JP3242195B2 - 可逆性感熱記録媒体 - Google Patents
可逆性感熱記録媒体Info
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- JP3242195B2 JP3242195B2 JP07509993A JP7509993A JP3242195B2 JP 3242195 B2 JP3242195 B2 JP 3242195B2 JP 07509993 A JP07509993 A JP 07509993A JP 7509993 A JP7509993 A JP 7509993A JP 3242195 B2 JP3242195 B2 JP 3242195B2
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- JP
- Japan
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- acid
- temperature
- thermosensitive recording
- recording medium
- reversible thermosensitive
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、可逆性感熱記録媒体に
関し、とくに温度の変化により透明度を変化させること
で所望の文字、数字、記号、パターン等（以下「文字
等」と記す）を可逆的に書き込むことが可能な可逆性感
熱記録媒体に関する。本発明の感熱記録媒体は、たとえ
ば各種のプリペイド方式の磁気カードの磁気記録内容に
対応した文字等を印字して、磁気記録内容を目視可能と
する用途に有効に利用できる。
関し、とくに温度の変化により透明度を変化させること
で所望の文字、数字、記号、パターン等（以下「文字
等」と記す）を可逆的に書き込むことが可能な可逆性感
熱記録媒体に関する。本発明の感熱記録媒体は、たとえ
ば各種のプリペイド方式の磁気カードの磁気記録内容に
対応した文字等を印字して、磁気記録内容を目視可能と
する用途に有効に利用できる。
【０００２】
【従来の技術】感熱記録媒体において、可逆性感熱記録
塗料で構成された感熱記録層は、外部から熱を加えられ
たときに、その温度に応じて、透明な状態から白濁状態
までの範囲でその光透過性を変え、冷却後にはその状態
を保持する性質をもつので、文字等を書換え可能に書き
込むことができる。このような可逆性感熱記録材料とし
て、たとえば特開昭６３−３９３７８号、特開昭６３−
１３０３８０号、特開平１−１２３７８８号公報等に記
載されたものが知られている。
塗料で構成された感熱記録層は、外部から熱を加えられ
たときに、その温度に応じて、透明な状態から白濁状態
までの範囲でその光透過性を変え、冷却後にはその状態
を保持する性質をもつので、文字等を書換え可能に書き
込むことができる。このような可逆性感熱記録材料とし
て、たとえば特開昭６３−３９３７８号、特開昭６３−
１３０３８０号、特開平１−１２３７８８号公報等に記
載されたものが知られている。
【０００３】これら公知の可逆性感熱記録塗料は、基本
的には、 (1) 樹脂母材 (2) 高級脂肪酸 (3) 有機溶媒 の３成分からなっている。
的には、 (1) 樹脂母材 (2) 高級脂肪酸 (3) 有機溶媒 の３成分からなっている。
【０００４】樹脂母材としては、一般に塩化ビニル・酢
酸ビニル共重合体が使用されている。また高級脂肪酸と
しては、炭素数１６〜２４程度の脂肪酸、たとえばステ
アリン酸あるいはベヘン酸が多く用いられている。有機
溶媒は、高級脂肪酸を溶解し得るもので、一般的にはテ
トラヒドロフラン（ＴＨＦ）が使用される。
酸ビニル共重合体が使用されている。また高級脂肪酸と
しては、炭素数１６〜２４程度の脂肪酸、たとえばステ
アリン酸あるいはベヘン酸が多く用いられている。有機
溶媒は、高級脂肪酸を溶解し得るもので、一般的にはテ
トラヒドロフラン（ＴＨＦ）が使用される。
【０００５】また特開平２−１３６３号公報には、樹脂
母材、高級脂肪酸、有機溶媒からなる塗料にジカルボン
酸を添加することにより、透明化させる際の加熱温度範
