JP3270342B2 - 熱可逆性記録材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、熱的手段により
可逆的に記録・消去を繰り返し行うことのできる熱可逆
性記録材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】熱可逆性記録材料は、熱履歴により当該
材料の透明度（ここでは、可視光に対する透明度につき
論じる。以下、同様。）が変化する特性を有する。した
がって例えばサーマルヘッド等のような熱的手段を用い
て当該材料の所望の一部分を選択的に加熱して透明状態
に変化させ、それ以外の部分は不透明状態（白濁状態と
もいう。）のままとすることで、両部分の透明度に差を
つけることによって表示等を行う。透明状態では無記
録、つまり消去を表し、白濁状態で記録（表示）、つま
り書き込みを表している。

【０００３】このような熱可逆性記録材料の従来例とし
て、例えば特開昭５５−１５４１９８号公報に開示され
ているものがある。この熱可逆性記録材料は、ポリエス
テルをはじめとするポリマーまたは樹脂からなるマトリ
クス材にベヘン酸（ドコサン酸）をはじめとする有機低
分子を分散させて構成されたものである。具体的には以
下の〜の構成の、かつ特性を有する熱可逆性記録材
料がそれぞれ実施例として挙げられている。：芳香族
ジカルボン酸および脂肪族ジオールをベースにした高分
子直鎖コポリエステルと、ドコサン酸とを含むもの。こ
れは７２℃に加熱して冷却すると安定した透明性を示
し、また７７℃以上の温度に再加熱することによっての
み白濁状態に戻すことができるものであった。：塩化
ビニリデンおよびアクリロニトリロの共重合体と、ドコ
サン酸と、流動性改善のためのフルオラッド潤滑剤とを
含むもの。これは６３℃にまで加熱して冷却すると安定
した透明性を示し、また７４℃以上の温度に再加熱する
ことによってのみ白濁状態に戻すことができるものであ
った。：塩化ビニルおよび酢酸ビニルの共重合体と、
ドコサノールとを含むもの。これは６８℃にまで加熱し
て冷却すると安定した透明性を示し、また７０℃以上の
温度に再加熱することによってのみ白濁状態に戻すこと
ができるものであった。：ポリエステルと、ドコサン
酸とを含むもの。これは７２℃にまで加熱して冷却する
と安定した透明性を示し、また７７℃以上の温度に再加
熱することによってのみ白濁状態に戻すことができるも
のであった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
熱可逆性記録材料では、所要の透明状態を形成するため
の温度範囲が、上記のものにあっては（７７−７２）
＝５℃、のものにあっては（７４ー６３）＝１１℃、
のものにあっては（７０−６８）＝２℃、のものに
あっては（７７ー７２）＝５℃というように、最大でも
１１℃しかなくて温度範囲は非常に狭い。このため、こ
の種の熱可逆性記録材料を用いて記録（表示）を行わせ
る場合、厳密な温度制御が必要であった。また、近年で
は記録画像の消去をもサーマルヘッドによって行うオー
バーライト方法が取り入れられつつあるが、上記のよう
に透明（消去）状態を形成できる温度範囲が狭い場合に
は温度を制御することができないため使用することはで
きなかった。

【０００５】このため、従来より情報を消去できる透明
状態を形成できる温度範囲が大であって厳密な温度制御
を必要としない熱可逆性記録材料の出現が望まれてい
た。

【０００６】

【課題を解決するための手段】そこで、この発明の熱可
逆性記録材料によれば、マトリクス材および有機低分子
物質を含み、熱履歴により透明度が変化する熱可逆性記
録材料において、マトリクス材として塩化ビニル酢酸ビ
ニル共重合体を含有し、有機低分子物質は、少なくとも
２つ以上の有機低分子の混合物とし、該混合物のうちの
１つの有機低分子はフルオレンカルボン酸であることを
特徴とする。

【０００７】後述する説明からも明らかなように、以上
のような物質を含む熱可逆性記録材料を用いると、透明
状態を形成できる温度範囲を従来の約３〜６倍に飛躍的
に拡大することができる。このため、情報を消去するた
めに厳密な温度制御をすることはなくなる。

