JP3219922B2 - カルボキシメチルセルロースおよび繊維材料の捺染におけるその使用 - Google Patents
カルボキシメチルセルロースおよび繊維材料の捺染におけるその使用Info
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Description
【０００１】本発明は、低い置換度をもつカルボキシメ
チルセルロース（ＣＭＣ）、その製造方法および繊維材
料の捺染におけるその使用に関する。
チルセルロース（ＣＭＣ）、その製造方法および繊維材
料の捺染におけるその使用に関する。
【０００２】現在、２またはそれ以上の置換度を有する
ナトリウムカルボキシメチルセルロースのみを、反応捺
染のための増粘剤および流れ改良剤のみとして使用する
ことができる。より低いエーテル化度をもつＣＭＣを使
用できない理由は、残留するＯＨ基を介するＣＭＣと染
料との反応のために、捺染後に起こる編織布の風合いが
かたくなるということにある。
ナトリウムカルボキシメチルセルロースのみを、反応捺
染のための増粘剤および流れ改良剤のみとして使用する
ことができる。より低いエーテル化度をもつＣＭＣを使
用できない理由は、残留するＯＨ基を介するＣＭＣと染
料との反応のために、捺染後に起こる編織布の風合いが
かたくなるということにある。
【０００３】２より低い置換度を有するＣＭＣが反応性
染料となお反応することができるという理由は、ＣＭＣ
の構造およびアンヒドログルコース単位内のカルボキシ
メチル基の置換の型にある。カルボキシメチルセルロー
スと比較して、アルギン酸塩は、Ｃ6−位置にカルボキ
シル官能基をもつので、１のカルボキシル官能基の置換
度を有し、一般に、反応性染料と反応しない。
染料となお反応することができるという理由は、ＣＭＣ
の構造およびアンヒドログルコース単位内のカルボキシ
メチル基の置換の型にある。カルボキシメチルセルロー
スと比較して、アルギン酸塩は、Ｃ6−位置にカルボキ
シル官能基をもつので、１のカルボキシル官能基の置換
度を有し、一般に、反応性染料と反応しない。
【０００４】したがって、技術水準に従い、増粘剤とし
てカルボキシメチルセルロースを使用するために、反応
捺染における風合いがかたくなるという欠点は、２．２
以上の置換度を使用してはじめて克服することができる
（参照、ドイツ国特許明細書（ＤＥ−ＰＳ）第３ ２０
８ ４３０号）。
てカルボキシメチルセルロースを使用するために、反応
捺染における風合いがかたくなるという欠点は、２．２
以上の置換度を使用してはじめて克服することができる
（参照、ドイツ国特許明細書（ＤＥ−ＰＳ）第３ ２０
８ ４３０号）。
【０００５】しかしながら、ＤＳ≧２．２を有するＣＭ
Ｃの製造は経費がかかる。第１に、試薬の収率は置換度
の増加とともに減少しそして、第２に、この反応におい
て生成する塩は、経費のかかる方法によりＣＭＣから除
去しないかぎり、低い粘度段階に導く。
Ｃの製造は経費がかかる。第１に、試薬の収率は置換度
の増加とともに減少しそして、第２に、この反応におい
て生成する塩は、経費のかかる方法によりＣＭＣから除
去しないかぎり、低い粘度段階に導く。
【０００６】したがって、２．２より低い置換度におい
てさえ、反応性染料との反応を生成せず、それゆえ支持
体（編織布）の風合いをかたくしないカルボキシメチル
セルロースを提供するという技術的問題が発生する。こ
のようなＣＭＣはその収率および捺染におけるその性質
においてアルギン酸塩と適合する。
てさえ、反応性染料との反応を生成せず、それゆえ支持