囲が従来より高くなり、しかもその温度範囲が広くなる
ことが示唆されている。
母材、高級脂肪酸、有機溶媒からなる塗料にジカルボン
酸を添加することにより、透明化させる際の加熱温度範
囲が従来より高くなり、しかもその温度範囲が広くなる
ことが示唆されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】前述のような可逆性感
熱記録媒体において、文字等を記録し、もしくは消去す
る動作は、実際にはサーマルヘッドによる熱印字で行わ
れるのがふつうであるが、通常のサーマルヘッドの印字
時における温度を狭い範囲に厳格に維持することは容易
でないので、感熱記録層を構成している可逆性感熱記録
塗料の特性として、透明化するのに必要な温度の範囲が
できるだけ広いことが望まれる。
熱記録媒体において、文字等を記録し、もしくは消去す
る動作は、実際にはサーマルヘッドによる熱印字で行わ
れるのがふつうであるが、通常のサーマルヘッドの印字
時における温度を狭い範囲に厳格に維持することは容易
でないので、感熱記録層を構成している可逆性感熱記録
塗料の特性として、透明化するのに必要な温度の範囲が
できるだけ広いことが望まれる。
【０００７】前述の特開平２−１３６３号公報の発明
は、この温度の範囲の拡大と高温側への移行を目指すも
のであるが、透明化の達成される温度範囲は約１２℃程
度、その上限は８０℃前後で、いずれも十分なものとは
いえず、透明化温度範囲のさらなる拡大および高温側へ
の移行が望まれている。しかし従来の高級脂肪酸を主成
分とする可逆性感熱記録塗料では、透明化温度範囲の拡
大ならびに高温化に限界があった。
は、この温度の範囲の拡大と高温側への移行を目指すも
のであるが、透明化の達成される温度範囲は約１２℃程
度、その上限は８０℃前後で、いずれも十分なものとは
いえず、透明化温度範囲のさらなる拡大および高温側へ
の移行が望まれている。しかし従来の高級脂肪酸を主成
分とする可逆性感熱記録塗料では、透明化温度範囲の拡
大ならびに高温化に限界があった。
【０００８】本発明は、常温から所定の温度に加熱する
過程で透明になり、ついで常温に戻しても透明を維持で
きる温度の範囲、すなわち透明化温度範囲を大幅に拡大
し、しかも高温側へ移行させた感熱記録層を備えた、実
用性の高い可逆性感熱記録媒体を提供することを目的と
している。
過程で透明になり、ついで常温に戻しても透明を維持で
きる温度の範囲、すなわち透明化温度範囲を大幅に拡大
し、しかも高温側へ移行させた感熱記録層を備えた、実
用性の高い可逆性感熱記録媒体を提供することを目的と
している。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明による可逆性感熱
記録媒体は、 （Ａ）樹脂母材と、 （Ｂ）下記一般式（Ｉ） ＨＯＣＯ−Ｒ−ＣＯＯＨ （Ｉ） （式中、Ｒはアルキル基である）で表されるジカルボン
酸と、 （Ｃ）下記一般式（II） Ｒ1−ＣＯＯ−Ｒ2 （II） （ここでＲ1は炭素数１０以上のアルキル基、Ｒ2はアル
キル基である） で表されるエステルと、（Ｄ）主鎖の任意の位置に２箇以上のヒドロキシル基を
有する炭素原子数１４以上のヒドロキシル基置換脂肪酸
と、 （Ｅ）有機溶媒と、からなる塗料で構成された感熱記録
層を備えていることを特徴とする。
記録媒体は、 （Ａ）樹脂母材と、 （Ｂ）下記一般式（Ｉ） ＨＯＣＯ−Ｒ−ＣＯＯＨ （Ｉ） （式中、Ｒはアルキル基である）で表されるジカルボン
酸と、 （Ｃ）下記一般式（II） Ｒ1−ＣＯＯ−Ｒ2 （II） （ここでＲ1は炭素数１０以上のアルキル基、Ｒ2はアル
キル基である） で表されるエステルと、（Ｄ）主鎖の任意の位置に２箇以上のヒドロキシル基を
有する炭素原子数１４以上のヒドロキシル基置換脂肪酸
と、 （Ｅ）有機溶媒と、からなる塗料で構成された感熱記録
層を備えていることを特徴とする。
【００１０】すなわち本発明において、感熱記録層が、
その主要成分として、上記の一般式（Ｉ）および（II）
でそれぞれ表されるジカルボン酸およびエステル、さら
に上記ヒドロキシル基置換脂肪酸を含有していることが
重要である。
