JP3255353B2 - セラミックス構造体 - Google Patents

セラミックス構造体

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裕幸 原
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、窒化硼素/スピネ
ル複合焼結体と、酸化物焼結体との多層構造体からな
る、耐熱衝撃性、耐溶損性、耐酸化性に優れたセラミッ
クス構造体に関するものであり、例えば溶鋼等の溶融金
属の治具として好適なものである。
【0002】
【従来の技術】従来、溶融金属の治具、例えば測温用保
護管、ノズル、ガス吹込み管、ブレークリング等におい
て、耐熱衝撃性や溶融金属に対する化学的安定性が要求
される場合に、窒化硼素(BN)材、窒化硼素/窒化珪
素(BN/Si3 4 )系複合材料、窒化硼素/窒化ア
ルミニウム/アルミナ(BN/AlN/Al23 )系
複合材料が使用されている。
【0003】しかしながら、これらの窒化硼素系材料
は、1000℃以上の温度下で溶融金属に接触すると、
溶融金属やスラグ成分との長時間の化学的反応による溶
損に加えて、溶融金属の対流による激しい摩耗作用を受
け、組織強度の弱いBNは欠落してしまい、充分な耐溶
損性が得られないという問題があった。
【0004】そこで、耐溶損性の向上を図るため、BN
/Si3 4 /AlN/Al23系複合焼結体(特開
昭60−96575号公報)、BN/AlN/MgO系
複合焼結体(特開平7−277830号公報)、更には
BN/Si3 4 系複合材料又はBN/サイアロン系複
合材料に、アルミナ(Al23 )、ジルコニア(Zr
2 )、MgO(マグネシア)、スピネル(MgAl2
4 )のうちから選ばれる1種以上を焼結させた表面層
で被覆してなるBN系複合材料(特開平4−28088
7号公報)が提案されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前2者
の複合焼結体では、溶融金属に浸漬した際に焼結体表面
に存在するBNが欠落して耐溶損性の改善効果が充分で
なくなり、測温用保護管やガス吹込み管では、管の内壁
が高温で大気に曝されるためBNが酸化してB23
生成し、熱電対が断線したり、B2 3 の蒸発によるガ
ス発生や、B2 3 により低融点ガラス質が形成される
ことによる短寿命化などの問題がある。また、後者の複
合材料では、長時間の浸漬や熱衝撃が加わる状況におい
ては、表面層が基材から剥離して耐溶損性が不足し、そ
の用途が測温用保護管やガス吹込み管である場合には、
前2者と同様な問題がある。そこで、溶融金属の治具に
好適な、耐熱衝撃性に優れ、長時間の浸漬においても溶
損量が非常に少なく、しかも高温の大気に曝されてもB
Nの酸化が少ないという耐酸化性にも優れたセラミック
スの提供が待たれていた。
【0006】
【課題を解決するための手段】上記に鑑み、本発明者等
は鋭意検討した結果、以下のことを見いだし、本発明を
完成させたものである。 (a)BNとスピネル(MgAl24 )を適量含む焼
結体は、耐熱衝撃性と耐溶損性のバランスに優れた材料
となる。 (b)BNとスピネル(MgAl24 )を適量含む上
記複合焼結体を溶融金属に浸漬した際に、その表面にス
ピネル(MgAl24 )を主成分とする密着性の極め
て高い被膜が形成され、耐溶損性が一段と優れたものに
なる。 (c)上記複合焼結体と酸化物焼結体との多層構造体
は、BNの酸化による上記問題の生じ難い耐酸化性に優
れたセラミックスとなる。
【0007】即ち、本発明は、六方晶窒化硼素10〜9
0重量%とMgO・Al2 3 スピネル90〜10重量
%とからなる窒化硼素/スピネル複合焼結体と、酸化物
焼結体との多層構造体からなることを特徴とする溶融金
属の治具用セラミックス構造体であり、特に窒化硼素/
スピネル複合焼結体が、その表面にMgO・Al2 3
スピネル質を主成分とする被膜が形成されてなる溶融金
属の治具用セラミックス構造体である。
【0008】
【発明の実施の形態】以下、更に詳しく本発明を説明す
る。
【0009】先ず、BNとMgO・Al23 スピネル
との複合焼結体について説明すると、本発明で用いられ
るBN/スピネル複合焼結体は、六方晶窒化硼素10〜
90重量%と、MgO・Al2 3 スピネル90〜10
