めるため、熱可逆性
記録・表示層１３と反射層又は光吸収層１２との間に透
明支持体３１を設けたものである。

【０１４４】本実施例１４の熱可逆性記録媒体の構成
は、透明支持体３１の上に熱可逆性記録・表示層１３を
形成し、さらにその上に透明保護層１４を形成し、前記
透明支持体３１の下に反射層又は光吸収層１２を形成し
たものである。透明支持体３１の膜厚は熱可逆性記録・
表示層１３を維持できる厚さが必要で、２５μｍ〜１ｍ
ｍが好ましい。

【０１４５】本実施例１４の熱可逆性記録媒体への記録
は、透明保護層１４側からサーマルヘッドを用いて加熱
を行うと熱可逆性記録・表示層１３に熱が効率良く伝わ
り記録が行われる。また、本実施例１４の熱可逆性記録
媒体の視覚情報は、透明保護層１４側からの光の入射に
より、透明保護層１４を目視することによって得られ
る。

【０１４６】

【実施例１５】図１６は、本発明のさらに別の実施例の
熱可逆性記録媒体の一構成を示す断面図である。本実施
例１５を図１６に基づいて説明する。本実施例１５の熱
可逆性記録媒体は、熱可逆性記録・表示層１３の透明部
分と白濁部分とのコントラストを高めるため、前記実施
例１４の熱可逆性記録媒体の透明支持体３１と反射層又
は光吸収層１２との間に空気層からなるエンハンス層１
５を形成したものである。この空気層からなるエンハン
ス層１５の形成は、透明支持体３１の下の周囲に接着層
４１を形成し、この接着層４１にさらに反射層又は光吸
収層１２を接着させることにより、透明支持体３１と反
射層又は光吸収層１２との間に空間を形成する。

【０１４７】本実施例１５の熱可逆性記録媒体への記録
は、透明保護層１４側からサーマルヘッドを用いて加熱
を行うと熱可逆性記録・表示層１３に熱が効率良く伝わ
り記録が行われる。また、本実施例１５の熱可逆性記録
媒体の視覚情報は、透明保護層１４側からの光の入射に
より、透明保護層１４を目視することによって得られ
る。

【０１４８】

【実施例１６】図１７は、本発明のさらに別の実施例の
熱可逆性記録媒体の一構成を示す断面図である。本実施
例１６を図１７に基づいて説明する。本実施例１６の熱
可逆性記録媒体は、直接目視できる熱記録とコード化さ
れた記録とからなる複合された情報を記録できるもので
ある。

【０１４９】本実施例１６の熱可逆性記録媒体の構成
は、前記実施例１４に示した熱可逆性記録媒体における
反射層又は光吸収層１２の下に、コード化された情報を
記録する記録層１６を形成し、さらにその下に保護層１
７を形成したものである。また、記録層１６の記録媒体
の種類は、前記実施例１０に示したとおりである。

【０１５０】本実施例１６の熱可逆性記録媒体への記録
は、透明保護層１４側からサーマルヘッドを用いて加熱
を行うと熱可逆性記録・表示層１３に熱が効率良く伝わ
り記録が行われる。本実施例１６の熱可逆性記録媒体は
磁気記録媒体、光記録媒体、熱記録媒体、ＩＣカード等
の電気記録媒体、光磁気記録媒体、熱磁気記録媒体等の
記録手段を複合しているので、それぞれの媒体の記録方
式を組み合わせることにより、視覚情報に加えて、コー
ド情報も記録できる。

【０１５１】また、本実施例１６の熱可逆性記録媒体の
視覚情報は、透明保護層１４側からの光の入射により、
透明保護層１４を目視することによって得られる。

【０１５２】

【実施例１７】図１８は、本発明のさらに別の実施例の
熱可逆性記録媒体の一構成を示す断面図である。本実施
例１７を図１８に基づいて説明する。本実施例１７の熱
可逆性記録媒体は、前記実施例１６の熱可逆性記録媒体
の熱可逆性記録・表示層１３の透明部分と白濁部分との
コントラストを高めるため、前記実施例１６の熱可逆性
記録媒体における透明支持体３１と反射層又は光吸収層
１２との間に空気層からなるエンハンス層１５を形成し
たものである。この空気層からなるエンハンス層１５
は、透明支持体３１の下の周囲に接着層４１を形成し、
この接着層４１にさらに反射層又は光吸収層１２を接着
させることにより、透明支持体３１と反射層又は光吸収
層１２との間に空間を設けて形成する。

【０１５３】本実施例１７の熱可逆性記録媒体への記録
は、透明保護層１４側からサーマルヘッドを用いて加熱
を行うと熱可逆性記録・表示層１３に熱が効率良く伝わ
り記録が行われる。本実施例１７の熱可逆性記録媒体は
磁気記録媒体、光記録媒体、熱記録媒体、ＩＣカード等
の電気記録媒体、光磁気記録媒体、熱磁気記録媒体等の
記録手段を複合しているので、それぞれの媒体の記録方
式を組み合わせることにより、視覚情報に加えて、コー
ド情報も記録できる。

【０１５４】また、本実施例１７の熱可逆性記録媒体の
視覚情報は、透明保護層１４側からの光の入射により、
透明保護層１４を目視することによって得られる。

【０１５５】

【実施例１８】図１９は、本発明のさらに別の実施例の
熱可逆性記録媒体の一構成を示す断面図である。本実施
例１８を図１９に基づいて説明する。本実施例１８の熱
可逆性記録媒体は、例えば、膜厚１００μｍのプラスチ
ックシートからなる透明支持体３１を有し、その透明支
持体３１の下面に、膜厚２０μｍの熱可逆性記録・表示
層１３が形成されている。その下面には、反射層又は光
吸収層１２が形成されている。この反射層又は光吸収層
１２は暗色に印刷にされているので、光吸収層として作
用する。さらにその下面には、膜厚５μｍのプラスチッ
クシートによる保護層１７が形成されている。

【０１５６】透明支持体３１の膜厚は熱可逆性記録・表
示層１３を保持できる厚さで良く２５μｍ〜１ｍｍが望
ましい。また必要に応じて、透明支持体３１における周
辺部に、文字や図形を印字することができる。このよう
に熱印字記録とは別に、通常の印刷をすることにより、
特に消す必要のない情報を記録しておくことができる。

【０１５７】また、保護層１７の厚さとしては、発熱記
録素子が保護層１７を通して熱可逆性記録・表示層１３
に熱を伝える厚さで良く、１〜１５μｍが望ましい。本
実施例１８の熱可逆性記録媒体への記録は、保護層１７
側からサーマルヘッドを用いて加熱を行うと熱可逆性記
録・表示層１３に熱が効率良く伝わり記録が行われる。