【０００８】また、ここで、有機低分子物質のうちの、
フルオレンカルボン酸の他に混合する有機低分子は、飽
和カルボン酸、飽和カルボン酸の誘導体、ケトンおよび
エーテル等が好ましい。飽和カルボン酸および飽和カル
ボン酸の誘導体としては、これに限られるものではない
が、次に挙げるものが使用して好適である。

【０００９】（Ａ）カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、ア
ラキン酸、ヘンエイコ酸、ベヘン酸、トリコサン酸、リ
グノセリン酸、ペンタコサン酸、セロチン酸、ヘプタコ
サン酸、モンタン酸、ノナコサン酸、メリシン酸、ヘン
トリアコンタン酸、ラクセル酸、トリトリアコンタン
酸、ゲダ酸、セロプラスチン酸、ヘキサトリアコンタン
酸、ヘプタトリアコンタン酸、ノナトリアコンタン酸、
テトラコンタン酸などの炭素数が１０〜４０の飽和カル
ボン酸。

【００１０】また、炭素数が１０〜４０の飽和カルボン
酸の誘導体としては次のものに限られないが、 （Ｂ−１）ステアリン酸アミド、ノナデカン酸アミド、
アラキン酸アミド、ヘンコエイサン酸アミド、ベヘン酸
アミド、トリコサン酸アミド、リグノセリン酸アミド、
ペンタコサン酸アミド、セロチン酸アミド、ヘプタコサ
ン酸アミド、モンタン酸アミド、ノナコサン酸アミド、
メリシン酸アミド、ヘントリアコンタン酸アミド、ラク
セル酸アミド、トリトリアコンタン酸アミド、ゲダ酸ア
ミド、セロプラスチン酸アミド、ヘキサトリアコンタン
酸アミド、ヘプタトリアコンタン酸アミド、ノナトリア
コンタン酸アミド、テトラコンタン酸アミドなどの飽和
カルボン酸のアミド。

【００１１】（Ｂ−２）ステアリルアミン、ノナデカン
酸アミン、アラキン酸アミン、ヘンコエイサン酸アミ
ン、ベヘン酸アミン、トリコサン酸アミン、リグノセリ
ン酸アミン、ペンタコサン酸アミン、セロチン酸アミ
ン、ヘプタコサン酸アミン、モンタン酸アミン、ノナコ
サン酸アミン、メリシン酸アミン、ヘントリアコンタン
酸アミン、ラクセル酸アミン、トリトリアコンタン酸ア
ミン、ゲダ酸アミン、セロプラスチン酸アミン、ヘキサ
トリアコンタン酸アミン、ヘプタトリアコンタン酸アミ
ン、ノナトリアコンタン酸アミン、テトラコンタン酸ア
ミンなどのアミン。

【００１２】（Ｂ−３）パルミトアニリド、ステアリル
アニリド、ノナデカン酸アニリド、アラキン酸アニリ
ド、ヘンコエイサン酸アニリド、ベヘン酸アニリド、ト
リコサン酸アニリド、リグノセリン酸アニリド、ペンタ
コサン酸アニリド、セロチン酸アニリド、モンタン酸ア
ニリド、ノナコサン酸アニリド、メリシル酸アニリド、
ヘントリアコンタン酸アニリド、ラクセル酸アニリド、
トリトリアコンタン酸アニリド、ゲダ酸アニリド、セロ
プラスチン酸アニリド、ヘキサトリアコンタン酸アニリ
ド、ヘプタトリアコンタン酸アニリド、ノナトリアコン
タン酸アニリド、テトラコンタン酸アニリドなどのアニ
リド。

【００１３】（Ｂ−４）セチルアルコール、ステアリル
アルコール、ノナデカール、エイコサノール、ヘンエイ
コサノール、ドコサノール、テトラコサノール、ペンタ
コサノール、ヘキサノール、ヘプタコサノール、オクタ
コサノール、ノナコサノール、メリシルアルコール、ヘ
ントリアコンタノール、ラッセノール、トリトリアコン
タノール、テトラアコンタノール、ペンタアコンタノー
ル、ヘキサアコンタノール、ヘプタアコンタノール、ノ
ナトリアコンタノールなどのアルコール。