その主要成分として、上記の一般式（Ｉ）および（II）
でそれぞれ表されるジカルボン酸およびエステル、さら
に上記ヒドロキシル基置換脂肪酸を含有していることが
重要である。
【００１１】従来から使用されている高級脂肪酸に代え
て、前記のような特定のジカルボン酸を使用することに
よって、透明化温度範囲が拡大し、しかも高温度化する
ことが実験により実証された。このように性能が向上す
る理由は十分には明らかにされていないが、一般的な高
級脂肪酸と比較して、前記のジカルボン酸は融点が高
く、このため加熱されたときに溶解する温度が高く、し
かも広い温度範囲で溶解状態を保つことによると推測さ
れる。
て、前記のような特定のジカルボン酸を使用することに
よって、透明化温度範囲が拡大し、しかも高温度化する
ことが実験により実証された。このように性能が向上す
る理由は十分には明らかにされていないが、一般的な高
級脂肪酸と比較して、前記のジカルボン酸は融点が高
く、このため加熱されたときに溶解する温度が高く、し
かも広い温度範囲で溶解状態を保つことによると推測さ
れる。
【００１２】しかしジカルボン酸単独では、透明領域と
白濁領域の視覚的コントラストがほとんど得られず、こ
のままでは文字等の記録は不可能である。本発明では、
前記のジカルボン酸と前記エステルとを組み合わせて使
用することで、白濁状態での濃度すなわち白色度が著し
く上昇して良好な視覚的コントラストが得られ、文字等
の可逆的な記録が可能となる。また同時に、加熱時に透
明化状態を保つ温度範囲の大幅な拡大および透明化温度
の高温度化が達成される。
白濁領域の視覚的コントラストがほとんど得られず、こ
のままでは文字等の記録は不可能である。本発明では、
前記のジカルボン酸と前記エステルとを組み合わせて使
用することで、白濁状態での濃度すなわち白色度が著し
く上昇して良好な視覚的コントラストが得られ、文字等
の可逆的な記録が可能となる。また同時に、加熱時に透
明化状態を保つ温度範囲の大幅な拡大および透明化温度
の高温度化が達成される。
【００１３】好適なジカルボン酸としては、上記一般式
(I)のＲの部分にあたる主鎖の炭素原子数が２４以下の
ものが望ましく、具体的には、セバシン酸、ドデカン二
酸、ペンタデカン二酸、１，１８−オクタデカメチレン
ジカルボン酸が挙げられる。これらの物質の融点は約１
００℃以上である。
(I)のＲの部分にあたる主鎖の炭素原子数が２４以下の
ものが望ましく、具体的には、セバシン酸、ドデカン二
酸、ペンタデカン二酸、１，１８−オクタデカメチレン
ジカルボン酸が挙げられる。これらの物質の融点は約１
００℃以上である。
【００１４】また好ましいエステルは、ステアリルステ
アレート、ステアリルベヘネート、ベヘニルステアレー
ト、ベヘニルベヘネート等である。
アレート、ステアリルベヘネート、ベヘニルステアレー
ト、ベヘニルベヘネート等である。
【００１５】ジカルボン酸に対するエステルの添加量に
とくに制限はないが、実験の結果によれば、ジカルボン
酸：エステルの比が重量で１：２〜１：１００、好まし
くは１：２〜１：５０の範囲になるように添加したとき
に良好な結果が得られた。
とくに制限はないが、実験の結果によれば、ジカルボン
酸：エステルの比が重量で１：２〜１：１００、好まし
くは１：２〜１：５０の範囲になるように添加したとき
に良好な結果が得られた。
【００１６】また本発明において、前記エステルは白濁
状態の濃度すなわち白色度を上昇させ、良好なコントラ
ストを得るために必要不可欠なものであるが、融点が７
５℃以下と比較的低いために、ジカルボン酸に対する混
合比を増すにつれて透明化温度範囲がわずかながら徐々
に下がる傾向がある。そこで、主鎖の任意の位置に２箇
以上のヒドロキシル基を有し、炭素原子数１４以上のヒ
ドロキシル基置換脂肪酸を含有させることにより、前記
エステルの混合比を低く抑えた場合でも、透明化温度範
囲を高く保持しながら、透明領域と白濁領域のコントラ
ストを向上させている。
状態の濃度すなわち白色度を上昇させ、良好なコントラ
ストを得るために必要不可欠なものであるが、融点が７
５℃以下と比較的低いために、ジカルボン酸に対する混
合比を増すにつれて透明化温度範囲がわずかながら徐々
