JP2999386B2 - 可逆性感熱記録媒体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の分野】本発明は、可逆性感熱記録媒体に関し、
とくに温度の変化により透明度を変化させることで所望
の文字、数字、記号、パターン等（以下「文字等」と記
す）を可逆的に書き込むことが可能な可逆性感熱記録媒
体に関する。本発明の可逆性感熱記録媒体は、たとえば
各種のプリペイド方式の磁気カードの磁気記録内容に対
応した文字等を印字して、磁気記録内容を目視可能とす
る用途に有効に利用できる。

【０００２】

【従来の技術】可逆性感熱記録媒体において、可逆性感
熱記録塗料を用いて形成された可逆性感熱記録層は、外
部から熱を加えられたときに、その温度に応じて、透明
な状態から白濁状態までの範囲でその光透過性を変え、
冷却後にはその状態を保持する性質をもつので、文字等
を書換え可能に書き込むことができ、通常は透明状態の
背景に白濁させた文字等を書き込んでいる。このような
可逆性感熱記録材料として、たとえば特開昭６３−３９
３７８号、特開昭６３−１３０３８０号、特開平２−１
３６３号公報等に記載されたものが知られている。

【０００３】これら公知の可逆性感熱記録塗料は、基本
的には、 (1) 樹脂母材 (2) 有機低分子化合物 (3) 有機溶媒 の３成分からなっている。樹脂母材としては、一般に塩
化ビニル・酢酸ビニル共重合体が使用されている。また
有機溶媒は、樹脂母材、有機低分子化合物を溶解し得る
もので、一般的にはテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）が使
用される。

【０００４】そして有機低分子化合物は、可逆性感熱記
録媒体の主体をなすものであり、従来、炭素数１６〜２
４程度の高級脂肪酸、たとえばステアリン酸あるいはベ
ヘン酸が多く用いられている。

【０００５】さらに近年、より良好な可逆性、とくに広
い透明化温度が得られるものとして、数種類の有機低分
子化合物の組合わせを用いた可逆性感熱記録媒体が提案
されている。具体的には、高級脂肪酸と高級脂肪酸エス
テル、高級脂肪酸と脂肪族飽和ジカルボン酸、ジカルボ
ン酸とエステル、ジカルボン酸とチオジプロピオン酸、
高級ケトンと脂肪酸飽和ジカルボン酸、高級脂肪酸ある
いは脂環式ジカルボン酸等の、炭素数４４以下の物質の
組合わせが採用されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前述の
ような炭素数４４以下の有機低分子物質の組合わせを用
いた可逆性感熱記録層では、使用された樹脂母材との相
溶性が低い等の理由から、有機低分子化合物の浮き上が
りが生じる場合が多い。このような有機低分子化合物の
浮き上がりは、所定の比率で混合されている可逆性感熱
記録層の各成分の比率を変化をもたらし、所期の可逆特
性が劣化する原因となる。また可逆性感熱記録層の表面
に浮き上がった有機低分子化合物は、これに隣接する他
の層との間の密着性を阻害し、層剥離等の問題を引き起
こす。

【０００７】また可逆性感熱記録媒体では、透明な背景
と白濁した記録部分との間のコントラストが性能を評価
する上で重要な要素となるが、上記のような組成の可逆
性感熱記録層は、使用環境温度が高温になると、樹脂の
浮き上がりの傾向がさらに顕著になり、またコントラス
トが低下するという欠陥がある。

【０００８】本発明の目的は、可逆性感熱記録層の透明
化温度範囲が広く、しかも本来の特性を劣化させる有機
低分子化合物の浮き上がりがなく、高温環境での記録時
にも高いコントラストが得られる可逆性感熱記録媒体を
提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、基材の
少なくとも一方の面に設けられた可逆性感熱記録層を備
えた可逆性感熱記録媒体において、前記可逆性感熱記録
層が、樹脂母材と、ジカルボン酸と、下記の一般式 ＲＯＣＯ−（ＣＨ₂）_n−ＣＯＯＲ’ ・・・ （１） （ここでＲ，Ｒ’は同一または異なる、炭素数１４〜３
２のアルキル基、ｎは１４〜２２の整数を表す。）で表
されるジカルボン酸ジエステルと、高級脂肪酸エステル
と、を含有していることを特徴とする可逆性感熱記録媒
体が提供される。

