JPH07101157A - 可逆性感熱記録材料 - Google Patents
可逆性感熱記録材料Info
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- JPH07101157A JPH07101157A JP5245413A JP24541393A JPH07101157A JP H07101157 A JPH07101157 A JP H07101157A JP 5245413 A JP5245413 A JP 5245413A JP 24541393 A JP24541393 A JP 24541393A JP H07101157 A JPH07101157 A JP H07101157A
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- Japan
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 温度により透明状態と不透明状態とに可逆的
に変化する感熱記録材料において、透明化する温度域の
温度幅を広くするとともに、記録の保存性を向上させ
る。 【構成】 高分子樹脂母材中に有機低分子化合物を分散
した可逆性感熱記録材料において、低分子化合物とし
て、Ａ）炭素数８以上の高級脂肪酸ヒドラジドの少なく
とも１種と、Ｂ）炭素数１２以上の脂肪族飽和ジカルボ
ン酸の少なくとも１種とを併用する。この記録材料は例
えば１００℃付近から常温に冷却すると透明となり、１
３０℃付近から常温に冷却すると不透明となる。 【効果】 透明化する温度の幅が広く、印字・消去時の
加熱手段の温度制御が極めて容易であり、多少の温度変
動があっても安定した透明状態が得られ、また透明化す
る温度域が高温化するため記録の保存性が向上する。
に変化する感熱記録材料において、透明化する温度域の
温度幅を広くするとともに、記録の保存性を向上させ
る。 【構成】 高分子樹脂母材中に有機低分子化合物を分散
した可逆性感熱記録材料において、低分子化合物とし
て、Ａ）炭素数８以上の高級脂肪酸ヒドラジドの少なく
とも１種と、Ｂ）炭素数１２以上の脂肪族飽和ジカルボ
ン酸の少なくとも１種とを併用する。この記録材料は例
えば１００℃付近から常温に冷却すると透明となり、１
３０℃付近から常温に冷却すると不透明となる。 【効果】 透明化する温度の幅が広く、印字・消去時の
加熱手段の温度制御が極めて容易であり、多少の温度変
動があっても安定した透明状態が得られ、また透明化す
る温度域が高温化するため記録の保存性が向上する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、可視画像を繰り返し表
示、消去することができる感熱記録材料に関する。
示、消去することができる感熱記録材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】可逆性感熱記録材料として、高分子樹脂
母材中に有機低分子化合物を混合分散させたものが提案
されている（特開昭５５−１５４１９８）。この材料
は、特定の温度域Ｔ1 から常温に冷却されると透明とな
り、Ｔ1 よりも高い温度域Ｔ2 から常温に冷却されると
白濁する性質を有するので、それを利用して可視画像を
可逆的に印字、消去することができる。
母材中に有機低分子化合物を混合分散させたものが提案
されている（特開昭５５−１５４１９８）。この材料
は、特定の温度域Ｔ1 から常温に冷却されると透明とな
り、Ｔ1 よりも高い温度域Ｔ2 から常温に冷却されると
白濁する性質を有するので、それを利用して可視画像を
可逆的に印字、消去することができる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながらこの材料
は、高い透過率を示す温度域Ｔ1 の範囲が非常に狭い
か、もしくは高透明化しないため、印字および消去のた
めの温度制御が非常に困難であるという問題があった。
また、高い透過率を示す温度域Ｔ1 が低温であるため、
記録材料が低温で変化しやすく記録の保存性が悪いとい
う問題があった。
は、高い透過率を示す温度域Ｔ1 の範囲が非常に狭い
か、もしくは高透明化しないため、印字および消去のた
めの温度制御が非常に困難であるという問題があった。
また、高い透過率を示す温度域Ｔ1 が低温であるため、
記録材料が低温で変化しやすく記録の保存性が悪いとい
う問題があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記問題点を
解決するものであって、高分子樹脂母材中に分散させる
有機低分子化合物として、Ａ）炭素数８以上の高級脂肪
酸ヒドラジドの少なくとも１種と、Ｂ）炭素数１２以上
の脂肪族飽和ジカルボン酸の少なくとも１種とを併用し
たことを特徴とする。
解決するものであって、高分子樹脂母材中に分散させる
有機低分子化合物として、Ａ）炭素数８以上の高級脂肪
酸ヒドラジドの少なくとも１種と、Ｂ）炭素数１２以上
の脂肪族飽和ジカルボン酸の少なくとも１種とを併用し
たことを特徴とする。
【０００５】以下本発明を図面を参照して説明する。図
１は本発明記録材料を使用したカードの一例の断面図で
ある。
１は本発明記録材料を使用したカードの一例の断面図で
ある。
【０００６】本発明における高分子樹脂母材としては、
透明で成膜性の良い樹脂であればよく、ポリ塩化ビニ
ル；塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢
酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−アルコール共重合体などの塩化ビニル共重合体；ポ
リ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン共重合体、ポリエス
テル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリメチル（メタ）
アクリレートまたはその共重合体などが好ましい。
透明で成膜性の良い樹脂であればよく、ポリ塩化ビニ
ル；塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢
酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−アルコール共重合体などの塩化ビニル共重合体；ポ
リ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン共重合体、ポリエス
テル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリメチル（メタ）
アクリレートまたはその共重合体などが好ましい。
【０００７】これら高分子樹脂母材中に分散させる有機
低分子化合物としては、Ａ）炭素数８以上の高級脂肪酸
ヒドラジドと、Ｂ）炭素数１２以上の脂肪族飽和ジカル
ボン酸のそれぞれの少なくとも１種とを併用する。これ
らの有機低分子化合物はその混合比率を変えることによ
り透明化する温度域Ｔ1 を自由に変えることができ、印
字、消去装置の性能および記録材料の成膜性などを考え
て混合比率を設定する。 特にＡ成分は従来使用されて
いた化合物よりも融点が高いため、高い透過率を示す温
度域Ｔ1 が高温化し、記録の保存性が優れた記録材料が
得られる。
低分子化合物としては、Ａ）炭素数８以上の高級脂肪酸
ヒドラジドと、Ｂ）炭素数１２以上の脂肪族飽和ジカル
ボン酸のそれぞれの少なくとも１種とを併用する。これ
らの有機低分子化合物はその混合比率を変えることによ
り透明化する温度域Ｔ1 を自由に変えることができ、印
字、消去装置の性能および記録材料の成膜性などを考え
て混合比率を設定する。 特にＡ成分は従来使用されて
いた化合物よりも融点が高いため、高い透過率を示す温
度域Ｔ1 が高温化し、記録の保存性が優れた記録材料が
得られる。
【０００８】Ａ成分の高級脂肪酸ヒドラジドとしては、
カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン
酸、リグノセリン酸、セロチン酸などのヒドラジドが挙
げられ、特に炭素数１６以上の高級脂肪酸のヒドラジド
が好ましい。
カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン
酸、リグノセリン酸、セロチン酸などのヒドラジドが挙
げられ、特に炭素数１６以上の高級脂肪酸のヒドラジド
が好ましい。
【０００９】またＢ成分の炭素数１２以上の脂肪族飽和
ジカルボン酸としては、ドデカン二酸、トリデカン二
酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカ
ン二酸、オクタデカン二酸、ノナデカン二酸、エイコサ
ン二酸、ヘンエイコサン二酸、ドコサン二酸、トリコサ
ン二酸、テトラコサン二酸、ヘキサコサン二酸、トリア
コンタン二酸、テトラトリアコンタン二酸などがある。
ジカルボン酸としては、ドデカン二酸、トリデカン二
酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカ
ン二酸、オクタデカン二酸、ノナデカン二酸、エイコサ
ン二酸、ヘンエイコサン二酸、ドコサン二酸、トリコサ
ン二酸、テトラコサン二酸、ヘキサコサン二酸、トリア
コンタン二酸、テトラトリアコンタン二酸などがある。
【００１０】Ａ成分とＢ成分の重量比は、Ｂ成分の割合
が２％未満では温度域Ｔ1 の範囲拡大の効果がなく、ま
たＢ成分の割合が７０％を越えると記録材料層の成膜が
困難になる。好ましい重量比は、温度域Ｔ1 の温度幅と
成膜性の兼ね合いから、Ａ：Ｂで９０：１０〜５０：５
０の範囲である。
が２％未満では温度域Ｔ1 の範囲拡大の効果がなく、ま
たＢ成分の割合が７０％を越えると記録材料層の成膜が
困難になる。好ましい重量比は、温度域Ｔ1 の温度幅と
成膜性の兼ね合いから、Ａ：Ｂで９０：１０〜５０：５
０の範囲である。
【００１１】Ａ成分とＢ成分の合計量は、樹脂母材１０
０重量部に対し１０〜８０重量部、好ましくは３０〜６
０重量部の範囲である。本発明においては必要に応じ、
上記両成分に加えて、例えば特開昭５５−１５４１９８
号公報に記載されたような他の有機低分子化合物をさら
に併用してもよい。
０重量部に対し１０〜８０重量部、好ましくは３０〜６
０重量部の範囲である。本発明においては必要に応じ、
上記両成分に加えて、例えば特開昭５５−１５４１９８
号公報に記載されたような他の有機低分子化合物をさら
に併用してもよい。
【００１２】この記録材料を、サーマルヘツド、加熱ス
タンプ、加熱ロールなどの加熱手段により温度Ｔ1 で加
熱すると透明化する。次にこの透明な記録材料を、サー
マルヘツド、加熱印判などでＴ1 よりも高い温度Ｔ2 に
局部的に加熱してやれば、加熱された部分のみが不透明
化（白濁）して、可視画像を表示することができる。画
像を消去するには、再度温度域Ｔ1 に加熱すればよい。
タンプ、加熱ロールなどの加熱手段により温度Ｔ1 で加