【０１５８】また、本実施例１８の熱可逆性記録媒体の
視覚情報は、透明支持体３１側からの光の入射により、
透明支持体３１を目視することによって得られる。

【０１５９】

【実施例１９】図２０は、本発明のさらに別の実施例の
熱可逆性記録媒体の一構成を示す断面図である。本実施
例１９を図２０に基づいて説明する。本実施例１９の熱
可逆性記録媒体の構成は、前記実施例１８の熱可逆性記
録媒体の構成において、熱可逆性記録・表示層１３と反
射層又は光吸収層１２との間にエンハンス層１５が形成
されたものである。

【０１６０】エンハンス層１５は、透明部分と白濁部分
とのコントラストを高める働きのために設けたものであ
る。本実施例１９の熱可逆性記録媒体への記録は、保護
層１７側からサーマルヘッドを用いて加熱を行うと熱可
逆性記録・表示層１９に熱が効率良く伝わり記録が行わ
れる。

【０１６１】また、本実施例１９の熱可逆性記録媒体の
視覚情報は、透明支持体３１側からの光の入射により、
透明支持体３１を目視することによって得られる。

【０１６２】

【実施例２０】図２１は、本発明のさらに別の実施例の
熱可逆性記録媒体の一構成を示す断面である。本実施例
２０を図２１に基づいて説明する。本実施例２０の熱可
逆性記録媒体は、直接目視できる熱記録とコード化され
た記録との複合された情報を記録できるものである。

【０１６３】本実施例２０の熱可逆性記録媒体の構成
は、前記実施例１８に示した熱可逆性記録媒体において
反射層又は光吸収層１２と保護層１７との間に、コード
化された情報を記録する記録層１６を形成したものであ
る。前記記録層１６の記録媒体としては、磁気記録媒
体、光記録媒体、熱記録媒体、ＩＣカード等の電気記録
媒体、光磁気記録媒体、熱磁気記録媒体等が使用でき
る。

【０１６４】本実施例２０の熱可逆性記録媒体への記録
は、保護層１７側からサーマルヘッドを用いて加熱を行
うと熱可逆性記録・表示層１３に熱が効率良く伝わり記
録が行われる。本実施例２０の熱可逆性記録媒体は、磁
気記録媒体、光記録媒体、熱記録媒体、ＩＣカード等の
電気記録媒体、光磁気記録媒体、熱磁気記録媒体等の記
録手段を複合しているので、それぞれの媒体の記録方式
を組み合わせることにより、視覚情報に加えて、コード
情報も記録できる。

【０１６５】また、本実施例２０の熱可逆性記録媒体の
視覚情報は、透明支持体３１側からの光の入射により、
透明支持体３１を目視することによって得られる。

【０１６６】

【実施例２１】図２２は、本発明のさらに別の実施例の
熱可逆性記録媒体の一構成を示す断面図である。本実施
例２１を図２２に基づいて説明する。本実施例２１の熱
可逆性記録媒体は、直接目視できる熱記録とコード化さ
れた記録との複合された情報を記録できるものである。

【０１６７】本実施例２１の熱可逆性記録媒体の構成
は、前記実施例１９に示した熱可逆性記録媒体における
反射層又は光吸収層１２と保護層１７との間にコード化
された情報を記録する記録層１６を形成したものであ
る。記録層１６の記録媒体の種類は、前記実施例２０に
示したとおりである。本実施例２１の熱可逆性記録媒体
への記録は、保護層１７側からサーマルヘッドを用いて
加熱を行うと熱可逆性記録・表示層１３に熱が効率良く
伝わり記録が行われる。本実施例２１の熱可逆性記録媒
体は、磁気記録媒体、光記録媒体、熱記録媒体、ＩＣカ
ード等の電気記録媒体、光磁気記録媒体、熱磁気記録媒
体等の記録手段を複合しているので、それぞれの媒体の
記録方式を組み合わせることにより、視覚情報に加え
て、コード情報も記録できる。

【０１６８】また、本実施例２１の熱可逆性記録媒体の
視覚情報は、透明支持体３１側からの光の入射により、
透明支持体３１を目視することによって得られる。

【０１６９】

【実施例２２】図２３は、本発明のさらに別の実施例の
熱可逆性記録媒体の一構成を示す断面図である。本実施
例２２を図２３に基づいて説明する。本実施例２２の熱
可逆性記録媒体は、例えば、膜厚１００μｍのポリエス
テルシートからなる透明支持体３１を有し、その透明支
持体３１の上には、膜厚２０μｍの熱可逆性記録・表示
層１３が形成されている。さらにその上には、膜厚５μ
ｍのポリエステルシートによる透明保護層１４が形成さ
れている。

【０１７０】透明支持体３１としてはポリエステルを用
いたが。その透明支持体３１の膜厚は熱可逆性記録・表
示層１３を維持できる厚さが必要で２５μｍ〜１ｍｍが
望ましい。熱可逆性記録・表示層１３の材料は、例え
ば、ポリビニルアセタールとしてエスレックＫＳ−１
（商品名、積水化学工業（株）製）を用いた。飽和カル
ボン酸及びその誘導体としては、ベヘン酸を用いた。そ
して、エスレックＫＳ−１を５重量部と、ベヘン酸３重
量部とを５０重量部のＴＨＦに溶解させて、熱可逆性記
録材料の塗布溶液を調製した。この溶液を、バーコート
法により、乾燥後の膜厚を２０μｍになるようにした。
熱可逆性記録・表示層１３のその他の材料には、前記実
施例６に記載されているものが使用できる。

【０１７１】また、透明保護層１４の厚さとしては発熱
記録素子が透明保護層１４を通して熱可逆性記録・表示
層１３に熱を伝える厚さで良く、１〜１５μｍが望まし
い。また、必要に応じて、透明保護層１４における周辺
部に、即ち、通常、印字記録が行われない熱可逆性記録
・表示層１３の周辺部に一致する、透明保護層１４の周
辺部に、文字や図形を印刷することができる。

【０１７２】本実施例２２の熱可逆性記録媒体への記録
は透明保護層１４側からサーマルヘッドを用いて加熱を
行うと効率良く熱可逆性記録・表示層１３に熱が伝わり
記録が行われる。また、本実施例２２の熱可逆性記録媒
体の視覚情報は、透明支持体３１側からの光の入射によ
り透明保護層１４側を目視することによって得られる。

【０１７３】

【実施例２３】図２４は、本発明のさらに別の実施例の
熱可逆性記録媒体の一構成を示す断面図である。本実施
例２３を図２４に基づいて説明する。本実施例２３の熱
可逆性記録媒体の構成は、前記実施例２２で説明した熱
可逆性記録媒体の上下の向きを逆にした構成となってい
る。即ち、本実施例２３の熱可逆性記録媒体の構成は図
２４に示すとおり、透明支持体３１の下に、熱可逆性記
録・表示層１３が形成されている。この熱可逆性記録・
表示層１３の下にはさらに透明保護層１４が形成されて
いる。透明支持体３１、熱可逆性記録・表示層１３、透
明保護層１４は前記実施例２２で示した材料と同一の材
料が使用できる。