【００１０】本発明の可逆性感熱記録媒体では、ジカル
ボン酸と、ジカルボン酸ジエステルと、高級脂肪酸エス
テルとの組合わせを採用したことにより、実験の結果に
よれば、有機低分子化合物（本発明においては、前記ジ
カルボン酸、前記ジカルボン酸ジエステルおよび高級脂
肪酸エステル）の浮き上がりがきわめて少ないことが分
かった。

【００１１】具体的には、可逆性感熱記録層上に保護層
を形成する際、有機低分子化合物の浮き上がりがないた
めに、密着性の点から保護層の樹脂選定が非常に容易に
なるという効果をもたらす。また可逆性感熱塗料中の前
記ジカルボン酸、前記ジカルボン酸ジエステルおよび高
級脂肪酸エステルのすべてが可逆成分として作用するた
め、白濁時のコトラストが大幅に改善されるばかりでな
く、高温環境下でも十分に高いコントラストが得られ
る。

【００１２】さらに前記ジカルボン酸ジエステルおよび
高級脂肪酸エステルは高級脂肪酸などに比べ分子量が比
較的大きいことに加え、分子構造が、樹脂の構造に近
く、またジカルボン酸は、両末端基に極性基を有してい
るため、界面活性剤的な挙動を示さない。これらのこと
から、樹脂母材との相溶性が良く、界面に浮き上がるこ
とのない可逆性感熱記録層を形成することができると考
えられる。

【００１３】また高温環境動作型可逆性感熱記録媒体の
製造に際して、化合物選定の幅を広げることが可能とな
る。

【００１４】上記の一般式（１）で示されるジカルボン
酸ジエステルにおいて、ｎの数が１４未満では、可逆の
速度が低くなり、印字の際に、所望の白濁濃度を得るの
に長時間を必要とするようになる。なおｎが３３以上の
ジカルボン酸ジエステルも使用可能であるが、入手が困
難であるために高価であり、実用性に欠ける。

【００１５】さらに前記ジカルボン酸ジエステルとして
は、融点が６５℃以上のものが望ましい。ｎが１４〜３
２の範囲内であっても、Ｒ，Ｒ’の炭素数が１４未満で
は、融点が６５℃より低く、高温（３０〜４０℃）環境
下での可逆的な印字／消去動作が起こらなくなる。なお
通常のジカルボン酸ジエステルではＲおよびＲ’の炭素
数は同じであるが、炭素数が上記の範囲内であれば、相
互に異なっていてもよい。

