JP3249243B2 - 排気ガス処理用触媒 - Google Patents
排気ガス処理用触媒Info
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- JP3249243B2 JP3249243B2 JP17543893A JP17543893A JP3249243B2 JP 3249243 B2 JP3249243 B2 JP 3249243B2 JP 17543893 A JP17543893 A JP 17543893A JP 17543893 A JP17543893 A JP 17543893A JP 3249243 B2 JP3249243 B2 JP 3249243B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- exhaust gas
- crystalline silicate
- chloride
- gas treatment
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- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は窒素酸化物（以下、ＮＯ
ｘと略す）、一酸化炭素（ＣＯ）、炭化水素（以下、Ｈ
Ｃと略す）を含有する排気ガスを浄化する触媒に関する
ものである。
ｘと略す）、一酸化炭素（ＣＯ）、炭化水素（以下、Ｈ
Ｃと略す）を含有する排気ガスを浄化する触媒に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】自動車等の排ガス処理においては、排ガ
ス中のＣＯ、ＨＣを利用して、アルミナを担体とした貴
金属系の触媒を用いて浄化するのが一般的であるが、理
論空燃比付近の極めて狭い範囲でしかＮＯｘは浄化され
ない。近年、地球環境問題の高まりの中で自動車の低燃
費化の要求は強く理論空燃比以上で燃焼させるリーンバ
ーンエンジンがキーテクノロジーとして注目されてい
る。ただし、自動車の走行性、加速性を考慮に入れると
リーン領域のみのエンジンは不具合点が多く、実際は理
論空燃比（ストイキオ）付近、リーン領域の双方で燃焼
を行わせる必要がある。最近、リーン領域でＮＯｘの浄
化に関してはコバルト又は銅を含有した結晶性シリケー
ト触媒が高性能を有する触媒として脚光をあびている。
ス中のＣＯ、ＨＣを利用して、アルミナを担体とした貴
金属系の触媒を用いて浄化するのが一般的であるが、理
論空燃比付近の極めて狭い範囲でしかＮＯｘは浄化され
ない。近年、地球環境問題の高まりの中で自動車の低燃
費化の要求は強く理論空燃比以上で燃焼させるリーンバ
ーンエンジンがキーテクノロジーとして注目されてい
る。ただし、自動車の走行性、加速性を考慮に入れると
リーン領域のみのエンジンは不具合点が多く、実際は理
論空燃比（ストイキオ）付近、リーン領域の双方で燃焼
を行わせる必要がある。最近、リーン領域でＮＯｘの浄
化に関してはコバルト又は銅を含有した結晶性シリケー
ト触媒が高性能を有する触媒として脚光をあびている。
【０００３】これらの触媒は反応初期においては十分な
性能を有するが、耐久性において問題点が生じており、
これまで耐久性を向上させるために種々の結晶性シリケ
ートの改良が検討されている。例えば、結晶性シリケー
トの主要な構成元素であるアルミニウムの脱離を防い
で、コバルト又は銅の安定性を図るために結晶格子中に
VIII族元素や希土類元素（特願平３−１６５８１６号公
報）、さらにアルカリ土類金属（特願平３−３１９１９
５号）を添加させた新規なシリケートを用いる方法が提
案されている。加えて、アルミニウムの脱離を促進する
スチームの進入を防ぐため、結晶性シリケートの表層に
疎水性のシリカライトを結晶成長させ、耐スチーム性を
向上させた結晶性シリケートの適用も検討されている