重量%とからなるものであることが好ましい。六方晶窒
化硼素が10重量%未満では、耐熱衝撃性と機械加工性
が低下し、また90重量%を超えると耐溶損性が低下す
る。スピネルが90重量%を超えると耐熱衝撃性と機械
加工性が低下し、また10重量%未満では、耐溶損性が
低下する。
【0010】BN/スピネル複合焼結体には、その製造
上、原料粉末等から不可避的に混入する、SiO2 、C
aO、MgO、Fe2 3 、Al2 3 、Na2 O、A
lN、Si3 4 、ZrB2 、ZrO2 、SiC等が含
まれていても差し支えない。これらの割合は、少ないほ
ど好ましいが、合計で10重量%まで許容できる。特
に、AlN、Si3 4 の混入は、それらがスピネルの
Al2 3 分と反応してAlON、SiAlON等の酸
窒化物を生成し、耐溶損性を低下させるので注意が必要
である。
【0011】BN/スピネル複合焼結体を構成する粒子
又は粒子塊の大きさは、BN、スピネル共に100μm
以下であることが好ましい。BNの粒子又は粒子塊の大
きさが100μmを超えると耐摩耗性が低下し、またス
ピネルの粒子又は粒子塊の大きさが100μmを超える
と耐溶損性が低下する。特に好ましいBN及びスピネル
の粒子又は粒子塊の大きさは50μm以下である。ここ
で、「粒子又は粒子塊」とは、BN/スピネル複合焼結
体においては、BN又はスピネルのそれぞれの単一粒子
又はその単一粒子が偏析した多粒子の塊を意味し、その
焼結原料である混合粉末においては、それぞれの一次粒
子とその凝集塊のことである。
【0012】BN/スピネル複合焼結体は、六方晶窒化
硼素粉末、MgO粉末及びAl2 3 粉末の混合粉末、
又は六方晶窒化硼素粉末とスピネル粉末の混合粉末を原
料とし、常圧焼結又は加圧焼結(ホットプレス、HIP
等)によって製造することができる。
【0013】本発明に用いられるBN/スピネル複合焼
結体は、上記方法で製造されたようなBNとスピネルと
の複合焼結体であってもよいが、望ましくはこの複合焼
結体をコア部とし、その表面にMgO・Al23 スピ
ネル質を主成分とする数〜数百μmの被膜(シェル部)
が形成されたものである。このようなコアシェル構造
は、BNとスピネルとの複合焼結体を溶融金属に浸漬す
ることによって形成させることができ、耐溶損性が一段
と高まったものとなる。なお、コア部及びシェル部に
は、上記した不可避不純物の混入は許容される。
【0014】コア部表面に形成されたスピネル質被膜
(シェル部)は、一般的に多孔質であること、スピネル
同士が連続的に粒接合していること、コア部のスピネル
粒子に比べて緻密化していること、コア部の界面では被
膜とコア部のスピネル同士がこれまた粒接合していて密
着性が大であること、これらの理由から熱衝撃が加わっ
たり溶融金属中に長時間浸漬されても良好な耐溶損性を
示すこと、更にはたとえ被膜が剥離したとしても溶融金
属と接触している間はコア部から新たな被膜が再生され
ること、等において、特開平4−280887号公報等
のような従来の焼結型被覆層とは異なっているものであ
る。
【0015】一方、本発明に用いられる酸化物焼結体と
しては、Al23 、SiO2 、ZrO2 、MgO、C
aO、ムライト(3Al23 ・2SiO2 )、フォル
ステライト(2MgO・SiO2 )等の焼結体、及びこ
れらを成分を適宜組み合わせた複合焼結体、例えば酸
性、中性、塩基性の耐火物をあげることができる。これ
らは、使用目的に応じて適宜選択することができる。例
えば、溶融金属と直接接触する部位は、BN/スピネル
複合焼結体として耐熱衝撃性、耐溶損性を付与し、耐酸
化性の要求度合いに応じて上記酸化物焼結体の種類を選
択し、それを組み合わせた構造とする。
【0016】本発明のセラミックス構造体は、BN/ス
ピネル複合焼結体と酸化物焼結体との2層構造を備えた
ものであれば、3層構造体又はそれ以上の多層構造体か
らなるものであってもよい。その場合の構成層として
は、BN/スピネル複合焼結体や、BN、Si3 4
AlN、TiN、AlON、SiAlON、TiB2
ZrB2 、SiC、TiC等の焼結体及びこれらを成分
とする複合焼結体、更には上記した酸化物焼結体が使用
される。
【0017】本発明のセラミックス構造体の各構成層の
厚みなどは任意である。例えば、溶融金属の測温を行う
熱電対の保護管では、外管には肉厚5mm程度のBN/