体（編織布）の風合いをかたくしないカルボキシメチル
セルロースを提供するという技術的問題が発生する。こ
のようなＣＭＣはその収率および捺染におけるその性質
においてアルギン酸塩と適合する。
【０００７】驚くべきことには、１．３〜２．２、とく
に１．５〜２．１の置換度を有するナトリウムカルボキ
シメチルセルロースは、ＣＭＣを次のようにして製造し
そして次の特徴を有する場合、この技術水準の欠点を克
服することが発見された： １．スラリー法により化学量論的条件下に約０．９〜約
１．２の置換度にＣＭＣを製造する。
に１．５〜２．１の置換度を有するナトリウムカルボキ
シメチルセルロースは、ＣＭＣを次のようにして製造し
そして次の特徴を有する場合、この技術水準の欠点を克
服することが発見された： １．スラリー法により化学量論的条件下に約０．９〜約
１．２の置換度にＣＭＣを製造する。
【０００８】２．必要に応じて精製および乾燥後に、生
ずるＣＭＣを１００％≦２．０ｍｍの粒子サイズ分布に
粉砕する。
ずるＣＭＣを１００％≦２．０ｍｍの粒子サイズ分布に
粉砕する。
【０００９】３．１および２において述べたＣＭＣをそ
れ以上のエーテル化法（例えば、半乾燥法またはスラリ
ー法）においてさらにエーテル化して、１．３〜２．
２、とくに１．５〜２．１の全体の置換度を有するＣＭ
Ｃを生成する。
れ以上のエーテル化法（例えば、半乾燥法またはスラリ
ー法）においてさらにエーテル化して、１．３〜２．
２、とくに１．５〜２．１の全体の置換度を有するＣＭ
Ｃを生成する。
【００１０】４．項目１〜３において得られたＣＭＣ
を、反応の副生物を前以て完全にまたは部分的に除去す
るか、あるいはしないで、乾燥する。引き続いて通常の
既知の方法で仕上げる。
を、反応の副生物を前以て完全にまたは部分的に除去す
るか、あるいはしないで、乾燥する。引き続いて通常の
既知の方法で仕上げる。
【００１１】項目１〜４に従い製造されたＣＭＣは、反
応性染料を使用する繊維材料の捺染において支持体の風
合いをかたくしないことが発見された。このようなＣＭ
Ｃはアルギン酸塩の増粘剤の代替物として使用すること
ができる。項目１〜４に従い製造されたＣＭＣの利点
は、試薬の最小の使用および第１反応段階後の精製のた
めに高い活性含量およびそれゆえ高い粘度の収率にあ
る。
応性染料を使用する繊維材料の捺染において支持体の風
合いをかたくしないことが発見された。このようなＣＭ
Ｃはアルギン酸塩の増粘剤の代替物として使用すること
ができる。項目１〜４に従い製造されたＣＭＣの利点
は、試薬の最小の使用および第１反応段階後の精製のた
めに高い活性含量およびそれゆえ高い粘度の収率にあ
る。
【００１２】２段階法によるナトリウムカルボキシメチ
ルセルロースの製造はそれ自体知られている。例えば、
米国特許第４ ４２６ ５１８号は、２段階スラリー法
による高度にエーテル化されたＣＭＣの製造を述べてい
るが、第１段階において化学量論的量より少ない水酸化
ナトリウム溶液の使用を必要とする。前記米国特許は、
請求の範囲の方法が０．８〜２．０の範囲のＤＳを有す
るＣＭＣの製造にとくに有利であり、一般に、化学量論
的量のアルカリを使用する従来の方法により得られたも
のと同一の生成物に導く理由を述べている（第３欄、第
４０〜４５行）。
ルセルロースの製造はそれ自体知られている。例えば、
米国特許第４ ４２６ ５１８号は、２段階スラリー法
による高度にエーテル化されたＣＭＣの製造を述べてい
るが、第１段階において化学量論的量より少ない水酸化
ナトリウム溶液の使用を必要とする。前記米国特許は、
請求の範囲の方法が０．８〜２．０の範囲のＤＳを有す