【００１４】（Ｂ−５）ステアリン酸フェニル、ステア
リン酸ビニル、ステアリン酸ｎドデシル、ノナデカン酸
メチル、アラキン酸メチル、ヘンコエイサン酸メチル、
ベヘン酸メチル、トリコサン酸メチル、リグノセリン酸
メチル、ペンタコサン酸メチル、セロチン酸メチル、ヘ
プタコサン酸メチル、モンタン酸メチル、ノナコサン酸
メチル、メリシン酸メチル、ヘントリアコンタン酸メチ
ル、ラクセル酸メチル、トリトリアコンタン酸メチル、
ゲダ酸メチル、セロプラスチン酸メチル、ヘキサトリア
コンタン酸メチル、ヘプタトリアコンタン酸メチル、ノ
ナトリアコンタン酸メチル、テトラコンタン酸メチルな
どのエステル。

【００１５】（Ｂ−６）ステアロン、１９−ヘプタトリ
アコンタノン、２０−ノナトリアコンタノン、２１−ヘ
ンテトラコンタノン、２２−トリテトラコンタノンなど
のケトン。

【００１６】（Ｂ−７）ステアリン酸Ｃａ、ステアリン
酸Ｃｏ、ステアリン酸Ｃｕ、ステアリン酸Ｆｅ、ステア
リン酸Ｋ、ステアリン酸Ｌｉ、ステアリン酸Ｍｇ、ステ
アリン酸Ｍｎ、ステアリン酸Ｎｉ、ステアリン酸Ｐｂ、
ステアリン酸Ｓｎ、ステアリン酸Ｚｎ、ステアリン酸Ｚ
ｒ、ノナデカン酸Ｃａ、アラキン酸Ｃａ、ヘンエイコ酸
Ｃａ、ベヘン酸Ｃａ、トリコサン酸Ｃａ、リグノセリン
酸Ｃａ、ペンタコサン酸Ｃａ、セロチン酸Ｃａ、ヘプタ
コサン酸Ｃａ、モンタン酸Ｃａ、ノナコサン酸Ｃａ、メ
リシン酸Ｃａ、ヘントリアコンタン酸Ｃａ、ラクセル酸
Ｃａ、トリトリアコンタン酸Ｃａ、ゲダ酸Ｃａ、セロプ
ラスチン酸Ｃａ、ヘキサトリアコンタン酸Ｃａ、ヘプタ
トリアコンタン酸Ｃａ、ノナトリアコンタン酸Ｃａ、テ
トラコンタン酸Ｃａなどの金属塩。

【００１７】（Ｂ−８）２−ヘプタデシルイミダゾー
ル、２−ウンデシルイミダゾール、２−ステアリルイミ
ダゾールなどのイミダゾール。

【００１８】また、次に示すようなケトン、エーテルな
ども用いて好適である。

【００１９】（Ｃ）ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）_n ＣＯ（ＣＨ₂ ）
_m ＣＨ₃ ・・・（ケトン）。例えばラウロンなど（ｎ、
ｍは自然数）。

【００２０】（Ｄ）ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）_n −Ｏ−（ＣＨ
₂ ）_m ＣＨ₃ ・・・（エーテル）。例えばｎ−テトラド
デシルエーテルなど（ｎ、ｍは自然数）。

【００２１】上述したカルボン酸、カルボン酸の誘導
体、ケトン、およびエーテルなどの融点は、熱可逆性記
録材料の特性を考慮すると５０℃以上が好ましい。これ
は、熱可逆性記録材料を透明状態を形成することができ
る温度にまで加熱した後、一旦冷却し、上記の材料を固
相化してから、不透明（白濁）状態を形成する温度に再
加熱して、再び冷却するという一連の操作を行ううえ
で、これらの有機低分子物質が溶解した後冷却されて、
過冷却状態になったとしても、融点が５０℃以上であれ
ば、室温（約２０℃）程度にまで冷却されたときには固
相化（結晶化もしくは凝固）する。この状態を経て再加
熱可能、つまり記録（不透明あるいは白濁）状態または
消去状態へ変化させるための再加熱を行うことができる
からである。