【００１６】このような条件を満足する前記ジカルボン
酸ジエステルの具体例としては、下記のようなものを挙
げることができる。

【００１７】１，１４−テトラデカメチレンジカルボン
酸ジミリスチル １，１５−ペンタデカメチレンジカルボン酸ジミリスチ
ル １，１６−ヘキサデカメチレンジカルボン酸ジミリスチ
ル １，１７−ヘプタデカメチレンジカルボン酸ジミリスチ
ル １，１８−オクタデカメチレンジカルボン酸ジミリスチ
ル １，１９−ノナデカメチレンジカルボン酸ジミリスチル １，２０−エイコサメチレンジカルボン酸ジミリスチル １，２１−ヘンエイコサメチレンジカルボン酸ジミリス
チル １，２２−ドコサメチレンジカルボン酸ジミリスチル １，２４−テトラコサメチレンジカルボン酸ジミリスチ
ル １，２８−オクタコサメチレンジカルボン酸ジミリスチ
ル １，３２−ドトリアコンタンメチレンジカルボン酸ジミ
リスチル １，１４−テトラデカメチレンジカルボン酸ジペンタデ
カル １，１５−ペンタデカメチレンジカルボン酸ジペンタデ
カル １，１６−ヘキサデカメチレンジカルボン酸ジペンタデ
カル １，１７−ヘプタデカメチレンジカルボン酸ジペンタデ
カル １，１８−オクタデカメチレンジカルボン酸ジペンタデ
カル １，１９−ノナデカメチレンジカルボン酸ジペンタデカ
ル １，２０−エイコサメチレンジカルボン酸ジペンタデカ
ル １，２１−ヘンエイコサメチレンジカルボン酸ジペンタ
デカル １，２２−ドコサメチレンジカルボン酸ジペンタデカル １，２４−テトラコサメチレンジカルボン酸ジペンタデ
カル １，２８−オクタコサメチレンジカルボン酸ジペンタデ
カル １，３２−ドトリアコンタンメチレンジカルボン酸ジペ
ンタデカル １，１４−テトラデカメチレンジカルボン酸ジパルミチ
ル １，１５−ペンタデカメチレンジカルボン酸ジパルミチ
ル １，１６−ヘキサデカメチレンジカルボン酸ジパルミチ
ル １，１７−ヘプタデカメチレンジカルボン酸ジパルミチ
ル １，１８−オクタデカメチレンジカルボン酸ジパルミチ
ル １，１９−ノナデカメチレンジカルボン酸ジパルミチル １，２０−エイコサメチレンジカルボン酸ジパルミチル １，２１−ヘンエイコサメチレンジカルボン酸ジパルミ
チル １，２２−ドコサメチレンジカルボン酸ジパルミチル １，２４−テトラコサメチレンジカルボン酸ジパルミチ
ル １，２８−オクタコサメチレンジカルボン酸ジパルミチ
ル １，３２−ドドリアコンタンメチレンジカルボン酸ジパ
ルミチル １，１４−テトラデカメチレンジカルボン酸ジヘプタデ
シル １，１５−ペンタデカメチレンジカルボン酸ジヘプタデ
シル １，１６−ヘキサデカメチレンジカルボン酸ジヘプタデ
シル １，１７−ヘプタデカメチレンジカルボン酸ジヘプタデ
シル １，１８−オクタデカメチレンジカルボン酸ジヘプタデ
シル １，１９−ノナデカメチレンジカルボン酸ジヘプタデシ
ル １，２０−エイコサメチレンジカルボン酸ジヘプタデシ
ル １，２１−ヘンエイコサメチレンジカルボン酸ジヘプタ
デシル １，２２−ドコサメチレンジカルボン酸ジヘプタデシル １，２４−テトラコサメチレンジカルボン酸ジヘプタデ
シル １，２８−オクタコサメチレンジカルボン酸ジヘプタデ
シル １，３２−ドトリアコンタンメチレンジカルボン酸ジヘ
プタデシル １，１４−テトラデカメチレンジカルボン酸ジステアリ
ル １，１５−ペンタデカメチレンジカルボン酸ジステアリ
ル １，１６−ヘキサデカメチレンジカルボン酸ジステアリ
ル １，１７−ヘプタデカメチレンジカルボン酸ジステアリ
ル １，１８−オクタデカメチレンジカルボン酸ジステアリ
ル １，１９−ノナデカメチレンジカルボン酸ジステアリル １，２０−エイコサメチレンジカルボン酸ジステアリル １，２１−ヘンエイコサメチレンジカルボン酸ジステア
リル １，２２−ドコサメチレンジカルボン酸ジステアリル １，２４−テトラコサメチレンジカルボン酸ジステアリ
ル １，２８−オクタコメチレンジカルボン酸ジステアリル
サ １，３２−ドトリアコンタンメチレンジカルボン酸ジス
テアリル １，１４−テトラデカメチレンジカルボン酸ジベヘニル １，１５−ペンタデカメチレンジカルボン酸ジベヘニル １，１６−ヘキサデカメチレンジカルボン酸ジベヘニル １，１７−ヘプタデカメチレンジカルボン酸ジベヘニル １，１８−オクタデカメチレンジカルボン酸ジベヘニル １，１９−ノナデカメチレンジカルボン酸ジベヘニル １，２０−エイコサメチレンジカルボン酸ジベヘニル １，２１−ヘンエイコサメチレンジカルボン酸ジベヘニ
ル １，２２−ドコサメチレンジカルボン酸ジベヘニル １，２４−テトラコサメチレンジカルボン酸ジベヘニル １，２８−オクタコサメチレンジカルボン酸ジベヘニル １，３２−ドトリアコンタンメチレンジカルボン酸ジベ
ヘニル なお、モノエステルは分子量が小さく、可逆性感熱記録
層表面に浮き上がる傾向を示すので使用できない。