【０１７４】本実施例２３の熱可逆性記録媒体への記録
は透明保護層１４側からサーマルヘッドを用いて加熱を
行うと効率良く熱可逆性記録・表示層１３に熱が伝わり
記録が行われる。また、本実施例２３の熱可逆性記録媒
体の視覚情報は、透明保護層１４側からの光の入射によ
り、透明支持体３１側を目視することによって得られ
る。

【０１７５】更に透明支持体３１に水性又は油性サイン
ペン等で追記することにより、この追記した情報をアル
コール又は水等の溶剤で消去することができる。また、
必要に応じて、透明支持体３１における周辺部に、即
ち、通常、印字記録が行われない熱可逆性記録・表示層
１３の周辺部に一致する、透明保護層１４の周辺部に、
文字や図形を印刷することができる。

【０１７６】

【実施例２４】図２５は、本発明のさらに別の実施例の
熱可逆性記録媒体の一構成を示す断面図である。本実施
例２４を図２５に基づいて説明する。本実施例２４の熱
可逆性記録媒体の構成は、前記実施例２２で説明した熱
可逆性記録媒体の構成において、透明支持体３１を面状
光源体３２に代えたものであり、その他の層構成、即
ち、熱可逆性記録・表示層１３及び透明保護層１４は前
記実施例２２と同じである。

【０１７７】この面状光源体３２には、板状体の端部か
ら光を入射して板状体の一面から光を出射する、いわゆ
る、エッジライト方式のものを用いた。本実施例２４で
使用する面状光源体３２は、周囲光をエッジから導入
し、反射、拡散を効率良く行い、入射光路と直角な一面
から光を出射させるものである。例えば、アクリル樹脂
製板〔アクリライト（商品名）：三菱レイヨン（株）
製〕をエッジライト方式の面状光源体３２として使用す
ることができる。

【０１７８】本実施例２４の熱可逆性記録媒体への記録
は透明保護層１４側からサーマルヘッドを用いて加熱を
行うと効率良く熱可逆性記録・表示層１３に熱が伝わり
記録が行われる。また、本実施例２４の熱可逆性記録媒
体の視覚情報は、面状光源体３２のエッジから光を導入
し、熱可逆性記録・表示層１３に面した一面から光を出
射させ、透明保護層１４側を目視することによって得ら
れる。

【０１７９】

【実施例２５】図２６は、本発明のさらに別の実施例の
熱可逆性記録媒体の一構成を示す断面図である。本実施
例２５を図２６に基づいて説明する。本実施例２５の熱
可逆性記録媒体の構成は、前記実施例２２で説明した熱
可逆性記録媒体における透明支持体３１の下部の一部
に、コード化された情報を記録する記録層１６を形成
し、さらにその下に保護層１７を形成したものである。
その他の層構成、即ち、透明支持体３１、熱可逆性記録
・表示層１３、透明保護層１４は前記実施例２２と同じ
である。

【０１８０】前記記録層１６の記録媒体の種類には、前
記実施例１０に記載したものが使用できる。本実施例２
５の熱可逆性記録媒体への記録は、透明保護層１４側か
らサーマルヘッドを用いて加熱を行うと熱可逆性記録・
表示層１３に熱が効率良く伝わり記録が行われる。本実
施例２５の熱可逆性記録媒体は、磁気記録媒体、光記録
媒体、熱記録媒体、ＩＣカード等の電気記録媒体、光磁
気記録媒体、熱磁気記録媒体等の記録手段を複合してい
るので、それぞれの媒体の記録方式を組み合わせること
により、視覚情報に加えて、コード情報も記録できる。

【０１８１】また、本実施例２５の熱可逆性記録媒体の
視覚情報は、透明支持体３１側からの光の入射により、
透明保護層１４を目視することによって得られる。

【０１８２】

【実施例２６】図２７は、本発明のさらに別の実施例の
熱可逆性記録媒体の一構成を示す断面図である。本実施
例２６を図２７に基づいて説明する。本実施例２６の熱
可逆性記録媒体は、直接目視できる熱記録とコード化さ
れた記録との複合された情報を記録できるものである。

【０１８３】本実施例２６の熱可逆性記録媒体の構成
は、前記実施例２３で説明した熱可逆性記録媒体におい
て透明保護層１４の下部の一部に、コード化された情報
を記録する記録層１６を形成し、さらにその下に保護層
１７を形成したものである。したがって、透明支持体３
１、熱可逆性記録・表示層１３、透明保護層１４は前記
実施例２３と同じである。

【０１８４】本実施例２６の熱可逆性記録媒体への記録
は、透明保護層１４側からサーマルヘッドを用いて加熱
を行うと熱可逆性記録・表示層１３に熱が効率良く伝わ
り記録が行われる。本実施例２６の熱可逆性記録媒体
は、磁気記録媒体、光記録媒体、熱記録媒体、ＩＣカー
ド等の電気記録媒体、光磁気記録媒体、熱磁気記録媒体
等の記録手段を複合しているので、それぞれの媒体の記
録方式を組み合わせることにより、視覚情報に加えて、
コード情報も記録できる。

【０１８５】また、本実施例２６の熱可逆性記録媒体の
視覚情報は、透明保護層１４側からの光の入射により、
透明支持体３１を目視することによって得られる。

【０１８６】

【実施例２７】図２８は、本発明のさらに別の実施例の
熱可逆性記録媒体の一構成を示す断面図である。本実施
例２７を図２８に基づいて説明する。本実施例２７の熱
可逆性記録媒体は、直接目視できる熱記録とコード化さ
れた記録との複合された情報を記録できるものである。

【０１８７】本実施例２７の熱可逆性記録媒体の構成
は、前記実施例２４で説明した熱可逆性記録媒体の面状
光源体３２の下部の一部に、コード化された情報を記録
する記録層１６を形成し、さらにその下に保護層１７を
形成したものである。本実施例２７の熱可逆性記録媒体
への記録は、透明保護層１４側からサーマルヘッドを用
いて加熱を行うと熱可逆性記録・表示層１３に熱が効率
よく伝わり記録が行われる。本実施例２７の熱可逆性記
録媒体は、磁気記録媒体、光記録媒体、熱記録媒体、Ｉ
Ｃカード等の電気記録媒体、光磁気記録媒体、熱磁気記
録媒体等の記録手段を複合しているので、それぞれの媒
体の記録方式を組み合わせることにより、視覚情報に加
えて、コード情報も記録できる。