【００２２】また、ここで用いるフルオレンカルボン酸
としては、これに限られるものではないが、下記のフル
オレン構造を有するもの、例えば１−フルオレンカルボ
ン酸（Ｉ）、９−フルオレンカルボン酸（II）などが挙
げられる。

【００２３】

【化１】

【００２４】また、熱可逆性記録材料を使用するにあた
って、マトリクス材および有機低分子物質を支持体に被
着させるためにマトリクス材および有機低分子物質を含
む塗布溶液を調整する場合がある。その際にはマトリク
ス材および有機低分子物質を溶剤に溶かして塗布溶液を
得るのがよい。そして、この溶剤としては、これに限ら
れるものではないが、テトラヒドロフラン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、クロロホルム、四
塩化炭素、エタノール、トルエンおよびベンゼン等の中
から選ばれた１種を用いるか、または２種以上を混合し
て用いるのがよい。また、塗布溶液は必要とあらば加熱
して用いてもよい。

【００２５】この塗布溶液をバーコータやグラビアコー
タ等の方法により支持体に塗布し、加熱乾燥を行うこと
により熱可逆性記録材料が得られる。

【００２６】この発明の熱可逆性記録材料は、マトリク
ス材として、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体を含有し、
２つ以上の有機低分子の混合物からなる有機低分子物質
はフルオレンカルボン酸を含んでいる。この材料を用い
れば、透明（消去）状態を形成することができる温度幅
が従来の３〜６倍もの温度範囲に飛躍的に拡大できる。
よって多様な消去装置を用いても高品質な消去状態を容
易に実現することが可能である。また、サーマルヘッド
を用いて行うオーバーライト記録方法を使用することも
できるようになり、さらにこの場合、記録消去デバイス
としてサーマルヘッドのみを有するために記録消去装置
の小型軽量化が実現できる。

【００２７】また、上述の有機低分子物質を、９−フル
オレンカルボン酸とベヘン酸との混合物とすると好適な
熱可逆性記録材料を形成することができる。

【００２８】また、この混合物（有機低分子物質）は４
−フルオレンカルボン酸とベヘン酸との混合物としても
よく、また、９−フルオレンカルボン酸とリグノセリン
酸との混合物、または９−フルオレンカルボン酸とｎ−
テトラドデシルエーテルとの混合物、または９−フルオ
レンカルボン酸と、テトラデカン２酸と、ステアリン酸
との混合物、または９−フルオレンカルボン酸と、エイ
コ酸２酸と、ラウロンとの混合物としてもよく、これら
の物質は比較的容易に入手することができ、また、これ
らの物質を用いた熱可逆性記録材料は、透明（消去）状
態を形成することができる温度範囲は従来の約３〜６倍
と拡大できる。

【００２９】

【実施例】以下、図面を参照して、この発明の実施例に
ついてそれぞれ説明する。なお、説明に用いる各図はこ
の発明が理解できる程度に概略的に示してあるにすぎな
い。また、以下の実施例で述べる使用材料および数値的
条件はこの発明の範囲内の好適な一例にすぎず、したが
って、この発明がこれら使用材料および数値的条件にの
み限定されるものではない。

【００３０】＜実施例１＞この実施例では、塩化ビニル
酢酸ビニル共重合体として、ユニオンカーバイド社製の
ＶＹＨＨ（商品名）を、またフルオレンカルボン酸とし
て９−フルオレンカルボン酸、また飽和カルボン酸とし
てベヘン酸をそれぞれ用意する。そして、この実施例で
はＶＹＨＨを６０重量部、９ーフルオレンカルボン酸を
５重量部、ベヘン酸を１０重量部の割合で、５００重量
部のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中に加えて溶解さ
せ、この溶液を熱可逆性記録材料の塗布溶液とする。