（特願平３−１９２８２９号）。
性能を有するが、耐久性において問題点が生じており、
これまで耐久性を向上させるために種々の結晶性シリケ
ートの改良が検討されている。例えば、結晶性シリケー
トの主要な構成元素であるアルミニウムの脱離を防い
で、コバルト又は銅の安定性を図るために結晶格子中に
VIII族元素や希土類元素（特願平３−１６５８１６号公
報）、さらにアルカリ土類金属（特願平３−３１９１９
５号）を添加させた新規なシリケートを用いる方法が提
案されている。加えて、アルミニウムの脱離を促進する
スチームの進入を防ぐため、結晶性シリケートの表層に
疎水性のシリカライトを結晶成長させ、耐スチーム性を
向上させた結晶性シリケートの適用も検討されている
（特願平３−１９２８２９号）。
【０００４】しかし、これらの触媒を用いることにより
リーン雰囲気での耐久性は飛躍的に向上したが、通常１
００ｋｍ／ｈの高速走行時において加速する場合、ガス
温度が瞬時に７００℃付近まで達することがあり、か
つ、この時のガス組成は水素等の還元剤が過剰に存在す
るリッチ雰囲気である。この条件においては、上記改良
型結晶性シリケートを適用しても触媒の劣化を防ぐこと
ができないため、高温リッチ雰囲気の触媒の耐久性向上
がこれらの触媒の実用化上の大きな課題となっている。
リーン雰囲気での耐久性は飛躍的に向上したが、通常１
００ｋｍ／ｈの高速走行時において加速する場合、ガス
温度が瞬時に７００℃付近まで達することがあり、か
つ、この時のガス組成は水素等の還元剤が過剰に存在す
るリッチ雰囲気である。この条件においては、上記改良
型結晶性シリケートを適用しても触媒の劣化を防ぐこと
ができないため、高温リッチ雰囲気の触媒の耐久性向上
がこれらの触媒の実用化上の大きな課題となっている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上記問題点は銅やコバ
ルトを活性金属として用いる限りは避けられない。すな
わち、７００℃以上の高温では卑金属元素は全てシンタ
リングを起こし凝集してしまうからである。そのため、
開発した結晶性シリケートを用いてリーン雰囲気で脱硝
活性を有する卑金属以外の金属を用いることができれ
ば、耐久性は十分保証され、実用化へ大きく前進すると
考えられる。これまでに、本発明者らは開発した結晶性
シリケートに白金族元素、とりわけイリジウムを担持さ
せた触媒が７００℃以上の高温リッチ雰囲気においても
ほとんど活性の低下が認められず安定な性能を有するこ
とを見い出し提案している（特願平５−２６３６９
号）。
ルトを活性金属として用いる限りは避けられない。すな
わち、７００℃以上の高温では卑金属元素は全てシンタ
リングを起こし凝集してしまうからである。そのため、
開発した結晶性シリケートを用いてリーン雰囲気で脱硝
活性を有する卑金属以外の金属を用いることができれ
ば、耐久性は十分保証され、実用化へ大きく前進すると
考えられる。これまでに、本発明者らは開発した結晶性
シリケートに白金族元素、とりわけイリジウムを担持さ
せた触媒が７００℃以上の高温リッチ雰囲気においても
ほとんど活性の低下が認められず安定な性能を有するこ
とを見い出し提案している（特願平５−２６３６９
号）。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らはこのイリジ
ウムを担持した結晶性シリケートの活性点を鋭意解析し
た結果、結晶性シリケートの結晶格子に配置されたイリ
ジウムが有効に作用することを見い出した。そこで、さ
らにこの触媒の高機能化を図るために、結晶性シリケー
トを合成する時、イリジウム元素を添加して結晶成長さ
せることによりこれまで以上の高性能、耐久性を有する
ことがわかり、本発明を完成するに至った。
ウムを担持した結晶性シリケートの活性点を鋭意解析し