るＣＭＣの製造にとくに有利であり、一般に、化学量論
的量のアルカリを使用する従来の方法により得られたも
のと同一の生成物に導く理由を述べている（第３欄、第
４０〜４５行）。
【００１３】第１段階により得られたＣＭＣは、精製し
かつ乾燥するが、粉砕されていない生成物として、引き
続くエーテル化に使用される。
かつ乾燥するが、粉砕されていない生成物として、引き
続くエーテル化に使用される。
【００１４】２段階スラリーエーテル化により製造され
たＣＭＣ（参照、例えば、米国特許第４ ４２６ ５１
８号の実施例６）は、繊維材料の捺染において、本発明
による方法により製造されたＣＭＣと同一の有利な性質
をもたない（参照、例えば、実施例のＣＭＣ１、ＣＭＣ
２、ＣＭＣ４、表３、捺染物Ｎｏ．２、３、５および
６）。同程度の置換を有するにかかわらず、それらは捺
染された支持体の風合いをかたくする。
たＣＭＣ（参照、例えば、米国特許第４ ４２６ ５１
８号の実施例６）は、繊維材料の捺染において、本発明
による方法により製造されたＣＭＣと同一の有利な性質
をもたない（参照、例えば、実施例のＣＭＣ１、ＣＭＣ
２、ＣＭＣ４、表３、捺染物Ｎｏ．２、３、５および
６）。同程度の置換を有するにかかわらず、それらは捺
染された支持体の風合いをかたくする。
【００１５】ドイツ国特許公開明細書（ＤＥ−ＯＳ）第
３３ ０３ １５３号は、＞１の平均の置換度を有する
カルボキシアルキルセルロースの製造方法を記載する。
記載されている方法は、３段階まで実施されるが、段階
の間で仕上げを実施しない、有機溶媒中のスラリー法で
ある。
３３ ０３ １５３号は、＞１の平均の置換度を有する
カルボキシアルキルセルロースの製造方法を記載する。
記載されている方法は、３段階まで実施されるが、段階
の間で仕上げを実施しない、有機溶媒中のスラリー法で
ある。
【００１６】ドイツ国特許明細書（ＤＥ−ＰＳ）第３
２０８ ４３０号において、少なくとも２．２の平均の
置換度を有するカルボキシメチルセルロースの金属塩を
含有することを特徴とする、繊維材料の捺染糊が特許請
求されている。前記特許において、ＤＳ１．５までの低
い置換度をもつＣＭＣは、Ｃ6−位置における部分的に
エーテル化さていない第１ＯＨ基のために、反応性染料
との反応性をある程度なお有するので、反応捺染のため
に使用することができないと、述べられている。１．７
〜１．８５の置換度を有するＣＭＣのみは、ある場合に
おいて、アルギン酸ナトリウムと組み合わせて使用され
るが、捺染された材料の風合いは問題を残す（参照、ま
た、実施例の表３において使用されている性質の評価；
捺染糊Ｎｏ．６、ストック増粘剤Ｆ）。要約すると、前
記特許において、１段階法または２段階法により製造さ
れたカルボキシメチルセルロースは、置換度が２．２以
上でないかいり、反応性染料を使用する捺染のためにア
ルギン酸ナトリウムの代わりに使用することができない
と、述べられている。したがって、ドイツ国特許明細書
（ＤＥ−ＰＳ）第３ ２０８ ４３０号は、反応性染料
の糊においてアルギン酸ナトリウムの代わりに使用する
ことができそして、そのうえ、洗浄による除去できる容
易さがアルギン酸ナトリウムよりすぐれる、少なくとも
２．２の置換度を有するＣＭＣを特許請求している。
２０８ ４３０号において、少なくとも２．２の平均の
置換度を有するカルボキシメチルセルロースの金属塩を
含有することを特徴とする、繊維材料の捺染糊が特許請
求されている。前記特許において、ＤＳ１．５までの低
い置換度をもつＣＭＣは、Ｃ6−位置における部分的に
エーテル化さていない第１ＯＨ基のために、反応性染料