【００３１】次にこの実施例では図１に示すように、支
持体１１として、この場合ポリエチレンテレフタラート
基板を用意する。そして、この支持体１１上に上記塗布
溶液をバーコート法により所定の厚さに塗布する。次に
この試料を例えば所定の温度で所定時間熱処理して、熱
可逆性記録材料の層１３を得る。ここでの熱処理は、主
に、塗布溶液調整に用いたＴＨＦを除去できる条件とす
る。ここでは大気雰囲気において１２０℃の温度で所定
時間熱処理している。このように形成した熱可逆性記録
材料の層１３は全面白濁しているものとなる。ここで塗
布方法としては、上述したバーコート法の他に、環境温
度や塗布溶液の状態（粘度等）によって、ロールコート
法、グラビアコート法、ブレードコート法、リップダイ
レクト法など他の好適な方法を用い得る。

【００３２】なお、支持体１１と支持体１１上に形成さ
れた熱可逆性記録材料の層１３（熱可逆性記録層ともい
う。）とで構成される構造体は最も基本的な構成の熱可
逆性記録媒体１５（第１の実施例の熱可逆性記録媒体）
と言える。この媒体１５において熱可逆性記録層１３へ
の熱印加は、熱可逆性記録層１３側からこの層１３を加
熱する方法の他、支持体１１が熱伝導率のよいものの場
合であれば支持体１１側から支持体１１を介して層１３
を加熱する方法をとることができる。また、熱印加は上
述したサーマルヘッドやヒートローラ、ヒートブロック
等を用いて熱可逆性記録層１３へ接触して加熱する方法
はもちろん、レーザー等による非接触の加熱方法をとる
こともできる。なお、図１において、「光」という文字
を付した矢印は媒体への光の入射状態を示したもの、
「加熱」という文字を付した矢印は上述の方法による熱
の印加方向を示したものである。この図１の例は熱可逆
性記録層１３の上方から媒体１５を見て、媒体１５から
の反射光の有無により画像を認識する例である。もちろ
ん、図１の構成において、光を支持体１１から媒体１５
に入射させるようにして透過光の有無で画像を認識する
ようにしてもよい。

【００３３】次に、この熱可逆性記録材料の層１３の熱
処理温度に対する透明度の変化の特性を調べる。図２は
熱可逆性記録材料の熱処理温度に対する透明度の変化を
説明するための特性曲線図である。図２において、横軸
に熱処理温度（Ｔ（℃））をとり、縦軸に光学反射濃度
（ＯＤ_R ）をとっている。ここでは、図２中に黒丸で示
されている各温度毎に、その温度に熱可逆性記録材料を
一旦加熱した後冷却して透明度をそれぞれ測定してい
る。また、ここでいう透明度は光学反射濃度（ＯＤ_R ）
を指し、次式で定義する。このＯＤ_R の値が大きいほど
透明度が高い。

【００３４】 ＯＤ_R ＝ｌｏｇ₁₀１／Ｒ Ｒ：反射率 また、この光学反射濃度（ＯＤ_R ）は、マクベス濃度計
と呼ばれる装置によって測定されたものを用いている。
よって図２中の熱履歴−透明度特性曲線は、温度Ｔ１〜
Ｔ２の温度範囲で加熱して室温（約２０℃）に冷却した
場合に最大透明度を示し、Ｔ２以上に加熱した後室温に
冷却した場合、最小透明度（白濁状態）を示しているこ
とがわかる。すなわち、温度Ｔが２０℃付近であると光
学反射濃度ＯＤ_R は０．７付近であり、Ｔ＝５０℃では
ＯＤ_R ＝０．７５程度であるが、その後は急激に上昇
し、温度Ｔ１＝７０℃程度では、濃度ＯＤ_R ＝１．７程
度と大きくなっている。さらに温度Ｔを高くすると濃度
ＯＤ_R は徐々に低下して、温度Ｔ２＝１２５℃程度では
濃度ＯＤ_R ＝１．３８程度にまで下がるが、Ｔ２よりも
さらに温度を下げると濃度ＯＤ_R は急激に下がり、Ｔ＝
１４０℃程度となると、濃度ＯＤ_R ＝０．７５程度にま
で低下してしまう。このように、この実施例の場合、Ｔ
１は７０℃、Ｔ２は１２５℃であるため、透明状態を形
成することができる温度範囲は７０〜１２５℃内の内の
いずれでもよく、その温度範囲は５５℃もあり、非常に
透明温度幅が広いことがわかった。また、別の見方をす
れば、このようなＴ１からＴ２までの範囲内のいずれか
の温度に熱可逆性記録層１３を加熱してやれば情報を消
去することができる。