【００１８】本発明において、前記ジカルボン酸と前記
ジカルボン酸ジエステルとの使用割合にとくに制限はな
いが、重量比で９５：５〜５：９５の範囲内が好まし
い。

【００１９】また本発明において、ジカルボン酸として
は、下記一般式 ＨＯＣＯ−Ｒ”−ＣＯＯＨ ・・・ （２） （式中、Ｒ”はアルキル基である）で表わされるジカル
ボン酸を使用することが好ましい。

【００２０】好適なジカルボン酸としては、上記一般式
（２）のＲ”の部分にあたる主鎖の炭素数が２４以下の
ものが望ましく、具体的には、セバシン酸、ドデカン二
酸、ペンタデカン二酸、１，１８−オクタデカメチレン
ジカルボン酸が挙げられる。これらの物質の融点は約１
００℃以上である。このようなジカルボン酸を前記ジカ
ルボン酸ジエステルおよび高級脂肪酸エステルとの組み
合わせで使用することで、コントラストに優れ、また透
明化温度範囲の拡大と高温度化が達成される。

【００２１】本発明において、前記ジカルボン酸および
ジカルボン酸ジエステルとともに使用される高級脂肪酸
エステルは、その種類にとくに制限はないが、下記一般
式 Ｒ₁−ＣＯＯＲ₂ ・・・ （３） （式中、Ｒ₁は炭素数１０以上のアルキル基、Ｒ₂はアル
キル基である）で表わされるものが好ましい。また高級
脂肪酸エステルの融点が高くなると透明化温度域が狭く
なる傾向があるため、８０℃以下の融点を持つものが特
に好ましい。具体的には、 ステアリルステアレート ステアリルベヘネート ベヘニルステアレート ベヘニルベヘネート 等が挙げられる。

【００２２】このような高級脂肪酸エステルを使用する
ことで、高級脂肪酸を使用する場合と比べてコントラス
トが向上する。そのため、従来、可逆的な変化は多少認
められてもコントラストが悪く、実用性に欠けていたよ
うな記録、消去の温度域でも充分なコントラストが得ら
れるため、透明化温度範囲が実質的に拡大する効果があ
り、前記ジカルボン酸および前記ジカルボン酸ジエステ
ルと組合わせることで、実に幅広い透明化温度範囲が得
られる。前記高級脂肪酸エステルの使用割合にとくに制
限はないが、前記ジカルボン酸と前記ジカルボン酸ジエ
ステルの総量と高級脂肪酸エステルの重量比で９５：５
〜５：９５の範囲が好ましい。

【００２３】本発明の可逆性感熱記録媒体のもう一つの
特徴は、透明化温度範囲が広いということである。可逆
性感熱記録媒体は、通常サーマルヘッドで記録（白濁
化）され、熱板や熱ロールによるスタンプ等で消去（透
明化）されているが、サーマルヘッドにより、記録だけ
でなく、消去も行う提案もあり、この記録・消去方式で
は他の消去方式と比べて可逆性感熱記録層内の温度差が
大きく、透明化温度範囲が狭いと可逆性感熱記録層の下
方に半白濁状態が残って確実な透明状態が得られないこ
とがあり、また、最近、提案されているサーマルヘッド
で消去と記録を同時に行うオーバーライト方式では、記
録された画像の消去の時間が非常に短くなることから、
透明化温度範囲の拡大は特に重要な要素である。

【００２４】本発明の可逆性感熱記録媒体は、図２に示
すように、温度Ｔ1では白濁状態であり、これを温度Ｔ2
からＴ3の範囲内に加熱し、ついで常温に戻すと透明状
態になり、また温度Ｔ4以上に加熱し、ついで常温に戻
すと白濁状態になるという変化を示し、これを可逆性に
繰り返すことができる。本発明において、透明化温度範
囲とは温度Ｔ2からＴ3の温度範囲のことである。

