JPH03169590A - 熱可逆性記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） この発明は、熱的手段により可逆的に記録・消去を繰り
返し行なうことができる熱可逆性記録材料に関するもの
である． （従来の技術） 熱可逆性記録材料は、熱履歴により当該材料の透明度（
ここでは、可視光に対する透明度につき論じる。以下、
同様）が変化する特性を有する。

従って、例えばサーマルヘット等のような熱的手段によ
り、当該材料の所定部分の熱履歴を他の部分とは異なら
せて両部分の透明度に差をつけることによって表示等を
行なわせることが可能になる。

このような熱可逆性記録材料の従来例としでは、例えば
特開昭５５−１５４１９８号公報に開示ざれているもの
があった． この公報に開示の熱可逆性記録材料は、ポリエステルを
はじめとするボリマーまたは樹脂から成るマトリクス材
にベヘン酸をはじめとする有機低分子物賞を分散させて
構戊されていた。

第２図は、この従来の熱可逆性記録材料の、温度｛こ対
する透明度変化のヒステリシス曲線を、縦軸に透過率お
よび横軸に温度をとって示した図である．以下、第２図
を参照して従来の熱可逆性記録材料の特性につき説明す
る。

先ず、この従来の熱可逆性記録材料は、室温（ＲＴ）付
近において、過去の熱履歴に応して第２図中の（Ａ）の
透過率（透明状態）または（Ｄ）の透過率（不透明状態
）のいずれかの特性を示す。

そして、この熱可逆性記録材料を、温度Ｔ。を越え温度
Ｔ１まて熱すると、（Ａ）または（Ｄ）であった透過率
は、（Ｂ）に変化する。その後、これを室温まで冷却す
ると、いずれの場合でも（８）であった透過率は（Ｄ）
となり、この熱可逆性記録材料は透明状態（Ｄ）に固定
ざれる。

これに対し、室温付近｛こおいて透過率が（Ａ）または
（Ｄ）であった熱可逆性記録材料を、ＴｏおよびＴ，％
越え温度Ｔ２以上に熱すると、（Ａ）または（Ｄ）であ
った透過率は（Ｂ）を経て（Ｃ）に変化する。すなわち
、透明状態（Ｄ）よりやや透明度が低下した状態になる
。その後、これを室温まで冷却すると、いずれの場合で
あっても（Ｃ）であった透過率は（Ａ）となり、この熱
可逆性記録材料は不透明状ａ（Ａ）に固定される。

上述の特性の具体例として、特開昭５５−１　５４　１
　９８号公報には、以下のような実施例が記載されてい
る。

■：芳香族ジカルボン酸および脂肪族ジオールをヘース
にした高分子直鎖コポリエステルと、ドコサン酸とを含
む熱可逆性記録材料は、７２℃に加熱して冷却すると安
定した透明性を示した。これは、７７℃以上の温度１こ
再加熱することによってのみ不透明状態に戻すことがで
きた。

■：塩化ビニリデンおよびアウリロニトリロの共重合体
と、ドコサン酸と、流動性改善のためのフルオラッド潤
滑剤とを含む熱可逆性記録材料は、６３℃｛ごまで加熱
して冷却すると安定した透明性を示した．これは、７４
゜Ｃ以上の温度に再加熱すること｛こよってのみ不透明
状態に戻すことができた． ■：塩化ビニルおよび酢酸ビニルの共重合体と、ドコサ
ノールとを含む熱可逆性記録材料は、６８゜Ｃにまで加
熱して冷却すると安定した透明性を示した。これは、７
０℃以上の温度に再加熱することによってのみ不透明状
態に戻すことができた。

■：ポリエステルと、ドコサン酸とを含む熱可逆性記録
材料は、７２゜Ｃにまで加熱して冷却すると安定した透
明性を示す。これは、７７℃以上の温度に再加熱するこ
と１こよってのみ不透明状態に戻すことかできた。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、従来の熱可逆性記録材料は、表示装置や
画像装置に適用する場合に必要な透明状態を形戊するた
めの温度範囲か、上記ののものにあっては（７７−７２
）＝５゜Ｃ、■のものにあっては１１℃、■のちのにあ
っては２℃、■のもの（こあっては５℃というよう（こ
、最大でも１０数℃程度でしかなかった。