に下がる傾向がある。そこで、主鎖の任意の位置に２箇
以上のヒドロキシル基を有し、炭素原子数１４以上のヒ
ドロキシル基置換脂肪酸を含有させることにより、前記
エステルの混合比を低く抑えた場合でも、透明化温度範
囲を高く保持しながら、透明領域と白濁領域のコントラ
ストを向上させている。
【００１７】このように主鎖に２箇以上のヒドロキシル
基を有する炭素原子数１４以上のヒドロキシル基置換脂
肪酸を含有させることで、透明化する温度範囲が高温域
で保持される理由は、この誘導体の融点が約１００℃前
後と高いこと、および透明化温度まで加熱されたとき
に、広い温度範囲で溶解状態を保つことができることに
よると推測される。またこれらの物質は、樹脂母材に対
する相溶性が高いので、樹脂母材中に多く含有させるこ
とができ、とくに広い透明化温度範囲が望まれる場合に
好適である。しかしヒドロキシル基置換脂肪酸の炭素原
子数１４未満のものでは、融点が低いため、透明化温度
範囲が狭くなってしまい、実用的でない。本発明におい
て、好適なヒドロキシル基置換脂肪酸の例は、ジヒドロ
キシベヘン酸、ジヒドロキシステアリン酸、トリヒドロ
キシステアリン酸、およびテトラヒドロキシステアリン
酸を包含する。具体的には、１３，１４−ジヒドロキシ
ベヘン酸、９，１０−ジヒドロキシステアリン酸、９，
１０，１２−トリヒドロキシステアリン酸、および９，
１０，１２，１３−テトラヒドロキシステアリン酸が挙
げられる。
基を有する炭素原子数１４以上のヒドロキシル基置換脂
肪酸を含有させることで、透明化する温度範囲が高温域
で保持される理由は、この誘導体の融点が約１００℃前
後と高いこと、および透明化温度まで加熱されたとき
に、広い温度範囲で溶解状態を保つことができることに
よると推測される。またこれらの物質は、樹脂母材に対
する相溶性が高いので、樹脂母材中に多く含有させるこ
とができ、とくに広い透明化温度範囲が望まれる場合に
好適である。しかしヒドロキシル基置換脂肪酸の炭素原
子数１４未満のものでは、融点が低いため、透明化温度
範囲が狭くなってしまい、実用的でない。本発明におい
て、好適なヒドロキシル基置換脂肪酸の例は、ジヒドロ
キシベヘン酸、ジヒドロキシステアリン酸、トリヒドロ
キシステアリン酸、およびテトラヒドロキシステアリン
酸を包含する。具体的には、１３，１４−ジヒドロキシ
ベヘン酸、９，１０−ジヒドロキシステアリン酸、９，
１０，１２−トリヒドロキシステアリン酸、および９，
１０，１２，１３−テトラヒドロキシステアリン酸が挙
げられる。
【００１８】また樹脂母材としては、通常の可逆性感熱
記録塗料に使用されている物質、たとえばポリ塩化ビニ
ル、あるいは塩化ビニルと塩化ビニリデン、酢酸ビニ
ル、ビニルアルコール、マレイン酸、アクリル酸エステ
ル、アクリロニトリルまたはポリエステルの１種または
２種以上との共重合体等を使用することができる。中で
も、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体樹脂（たとえばユ
ニオンカーバイド社製商品名「ＶＭＣＨ」）は有効に使
用できる。
記録塗料に使用されている物質、たとえばポリ塩化ビニ
ル、あるいは塩化ビニルと塩化ビニリデン、酢酸ビニ
ル、ビニルアルコール、マレイン酸、アクリル酸エステ
ル、アクリロニトリルまたはポリエステルの１種または
２種以上との共重合体等を使用することができる。中で
も、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体樹脂（たとえばユ
ニオンカーバイド社製商品名「ＶＭＣＨ」）は有効に使
用できる。
【００１９】本発明による記録媒体における感熱記録層
の加熱温度と光透過度との関係を図１に示す。
の加熱温度と光透過度との関係を図１に示す。
【００２０】図１において、感熱記録層がＴ1〜Ｔ2の範
囲の温度に加熱され、ついでＴ0（常温）まで冷却され
たとすると、最も高い透明度を有する（Ａ→Ｂ→Ｃ→
Ｆ）。つぎにこの層がＴ3以上の高い温度まで加熱され
たのちＴ0まで冷却されると、透明度の最も低い白濁し
た状態となる（Ｆ→Ｃ→Ｄ→Ｅ→Ａ）。またＴ0〜Ｔ1ま