【００３５】また、この実施例１の熱可逆性記録層の透
明状態時と白濁状態時の各々での波長５５０ｎｍの光の
透過率をそれぞれ求める。前者の状態での透過率は８３
％以上であり、後者の状態での透過率は７％以下であっ
た。

【００３６】また、実施例１の熱可逆性記録層につい
て、８５℃の温度に加熱した後室温に冷却する条件で透
明化する処理と、その後、１３０℃の温度に再び加熱し
た後に冷却する条件で白濁化する処理を１サイクルとす
る記録・消去処理を１００サイクル繰り返す。そして１
００サイクル終了後に上記透過率を再び測定して変化を
観察してみる。このときの透明および白濁状態時の透過
率は初期値（透明状態時８３％以上、白濁状態時７％以
下）を保持することがわかった。

【００３７】＜実施例２〜実施例６＞実施例１のフルオ
レンカルボン酸とベヘン酸のうち一方もしくは両方を下
記のようにそれぞれ変えたこと以外は実施例１と同様に
して実施例２〜実施例６の熱可逆性記録材料を調整す
る。

【００３８】＜実施例２＞：フルオレンカルボン酸とし
て４−フルオレンカルボン酸を用いる。

【００３９】＜実施例３＞：飽和カルボン酸としてリグ
ノセリン酸を用いる。

【００４０】＜実施例４＞：飽和カルボン酸の誘導体と
してｎ−テトラドデシルエーテルを用いる。

【００４１】＜実施例５＞：飽和カルボン酸としてテト
ラデカン２酸を５重量部、およびステアリン酸を１０重
量部を用いる。

【００４２】＜実施例６＞：飽和カルボン酸としてエイ
コ酸２酸を５重量部、およびケトンとしてラウロン１０
重量部を用いる。

【００４３】実施例２〜実施例６の乾燥条件は実施例１
と同じとした。これらの熱可逆性記録材料における透明
温度幅はいずれも３５〜６０℃であり、非常に広いこと
がわかった。また、初期コントラストおよび１００サイ
クル（透明化処理および白濁化処理）終了後のコントラ
ストはいずれも１０以上であることがわかった。

【００４４】ここでいう、コントラストは白濁状態時の
透過率に対する透明状態時の透過率の割合のことを指
し、例えば白濁状態時の透過率が４％で、透明状態時の
透過率を８０％とすると、そのコントラストは２０とな
る。また、コントラストは、１０以上であれば、熱可逆
性記録材料の特性としては好適である。

【００４５】＜比較例１＞また、この発明で用いたフル
オレンカルボン酸を使用せず、飽和カルボン酸としてベ
ヘン酸のみを用いたこと以外は実施例１とまったく同様
にして比較例１の塗布溶液を調整すること、この材料の
層を支持体の上に形成すること、この層の熱履歴に対す
る透明度変化特性を測定することをそれぞれ行う。

【００４６】この比較例１の熱可逆性記録材料の熱履歴
に対する透明度変化特性は、従来技術において説明した
ものと同様な特性、具体的には７２℃にまで加熱して冷
却すると安定した透明状態を示し、これを７７℃以上の
温度に再加熱すると白濁状態を示すという特性であっ
た。即ち、この比較例１の熱可逆性記録材料の場合、透
明状態を形成することができる温度は７２〜７７℃とい
うようにその温度範囲は５℃しかない。また、実用上で
必要なコントラストを得るためには７６〜７６．５℃の
０．５℃の温度領域内に制御しなければならない。