との反応性をある程度なお有するので、反応捺染のため
に使用することができないと、述べられている。１．７
〜１．８５の置換度を有するＣＭＣのみは、ある場合に
おいて、アルギン酸ナトリウムと組み合わせて使用され
るが、捺染された材料の風合いは問題を残す（参照、ま
た、実施例の表３において使用されている性質の評価；
捺染糊Ｎｏ．６、ストック増粘剤Ｆ）。要約すると、前
記特許において、１段階法または２段階法により製造さ
れたカルボキシメチルセルロースは、置換度が２．２以
上でないかいり、反応性染料を使用する捺染のためにア
ルギン酸ナトリウムの代わりに使用することができない
と、述べられている。したがって、ドイツ国特許明細書
（ＤＥ−ＰＳ）第３ ２０８ ４３０号は、反応性染料
の糊においてアルギン酸ナトリウムの代わりに使用する
ことができそして、そのうえ、洗浄による除去できる容
易さがアルギン酸ナトリウムよりすぐれる、少なくとも
２．２の置換度を有するＣＭＣを特許請求している。
【００１７】本発明による方法は、１．３〜２．２、と
くに１．５〜２．１の明確に低い置換度を有するが、こ
の置換度の範囲における従来のＣＭＣの不利となる性質
をもたない、ＣＭＣを導入する。
くに１．５〜２．１の明確に低い置換度を有するが、こ
の置換度の範囲における従来のＣＭＣの不利となる性質
をもたない、ＣＭＣを導入する。
【００１８】第１段階後および必要に応じて第２段階後
に要求されるサイズの減少は、乾式粉砕または湿式粉砕
として実施される。使用するミルの型は、ローラーミ
ル、ボールミル、ビーターおよび遠心ミル、ジェットミ
ル、スウィングミルなどであることができる。繊維材料
を捺染するとき、増粘剤を溶解する容易さを改良するた
めに、使用前に生成物を粉砕し、そしてそれらを１００
％≦２．０ｍｍの粒子サイズ分布曲線に調節することが
好ましい。
に要求されるサイズの減少は、乾式粉砕または湿式粉砕
として実施される。使用するミルの型は、ローラーミ
ル、ボールミル、ビーターおよび遠心ミル、ジェットミ
ル、スウィングミルなどであることができる。繊維材料
を捺染するとき、増粘剤を溶解する容易さを改良するた
めに、使用前に生成物を粉砕し、そしてそれらを１００
％≦２．０ｍｍの粒子サイズ分布曲線に調節することが
好ましい。
【００１９】本発明に従い製造されるカルボキシメチル
セルロースは、繊維材料の捺染における捺染糊の基剤と
して使用される。それらは好ましくはこの目的に単独で
使用されるが、また、繊維材料の捺染において従来使用
されている他の天然または半合成の捺染糊の基剤、例え
ば、アルギン酸ナトリウム、澱粉、変性澱粉、グアーゴ
ム、イナゴマメ粉、アラビアゴム、クリスタルゴム（ｃ
ｒｙｓｔａｌ ｇｕｍ）、トラガカントゴム、タマリン
ドおよび／またはセルロースエーテル、とくに既知の品
質のカルボキシメチルセルロースエーテルと、ならびに
完全に合成のポリアクリレートと混合することができ
る。本発明に従い特許請求するＣＭＣの量は混合物中で
１０％より少なくあってはならない。なぜなら、本発明
に従う利点は得られないからである。
セルロースは、繊維材料の捺染における捺染糊の基剤と
して使用される。それらは好ましくはこの目的に単独で
使用されるが、また、繊維材料の捺染において従来使用
されている他の天然または半合成の捺染糊の基剤、例え
ば、アルギン酸ナトリウム、澱粉、変性澱粉、グアーゴ
ム、イナゴマメ粉、アラビアゴム、クリスタルゴム（ｃ
ｒｙｓｔａｌ ｇｕｍ）、トラガカントゴム、タマリン
ドおよび／またはセルロースエーテル、とくに既知の品