熱すると透明化する。次にこの透明な記録材料を、サー
マルヘツド、加熱印判などでＴ1 よりも高い温度Ｔ2 に
局部的に加熱してやれば、加熱された部分のみが不透明
化（白濁）して、可視画像を表示することができる。画
像を消去するには、再度温度域Ｔ1 に加熱すればよい。
【００１３】この透明化される温度域Ｔ1 の幅は、５℃
未満ではサーマルヘッドなどの加熱手段の温度制御が困
難なため安定した透明状態が得にくく、また６０℃以上
だと、印字する温度Ｔ2 が高くなり過ぎ、印字・消去の
繰り返しによる記録材料の熱劣化が進み易くなるが、本
発明によれば例えば２０〜３０℃程度の温度幅が容易に
得られる。
未満ではサーマルヘッドなどの加熱手段の温度制御が困
難なため安定した透明状態が得にくく、また６０℃以上
だと、印字する温度Ｔ2 が高くなり過ぎ、印字・消去の
繰り返しによる記録材料の熱劣化が進み易くなるが、本
発明によれば例えば２０〜３０℃程度の温度幅が容易に
得られる。
【００１４】図１は、本発明記録材料の一つの使用例で
あるカードを示すものであって、ポリエチレンテレフタ
レート（ＰＥＴ）などの合成樹脂基材シート１の表面
に、反射層２、記録材料層３、保護層４、可視記録表示
窓６を形成するための印刷層５を積層してある。また裏
面には磁気記録層７、保護層８を設けてある。
あるカードを示すものであって、ポリエチレンテレフタ
レート（ＰＥＴ）などの合成樹脂基材シート１の表面
に、反射層２、記録材料層３、保護層４、可視記録表示
窓６を形成するための印刷層５を積層してある。また裏
面には磁気記録層７、保護層８を設けてある。
【００１５】反射層２は、記録材料層３に形成される画
像を見易くするためのものであり、アルミニウム、スズ
などの蒸着層や箔、あるいは金属粉を混ぜた塗料層など
が好ましい。
像を見易くするためのものであり、アルミニウム、スズ
などの蒸着層や箔、あるいは金属粉を混ぜた塗料層など
が好ましい。
【００１６】保護層４は、記録材料層３の熱劣化を防止
するものであり、ＰＥＴ、ポリエーテルイミド、ポリエ
ーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリフェニレ
ンサルファイド、ポリアリレート、ポリエーテルサルフ
ォン、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、
ポリイミド、アクリル樹脂などの耐熱性の高い透明樹脂
のフイルムあるいは塗膜を用いることができる。
するものであり、ＰＥＴ、ポリエーテルイミド、ポリエ
ーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリフェニレ
ンサルファイド、ポリアリレート、ポリエーテルサルフ
ォン、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、
ポリイミド、アクリル樹脂などの耐熱性の高い透明樹脂
のフイルムあるいは塗膜を用いることができる。
【００１７】このカードは例えば、入場、買物、レンタ
ルなどのプリペイドカードとして使用することができ、
使用の都度、使用金額および残額を磁気記録とともに記
録材料層３に可視的に表示することにより、常に正確な
残額を知ることができる。
ルなどのプリペイドカードとして使用することができ、
使用の都度、使用金額および残額を磁気記録とともに記
録材料層３に可視的に表示することにより、常に正確な
残額を知ることができる。
【００１８】
（実施例）予め裏面に磁気記録層を１０μｍの厚さに形
成した厚さ１８８μｍのＰＥＴシートの表面に反射層と
してアルミニウムを蒸着した。その上に、 ポリメチルメタクリレート樹脂 … １００重量部 パルミトヒドラジド … ３２重量部 （Ｃ15Ｈ31ＣＯＮＨＮＨ2 融点１１１℃） １，１２−テトラデカン二酸 … １６重量部 からなる記録材料をテトラヒドロフランに溶解して塗布
し、乾燥して厚さ１０μｍの記録材料層を形成した。
成した厚さ１８８μｍのＰＥＴシートの表面に反射層と
してアルミニウムを蒸着した。その上に、 ポリメチルメタクリレート樹脂 … １００重量部 パルミトヒドラジド … ３２重量部 （Ｃ15Ｈ31ＣＯＮＨＮＨ2 融点１１１℃） １，１２−テトラデカン二酸 … １６重量部 からなる記録材料をテトラヒドロフランに溶解して塗布
し、乾燥して厚さ１０μｍの記録材料層を形成した。
【００１９】その上に、保護層として厚さ２μｍのＰＥ
Ｔフイルムを貼り付け、さらに可視記録表示窓を形成す
るための印刷をし、一方裏面の磁気記録層の上に保護層
を設け、カード形状に打ち抜いた。
Ｔフイルムを貼り付け、さらに可視記録表示窓を形成す
るための印刷をし、一方裏面の磁気記録層の上に保護層
を設け、カード形状に打ち抜いた。
【００２０】このカードの記録材料層は、１０５℃から
常温に冷却すると透明化し、１３０℃から常温に冷却す
ると不透明化するものであった。
常温に冷却すると透明化し、１３０℃から常温に冷却す
ると不透明化するものであった。
【００２１】（比較例）記録材料として、 ポリメチルメタクリレート樹脂 … １００重量部 ベヘン酸（融点８０℃） … ３２重量部 を使用した以外は実施例と同様にしてカードを作成し
た。
た。
【００２２】そして、得られた各カードを５０℃から１
３０℃まで１℃間隔で加熱し、各温度での記録材料の反
射濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４で測定した。
３０℃まで１℃間隔で加熱し、各温度での記録材料の反
射濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４で測定した。
【００２３】測定値が０．５以下を不透明状態とし、ま
た１．０以上を透明状態として透明化温度域Ｔ1 および
その温度幅を求めた。また、透明時の最大反射濃度と不
透明時の最小反射濃度を求めた。その結果を表１に示
す。
た１．０以上を透明状態として透明化温度域Ｔ1 および
その温度幅を求めた。また、透明時の最大反射濃度と不
透明時の最小反射濃度を求めた。その結果を表１に示
す。
【００２４】
【表１】
【００２５】本発明記録材料は、透明化温度Ｔ1 の温度
幅が広く、加熱温度が多少変動しても安定した透明状態
が得られることが分かる。また、透明化温度域Ｔ1 が高
温化するため、環境温度に対する記録の保存性が向上す
る。
幅が広く、加熱温度が多少変動しても安定した透明状態
が得られることが分かる。また、透明化温度域Ｔ1 が高
温化するため、環境温度に対する記録の保存性が向上す
る。
【００２６】
【発明の効果】本発明記録材料は、透明化温度域が広
く、従って加熱温度が変動しても安定した透明状態が得
られ、また透明化温度域Ｔ1 が高温化するため記録の保
存性に優れた記録材料であって、例えばプリペイドカー
ドなどに繰り返し印字・消去できる可視画像を表示する
のに適している。
く、従って加熱温度が変動しても安定した透明状態が得
られ、また透明化温度域Ｔ1 が高温化するため記録の保
存性に優れた記録材料であって、例えばプリペイドカー
ドなどに繰り返し印字・消去できる可視画像を表示する
のに適している。
【図１】本発明記録材料を使用したカードの一例の断面
図。
図。
１ カード基材 ２ 反射層 ３ 記録材料層 ４ 保護層
Claims (1)
- 【請求項１】 高分子樹脂母材中に有機低分子化合物を
分散してなり、温度により透明状態と不透明状態とに可
逆的に変化する可逆性感熱記録材料において、低分子化
合物として、Ａ）炭素数８以上の高級脂肪酸ヒドラジド
の少なくとも１種と、Ｂ）炭素数１２以上の脂肪族飽和
ジカルボン酸の少なくとも１種とを併用したことを特徴
とする可逆性感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24541393A JP3252034B2 (ja) | 1993-09-30 | 1993-09-30 | 可逆性感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24541393A JP3252034B2 (ja) | 1993-09-30 | 1993-09-30 | 可逆性感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07101157A true JPH07101157A (ja) | 1995-04-18 |
| JP3252034B2 JP3252034B2 (ja) | 2002-01-28 |
Family
ID=17133289
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24541393A Expired - Fee Related JP3252034B2 (ja) | 1993-09-30 | 1993-09-30 | 可逆性感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3252034B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7049268B2 (en) | 2002-06-03 | 2006-05-23 | Ricoh Company, Ltd. | Heat reversible recording medium, heat reversible recording label, heat reversible recording member, image processor and image processing method |
-
1993
- 1993-09-30 JP JP24541393A patent/JP3252034B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7049268B2 (en) | 2002-06-03 | 2006-05-23 | Ricoh Company, Ltd. | Heat reversible recording medium, heat reversible recording label, heat reversible recording member, image processor and image processing method |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3252034B2 (ja) | 2002-01-28 |
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Legal Events
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| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
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