での間、またはＴ2〜Ｔ3までの間の温度に加熱した後Ｔ
0まで冷却した場合には、加熱時の温度に対応して変化
する透明度をもつ（Ａ→Ｂ→ＧまたはＦ→Ｃ→Ｄ→
Ｇ）。そしてこの透明度の変化は可逆的であり、加熱お
よび冷却を繰り返す毎に所望の透明度を得ることができ
る。
囲の温度に加熱され、ついでＴ0（常温）まで冷却され
たとすると、最も高い透明度を有する（Ａ→Ｂ→Ｃ→
Ｆ）。つぎにこの層がＴ3以上の高い温度まで加熱され
たのちＴ0まで冷却されると、透明度の最も低い白濁し
た状態となる（Ｆ→Ｃ→Ｄ→Ｅ→Ａ）。またＴ0〜Ｔ1ま
での間、またはＴ2〜Ｔ3までの間の温度に加熱した後Ｔ
0まで冷却した場合には、加熱時の温度に対応して変化
する透明度をもつ（Ａ→Ｂ→ＧまたはＦ→Ｃ→Ｄ→
Ｇ）。そしてこの透明度の変化は可逆的であり、加熱お
よび冷却を繰り返す毎に所望の透明度を得ることができ
る。
【００２１】このＴ1〜Ｔ2の温度範囲が、前述の透明化
温度範囲に相当し、本発明によれば、この透明化温度範
囲が大幅に拡大されるとともに高温度化される。
温度範囲に相当し、本発明によれば、この透明化温度範
囲が大幅に拡大されるとともに高温度化される。
【００２２】
【実施例】以下に本発明の一実施例による可逆性感熱記
録媒体を、磁気カードに適用した場合について図面を参
照しながら説明する。
録媒体を、磁気カードに適用した場合について図面を参
照しながら説明する。
【００２３】図２において、基材１の一方の表面に、磁
性層２、平滑層３、金属蒸着層４、感熱記録層５、およ
び耐摩性の保護層６がこの順序で形成されている。なお
感熱記録層５と保護層６との間、または保護層６上に、
必要に応じて任意の視覚的記号またはパターンを形成す
るための印刷層７を設けてもよい。
性層２、平滑層３、金属蒸着層４、感熱記録層５、およ
び耐摩性の保護層６がこの順序で形成されている。なお
感熱記録層５と保護層６との間、または保護層６上に、
必要に応じて任意の視覚的記号またはパターンを形成す
るための印刷層７を設けてもよい。
【００２４】基材１としては、たとえばポリエチレンテ
レフタレート、エポキシ樹脂、ポリ塩化ビニルおよびポ
リカーボネート等の合成樹脂シート、あるいは合成紙等
を用いることができる。
レフタレート、エポキシ樹脂、ポリ塩化ビニルおよびポ
リカーボネート等の合成樹脂シート、あるいは合成紙等
を用いることができる。
【００２５】平滑層３は、この上に形成される金属蒸着
４の層表面が鏡面となるために適度な平滑性を与えるも
のである。この例では、紫外線硬化型樹脂（大日本イン
キ化学工業製「Ｃ７−１６４」）を磁性層２上に塗布し
た後、紫外線を照射して硬化させて形成した厚さ２〜４
μｍのものである。
４の層表面が鏡面となるために適度な平滑性を与えるも
のである。この例では、紫外線硬化型樹脂（大日本イン
キ化学工業製「Ｃ７−１６４」）を磁性層２上に塗布し
た後、紫外線を照射して硬化させて形成した厚さ２〜４
μｍのものである。
【００２６】金属蒸着層４は、アルミニウム、スズ等の
金属を蒸着により数百オングストローム、好ましくは３
００〜４００オングストロームの厚さに形成され、その
上に形成される感熱記録層５の文字等の情報を反射光で
見やすくするものである。
金属を蒸着により数百オングストローム、好ましくは３
００〜４００オングストロームの厚さに形成され、その
上に形成される感熱記録層５の文字等の情報を反射光で
見やすくするものである。
【００２７】保護層６は、磁気カードの表面を保護する
ためのもので、たとえばセルロース系樹脂、ウレタン系
樹脂、ポリエステル系樹脂、ビニル系樹脂、エポキシ系
樹脂、アクリル系樹脂等の耐摩耗性および耐熱性の良好
な材料によって形成される。これらの樹脂には、可塑剤
としてフタル酸エステル、脂肪酸エステル、リン酸エス
テル等を添加することができ、また滑性を付与するもの
として、低分子ポリエチレン、オレイルアマイド、ステ
アリルアマイド、シリコーン等を添加することができ
る。さらに塗料として塗布する際には、他の層を侵すこ
とのない溶剤を使用することが必要であり、たとえばグ
リコールエーテル系やアルコール系等の溶剤から適宜選
択するのが好ましい。