質のカルボキシメチルセルロースエーテルと、ならびに
完全に合成のポリアクリレートと混合することができ
る。本発明に従い特許請求するＣＭＣの量は混合物中で
１０％より少なくあってはならない。なぜなら、本発明
に従う利点は得られないからである。
【００２０】本発明に従い製造されるカルボキシメチル
セルロースは、繊維材料の捺染における捺染糊の基剤と
して使用される。繊維材料は合成繊維、天然繊維、混合
ファブリックまたは再生セルロースであることができ
る。使用する染料は、酸化染料、硫黄染料、顕色染料、
羊毛染料、クロム染料、直接染料、酸性染料、分散染
料、ナフトール染料、建染め染料、金属錯体染料、顔料
または発色染料のカップリング成分とジアゾアミノ化合
物との混合物から成る商用生成物であることができる
が、とくに反応性染料である。
セルロースは、繊維材料の捺染における捺染糊の基剤と
して使用される。繊維材料は合成繊維、天然繊維、混合
ファブリックまたは再生セルロースであることができ
る。使用する染料は、酸化染料、硫黄染料、顕色染料、
羊毛染料、クロム染料、直接染料、酸性染料、分散染
料、ナフトール染料、建染め染料、金属錯体染料、顔料
または発色染料のカップリング成分とジアゾアミノ化合
物との混合物から成る商用生成物であることができる
が、とくに反応性染料である。
【００２１】本発明による方法に従い製造されかつ下に
記載する測定法により特徴づけられるゲル不含かつ繊維
不含のセルロース誘導体は、きわめてすぐれた溶液の性
質により区別され、そして分散剤、バインダーまたは増
粘剤として、あるいは流れ改良剤として、ことに繊維材
料の捺染のための流れ改良剤として使用することができ
る。ナトリウムカルボキシメチルセルロースは、きわめ
てすぐれた品質を有し、そして精製された、部分的に精
製されたまたは未精製の（工業用）生成物として使用す
ることができる。ゲル粒子および繊維を含有しない生成
物は水の中に可溶性であり、そして精製された物質は１
０〜５０，０００ｍＰａ．ｓ、好ましくは１００〜３
０，０００ｍＰａ．ｓの粘度（Ｄ＝２．５／ｄの剪断勾
配および２０℃において２重量％の溶液について決定し
た［回転粘度計］）を有し、そして第１段階後において
さえ、それらは９５％より大きい，とくに９６％より大
きい透過値（１０ｍｍの光学的通路長さを有するカップ
中で２重量％の水溶液について決定した、波長λ＝５５
０ｎｍの光を使用する）を有する。第２段階後におい
て、水溶性成分の比率は９９．９％より多い。
記載する測定法により特徴づけられるゲル不含かつ繊維
不含のセルロース誘導体は、きわめてすぐれた溶液の性
質により区別され、そして分散剤、バインダーまたは増
粘剤として、あるいは流れ改良剤として、ことに繊維材
料の捺染のための流れ改良剤として使用することができ
る。ナトリウムカルボキシメチルセルロースは、きわめ
てすぐれた品質を有し、そして精製された、部分的に精
製されたまたは未精製の（工業用）生成物として使用す
ることができる。ゲル粒子および繊維を含有しない生成
物は水の中に可溶性であり、そして精製された物質は１
０〜５０，０００ｍＰａ．ｓ、好ましくは１００〜３
０，０００ｍＰａ．ｓの粘度（Ｄ＝２．５／ｄの剪断勾
配および２０℃において２重量％の溶液について決定し
た［回転粘度計］）を有し、そして第１段階後において
さえ、それらは９５％より大きい，とくに９６％より大
きい透過値（１０ｍｍの光学的通路長さを有するカップ
中で２重量％の水溶液について決定した、波長λ＝５５
０ｎｍの光を使用する）を有する。第２段階後におい
て、水溶性成分の比率は９９．９％より多い。