【０１８８】また、本実施例２７の熱可逆性記録媒体の
視覚情報は、面状光源体３２のエッジから光を導入し、
熱可逆性記録・表示層１３に面した一面から光を出射さ
せ、透明保護層１４側を目視することによって得られ
る。

【０１８９】

【実施例２８】以上の実施例６〜実施例２７のように構
成される熱可逆性記録媒体の記録方法を図２９、図３０
及び図１を参照しながら説明する。なお、図２９、図３
０は本発明の熱可逆性記録媒体の使用例を説明するため
の説明図であり、図１は本発明で用いた熱可逆性記録材
料の温度に対する透過率の特性図である。

【０１９０】図７、図８、図９、図１０、図１５、図１
６、図１９、図２０、図２３、図２４及び図２５に示し
た熱可逆性記録媒体の使用に当たっては、図２９に示す
ように、熱可逆性記録媒体１０に情報を記録するための
記録装置２００を用意する。この記録装置２００は、記
録用の情報（例えば、「あ」「い」「う」「え」
「お」）が格納されたホストコンピュータ等で構成され
る。さらに、記録装置２００は情報印字用のサーマルヘ
ッド２０２及び情報消去用の加熱ロール２０３等を有す
る印字部２０１が備えられている。

【０１９１】図９、図１０、図１９、図２０及び図２４
に示した熱可逆性記録媒体１０の使用に当たっては、記
録面と視覚面とが逆になっているため、視覚面において
正常な「あ」「い」「う」「え」「お」が認識できるよ
うにホストコンピュータ等を調整しておく必要がある。
この記録装置２００を使用した熱可逆性記録媒体１０の
使用手順は次のようになる。

【０１９２】（１）使用者は、熱可逆性記録媒体１０を
記録装置２００の印字部２０１に挿入する。（２）記録装置２００は熱可逆性記録媒体１０が挿入さ
れたのを感知して、記録用の情報（例えば、「あ」
「い」「う」「え」「お」）を印字するように印字部２
０１に対して指令を送る。この指令を受けた印字部２０
１はサーマルヘッド２０２を用いて、例えば、印字電力
０．１Ｗ／ｄｏｔ、印字時間１ｍｓｅｃの条件で、透明
保護層１４、保護層１７、又は支持体２１を介して熱可
逆性記録・表示層１３に印字を開始する。

【０１９３】（３）サーマルヘッド２０２により熱可逆
性記録・表示層１３に印字された「あ」「い」「う」
「え」「お」の部分が１２０℃〜２００℃に熱せられ、
次いで、降温速度５０℃／秒以上で室温に急冷却される
と、その部分が透明状態となる（図１のＤの状態）。（４）印字終了後、使用者が熱可逆性記録媒体１０を記
録装置２００から取り出すと、その熱可逆性記録媒体１
０は、「あ」「い」「う」「え」「お」の印字部分が透
明に固定されている。この場合、透明状態と白濁状態と
のコントラストにより、使用者は目視で記録情報「あ」
「い」「う」「え」「お」を認識できると共に、次回に
使用するまでこの記録情報を保持することができる。

【０１９４】（５）使用者が、熱可逆性記録媒体１０上
に前回の情報を消去して別の情報を記録するために、再
度、記録装置２００に熱可逆性記録媒体１０を挿入する
と、印字部２０１の加熱ロール２０３により、８０℃〜
２００℃の範囲で熱可逆性記録媒体１０が熱せられ、次
いで、降温速度５０℃／秒以下で室温に徐冷却するか、
または８０℃〜１２０℃に加熱した後に降温速度に関係
なく冷却することにより熱可逆性記録・表示層１３は白
濁状態となり（図１のＡの状態）、前回記録された情報
が全て消去される。その後、サーマルヘッド２０２を用
いて前記（２）及び（３）と同じ処理を行って別の情報
を印字することができる。

【０１９５】また、別の情報を記録せず、前回記録され
た情報を消去するだけの場合は、８０℃〜２００℃の範
囲で熱可逆性記録媒体１０を熱し、次いで、降温速度５
０℃／秒以下で室温に徐冷却するか、または、８０℃〜
１２０℃に加熱した後に降温速度に関係なく冷却すれ
ば、その白濁状態が固定され（図１のＡの状態）、使用
者は、前回記録された情報が消去された熱可逆性記録媒
体１０を手にすることができる。

【０１９６】図１１、図１２、図１３、図１４、図１
７、図１８、図２１、図２２、図２６、図２７及び図２
８に示した記録層１６を有する熱可逆性記録媒体の使用
に当たっては、図３０に示す熱可逆性記録媒体１０に情
報を記録するための記録装置３００を用意する。この記
録装置３００は、記録用の情報（例えば、数値）が格納
されたホストコンピュータ等で構成され、熱可逆性記録
媒体１０の記録層１６に記録されたコード化した情報の
読取ヘッド３０２及びコード化した情報を記録する記録
ヘッド３０３等を有する記録部３０１、さらに視覚情報
印字用のサーマルヘッド２１２及び視覚情報消去用の加
熱ロール２１３等を有する印字部２１１が備えられてい
る。

【０１９７】図１３、図１４、図２１、図２２及び図２
７に示した熱可逆性記録媒体の使用に当たっては、記録
面と視覚面とが逆になっているため、視覚面において正
常な「あ」「い」「う」「え」「お」が認識できるよう
にホストコンピュータ等を調整しておく必要がある。こ
の記録装置３００を使用した熱可逆性記録媒体１０の使
用手順は次のようになる。

【０１９８】（１）使用者は、熱可逆性記録媒体１０を
記録装置３００の記録部３０１に挿入する。（２）記録装置３００は熱可逆性記録媒体１０が挿入さ
れたのを感知して、読取ヘッド３０２により熱可逆性記
録媒体１０の記録層１６に記録されたコード化した情報
を読み取る。

【０１９９】（３）必要に応じて新しいコード化した情
報を記録ヘッド３０３により、記録層１６に記録する。（４）印字部２１１の加熱ロール２１３により、例えば
８０℃〜２００℃の範囲で熱可逆性記録媒体１０が熱せ
られ、降温速度５０℃／秒以下で室温まで徐冷却する
か、または、８０℃〜１２０℃に加熱した後に降温速度
に関係なく冷却することにより、熱可逆性記録・表示層
１３は白濁状態となり（図１のＡの状態）、前回記録さ
れた視覚情報が消去される。

【０２００】（５）新しいコード化した情報に対応した
視覚情報（例えば、残高）を印字するように印字部２１
１に対してホストコンピュータが指令を送る。（６）この指令を受けた印字部２１１はサーマルヘッド
２１２を用いて、透明保護層１４又は保護層１７を介し
て熱可逆性記録・表示層１３に印字を行い、視覚情報を
記録する。