ためのもので、たとえばセルロース系樹脂、ウレタン系
樹脂、ポリエステル系樹脂、ビニル系樹脂、エポキシ系
樹脂、アクリル系樹脂等の耐摩耗性および耐熱性の良好
な材料によって形成される。これらの樹脂には、可塑剤
としてフタル酸エステル、脂肪酸エステル、リン酸エス
テル等を添加することができ、また滑性を付与するもの
として、低分子ポリエチレン、オレイルアマイド、ステ
アリルアマイド、シリコーン等を添加することができ
る。さらに塗料として塗布する際には、他の層を侵すこ
とのない溶剤を使用することが必要であり、たとえばグ
リコールエーテル系やアルコール系等の溶剤から適宜選
択するのが好ましい。
【００２８】なお、使用する溶剤の量を少なくするため
に、アクリル系、エポキシ系、ポリエステル系等の紫外
線硬化型樹脂や電子線硬化型樹脂を用いることもでき
る。
に、アクリル系、エポキシ系、ポリエステル系等の紫外
線硬化型樹脂や電子線硬化型樹脂を用いることもでき
る。
【００２９】この保護層６の厚さは、たとえば１０μｍ
以下、好ましくは１〜５μｍ程度である。
以下、好ましくは１〜５μｍ程度である。
【００３０】感熱記録層５は、前述の樹脂母材、ジカル
ボン酸、エステルを主体とする混合物に、必要に応じて
前記のヒドロキシル基置換脂肪酸を添加したのち、有機
溶媒を加えて溶解させるか、またはボールミル中で３０
分間程度分散させ、次にたとえばワイヤーバーを用いて
適当な厚さに塗布し、乾燥することにより形成すること
ができる。
ボン酸、エステルを主体とする混合物に、必要に応じて
前記のヒドロキシル基置換脂肪酸を添加したのち、有機
溶媒を加えて溶解させるか、またはボールミル中で３０
分間程度分散させ、次にたとえばワイヤーバーを用いて
適当な厚さに塗布し、乾燥することにより形成すること
ができる。
【００３１】（参考実験例１） 本発明の効果を実証するための実験を行った。なお、以
下において、部は重量部であり、温度の単位は℃であ
る。
下において、部は重量部であり、温度の単位は℃であ
る。
【００３２】まず、１，１８−オクタデカメチレンジカ
ルボン酸に対して重量比で種々の割合でステアリルステ
アレートを添加し、その合計とＶＭＣＨとが重量比で
１：２になるように使用し、その１０部に対して１００
部のＴＨＦを加えて撹拌溶解させて塗料とした。
ルボン酸に対して重量比で種々の割合でステアリルステ
アレートを添加し、その合計とＶＭＣＨとが重量比で
１：２になるように使用し、その１０部に対して１００
部のＴＨＦを加えて撹拌溶解させて塗料とした。
【００３３】この塗料を用いて、ポリエチレンテレフタ
レート基材上に形成されたアルミニウム蒸着層の上に、
ワイヤーバーにより厚さ約４μｍの塗膜を形成した。
レート基材上に形成されたアルミニウム蒸着層の上に、
ワイヤーバーにより厚さ約４μｍの塗膜を形成した。
【００３４】この塗膜について、その透明化温度範囲を
測定し、その結果を下の表１に示す。
測定し、その結果を下の表１に示す。
【００３５】透明化温度の測定は、試料をオーブン内で
加熱して感熱記録層を白濁化したのち、熱傾斜試験機
（東洋精機製、TYPE-HG100）を使用して、５２℃から２
℃ずつ温度を上昇させ、透明状態を維持した温度範囲を
測定することにより行なわれた。また反射型濃度計（マ
クベス社製、ＲＤ−９１８）を使用して、試料表面の透
明部分と白濁部分の濃度（Optical Dencity、「O.D.」
と記す）を測定し、その結果もあわせて表１に示す。
加熱して感熱記録層を白濁化したのち、熱傾斜試験機
（東洋精機製、TYPE-HG100）を使用して、５２℃から２
℃ずつ温度を上昇させ、透明状態を維持した温度範囲を
測定することにより行なわれた。また反射型濃度計（マ
クベス社製、ＲＤ−９１８）を使用して、試料表面の透
明部分と白濁部分の濃度（Optical Dencity、「O.D.」
と記す）を測定し、その結果もあわせて表１に示す。
【００３６】（参考実験例２）参考 実験例１における試験において、１，１８−オクタ
デカメチレンジカルボン酸に換えてドデカン二酸を使用
した以外は同様に操作して得た可逆性感熱記録層につい
て、その透明化領域の温度を測定した。その結果を下の
表１に示す。