【００２２】次の実施例によって、本発明をいっそう詳
細に説明する。製造しそして使用におけるそれらの性質
について試験したカルボキシメチルセルロースを、ＣＭ
Ｃ１〜ＣＭＣ５で表す次の試料である。
細に説明する。製造しそして使用におけるそれらの性質
について試験したカルボキシメチルセルロースを、ＣＭ
Ｃ１〜ＣＭＣ５で表す次の試料である。
【００２３】ステンシル、ガーゼまたはローラースクリ
ーンの詰まりによる欠陥のある捺染物を回避するため
に、以下の実施例に述べるカルボキシメチルセルロース
をそれらの透過および水溶性成分のそれらの比率につい
て試験した後、それらは繊維材料の捺染に使用するとき
のそれらの性能について試験した。実施例の中に述べた
ＣＭＣ１〜ＣＭＣ５の透過値は＞９６％であった（日立
製分光光度計、１０１型、日立、東京）；１０ｍｍの光
学的通路長さをもつガラスコップ（λ＝５５０ｎｍ；蒸
留水中の２重量％）。水溶性成分の比率は＞９９．９％
であった。
ーンの詰まりによる欠陥のある捺染物を回避するため
に、以下の実施例に述べるカルボキシメチルセルロース
をそれらの透過および水溶性成分のそれらの比率につい
て試験した後、それらは繊維材料の捺染に使用するとき
のそれらの性能について試験した。実施例の中に述べた
ＣＭＣ１〜ＣＭＣ５の透過値は＞９６％であった（日立
製分光光度計、１０１型、日立、東京）；１０ｍｍの光
学的通路長さをもつガラスコップ（λ＝５５０ｎｍ；蒸
留水中の２重量％）。水溶性成分の比率は＞９９．９％
であった。
【００２４】ＣＭＣ１の製造 ２７．５ｋｇの微粉砕したリンターのセルロース（乾燥
物質含量：９７．６％）を、６０４．５リットルのイソ
プロパノールおよび４５．５リットルの水の中に、サー
モスタット制御の反応器中で窒素雰囲気下に懸濁させ
る。１６．３ｋｇの水酸化ナトリウムペレットの添加
後、この物質を８０分間２５℃においてアルカリ性とす
る。次いで、１９．３ｋｇの８０％モノクロロ酢酸を添
加する。この混合物を１５分以内に７５℃に加熱し、そ
してこの反応温度を１２０分間維持する。この混合物を
４５分以内に３０℃に冷却し、次いで５．４ｋｇの水酸
化ナトリウムペレットを添加する。２８℃において３０
分間アルカリ化した後、６．５ｋｇの１０％モノクロロ
酢酸を注入する。この混合物を２０分以内に７５℃に加
熱し、そして７５℃においてさらに１２０時間エーテル
化する。次いで、この混合物を冷却し、そして遠心によ
り分離する。このＣＭＣを５００リットルの８０％メタ
ノールの中に懸濁させ、遠心機中で９００リットルのメ
タノールで洗浄して塩を除去し、７０℃において乾燥
し、次いで切断ミルで粉砕する。このカルボキシメチル
セルロースは１．０７のカルボキシメチル基による置換
度を有する（６７％の収率）。２重量％の溶液の粘度
（回転粘度計、ＲＶ１００型、システムＭ５００、ＤＩ
Ｎ ５３ ０１９に従う測定装置、剪断速度Ｄ＝２．５
／ｓ（Ｔ＝２０℃））は、２０，６００ｍＰａ．ｓであ
る。
物質含量：９７．６％）を、６０４．５リットルのイソ
プロパノールおよび４５．５リットルの水の中に、サー
モスタット制御の反応器中で窒素雰囲気下に懸濁させ
る。１６．３ｋｇの水酸化ナトリウムペレットの添加
後、この物質を８０分間２５℃においてアルカリ性とす
る。次いで、１９．３ｋｇの８０％モノクロロ酢酸を添
加する。この混合物を１５分以内に７５℃に加熱し、そ
してこの反応温度を１２０分間維持する。この混合物を
４５分以内に３０℃に冷却し、次いで５．４ｋｇの水酸
化ナトリウムペレットを添加する。２８℃において３０