従って、文字部が透明である表示（この方が表示か一般
に見易い）を行なう場合、熱可逆性材料を透明状態にで
きる温度範囲が狭い分サーマルヘット等のような熱的手
段の温度制御が困難になるので、画像を繰り返し作戊す
る際（こ安定した透明度を得ることが雉しい。

また、従来の熱可逆性記録材料では、透明状態および不
透明状態それぞれの透過率比（コントラスト）があまり
大きくないため、ざらＣこ改良か望まれていた。

この発明は、このような点に鑑みなされたものであり、
従ってこの発明の目的は、透明状態にできる温度範囲が
従来のものより広く、また、コントラストが従来のもの
より大きい熱可逆性記録材料を提供することにある． （課題を解決するための手段） この目的の達成を図るため、この発明の熱可逆性記録材
料によれば、スチレン・プタジエン共重合体から或るマ
トリクス材と、飽和カルポン酸とを含むことを特徴とす
る。

ここで、用い得る飽和カルポン酸としては、これに限ら
れるものではないが、カブリン酸、ラウリン酸、ミリス
チン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベ
ヘン酸、リグノセリン酸等が好適である。これらは炭素
数が、１０〜２４の飽和カルボン酸に相当する。

また、マトリクス材と、飽和カルポン酸との混合比は、
飽和カルポン酸を重量比でいって、１：１より多く含ま
せると熱可逆性記録材料の戊膜が困難となり、２０：１
よつ少なくすると熱可逆性が小ざ〈なるので、１：１〜
２０：１の範囲内とするのが好適である。

また、ここでいう、スチレン・ブタジエン共重合体から
戊るマトリクス材と、飽和カルポン酸とを含むの含むと
は、これらのみの場合は勿論のこと、これらに加え熱可
逆性記録材料の膜貢ヲ向上させる物質、潤滑性を向上さ
せる物質等の他の物質を含む場合も意味する。

また、熱可逆性記録材料の実際の使用に当たっては、こ
れを基板等に被若ざせるために、熱可逆性記録材料の塗
布液を調整する場合がある。その際には、マトリクス材
および飽和カルポン酸を溶剤に溶かして塗布溶液を得る
のが良い。そして、この溶剤としては、これに限られる
ものではないが、テトラヒドロフラン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、クロロホルム、四塩化
炭素、エタノール、トルエンおよびベンゼン等の中から
選ばれた１種を用いるかまたは２種以上を混合して用い
るのが良い。また、塗布溶液は、必要とあれば加熱して
用いても良い。

（作用） このような構成によれば、当該熱可逆性記録材料は、特
定温度Ｔ３以上（但し、Ｔ３以上といってもマトリクス
材料の溶融点温度より低い温度である）に加熱した後に
冷却することにより最大透明度を示し、Ｔ３より低い一
定温度範囲内の温度（Ｔｌ〜Ｔ２）で加熱した後冷却す
ることにより最小透明度を示す．従って、透明状態を形
或する温度範囲と、不透明状態を形或する温度範囲とが
、従来の熱可逆性記録材料に比し逆転した熱可逆性記録
材料が得られる。

（実施例） 以下、図面を参照してこの発明の熱可逆性記録材料の実
施例につき説明する。なお、この実施例で述べる使用材
料および数値的条件はこの発明の範囲内の歩なる一例に
すぎず、従って、この発明がこれら使用材料および数値
的条件にのみ限定ざれるものでないことは理解されたい
。

まず、スチレン・ブタジエン共重合体としてこの実施例
では旭化成工業製のアスマー（商品名）を用意する。ま
た、飽和カルボン酸としてこの実施例ではステアリンＭ
ｕ用意する。そして、アスマー２重量部と、ステアリン
酸１重量部とを、２０重量部のテトラヒドロフラン（以
下、ＴＨＦと略称する）に溶解させて、実施例の熱可逆
性記録材料の塗布溶液を調整する． 方、ステア１ノン酸を用いないこと以外は実施例と全く
同様にしで、すなわち、アスマー２重量部を２０重量の
Ｔ目「に溶解させで、比較例１の塗布溶液を調整する。