【０２０１】以上、本発明の各実施例を詳細に説明した
が、上記各実施例で述べた使用材料及び数値的条件は本
発明の範囲内の一例にすぎず、従って、本発明がこれら
の使用材料及び数値的条件にのみ限定されるものでない
ことは理解されたい。

【０２０２】

【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明は、
加熱して室温に戻すことにより冷却速度の差で透明状態
と白濁状態とが可逆的に固定される熱可逆性記録材料、
熱可逆性記録媒体及びその記録方法を構成することによ
り、次のような効果が期待できる。

【０２０３】（１）新規な熱可逆性記録材料を提供する
ことにより、当該熱可逆性記録材料を透明状態及び白濁
状態にできる温度範囲を従来の熱可逆性記録材料に比し
広くでき、しかもコントラストも改善することができ
た。（２）情報の記録及び消去が繰り返し可能であるため、
印字記録に用いる熱可逆性記録媒体は再使用でき、省資
源性に優れる。

【０２０４】（３）サーマルヘッド等の簡単な熱的手段
により情報の印字記録が自由にできる。したがって、従
来の感熱記録紙の記録に用いられていたサーマルヘッド
等も使用できる。（４）記録情報を消去するには、例えば８０℃〜２００
℃の範囲で熱可逆性記録・表示層を熱する必要があるた
め、通常の室温では消去されない。そのために、記録デ
ータの保持性が優れている。

【０２０５】（５）コントラストの高い視覚情報が記録
できる。（６）本発明の熱可逆性記録媒体をカード状に形成する
ことができ、携帯性に優れたものとすることができる。（７）本発明の熱可逆性記録媒体は、コード情報を記録
する層を設けたので、視覚情報と合わせて、コード情報
も記録することができる。

【０２０６】（８）本発明の熱可逆性記録媒体は、透明
保護層又は透明支持体の上下面にも文字や図形を印刷す
ることができるので、消す必要のない情報を表示でき
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】ポリビニルアセタールとエポキシ樹脂を含む本
発明の熱可逆性記録材料の温度に対する光の透過率の特
性図。

【図２】従来の熱可逆性記録材料の温度に対する光の透
過率の特性図。

【図３】ポリビニルアセタールとフェノール樹脂を含む
本発明の熱可逆性記録材料の温度に対する光の透過率の
特性図。

【図４】ポリビニルアセタールとエポキシ化合物を含む
本発明の熱可逆性記録材料の温度に対する光の透過率の
特性図。

【図５】ポリビニルアセタールとアルデヒド化合物を含
む本発明の熱可逆性記録材料の温度に対する光の透過率
の特性図。

【図６】ポリビニルアセタールとイソシアン酸化合物を
含む本発明の熱可逆性記録材料の温度に対する光の透過
率の特性図。

【図７】本発明の実施例６の熱可逆性記録媒体の一構成
を示す断面図。

【図８】本発明の実施例７の熱可逆性記録媒体の一構成
を示す断面図。

【図９】本発明の実施例８の熱可逆性記録媒体の一構成
を示す断面図。

【図１０】本発明の実施例９の熱可逆性記録媒体の一構
成を示す断面図。

【図１１】本発明の実施例１０の熱可逆性記録媒体の一
構成を示す断面図。

【図１２】本発明の実施例１１の熱可逆性記録媒体の一
構成を示す断面図。

【図１３】本発明の実施例１２の熱可逆性記録媒体の一
構成を示す断面図。

【図１４】本発明の実施例１３の熱可逆性記録媒体の一
構成を示す断面図。

【図１５】本発明の実施例１４の熱可逆性記録媒体の一
構成を示す断面図。

【図１６】本発明の実施例１５の熱可逆性記録媒体の一
構成を示す断面図。

【図１７】本発明の実施例１６の熱可逆性記録媒体の一
構成を示す断面図。

【図１８】本発明の実施例１７の熱可逆性記録媒体の一
構成を示す断面図。

【図１９】本発明の実施例１８の熱可逆性記録媒体の一
構成を示す断面図。

【図２０】本発明の実施例１９の熱可逆性記録媒体の一
構成を示す断面図。

【図２１】本発明の実施例２０の熱可逆性記録媒体の一
構成を示す断面図。

【図２２】本発明の実施例２１の熱可逆性記録媒体の一
構成を示す断面図。

【図２３】本発明の実施例２２の熱可逆性記録媒体の一
構成を示す断面図。

【図２４】本発明の実施例２３の熱可逆性記録媒体の一
構成を示す断面図。

【図２５】本発明の実施例２４の熱可逆性記録媒体の一
構成を示す断面図。

【図２６】本発明の実施例２５の熱可逆性記録媒体の一
構成を示す断面図。

【図２７】本発明の実施例２６の熱可逆性記録媒体の一
構成を示す断面図。

【図２８】本発明の実施例２７の熱可逆性記録媒体の一
構成を示す断面図。

【図２９】本発明の熱可逆性記録媒体の使用例を説明す
るための図。

【図３０】本発明の熱可逆性記録媒体の別の使用例を説
明するための図。

【符号の説明】

１０熱可逆性記録媒体１１，２１支持体１２反射層又は光吸収層１３熱可逆性記録・表示層１４透明保護層１５エンハンス層１６記録層１７保護層３１透明支持体３２面状光源体４１接着層２００，３００記録装置２０１，２１１印字部２０２，２１２サーマルヘッド２０３，２１３加熱ロール３０１記録部３０２読取りヘッド３０３記録ヘッド

フロントページの続き (56)参考文献特開平４−110187（ＪＰ，Ａ) 特開平４−189176（ＪＰ，Ａ) 特開平４−220400（ＪＰ，Ａ) 特開平５−177933（ＪＰ，Ａ) 特開平６−48032（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/36