【００２５】本発明の可逆性感熱記録媒体において、樹
脂母材は、通常の可逆性感熱記録層に使用されている物
質、たとえばポリ塩化ビニル、あるいは塩化ビニルと塩
化ビニリデン、酢酸ビニル、ビニルアルコール、マレイ
ン酸、アクリル酸エステル、アクリロニトリルまたはポ
リエステルの１種または２種以上との共重合体等を使用
することができ、好適には塩化ビニル・酢酸ビニル共重
合体、またはマレイン酸やビニルアルコール等が分子内
に導入された塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体が使用で
きる。

【００２６】樹脂母材と前記有機低分子化合物（前記ジ
カルボン酸と前記ジカルボン酸ジエステルおよび高級脂
肪酸エステル）との使用割合は、重量比で２：１〜１：
１６程度が好ましく、とくに好ましくは１：１〜１：４
である。本発明に使用する有機低分子化合物は、樹脂母
材との相溶性がよく、可逆性感熱記録層表面への浮き上
がりが非常に少ないため、従来、とくに好ましいとされ
ている割合より有機低分子化合物を多くすることがで
き、コントラストを向上させることができる。

【００２７】さらに本発明において、可逆性感熱記録層
は、透明化温度範囲を拡大させるために、樹脂母材より
低いガラス転移点（Ｔｇ）、好ましくは５０℃以下のガ
ラス転移点をもつ樹脂（以下，「低Ｔｇ樹脂」という）
を必要により含有することができる。このような樹脂と
してはアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、あるい
は、ポリアミド系樹脂を有利に使用することができる。

【００２８】さらに可逆性感熱記録層には、印字／消去
の書換え耐久性を向上させるために紫外線や電子線等の
放射線で硬化する放射線硬化型樹脂を含有させることが
でき、このような放射線硬化型樹脂を含む塗料を塗布・
乾燥後、紫外線または電子線等の放射線で硬化させる。
放射線硬化型樹脂の添加割合は特に制限はないが、好ま
しくは樹脂母材１００重量部に対して０．１〜５０重量
部である。特に放射線硬化型樹脂として脂肪族のモノア
クリレートまたはジアクリレート、テトラヒドロフリル
基をもつアクリレートまたはメタクリレートを使用する
と、４０℃程度で数日から数週間保存した後でもサーマ
ルヘッドによる消去エネルギー範囲の変化が少ないので
好ましい。

【００２９】本発明の可逆性感熱記録媒体は、基本的に
は、適当な基材の少なくとも一方の表面に、前述のよう
な可逆性感熱記録層を設けたものであるが、実際には、
種々の目的で１またはそれ以上の層が設けられる。これ
らの層としては、平滑層、金属蒸着層、中間層、印刷
層、保護層等が挙げられる。

【００３０】図１に、本発明の可逆性感熱記録媒体の具
体的な構造の一例を示す。図１において、符号１は基材
を示し、その一方の表面に、平滑層２、金属蒸着層３、
可逆性感熱記録層４、中間層５、印刷層６および保護層
７がこの順序で形成されている。

【００３１】本発明に使用する基材１としては、ポリエ
チレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ
ホスファゲン、ポリウレタン樹脂、ポリアクリル樹脂、
エポキシ樹脂、ガラス、金属板、紙、合成紙などであっ
てもよく、また、これらに磁気記録層などを形成したも
のであってもよい。

【００３２】平滑層２は、紫外線硬化型樹脂により厚さ
２〜４μｍに形成され、この上に形成される金属蒸着層
３の表面が鏡面となるために適度な平滑性を与えるもの
である。

【００３３】金属蒸着層３は、アルミニウム、スズ等の
金属を蒸着により数百オングストローム、好ましくは３
００〜１０００オングストロームの厚さに形成され、そ
の上に形成される可逆性感熱記録層４の文字等の情報を
反射光で見やすくするものである。