また、アスマーの代わりに２重量部の塩化ビニル・酢酸
ビニル共重合体（ユニオンカーバイト社（ＵＣＣ）製の
ＶＹＨ口）を用いたこと以外は実施例と全く同様にして
比較例２の塗布溶液を調整する。

次に、スピン・コート法により、実施例、比較例１およ
び比較例２の各塗布溶液を、各塗布溶液毎に別々に用意
した同様なポリメチルメタクリレート基板上に同し厚み
に塗布する。

次に、塗布の終了したこれら基板を９０’Ｃの温度で大
気雰囲気中でそれぞれ乾燥する。この乾燥時間は、溶剤
であるＴ目「を除去できる時間とする。

このようにして、実施例、比較例１および比較例２の熱
可逆性記録材料の皮膜を有する試料を形成する． 次に、実施例、比較例１および比較例２の各試料の温度
を変えた場合の各試料の透明度変化を測定する。

第１図は、実施例の試料の、温度に対する透明度変化の
ヒステリシス曲線を、縦軸に透過率および横軸に温度を
とって示した図である。

第１図からも理解できるように、実施例の試料は、これ
８７０℃からアスマーの溶融点温度である１２０℃まで
の範囲内の温度に熱した場合透明状態となり、これをそ
のまま室温（約２５゜Ｃ）まで冷却すると、透明状態に
固定ざれる。さらに、実施例の試料は、これを５７〜６
８゜Ｃの範囲内の温度（こ熱した場合不透明状態とーな
り、これをそＧまま室温まで冷却すると不透明状態に固
定ざオる。

また、この実施例の試料の透明状態と不透明士態との透
過率比（この場合、波長５５０ｎｍのンに対する透過率
比）で示したコントラストは、４．２であることがわか
った。

一方、比較例１の試料は、形戊後においてそキそも透明
であり、しがも、この試料の温度ヲ２ｃ〜１２０℃の範
囲に亘って変化させても不透明恥態にはならないことが
わかった。すなわち、熱畜逆性記録材料としてのＲ牲は
示さないことがｔかった。

また、比較例２の試料の温度に対する透明度漬化のヒス
テリシス曲線は、第２図｛こ示した従来Ｃ特性と同様な
ものであり、透明状態が得られる湿度範囲は６７〜７０
℃と非常１こ狭いものであることがわかった。また、比
較例２の試料のコントラストは２．９であることがわか
った。

実施例、比較例１および比較例２の各試料の狛り 性をＭ１表１こまとめて示す。

ｔ Ｋ に Ｉ 第１表に示した結果からも明らかなように、この発明の
熱可逆性記録材料は、比較例２のものに比し、透明状態
にできる温度範囲が約１７倍程度と広く、また従来の最
大の温度範囲である１０数℃に比べても約３倍程度も広
くさらに、コントラストも比較例２の試料に比し約１．
５倍も改善されることがわかる． （発明の効果） 上述した説明からも明らかなように、この発明の熱可逆
性記録材料によれば、マトリクス材をスチレン・ブタジ
エン共重合体とし、マトリクス材に分散させる有機低分
子物質を飽和カルポン酸としたことにより、当該熱可逆
性記録材料を透明状態とできる温度範囲が従来に比し広
くできしかもコントラストも改善できた． 従って、この熱可逆性記録材料を例えばサーマルヘッＦ
：等の熱的手段を用いたかつ透明なパターンを形戊する
表示装置等に適用した場合、熱的手段の温度制御を荒く
できるため装置構成が簡単（こなるという効果が得られ
る。また、表示部と背景部とのコントラストが大きくな
るため表示品質の良い表示装置が得られる．

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明における熱可逆性記録材料のヒステリ
シス曲線、 第２図は、従来の熱可逆性記録材料のヒステリシス曲線
である。 特 許 出 願 人 沖電気工業株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）、マトリクス材及び有機低分子物質を含み熱履歴
   により透明度が変化する熱可逆性記録材料において、 マトリクス材をスチレン・ブタジエン共重合体とし、有
   機低分子物質を飽和カルボン酸としたこと を特徴とする熱可逆性記録材料。