デカメチレンジカルボン酸に換えてドデカン二酸を使用
した以外は同様に操作して得た可逆性感熱記録層につい
て、その透明化領域の温度を測定した。その結果を下の
表１に示す。
【００３７】（実験例１） １，１８−オクタデカメチレンジカルボン酸２部に対し
て、５部のステアリルステアレートと１５部のＶＭＣＨ
を使用し、これに種々の割合で１３，１４−ジヒドロキ
シベヘン酸を添加し、この混合物に対して１５０部のＴ
ＨＦを加えて撹拌溶解させて塗料とした。
て、５部のステアリルステアレートと１５部のＶＭＣＨ
を使用し、これに種々の割合で１３，１４−ジヒドロキ
シベヘン酸を添加し、この混合物に対して１５０部のＴ
ＨＦを加えて撹拌溶解させて塗料とした。
【００３８】この塗料を用い、参考実験例１と同様に操
作して得た可逆性感熱記録層について、その透明化領域
の温度を測定した。その結果を下の表２に示す。
作して得た可逆性感熱記録層について、その透明化領域
の温度を測定した。その結果を下の表２に示す。
【００３９】
【表１】 上の表１から、参考実験例１および参考実験例２ともに
透明化領域の温度範囲が３０℃〜４０℃もしくはそれ以
上あり、温度範囲が大幅に拡大していることが明らかで
ある。また、その温度範囲の上限も１００℃〜１１０℃
付近のものが得られており、温度範囲が大幅に高くなっ
ていることも明らかである。とくにジカルボン酸とエス
テルの比が１：２〜１：５０のときは透明化温度範囲が
高温度化し、しかもコントラストも優れているという顕
著な効果が得られることが明らかである。
透明化領域の温度範囲が３０℃〜４０℃もしくはそれ以
上あり、温度範囲が大幅に拡大していることが明らかで
ある。また、その温度範囲の上限も１００℃〜１１０℃
付近のものが得られており、温度範囲が大幅に高くなっ
ていることも明らかである。とくにジカルボン酸とエス
テルの比が１：２〜１：５０のときは透明化温度範囲が
高温度化し、しかもコントラストも優れているという顕
著な効果が得られることが明らかである。
【００４０】
【表２】 上の表２から、ジヒドロキシカルボン酸を添加すること
により、エステルの添加量を増すことなく、白濁時と透
明時のコントラストが向上し、しかも透明領域の温度範
囲は高温域に保たれていることが明らかである。
により、エステルの添加量を増すことなく、白濁時と透
明時のコントラストが向上し、しかも透明領域の温度範
囲は高温域に保たれていることが明らかである。
【００４１】
【発明の効果】以上のように本発明によれば、感熱記録
媒体の可逆性感熱記録層を形成するための塗料として、
樹脂母材と、下記一般式 ＨＯＣＯ−Ｒ−ＣＯＯＨ (I) （式中、Ｒはアルキル基である）で表されるジカルボン
酸と、 Ｒ1−ＣＯＯ−Ｒ2 (II) （ここでＲ1は炭素数１０以上のアルキル基、Ｒ2はアル
キル基である）で表されるエステルと、前記ジカルボン
酸に対する溶媒とを主要成分とする塗料を使用すること
により、この感熱記録層を透明化させるための温度範囲
の大幅な拡大と高温度化が可能となる。
媒体の可逆性感熱記録層を形成するための塗料として、
樹脂母材と、下記一般式 ＨＯＣＯ−Ｒ−ＣＯＯＨ (I) （式中、Ｒはアルキル基である）で表されるジカルボン
酸と、 Ｒ1−ＣＯＯ−Ｒ2 (II) （ここでＲ1は炭素数１０以上のアルキル基、Ｒ2はアル
キル基である）で表されるエステルと、前記ジカルボン
酸に対する溶媒とを主要成分とする塗料を使用すること
により、この感熱記録層を透明化させるための温度範囲
の大幅な拡大と高温度化が可能となる。
【００４２】さらにこの塗料に、ヒドロキシル基を分子
内に２以上有する炭素原子数１４以上のヒドロキシル基
置換脂肪酸を添加した場合には、前記エステルの混合比
を増すことなく、透明領域と白濁領域のコントラストが
向上し、しかも透明化温度範囲が高温域に保持される。
内に２以上有する炭素原子数１４以上のヒドロキシル基
置換脂肪酸を添加した場合には、前記エステルの混合比
を増すことなく、透明領域と白濁領域のコントラストが
向上し、しかも透明化温度範囲が高温域に保持される。
【図１】本発明の磁気記録媒体に用いられた可逆性感熱
記録層の加熱温度と透明度との関係を示すグラフ。