【００３４】中間層５は、その上の保護層７を形成する
塗料に含まれる溶剤等から可逆性感熱記録層４を保護す
るために設けられる。また印刷層６は、可逆性感熱記録
層４と中間層５の間、または可逆性感熱記録層４と保護
層７との間、あるいは保護層７上に、文字等の書換え不
要な情報を印刷により形成したものである。印刷層を保
護層７上に設ける場合には、その上に印刷保護層（図示
せず）を設けることが望ましい。

【００３５】また保護層７の材料としてはセルロース系
樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ビニル系
樹脂、エポキシ系樹脂、アクリル系樹脂、紫外線硬化型
樹脂または電子線硬化型樹脂等の耐摩耗性および耐熱性
の良好な材料が挙げられる。また保護層にはフタル酸エ
ステル、脂肪酸エステル、リン酸エステル等の可塑剤
や、滑性を付与するために低分子ポリエチレン、オレイ
ルアマイド、ステアリルアマイド、シリコーンオイル等
を添加できる。

【００３６】以下に本発明の実施例、および本発明の範
囲外である比較例を示す。なお実施例および比較例にお
いて、部はすべて重量部を表す。

【００３７】

【実施例】図１の構成の可逆性感熱記録媒体において、
下記の組成からなる塗料をそれぞれ使用して、可逆性感
熱記録層４を有する可逆性感熱記録媒体を調製した。各
実施例および比較例において、ＰＥＴ基材１上に、紫外
線硬化型樹脂（大日本インキ化学工業（株）製商品名
「Ｃ７−１６４］）を塗布し、紫外線照射により硬化さ
せた厚さ３μｍの平滑層２を設け、その上に厚さ７００
オングストロームのアルミニウムからなる金属蒸着層３
を設けたものを用意し、可逆性感熱記録層４は、この金
属蒸着層３上にワイヤーバーにより塗布後、１３０℃で
１分乾燥し、また紫外線硬化型樹脂を添加した実施例３
−１，３−２では記録層の塗布乾燥後に８０Ｗ／ｃｍ×
２灯、３０ｍ／ｍｉｎの条件で紫外線を照射して、厚さ
約５μｍで形成された。また保護層７は、紫外線硬化型
ハードコート剤を塗工し（膜厚２μｍ）、紫外線照射を
行って形成した。