た結果、結晶性シリケートの結晶格子に配置されたイリ
ジウムが有効に作用することを見い出した。そこで、さ
らにこの触媒の高機能化を図るために、結晶性シリケー
トを合成する時、イリジウム元素を添加して結晶成長さ
せることによりこれまで以上の高性能、耐久性を有する
ことがわかり、本発明を完成するに至った。
【０００７】すなわち、本発明は下記表１に示されるＸ
線回折パターンを有し、脱水された状態において酸化物
のモル比で表わして ａＲ2 Ｏ・〔ｂＩｒ2 Ｏ3 ・ｃＭ 2 Ｏ 3 〕・ｙＳｉＯ2 （上記式中、Ｒはアルカリ金属イオン及び／又は水素イ
オン、ＭはVIII族元素、希土類元素、チタン、バナジウ
ム、クロム、ニオブ及びアンチモンからなる群より選ば
れた少なくとも１種以上の元素イオン、ａ≧０、ｂ＞
０、ｃ≧０、ｂ＋ｃ＝１、ｙ＞１１） なる化学式を有する結晶性シリケートであることを特徴
とする排気ガス処理用触媒である。
線回折パターンを有し、脱水された状態において酸化物
のモル比で表わして ａＲ2 Ｏ・〔ｂＩｒ2 Ｏ3 ・ｃＭ 2 Ｏ 3 〕・ｙＳｉＯ2 （上記式中、Ｒはアルカリ金属イオン及び／又は水素イ
オン、ＭはVIII族元素、希土類元素、チタン、バナジウ
ム、クロム、ニオブ及びアンチモンからなる群より選ば
れた少なくとも１種以上の元素イオン、ａ≧０、ｂ＞
０、ｃ≧０、ｂ＋ｃ＝１、ｙ＞１１） なる化学式を有する結晶性シリケートであることを特徴
とする排気ガス処理用触媒である。
【０００８】
【表１】 ＶＳ：非常に強い Ｓ：強い Ｍ：中級 Ｗ：弱い Ｘ線源：Ｃｕ Ｋα
【０００９】
【作用】結晶格子中にイリジウムを配置した本発明で使
用する結晶性シリケートを用いて、ＮＯｘ、ＣＯ、ＨＣ
を含有する酸素過剰下での排気ガスを浄化する浄化反応
式は下記のとおりである。
用する結晶性シリケートを用いて、ＮＯｘ、ＣＯ、ＨＣ
を含有する酸素過剰下での排気ガスを浄化する浄化反応
式は下記のとおりである。
【００１０】
【化１】 ＊１）炭化水素（ＨＣ）の例としてＣ3 Ｈ6 を代表とし
て示した。 ＊２）含酸素炭化水素の例としてＣＨ2 Ｏを代表として
示した。 上記反応式において、（１）はＨＣの活性化、（２）は
ＨＣの燃焼、（３）は脱硝反応、（４）はＣＯの燃焼を
意味している。
て示した。 ＊２）含酸素炭化水素の例としてＣＨ2 Ｏを代表として
示した。 上記反応式において、（１）はＨＣの活性化、（２）は
ＨＣの燃焼、（３）は脱硝反応、（４）はＣＯの燃焼を
意味している。
【００１１】本発明触媒は２５０〜５００℃の範囲にて
上記式にて高い脱硝活性を有する。なお、Ｏ2 が少ない
理論空燃比付近においても、本発明触媒は下記反応
（５）（６）により広範囲な温度域で脱硝反応が進行す
る。
上記式にて高い脱硝活性を有する。なお、Ｏ2 が少ない
理論空燃比付近においても、本発明触媒は下記反応
（５）（６）により広範囲な温度域で脱硝反応が進行す
る。
【化２】
【００１２】本発明触媒は７００℃以上の高温リーン又
はリッチ雰囲気に長時間さらされても上記ｋ1 〜ｋ6 の
反応速度定数はほとんど変化せず、耐久性を有する触媒
であることを見い出している。
はリッチ雰囲気に長時間さらされても上記ｋ1 〜ｋ6 の
反応速度定数はほとんど変化せず、耐久性を有する触媒
であることを見い出している。
【００１３】本発明触媒は通常オートクレーブを用いた
水熱合成法により合成されるが、合成後の結晶性シリケ
ート中のＳｉＯ2 ／Ｉｒ2 Ｏ3 比が５，０００以下で十
分に活性が発現し、好ましくはＳｉＯ2 ／Ｉｒ2 Ｏ3 比
１，０００以下で高い活性を有する。以後、本発明を実
施例にて詳述する。
水熱合成法により合成されるが、合成後の結晶性シリケ
ート中のＳｉＯ2 ／Ｉｒ2 Ｏ3 比が５，０００以下で十
分に活性が発現し、好ましくはＳｉＯ2 ／Ｉｒ2 Ｏ3 比
１，０００以下で高い活性を有する。以後、本発明を実