分間アルカリ化した後、６．５ｋｇの１０％モノクロロ
酢酸を注入する。この混合物を２０分以内に７５℃に加
熱し、そして７５℃においてさらに１２０時間エーテル
化する。次いで、この混合物を冷却し、そして遠心によ
り分離する。このＣＭＣを５００リットルの８０％メタ
ノールの中に懸濁させ、遠心機中で９００リットルのメ
タノールで洗浄して塩を除去し、７０℃において乾燥
し、次いで切断ミルで粉砕する。このカルボキシメチル
セルロースは１．０７のカルボキシメチル基による置換
度を有する（６７％の収率）。２重量％の溶液の粘度
（回転粘度計、ＲＶ１００型、システムＭ５００、ＤＩ
Ｎ ５３ ０１９に従う測定装置、剪断速度Ｄ＝２．５
／ｓ（Ｔ＝２０℃））は、２０，６００ｍＰａ．ｓであ
る。
【００２５】引き続く反応のために、前述したように製
造した１４．９ｋｇのＣＭＣを窒素雰囲気下に２５リッ
トルのイソプロパノールと一緒にプラウ剪断ミキサーの
中に導入する。１１．５ｋｇの５０％アルカリ性液を撹
拌しながら注入する。次いで、この混合物を約２５℃に
おいて３０分間アルカリ化する。８．２ｋｇのモノクロ
ロ酢酸を注入する。この混合物を４０分以内に７５℃に
加熱し、そしてこの温度を１２０分間維持する。次い
で、この混合物を７０℃で２４時間加熱する。カルボキ
シメチルセルロース（ＣＭＣ１）は、１．７８のカルボ
キシメチル基の置換度を有する。ＣＭＣの特性のデータ
を表１に示す。
造した１４．９ｋｇのＣＭＣを窒素雰囲気下に２５リッ
トルのイソプロパノールと一緒にプラウ剪断ミキサーの
中に導入する。１１．５ｋｇの５０％アルカリ性液を撹
拌しながら注入する。次いで、この混合物を約２５℃に
おいて３０分間アルカリ化する。８．２ｋｇのモノクロ
ロ酢酸を注入する。この混合物を４０分以内に７５℃に
加熱し、そしてこの温度を１２０分間維持する。次い
で、この混合物を７０℃で２４時間加熱する。カルボキ
シメチルセルロース（ＣＭＣ１）は、１．７８のカルボ
キシメチル基の置換度を有する。ＣＭＣの特性のデータ
を表１に示す。
【００２６】ＣＭＣ２の製造 ＣＭＣ２をＣＭＣ１におけるように製造する。第１段階
後、カルボキシメチルセルロースは１．１７のカルボキ
シメチル基の置換度を有する（７３％の収率）。２重量
％の溶液の粘度は３８，２００ｍＰａ．ｓである。第２
段階後、ＣＭＣは１．６５のカルボキシメチル基の置換
度を有する。特性のデータを表１に示す。
後、カルボキシメチルセルロースは１．１７のカルボキ
シメチル基の置換度を有する（７３％の収率）。２重量
％の溶液の粘度は３８，２００ｍＰａ．ｓである。第２
段階後、ＣＭＣは１．６５のカルボキシメチル基の置換
度を有する。特性のデータを表１に示す。
【００２７】ＣＭＣ３の製造 ６４１部の商業的に入手可能なＣＭＣ粉末（Ｗａｌｃｏ
ｃｅｌRＣＲＴ ４０，０００ＰＡ）を、実験室用ニー
ダー中で、５２４部のナトリウムモノクロロ酢酸（８０
％）と３０分間非常によく混合する。４７５部の４０％
水酸化ナトリウム溶液の添加後、この混合物を２５〜３
０℃において８０分間アルカリ化する。次いでそれを２
０分以内に６１℃に加熱する。１２０分の反応時間後、
生成物を冷却し、乾燥器中で５５℃において１４時間乾
燥し、そして粉砕する。カルボキシメチル基の置換度は
１．７３である。このＣＭＣの特性のデータを表１に示
す。
ｃｅｌRＣＲＴ ４０，０００ＰＡ）を、実験室用ニー
ダー中で、５２４部のナトリウムモノクロロ酢酸（８０
％）と３０分間非常によく混合する。４７５部の４０％
水酸化ナトリウム溶液の添加後、この混合物を２５〜３
０℃において８０分間アルカリ化する。次いでそれを２