【００３８】 （実施例１−１） ドデカン二酸 ５部 ベヘニルベヘネート １５部 １，１８−オクタデカメチレンジカルボン酸ジパルミチル １０部 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体 ６０部 （ユニオンカーバイド社製商品名「ＶＭＣＨ」） ＴＨＦ ７００部 （実施例１−２） ドデカン二酸 ５部 ベヘニルベヘネート ２０部 １，１８−オクタデカメチレンジカルボン酸ジステアリル ５部 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体 ６０部 （ユニオンカーバイド社製商品名「ＶＭＣＨ」） ＴＨＦ ７００部 （実施例１−３） ドデカン二酸 ５部 ベヘニルベヘネート １５部 １，１２−ドデカンジカルボン酸ジヘキサデシル １０部 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体 ６０部 （ユニオンカーバイド社製商品名「ＶＭＣＨ」） ＴＨＦ ７００部 （実施例１−４） ドデカン二酸 ５部 ベヘニルベヘネート ２０部 １，１２−ドデカンジカルボン酸ジヘキサデシル ５部 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体 ６０部 （ユニオンカーバイド社製商品名「ＶＭＣＨ」） ＴＨＦ ７００部 （実施例２−１） ドデカン二酸 ５部 ベヘニルベヘネート １５部 １，１８−オクタデカジカルボン酸ジステアリル １０部 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体 ６０部 （ユニオンカーバイド社製商品名「ＶＭＣＨ」） 低Ｔｇ樹脂 ６０部 （東亜合成化学社製商品名「Ｓ−２０４０（N.V.３０％）」） ＴＨＦ ７００部 （実施例２−２） ドデカン二酸 ５部 ベヘニルベヘネート ２０部 １，１８−オクタデカジカルボン酸ジステアリル ５部 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体 ６０部 （ユニオンカーバイド社製商品名「ＶＭＣＨ」） 低Ｔｇ樹脂 ６０部 （東亜合成化学社製商品名「Ｓ−２０４０（N.V.３０％）」） ＴＨＦ ７００部 （実施例２−３） ドデカン二酸 ５部 ステアリルステアレート １５部 １，１８−オクタデカジカルボン酸ジステアリル １０部 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体 ６０部 （ユニオンカーバイド社製商品名「ＶＭＣＨ」） 低Ｔｇ樹脂 ６０部 （東亜合成化学社製商品名「Ｓ−２０４０（N.V.３０％）」） ＴＨＦ ７００部 （実施例２−４） ドデカン二酸 ５部 ステアリルステアレート ２０部 １，１８−オクタデカジカルボン酸ジステアリル ５部 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体 ６０部 （ユニオンカーバイド社製商品名「ＶＭＣＨ」） 低Ｔｇ樹脂 ６０部 （東亜合成化学社製商品名「Ｓ−２０４０（N.V.３０％）」） ＴＨＦ ７００部 （実施例３−１） ドデカン二酸 ５部 ベヘニルベヘネート １５部 １，１８−オクタデカジカルボン酸ジステアリル １０部 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体 ６０部 （ユニオンカーバイド社製商品名「ＶＭＣＨ」） 低Ｔｇ樹脂 ６０部 （東亜合成化学社製商品名「Ｓ−２０４０（N.V.３０％）」） 紫外線硬化型樹脂（トリプロピレンジアクリレート） ２０部 光重合開始剤 （チバガイギー社製商品名「イルガキュア１８４」） １部 ＴＨＦ ７００部 （実施例３−２） ドデカン二酸 ５部 ベヘニルベヘネート ２０部 １，１８−オクタデカジカルボン酸ジステアリル ５部 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体 ６０部 （ユニオンカーバイド社製商品名「ＶＭＣＨ」） 低Ｔｇ樹脂 ６０部 （東亜合成化学社製商品名「Ｓ−２０４０（N.V.３０％）」） 紫外線硬化型樹脂（トリプロピレンジアクリレート） ２０部 光重合開始剤 （チバガイギー社製商品名「イルガキュア１８４」） １部 ＴＨＦ ７００部 （比較例１） １，１２−テトラデカン二酸 １６部 リグノセリン酸エチル ３２部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 １００部 （日信化学社（株）製商品名「ＭＰＲ−ＴＳ」） ＴＨＦ ７００部 （比較例２） ベヘン酸 ９５部 ペンタデカン二酸 ５部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ２５０部 （ユニオンカーバイド社製商品名「ＶＹＨＨ」） フタル酸ジ（２−エチルヘキシル） ３０部 ＴＨＦ １５００部 （比較例３） ベヘン酸 ８０部 ペンタデカン二酸 ２０部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ２５０部 （ユニオンカーバイド社製商品名「ＶＹＨＨ」） ＴＨＦ １５００部 （比較例４） ベヘン酸 ３０部 ペンタデカン二酸 ７０部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ２５０部 （ユニオンカーバイド社製商品名「ＶＹＨＨ」） ＴＨＦ １５００部 （比較例５） ベヘン酸 ８０部 コハク酸 ２０部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ２５０部 （ユニオンカーバイド社製商品名「ＶＹＨＨ」） ＴＨＦ １５００部 （比較例６） ベヘン酸 ３０部 ドデカン二酸 ７０部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ２５０部 （ユニオンカーバイド社製商品名「ＶＹＨＨ」） ＴＨＦ １５００部 上記の各実施例および比較例で得られた可逆性感熱記録
媒体の諸特性を測定し、その結果をまとめて下記の表１
に示す。

【００３９】

【表１】 表１において、高温環境動作限界温度とは、可逆的な記
録が行える周囲の環境温度の上限の温度である。有機低
分子化合物の浮き上がりは記録層塗工後、脱脂綿にてふ
き取りを行い表面性の違いを評価した。なお有機低分子
化合物の浮き上がりがないものを「○」、有機低分子化
合物の浮き上がりがあるものを「×」で示した。反射濃
度はマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４で測定した。透明
化温度測定は、熱傾斜試験機（（株）東洋精機製作所製
ＨＧ−１００）を使用して行った。なお最小は白濁状態
であり、最大は透明化状態での地肌濃度を表わしてい
る。