施例にて詳述する。
【００１４】
（実施例１）水ガラス１号（ＳｉＯ2 ：３０％）：５６
１６ｇを水：５４２９ｇに溶解し、この溶液を溶液Ａと
する。一方、水：４１７５ｇに塩化イリジウム酸（Ｈ2
ＩｒＣｌ6 ・・・ as Ｉｒ：１０％）水溶液：１７１５
ｇ、塩化ナトリウム：２６２ｇ、濃塩酸：２０２０ｇを
溶解し、この溶液を溶液Ｂとする。溶液Ａと溶液Ｂを一
定割合で供給して沈殿を生成させ、十分攪拌してｐＨ＝
８．０のスラリを得る。このスラリを２０リットルのオ
ートクレーブに仕込み、さらにテトラプロピルアンモニ
ウムブロマイドを５００ｇ添加し、１６０℃にて７２時
間水熱合成を行い、合成後水洗して乾燥させ、さらに５
００℃、３時間焼成させ結晶性シリケート１を得る。こ
の結晶性シリケート１は酸化物のモル比で（結晶水を省
く）下記の組成式で表され、結晶構造はＸ線回折で前記
表１にて表示されるものである。０．５ＮａＯ2 ・０．
５Ｈ2 Ｏ・Ｉｒ2 Ｏ3 ・８０ＳｉＯ2
１６ｇを水：５４２９ｇに溶解し、この溶液を溶液Ａと
する。一方、水：４１７５ｇに塩化イリジウム酸（Ｈ2
ＩｒＣｌ6 ・・・ as Ｉｒ：１０％）水溶液：１７１５
ｇ、塩化ナトリウム：２６２ｇ、濃塩酸：２０２０ｇを
溶解し、この溶液を溶液Ｂとする。溶液Ａと溶液Ｂを一
定割合で供給して沈殿を生成させ、十分攪拌してｐＨ＝
８．０のスラリを得る。このスラリを２０リットルのオ
ートクレーブに仕込み、さらにテトラプロピルアンモニ
ウムブロマイドを５００ｇ添加し、１６０℃にて７２時
間水熱合成を行い、合成後水洗して乾燥させ、さらに５
００℃、３時間焼成させ結晶性シリケート１を得る。こ
の結晶性シリケート１は酸化物のモル比で（結晶水を省
く）下記の組成式で表され、結晶構造はＸ線回折で前記
表１にて表示されるものである。０．５ＮａＯ2 ・０．
５Ｈ2 Ｏ・Ｉｒ2 Ｏ3 ・８０ＳｉＯ2
【００１５】次に、上記１００部結晶性シリケート１に
対して、バインダとしてアルミナゾル：３部、シリカゾ
ル：５５部（ＳｉＯ2 ：２０％）及び水：２００部加
え、充分攪拌を行いウォッシュコート用スラリとした。
次にコージェライト用モノリス基材（４００セルの格子
目）を上記スラリに浸漬し、取り出した後余分なスラリ
を吹きはらい２００℃で乾燥させた。コート量は基材１
リットルあたり２００ｇ担持し、このコート物をハニカ
ム触媒１とする。
対して、バインダとしてアルミナゾル：３部、シリカゾ
ル：５５部（ＳｉＯ2 ：２０％）及び水：２００部加
え、充分攪拌を行いウォッシュコート用スラリとした。
次にコージェライト用モノリス基材（４００セルの格子
目）を上記スラリに浸漬し、取り出した後余分なスラリ
を吹きはらい２００℃で乾燥させた。コート量は基材１
リットルあたり２００ｇ担持し、このコート物をハニカ
ム触媒１とする。
【００１６】（実施例２） 実施例１の溶液Ｂの中に、塩化コバルト、塩化ルテニウ
ム、塩化ロジウム、塩化ランタン、塩化セリウム、塩化
チタン、塩化バナジウム、塩化クロム、塩化アンチモ
ン、塩化ガリウム、塩化ニオブ及び塩化アルミニウムを
各々酸化物換算でＩｒ2 Ｏ3 と同じモル数だけ添加した
以外は結晶性シリケート１と同様の操作を繰り返して結
晶性シリケート２３１３を調製した。これらの結晶性シ
リケートの結晶構造はＸ線回折で前記表１に表示される
ものであり、その組成は酸化物のモル比（脱水された状
態）で表わして、０．５Ｎａ2 Ｏ・０．５Ｈ2 Ｏ（Ｉｒ
2 Ｏ3 ・Ｍ2 Ｏ3 ）・８０ＳｉＯ2 である。ここでＭは
Ｃｏ，Ｒｕ，Ｒｈ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｓ
ｂ，Ｇａ，Ｎｂ及びＡｌである。これらの結晶性シリケ
ート２〜１３を実施例１の触媒調製法と同様の方法にて
コージェライト基材にコートしてハニカム触媒２〜１３
を得た（なお、ハニカム触媒１１及び１３は参考例であ