【００４７】＜比較例２＞フルオレンカルボン酸の代わ
りにテトラデカン２酸を用いたこと以外は、実施例１と
まったく同様にして比較例２の塗布溶液を調整するこ
と、この材料の層を支持体上に形成すること、この層の
熱履歴に対する透明度変化特性を測定することをそれぞ
れ行う。

【００４８】この比較例２の熱可逆性記録材料の熱履歴
に対する透明度変化特性は、７８℃まで加熱して冷却す
るといった安定した透明状態を示し、これを１００℃以
上の温度に再加熱すると白濁状態を示すという特性であ
った。即ち、この比較例２の熱可逆性記録材料の場合、
透明状態を形成することができる温度は７８〜１００℃
で、その温度範囲は２２℃しかない。

【００４９】

【発明の効果】上述の説明からも明らかなように、この
発明の熱可逆性記録材料のほうが、比較例のものと比べ
て透明（消去）状態を形成できる温度幅が３５〜６０℃
程度と非常に広くとることができる。このような特性を
もつ熱可逆性記録媒体は透明状態を形成する温度範囲
を、従来最大であった１１℃と比較してみても、その３
〜６倍にまで飛躍的に拡大することができたため、消去
装置にヒートブロックを用いた場合、温度制御は厳密で
ある必要はない。また、オーバーライト方法にも十分対
応できる。オーバーライト方法を用いることができれ
ば、記録・消去デバイスはサーマルヘッドのみですむた
め、記録消去装置の小型軽量化が実現できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】この発明の熱可逆性記録媒体の説明に供する概
略的な断面図である。

【図２】この発明の熱可逆性記録材料の熱履歴−透明度
特性図である。

【符号の説明】

１１：支持体 １３：熱可逆性記録材料の層（熱可逆性記録層） １５：熱可逆性記録媒体

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西岡 洋一 東京都港区虎ノ門１丁目７番12号 沖電 気工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平３−209256（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−221678（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−169810（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−48025（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−171227（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−81241（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−266713（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−52537（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−80681（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−230333（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−300833（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/36

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 マトリクス材および有機低分子物質を含
   み、熱履歴により透明度が変化する熱可逆性記録材料に
   おいて、 前記マトリクス材として塩化ビニル酢酸ビニル共重合体
   を含有し、 前記有機低分子物質は、少なくとも２つ以上の有機低分
   子の混合物とし、該混合物のうちの１つの有機低分子は
   フルオレンカルボン酸であることを特徴とする熱可逆性
   記録材料。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の熱可逆性記録材料にお
   いて、 前記混合物を９−フルオレンカルボン酸とベヘン酸とを
   混合させてなる物質とすることを特徴とする熱可逆性記
   録材料。
3. 【請求項３】 請求項１に記載の熱可逆性記録材料にお
   いて、 前記混合物を４−フルオレンカルボン酸とベヘン酸とを
   混合させてなる物質とすることを特徴とする熱可逆性記
   録材料。
4. 【請求項４】 請求項１に記載の熱可逆性記録材料にお
   いて、 前記混合物を９−フルオレンカルボン酸とリグノセリン
   酸とを混合させてなる物質とすることを特徴とする熱可
   逆性記録材料。
5. 【請求項５】 請求項１に記載の熱可逆性記録材料にお
   いて、 前記混合物を９−フルオレンカルボン酸とｎ−テトラド
   デシルエーテルとを混合させてなる物質とすることを特
   徴とする熱可逆性記録材料。
6. 【請求項６】 請求項１に記載の熱可逆性記録材料にお
   いて、 前記混合物を９−フルオレンカルボン酸と、ｎ−テトラ
   デカン２酸と、ステアリン酸とを混合させてなる物質と
   することを特徴とする熱可逆性記録材料。
7. 【請求項７】 請求項１に記載の熱可逆性記録材料にお
   いて、 前記混合物を９−フルオレンカルボン酸と、エイコ酸２
   酸と、ラウロンとを混合させてなる物質とすることを特
   徴とする熱可逆性記録材料。