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】マトリクス材及び有機低分子化合物を含
み熱履歴により透明度が変化する熱可逆性記録材料にお
いて、マトリクス材としてポリビニルアセタール及びエ
ポキシ樹脂を同時に含み、有機低分子化合物を飽和カル
ボン酸及び／又は該飽和カルボン酸の誘導体とすること
を特徴とする熱可逆性記録材料。
【請求項２】前記ポリビニルアセタール及び前記エポ
キシ樹脂の混合比が１：２０〜２０：１である請求項１
記載の熱可逆性記録材料。
【請求項３】マトリクス材及び有機低分子化合物を含
み熱履歴により透明度が変化する熱可逆性記録材料にお
いて、マトリクス材としてポリビニルアセタール及びフ
ェノール樹脂を同時に含み、有機低分子化合物を飽和カ
ルボン酸及び／又は該飽和カルボン酸の誘導体とするこ
とを特徴とする熱可逆性記録材料。
【請求項４】前記ポリビニルアセタール及び前記フェ
ノール樹脂の混合比が１：２０〜２０：１である請求項
３記載の熱可逆性記録材料。
【請求項５】マトリクス材及び有機低分子化合物を含
み熱履歴により透明度が変化する熱可逆性記録材料にお
いて、マトリクス材としてポリビニルアセタール及びエ
ポキシ化合物を同時に含み、有機低分子化合物を飽和カ
ルボン酸及び／又は該飽和カルボン酸の誘導体とするこ
とを特徴とする熱可逆性記録材料。
【請求項６】前記エポキシ化合物が一般式【化１】で示される官能基を持つことを特徴とする請求項５記載
の熱可逆性記録材料。
【請求項７】前記エポキシ化合物がモノエポキシ化合
物、ジエポキシ化合物、又はポリエポキシ化合物である
請求項５又は６記載の熱可逆性記録材料。
【請求項８】前記ポリビニルアセタール及び前記エポ
キシ化合物の混合比が１：２０〜２０：１である請求項
５、６又は７記載の熱可逆性記録材料。
【請求項９】マトリクス材及び有機低分子化合物を含
み熱履歴により透明度が変化する熱可逆性記録材料にお
いて、マトリクス材としてポリビニルアセタール及びア
ルデヒド化合物を同時に含み、有機低分子化合物を飽和
カルボン酸及び／又は該飽和カルボン酸の誘導体とする
ことを特徴とする熱可逆性記録材料。
【請求項１０】前記アルデヒド化合物が一般式ＣＨＯ− で示される官能基を持つことを特徴とする請求項９記載
の熱可逆性記録材料。
【請求項１１】前記アルデヒド化合物がモノアルデヒ
ド化合物又はジアルデヒド化合物である請求項９又は１
０記載の熱可逆性記録材料。
【請求項１２】前記ポリビニルアセタール及び前記ア
ルデヒド化合物の混合比が１：２０〜２０：１である請
求項９、１０又は１１記載の熱可逆性記録材料。
【請求項１３】マトリクス材及び有機低分子化合物を
含み熱履歴により透明度が変化する熱可逆性記録材料に
おいて、マトリクス材としてポリビニルアセタール及び
イソシアン酸化合物を同時に含み、有機低分子化合物を
飽和カルボン酸及び／又は該飽和カルボン酸の誘導体と
することを特徴とする熱可逆性記録材料。
【請求項１４】前記イソシアン酸化合物が一般式 −ＮＣＯで示される官能基を持つことを特徴とする請求項１３記
載の熱可逆性記録材料。
【請求項１５】前記イソシアン酸化合物がモノイソシ
アン酸化合物又はジイソシアン酸化合物である請求項１
３又は１４記載の熱可逆性記録材料。
【請求項１６】前記ポリビニルアセタール及び前記イ
ソシアン酸化合物の混合比が１：２０〜２０：１である
請求項１３、１４又は１５記載の熱可逆性記録材料。
【請求項１７】飽和カルボン酸が、炭素数１０〜４０
の飽和カルボン酸である請求項１、２、３、４、５、
６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５
又は１６記載の熱可逆性記録材料。
【請求項１８】飽和カルボン酸の誘導体が、飽和カル
ボン酸のアミド、アミン、アニリド、アルコール、エス
テル、ケトン、金属塩、又はイミダゾールである請求項
１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１
２、１３、１４、１５、１６又は１７記載の熱可逆性記
録材料。
【請求項１９】前記有機低分子化合物は、同時に２種
以上の有機低分子化合物が使用されることを特徴とする
請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１
１、１２、１３、１４、１５、１６、１７又は１８記載
の熱可逆性記録材料。
【請求項２０】マトリクス材に対する飽和カルボン酸
及び／又はその誘導体の混合重量比は、１：２〜２０：
１の範囲内である請求項１、２、３、４、５、６、７、
８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、
１７、１８又は１９記載の熱可逆性記録材料。
【請求項２１】（１）プラスチック、紙又は合成紙か
ら選ばれた材料からなる支持体と、（２）該支持体の上に形成された反射層又は光吸収層
と、（３）該反射層又は光吸収層の上に形成され、請求項
１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１
２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９又は２
０記載の熱可逆性記録材料よりなる熱可逆性記録・表示
層と、（４）該熱可逆性記録・表示層の上に形成された透明保
護層、を備えたことを特徴とする熱可逆性記録媒体。
【請求項２２】（１）プラスチック、紙又は合成紙か
ら選ばれた材料からなる支持体と、（２）該支持体の上に形成された反射層又は光吸収層
と、（３）該反射層又は光吸収層の上に形成され、透明部分
と白濁部分とのコントラストを高める働きを有するエン
ハンス層と、（４）該エンハンス層の上に形成され、請求項１、２、
３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１
３、１４、１５、１６、１７、１８、１９又は２０記載
の熱可逆性記録材料よりなる熱可逆性記録・表示層と、（５）該熱可逆性記録・表示層の上に形成された透明保
護層、を備えたことを特徴とする熱可逆性記録媒体。
【請求項２３】（１）熱伝導率の良い無機繊維紙、セ
ラミックシート、金属シート、又はカーボン粉や金属粉
等を分散させたプラスチックシートから選ばれた支持体
と、（２）該支持体の上に形成され、請求項１、２、３、
４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１
４、１５、１６、１７、１８、１９又は２０記載の熱可
逆性記録材料よりなる熱可逆性記録・表示層と、（３）該熱可逆性記録・表示層の上に形成された透明保
護層、を備えたことを特徴とする熱可逆性記録媒体。
【請求項２４】（１）熱伝導率の良い無機繊維紙、セ
ラミックシート、金属シート、又はカーボン粉や金属粉
等を分散させたプラスチックシートから選ばれた支持体
と、（２）該支持体の上に形成され、透明部分と白濁部分と
のコントラストを高める働きを有するエンハンス層と、（３）該エンハンス層の上に形成され、請求項１、２、
３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１
３、１４、１５、１６、１７、１８、１９又は２０記載
の熱可逆性記録材料よりなる熱可逆性記録・表示層と、（４）該熱可逆性記録・表示層の上に形成した透明保護
層、を備えたことを特徴とする熱可逆性記録媒体。
【請求項２５】（１）プラスチック、紙又は合成紙か
ら選ばれた材料からなる支持体と、（２）該支持体の上に形成された反射層又は光吸収層
と、（３）該反射層又は光吸収層の上に形成され、請求項
１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１
２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９又は２