記録層の加熱温度と透明度との関係を示すグラフ。
【図２】本発明の一実施例による感熱記録媒体の部分縦
断面図。
断面図。
１ 基材 ２ 磁性層 ３ 平滑層 ４ 金属蒸着層 ５ 感熱記録層 ６ 保護層 ７ 印刷層
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B41M 5/26 B41M 5/36
Claims (4)
- 【請求項１】 （Ａ）樹脂母材と、 （Ｂ）下記一般式（Ｉ） ＨＯＣＯ−Ｒ−ＣＯＯＨ （Ｉ） （式中、Ｒはアルキル基である） で表されるジカルボン酸と、 （Ｃ）下記一般式（II） Ｒ1−ＣＯＯ−Ｒ2 （II） （式中、Ｒ1は炭素数１０以上のアルキル基、Ｒ2はアル
キル基である） で表されるエステルと、（Ｄ）主鎖の任意の位置に２箇以上のヒドロキシル基を
有する炭素原子数１４以上のヒドロキシル基置換脂肪酸
と、 （Ｅ）有機溶媒と、 からなる塗料で構成された感熱記録層を備えていること
を特徴とする可逆性感熱記録媒体。 - 【請求項２】 前記ジカルボン酸が、セバシン酸、ドデ
カン二酸、ペンタデカン二酸、および１，１８−オクタ
デカメチレンジカルボン酸からなる群から選ばれたもの
である請求項１に記載の可逆性感熱記録媒体。 - 【請求項３】 前記エステルが、ステアリルステアレー
ト、ステアリルベヘネート、ベヘニルステアレートおよ
びベヘニルベヘネートからなる群から選ばれたものであ
る請求項１に記載の可逆性感熱記録媒体。 - 【請求項４】 前記ヒドロキシル基置換脂肪族が、ジヒ
ドロキシベヘン酸、ジヒドロキシステアリン酸、トリヒ
ドロキシステアリン酸、およびテトラヒドロキシステア
リン酸からなる群から選ばれたものである請求項１に記
載の可逆性感熱記録媒体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07509993A JP3242195B2 (ja) | 1993-03-10 | 1993-03-10 | 可逆性感熱記録媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07509993A JP3242195B2 (ja) | 1993-03-10 | 1993-03-10 | 可逆性感熱記録媒体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06255247A JPH06255247A (ja) | 1994-09-13 |
| JP3242195B2 true JP3242195B2 (ja) | 2001-12-25 |
Family
ID=13566393
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07509993A Expired - Fee Related JP3242195B2 (ja) | 1993-03-10 | 1993-03-10 | 可逆性感熱記録媒体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3242195B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6794334B2 (en) | 2000-06-13 | 2004-09-21 | Ricoh Company, Ltd. | Thermo reversible recording medium, member having information memorizing part, thermo reversible recording label, method of and apparatus for image processing |
-
1993
- 1993-03-10 JP JP07509993A patent/JP3242195B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06255247A (ja) | 1994-09-13 |
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