スピネル複合焼結体、内管には該複合焼結体のBN成分
の酸化防止のために肉厚1〜2mm程度のAl23
結体を用いた構造体とする。また、肉厚10mm程度の
BN/スピネル複合焼結体のパイプの内側に、肉厚5m
m程度のTiB2 /BN/AlNからなる導電性複合焼
結体のパイプを挿入し、更にその内側に肉厚5mm程度
のAl23 焼結体のパイプを挿入してなる構造体で
は、その内部に熱電対を入れて導電性複合焼結体からな
るパイプに通電して発熱させ、それを測温することによ
って、金属溶融の補助ヒーターなどとして使用すること
ができる。各構成層同士は、接着層を介して接合されて
いてもよく、また接着剤を用いないで嵌合状態で一体化
されていてもよい。
【0018】
【実施例】以下、本発明を実施例、比較例をあげて更に
具体的に説明する。
【0019】実施例1 六方晶BN粉末を60重量%、MgO・Al23 スピ
ネル粉末を40重量%配合し、ボールミルを用いて3時
間均一混合し、黒鉛ダイス中に充填して、1700℃で
ホットプレス焼結を行い、BN/スピネル複合焼結体を
製造した。この複合焼結体を外径20mm、長さ150
mm、先端部のR=10mm、肉厚5mmの試験管形状
に加工し、2重管構造からなる測温用保護管の外管とし
た。
【0020】上記外管に内管を挿入して測温用保護管を
作製した。内管は、アルミナ製であり、その形状は外径
10mm、長さ145mm、先端部のR=5mm、肉厚
2mmの試験管形状である。
【0021】測温用保護管の内部に、白金−ロジウム熱
電対をセットし、これを1000℃に予熱してから15
00℃の溶銑に浸漬して8時間の連続測温を行い、測温
状態を調べた。その結果を表1に示した。
【0022】比較例1 BN/スピネル複合焼結体からなる外管の代りに、BN
/Si3 4 複合焼結体(BN/Si3 4 重量比=6
0/40、密度2.5g/cm3 )からなる外管を用い
たこと以外は、実施例1と同様にして測温用保護管を作
製し、評価を行った。
【0023】比較例2 BN/Si3 4 複合焼結体(BN/Si3 4 重量比
=60/40、密度2.5g/cm3 )の外管のみから
なる測温用保護管を作製し、実施例1と同様な評価を行
った。
【0024】比較例3 アルミナ焼結体の外管のみからなる測温用保護管を作製
し、実施例1と同様な評価を行った。
【0025】実施例2 実施例1の測温用保護管を1600℃の溶銑に3時間浸
漬して、その表面にスピネル質被膜を形成させた後、測
温を行い、評価を行った。その結果、測温状況は実施例
1とほぼ同程度であったが、外管の肉厚は、実施例1で
は約2mm薄くなったのに対し、実施例2では約1mm
薄くなった。
【0026】
【表1】
【0027】
【発明の効果】本発明によれば、耐熱衝撃性と耐溶損性
に優れ、しかも耐酸化性をも併せ持つセラミックス構造
体が提供される。本発明のセラミックス構造体は、溶融
金属の治具として好適なものであり、特に測温用保護
管、ガス吹込み管に最適である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平4−342468(JP,A) 特開 昭63−2858(JP,A) 特開 平7−53270(JP,A) 特開 平4−280887(JP,A) 特開 平8−310869(JP,A) 特開 平7−252581(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B32B 1/00 - 35/00 C04B 35/00 - 35/84 C04B 41/87

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 六方晶窒化硼素10〜90重量%とMg
    O・Al2 3 スピネル90〜10重量%とからなる窒
    化硼素/スピネル複合焼結体と、化物焼結体との多層
    構造体からなることを特徴とする溶融金属の治具用セラ
    ミックス構造体。
  2. 【請求項2】 窒化硼素/スピネル複合焼結体が、その
    表面にMgO・Al2 3 スピネル質を主成分とする被
    膜が形成されてなるものであることを特徴とする請求項
    1記載の溶融金属の治具用セラミックス構造体。
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