０記載の熱可逆性記録材料よりなる熱可逆性記録・表示
層と、（４）該熱可逆性記録・表示層の上に形成された透明保
護層と、（５）さらに前記支持体の下に形成され、コード化され
た情報を記録する記録層と、（６）該記録層の下に形成された保護層、を備えたこと
を特徴とする熱可逆性記録媒体。
【請求項２６】（１）プラスチック、紙又は合成紙か
ら選ばれた材料からなる支持体と、（２）該支持体の上に形成された反射層又は光吸収層
と、（３）該反射層又は光吸収層の上に形成され、透明部分
と白濁部分とのコントラストを高める働きを有するエン
ハンス層と、（４）該エンハンス層の上に形成され、請求項１、２、
３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１
３、１４、１５、１６、１７、１８、１９又は２０記載
の熱可逆性記録材料よりなる熱可逆性記録・表示層と、（５）該熱可逆性記録・表示層の上に形成された透明保
護層と、（６）さらに、前記支持体の下に形成され、コード化さ
れた情報を記録する記録層と、（７）該記録層の下に形成された保護層、を備えたこと
を特徴とする熱可逆性記録媒体。
【請求項２７】（１）熱伝導率の良い無機繊維紙、セ
ラミックシート、金属シート、又はカーボン粉や金属粉
等を分散させたプラスチックシートから選ばれた支持体
と、（２）該支持体の上に形成され、請求項１、２、３、
４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１
４、１５、１６、１７、１８、１９又は２０記載の熱可
逆性記録材料よりなる熱可逆性記録・表示層と、（３）該熱可逆性記録・表示層の上に形成された透明保
護層と、（４）さらに、前記支持体の下に形成され、コード化さ
れた情報を記録する記録層と、（５）該記録層の下に形成された保護層、を備えたこと
を特徴とする熱可逆性記録媒体。
【請求項２８】（１）熱伝導率の良い無機繊維紙、セ
ラミックシート、金属シート、又はカーボン粉や金属粉
等を分散させたプラスチックシートから選ばれた支持体
と、（２）該支持体の上に形成され、透明部分と白濁部分と
のコントラストを高める働きを有するエンハンス層と、（３）該エンハンス層の上に形成され、請求項１、２、
３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１
３、１４、１５、１６、１７、１８、１９又は２０記載
の熱可逆性記録材料よりなる熱可逆性記録・表示層と、（４）該熱可逆性記録・表示層の上に形成された透明保
護層と、（５）さらに、前記支持体の下に形成され、コード化さ
れた情報を記録する記録層と、（６）該記録層の下に形成された保護層、を備えたこと
を特徴とする熱可逆性記録媒体。
【請求項２９】（１）透明プラスチックからなる透明
支持体と、（２）該透明支持体の上に形成され、請求項１、２、
３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１
３、１４、１５、１６、１７、１８、１９又は２０記載
の熱可逆性記録材料よりなる熱可逆性記録・表示層と、（３）該熱可逆性記録・表示層の上に形成された透明保
護層と、（４）さらに、前記透明支持体の下に形成された反射層
又は光吸収層、を備えたことを特徴とする熱可逆性記録
媒体。
【請求項３０】（１）透明プラスチックからなる透明
支持体と、（２）該透明支持体の上に形成され、請求項１、２、
３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１
３、１４、１５、１６、１７、１８、１９又は２０記載
の熱可逆性記録材料よりなる熱可逆性記録・表示層と、（３）該熱可逆性記録・表示層の上に形成された透明保
護層と、（４）さらに、前記透明支持体の下の周囲に形成された
接着層と、（５）前記透明支持体の下面と空間を隔てて前記接着層
の下に接着された反射層又は光吸収層を備え、（６）前記透明支持体の下面と前記反射層又は光吸収層
の上面との間に形成された空間が透明部分と白濁部分と
のコントラストを高める働きを有するエンハンス層とな
っていることを特徴とする熱可逆性記録媒体。
【請求項３１】（１）透明プラスチックからなる透明
支持体と、（２）該透明支持体の上に形成され、請求項１、２、
３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１
３、１４、１５、１６、１７、１８、１９又は２０記載
の熱可逆性記録材料よりなる熱可逆性記録・表示層と、（３）該熱可逆性記録・表示層の上に形成された透明保
護層と、（４）さらに、前記透明支持体の下に形成された反射層
又は光吸収層と、（５）該反射層又は光吸収層の下に形成され、コード化
された情報を記録する記録層と、（６）該記録層の下に形成された保護層、を備えたこと
を特徴とする熱可逆性記録媒体。
【請求項３２】（１）透明プラスチックからなる透明
支持体と、（２）該透明支持体の上に形成され、請求項１、２、
３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１
３、１４、１５、１６、１７、１８、１９又は２０記載
の熱可逆性記録材料よりなる熱可逆性記録・表示層と、（３）該熱可逆性記録・表示層の上に形成された透明保
護層と、（４）さらに、前記透明支持体の下の周囲に形成された
接着層と、（５）前記透明支持体の下面と空間を隔てて前記接着層
の下に接着された反射層又は光吸収層と、（６）該反射層又は光吸収層の下に形成され、コード化
された情報を記録する記録層と、（７）該記録層の下に形成された保護層を備え、（８）前記透明支持体の下面と前記反射層又は光吸収層
の上面との間に形成された空間が透明部分と白濁部分と
のコントラストを高める働きを有するエンハンス層とな
っていることを特徴とする熱可逆性記録媒体。
【請求項３３】（１）透明プラスチックからなる透明
支持体と、（２）該透明支持体の下に形成され、請求項１、２、
３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１
３、１４、１５、１６、１７、１８、１９又は２０記載
の熱可逆性記録材料よりなる熱可逆性記録・表示層と、（３）該熱可逆性記録・表示層の下に形成された反射層
又は光吸収層と、（４）該反射層又は光吸収層の下に形成された保護層、
を備えたことを特徴とする熱可逆性記録媒体。
【請求項３４】（１）透明プラスチックからなる透明
支持体と、（２）該透明支持体の下に形成され、請求項１、２、
３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１
３、１４、１５、１６、１７、１８、１９又は２０記載
の熱可逆性記録材料よりなる熱可逆性記録・表示層と、（３）該熱可逆性記録・表示層の下に形成され、透明部
分と白濁部分とのコントラストを高める働きを有するエ
ンハンス層と、（４）該エンハンス層の下に形成された反射層又は光吸
収層と、（５）該反射層又は光吸収層の下に形成された保護層、
を備えたことを特徴とする熱可逆性記録媒体。
【請求項３５】（１）透明プラスチックからなる透明
支持体と、（２）該透明支持体の下に形成され、請求項１、２、
３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１
３、１４、１５、１６、１７、１８、１９又は２０記載
の熱可逆性記録材料よりなる熱可逆性記録・表示層と、（３）該熱可逆性記録・表示層の下に形成された反射層
又は光吸収層と、（４）該反射層又は光吸収層の下に形成され、コード化
された情報を記録する記録層と、（５）該記録層の下に形成された保護層、を備えたこと
を特徴とする熱可逆性記録媒体。
【請求項３６】（１）透明プラスチックからなる透明
支持体と、（２）該透明支持体の下に形成され、請求項１、２、