【００４０】比較例２〜６では、反射濃度の最小（白
濁）の値が大きいため、実際に目視で観察すると透明に
近く、透明部分（地肌）とのコントラストはあまりよく
なかった。これに対し本発明の実施例１−１〜３−２で
は、反射濃度の最小（白濁）の値が小さいため、目視に
おいても十分に白く観察され、最大（地肌）の値も大き
いため、コントラストに優れていた。

【００４１】表１の結果から、本発明の可逆性感熱記録
媒体は、本発明の範囲外の組成を有する比較例と比較し
て、下記のような効果を有していることが明らかであ
る。 １．可逆性感熱記録層を塗工した際、有機低分子化合物
の浮き上がりがない。 ２．透明化温度範囲が十分に大きい。 ３．コントラストに優れている。 ４．高温環境動作限界温度が高い。

【００４２】

【発明の効果】以上のように本発明可逆性感熱記録媒体
は、優れた印字／消去性能を有するとともに、記録層上
への有機低分子物質の浮き上がりがなく、とくに高温環
境での使用時にも高いコントラストを維持する。したが
って所望のコントラストを保ちながら、使用温度範囲の
高温化が可能であり、可逆性感熱記録媒体の設計の自由
度が拡大し、高温動作に対する要求に対応できる。

【００４３】また従来から提案されている有機低分子化
合物より分子量が大きな化合物でも、可逆性感熱記録媒
体として使える可能性を提示する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の一実施例による可逆性感熱記録媒体を
示す概略的断面図。

【図２】本発明の可逆性感熱記録媒体に用いられた可逆
性感熱記録媒層の加熱・冷却履歴と反射濃度との関係を
示すグラフ。

【符号の簡単な説明】

１ 基材 ２ 平滑層 ３ 金属蒸着層 ４ 可逆性感熱記録層 ５ 中間層 ６ 印刷層 ７ 保護層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤田 実 東京都文京区小石川四丁目14番12号 共 同印刷株式会社内 (56)参考文献 特開 平６−312576（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−312577（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−108773（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−257050（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−55844（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−255247（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−286311（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/36

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基材の少なくとも一方の面に設けられた
   可逆性感熱記録層を備えた可逆性感熱記録媒体におい
   て、前記可逆性感熱記録層が、 樹脂母材に、 ジカルボン酸と、 下記の一般式 ＲＯＣＯ−（ＣＨ₂ ）_n −ＣＯＯＲ’・・・ （１） （ここでＲ，Ｒ’は同一または異なる、炭素数１４〜３
   ２のアルキル基、ｎは１４〜２２の整数を表す。）で表
   されるジカルボン酸ジエステルと、 高級脂肪酸エステルと、 の３つの成分を添加したことを特徴とする可逆性感熱記
   録媒体。
2. 【請求項２】 前記ジカルボン酸が、下記一般式 ＨＯＣＯ−Ｒ”−ＣＯＯＨ ・・・ （２） （式中、Ｒ”は炭素数２４以下のアルキル基である）で
   表されるジカルボン酸である請求項１に記載の可逆性感
   熱記録媒体。
3. 【請求項３】 前記ジカルボン酸ジエステルは、融点が
   ６５℃以上のものである請求項１または２に記載の可逆
   性感熱記録媒体。
4. 【請求項４】 前記高級脂肪酸エステルが、下記一般式 Ｒ₁ −ＣＯＯＲ₂ ・・・ （３） （式中、Ｒ₁ は炭素数１０以上のアルキル基、Ｒ₂ はア
   ルキル基である）で表されるものである請求項１〜３の
   いずれか１項に記載の可逆性感熱記録媒体。
5. 【請求項５】 高級脂肪酸エステルは融点が８０℃以下
   のものである請求項１〜４のいずれか１項に記載の可逆
   性感熱記録媒体。