る）。
ム、塩化ロジウム、塩化ランタン、塩化セリウム、塩化
チタン、塩化バナジウム、塩化クロム、塩化アンチモ
ン、塩化ガリウム、塩化ニオブ及び塩化アルミニウムを
各々酸化物換算でＩｒ2 Ｏ3 と同じモル数だけ添加した
以外は結晶性シリケート１と同様の操作を繰り返して結
晶性シリケート２３１３を調製した。これらの結晶性シ
リケートの結晶構造はＸ線回折で前記表１に表示される
ものであり、その組成は酸化物のモル比（脱水された状
態）で表わして、０．５Ｎａ2 Ｏ・０．５Ｈ2 Ｏ（Ｉｒ
2 Ｏ3 ・Ｍ2 Ｏ3 ）・８０ＳｉＯ2 である。ここでＭは
Ｃｏ，Ｒｕ，Ｒｈ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｓ
ｂ，Ｇａ，Ｎｂ及びＡｌである。これらの結晶性シリケ
ート２〜１３を実施例１の触媒調製法と同様の方法にて
コージェライト基材にコートしてハニカム触媒２〜１３
を得た（なお、ハニカム触媒１１及び１３は参考例であ
る）。
【００１７】（実施例３）実施例１において溶液Ｂに添
加する塩化イリジウム酸（Ｈ2 ＩｒＣｌ6 ・・・as Ｉ
ｒ：１０％）水溶液を各々８２ｇ、３４３ｇ、８５７
ｇ、３４３０ｇとし、実施例１と同様の操作にて結晶性
シリケート１４〜１７を合成し、さらにハニカム触媒１
４〜１７を得た。本発明の触媒１〜１７の組成を表２に
示す。
加する塩化イリジウム酸（Ｈ2 ＩｒＣｌ6 ・・・as Ｉ
ｒ：１０％）水溶液を各々８２ｇ、３４３ｇ、８５７
ｇ、３４３０ｇとし、実施例１と同様の操作にて結晶性
シリケート１４〜１７を合成し、さらにハニカム触媒１
４〜１７を得た。本発明の触媒１〜１７の組成を表２に
示す。
【００１８】
【表２】
【００１９】（実験例１）実施例１〜３にて調製したハ
ニカム触媒１〜１７の活性評価試験を実施した。活性評
価条件は下記の通りである。 〇（ガス組成） ＮＯ：４００ｐｐｍ、ＣＯ：１０００ｐｐｍ、Ｃ
2 Ｈ4 ：１０００ｐｐｍ、Ｃ 3 Ｈ6 ：３４０ｐｐｍ、Ｏ
2 ：８％、ＣＯ2 ：１０％、Ｈ2 Ｏ：１０％、残：
Ｎ 2 、ＧＨＳＶ ３００００ｈ-1、触媒形状：１５ｍｍ
×１５ｍｍ×６０ｍｍ（１４４セル数） 反応温度３５０、４５０℃における初期状態の触媒の脱
硝率を表３に示す。
ニカム触媒１〜１７の活性評価試験を実施した。活性評
価条件は下記の通りである。 〇（ガス組成） ＮＯ：４００ｐｐｍ、ＣＯ：１０００ｐｐｍ、Ｃ
2 Ｈ4 ：１０００ｐｐｍ、Ｃ 3 Ｈ6 ：３４０ｐｐｍ、Ｏ
2 ：８％、ＣＯ2 ：１０％、Ｈ2 Ｏ：１０％、残：
Ｎ 2 、ＧＨＳＶ ３００００ｈ-1、触媒形状：１５ｍｍ
×１５ｍｍ×６０ｍｍ（１４４セル数） 反応温度３５０、４５０℃における初期状態の触媒の脱
硝率を表３に示す。
【００２０】（実験例２） ハニカム触媒１〜１７をリッチ雰囲気（還元雰囲気）で
強制劣化試験を実施した。強制劣化試験は下記の通りで
ある。 ○（ガス組成） Ｈ2 ：３％、Ｈ2 Ｏ：１０％、残：Ｎ2 ＧＨＳＶ：５０００ｈ-1、温度：７００℃、ガス供給時
間：６時間 触媒形状：１５ｍｍ×１５ｍｍ×６０ｍｍ（１４４セ
ル） 上記強制劣化条件にて処理した触媒１〜１７を実験例１
の活性評価条件において活性評価試験を実施した。反応
温度３５０、４５０℃における強制劣化試験後の触媒の
脱硝率を表３に併せて示す。表３に示すように、本発明
及び参考例触媒１〜１７は高温還元雰囲気においても触
媒の活性を高く維持することを確認した。
強制劣化試験を実施した。強制劣化試験は下記の通りで
ある。 ○（ガス組成） Ｈ2 ：３％、Ｈ2 Ｏ：１０％、残：Ｎ2 ＧＨＳＶ：５０００ｈ-1、温度：７００℃、ガス供給時
間：６時間 触媒形状：１５ｍｍ×１５ｍｍ×６０ｍｍ（１４４セ
ル） 上記強制劣化条件にて処理した触媒１〜１７を実験例１
の活性評価条件において活性評価試験を実施した。反応