３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１
３、１４、１５、１６、１７、１８、１９又は２０記載
の熱可逆性記録材料よりなる熱可逆性記録・表示層と、（３）該熱可逆性記録・表示層の下に形成され、透明部
分と白濁部分とのコントラストを高める働きを有するエ
ンハンス層と、（４）該エンハンス層の下に形成された反射層又は光吸
収層と、（５）該反射層又は光吸収層の下に形成され、コード化
された情報を記録する記録層と、（６）該記録層の下に形成された保護層、を備えたこと
を特徴とする熱可逆性記録媒体。
【請求項３７】（１）透明プラスチックからなる透明
支持体と、（２）該透明支持体の上に形成され、請求項１、２、
３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１
３、１４、１５、１６、１７、１８、１９又は２０記載
の熱可逆性記録材料よりなる熱可逆性記録・表示層と、（３）該熱可逆性記録・表示層の上に形成された透明保
護層、を備えたことを特徴とする熱可逆性記録媒体。
【請求項３８】（１）透明プラスチックからなる透明
支持体と、（２）該透明支持体の下に形成され、請求項１、２、
３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１
３、１４、１５、１６、１７、１８、１９又は２０記載
の熱可逆性記録材料よりなる熱可逆性記録・表示層と、（３）該熱可逆性記録・表示層の下に形成された透明保
護層、を備えたことを特徴とする熱可逆性記録媒体。
【請求項３９】（１）エッジライト方式の面状光源体
と、（２）該面状光源体の上に形成され、請求項１、２、
３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１
３、１４、１５、１６、１７、１８、１９又は２０記載
の熱可逆性記録材料よりなる熱可逆性記録・表示層と、（３）該熱可逆性記録・表示層の上に形成された透明保
護層、を備えたことを特徴とする熱可逆性記録媒体。
【請求項４０】（１）透明プラスチックからなる透明
支持体と、（２）該透明支持体の上に形成され、請求項１、２、
３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１
３、１４、１５、１６、１７、１８、１９又は２０記載
の熱可逆性記録材料よりなる熱可逆性記録・表示層と、（３）該熱可逆性記録・表示層の上に形成された透明保
護層と、（４）さらに前記透明支持体の下面の一部に形成され、
コード化された情報を記録する記録層と、（５）該記録層の下に形成された保護層、を備えたこと
を特徴とする熱可逆性記録媒体。
【請求項４１】（１）透明プラスチックからなる透明
支持体と、（２）該透明支持体の下に形成され、請求項１、２、
３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１
３、１４、１５、１６、１７、１８、１９又は２０記載
の熱可逆性記録材料よりなる熱可逆性記録・表示層と、（３）該熱可逆性記録・表示層の下に形成された透明保
護層と、（４）該透明保護層の下面の一部に形成された、コード
化された情報を記録する記録層と、（５）該記録層の下に形成された保護層、を備えたこと
を特徴とする熱可逆性記録媒体。
【請求項４２】（１）エッジライト方式の面状光源体
と、（２）該面状光源体の上に形成され、請求項１、２、
３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１
３、１４、１５、１６、１７、１８、１９又は２０記載
の熱可逆性記録材料よりなる熱可逆性記録・表示層と、（３）該熱可逆性記録・表示層の上に形成された透明保
護層と、（４）さらに前記面状光源体の下面の一部に形成され、
コード化された情報を記録する記録層と、（５）該記録層の下に形成された保護層、を備えたこと
を特徴とする熱可逆性記録媒体。
【請求項４３】前記熱可逆性記録・表示層の上面は接
着層を介してその上側の層と接着され、且つ、該熱可逆
性記録・表示層の下面は接着層を介してその下側の層と
接着されていることを特徴とする請求項２１、２２、２
３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３
１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３
９、４０、４１又は４２記載の熱可逆性記録媒体。
【請求項４４】前記接着層の上又は下に文字や図形を
印刷した印刷層が形成されていることを特徴とする請求
項２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、
２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３
７、３８、３９、４０、４１又は４２記載の熱可逆性記
録媒体。
【請求項４５】前記透明保護層の上面又は下面に文字
や図形を印刷した印刷層が形成されていることを特徴と
する請求項２１、２２、２３、２４、２５、２６、２
７、２８、２９、３０、３１、３２、３７、３８、３
９、４０、４１又は４２記載の熱可逆性記録媒体。
【請求項４６】前記透明支持体の上面又は下面に文字
や図形を印刷した印刷層が形成されていることを特徴と
する請求項２９、３０、３１、３２、３３、３４、３
５、３６、３７、３８、４０又は４１記載の熱可逆性記
録媒体。
【請求項４７】前記面状光源体の上面又は下面に文字
や図形を印刷した印刷層が形成されていることを特徴と
する請求項３９又は４２記載の熱可逆性記録媒体。
【請求項４８】前記反射層又は光吸収層は、白色に対
してコントラストの大きい黒色、赤色又は青色等を印刷
した着色層であることを特徴とする請求項２１、２２、
２５、２６、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３
５又は３６記載の熱可逆性記録媒体。
【請求項４９】前記反射層又は光吸収層は、白色に対
してコントラストの大きい複数色を印刷した着色層であ
ることを特徴とする請求項２１、２２、２５、２６、２
９、３０、３１、３２、３３、３４、３５又は３６記載
の熱可逆性記録媒体。
【請求項５０】前記反射層又は光吸収層は、螢光塗料
を含む塗料で印刷した層であることを特徴とする請求項
２１、２２、２５、２６、２９、３０、３１、３２、３
３、３４、３５又は３６記載の熱可逆性記録媒体。
【請求項５１】前記反射層又は光吸収層は、熱伝導率
の良いカーボン粉、又は金属粉を含む塗料で印刷した層
であることを特徴とする請求項２１、２２、２５、２
６、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５又は３
６記載の熱可逆性記録媒体。
【請求項５２】（１）請求項１、２、３、４、５、
６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１
５、１６、１７、１８、１９又は２０記載の熱可逆性記
録材料を熱的手段で加熱し、（２）次いで、冷却速度を制御しながら該熱可逆性記録
材料を冷却することにより、透明状態又は白濁状態を形
成することを特徴とする記録方法。
【請求項５３】（１）請求項２１、２２、２３、２
４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３
２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４
０、４１、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４
８、４９、５０又は５１記載の熱可逆性記録媒体の所定
部分を熱的手段により加熱し、（２）次いで、冷却速度を制御しながら該熱可逆性記録
媒体を冷却することにより、視覚情報の形成又は消去を
なすことを特徴とする記録方法。