温度３５０、４５０℃における強制劣化試験後の触媒の
脱硝率を表３に併せて示す。表３に示すように、本発明
及び参考例触媒１〜１７は高温還元雰囲気においても触
媒の活性を高く維持することを確認した。
【００２１】
【表３】
【００２２】
【発明の効果】以上、説明したように、本発明による排
気ガス浄化用触媒は耐久性に富む安定な触媒であること
を可能にし、ガソリン車のリーンバーンエンジン排ガス
用やディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒として利用が
可能である。
気ガス浄化用触媒は耐久性に富む安定な触媒であること
を可能にし、ガソリン車のリーンバーンエンジン排ガス
用やディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒として利用が
可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 芹沢 暁 長崎県長崎市飽の浦町１番１号 三菱重 工業株式会社 長崎造船所内 (56)参考文献 特開 平７−68181（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−99072（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B01J 21/00 - 38/74 B01D 53/94
Claims (1)
- 【請求項１】 本文で詳記する表１に示されるＸ線回折
パターンを有し、脱水された状態において酸化物のモル
比で表わして ａＲ2 Ｏ・〔ｂＩｒ2 Ｏ3 ・ｃＭ 2 Ｏ 3 〕・ｙＳｉＯ2 （上記式中、Ｒはアルカリ金属イオン及び／又は水素イ
オン、ＭはVIII族元素、希土類元素、チタン、バナジウ
ム、クロム、ニオブ及びアンチモンからなる群より選ば
れた少なくとも１種以上の元素イオン、ａ≧０、ｂ＞
０、ｃ≧０、ｂ＋ｃ＝１、ｙ＞１１） なる化学式を有する結晶性シリケートであることを特徴
とする排気ガス処理用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17543893A JP3249243B2 (ja) | 1993-07-15 | 1993-07-15 | 排気ガス処理用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17543893A JP3249243B2 (ja) | 1993-07-15 | 1993-07-15 | 排気ガス処理用触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0724324A JPH0724324A (ja) | 1995-01-27 |
| JP3249243B2 true JP3249243B2 (ja) | 2002-01-21 |
Family
ID=15996098
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17543893A Expired - Fee Related JP3249243B2 (ja) | 1993-07-15 | 1993-07-15 | 排気ガス処理用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3249243B2 (ja) |
-
1993
- 1993-07-15 JP JP17543893A patent/JP3249243B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0724324A (ja) | 1995-01-27 |
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