０分以内に６１℃に加熱する。１２０分の反応時間後、
生成物を冷却し、乾燥器中で５５℃において１４時間乾
燥し、そして粉砕する。カルボキシメチル基の置換度は
１．７３である。このＣＭＣの特性のデータを表１に示
す。
【００２８】ＣＭＣ４の製造（比較例） １２７部の微粉砕し、漂白しそして仕上げたリンターの
セルロースを、サーモスタット制御の反応器中で適当に
撹拌しながら、２１９３部のイソプロパノールの中に分
散させ、そして１５分間撹拌する。次いで、２１０部の
８８部の水酸化ナトリウムのペレットを添加し、そして
この混合物を２５〜３０℃において８０分間アルカリ化
する。１３０部の８０％の水性モノクロロ酢酸を添加し
た後、この混合物を３０分以内に７０℃に加熱し、そし
てこの反応温度を１２０分間維持する。次いで、さらに
８８部の水酸化ナトリウムのペレットを加熱した混合物
に添加し、次いで２０分かけて１３０部のモノクロロ酢
酸（８０％）を連続的に添加する。次いで、エーテル化
を７０℃においてさらに１２０分間続ける。生成物を濾
過し、そして７０％メタノール水で洗浄し、空気中で乾
燥し、そして粉砕する。得られたカルボキシメチルセル
ロースは１．７３のカルボキシメチル基の置換度を有す
る。特性のデータを表１に示す。
セルロースを、サーモスタット制御の反応器中で適当に
撹拌しながら、２１９３部のイソプロパノールの中に分
散させ、そして１５分間撹拌する。次いで、２１０部の
８８部の水酸化ナトリウムのペレットを添加し、そして
この混合物を２５〜３０℃において８０分間アルカリ化
する。１３０部の８０％の水性モノクロロ酢酸を添加し
た後、この混合物を３０分以内に７０℃に加熱し、そし
てこの反応温度を１２０分間維持する。次いで、さらに
８８部の水酸化ナトリウムのペレットを加熱した混合物
に添加し、次いで２０分かけて１３０部のモノクロロ酢
酸（８０％）を連続的に添加する。次いで、エーテル化
を７０℃においてさらに１２０分間続ける。生成物を濾
過し、そして７０％メタノール水で洗浄し、空気中で乾
燥し、そして粉砕する。得られたカルボキシメチルセル
ロースは１．７３のカルボキシメチル基の置換度を有す
る。特性のデータを表１に示す。
【００２９】ＣＭＣ５の製造 ２５０部の商業的に入手可能なＣＭＣ粉末（Ｗａｌｃｏ
ｃｅｌRＣＲＴ ３０，０００ＰＳ）を実験室用ニーダ
ーに導入し、１３９部のナトリウムモノクロロ酢酸（８
０％）と３０分間非常によく混合し、そして１２６部の
４０％水酸化ナトリウム溶液の添加後、この混合物を２
５〜３０℃において８０分間アルカリ化する。温度を２
０分以内に６０℃に上げる。１２０分の反応時間後、生
成物を冷却し、乾燥器中で５５℃で乾燥し、そして粉砕
する。カルボキシメチル基の置換度は１．１９である。
このＣＭＣの特性のデータを表１に示す。
ｃｅｌRＣＲＴ ３０，０００ＰＳ）を実験室用ニーダ
ーに導入し、１３９部のナトリウムモノクロロ酢酸（８
０％）と３０分間非常によく混合し、そして１２６部の
４０％水酸化ナトリウム溶液の添加後、この混合物を２
５〜３０℃において８０分間アルカリ化する。温度を２
０分以内に６０℃に上げる。１２０分の反応時間後、生
成物を冷却し、乾燥器中で５５℃で乾燥し、そして粉砕
する。カルボキシメチル基の置換度は１．１９である。
このＣＭＣの特性のデータを表１に示す。
【００３０】
【表１】
【００３１】１）粘度、ｘ％溶液、回転粘度計（Ｈａａ
ｋｅ）、ＲＶ１００型、システムＭ５００で測定した、
ＤＩＮ ５３ ０１９に従う、剪断速度Ｄ＝２．５／ｓ
（Ｔ＝２０℃）。
ｋｅ）、ＲＶ１００型、システムＭ５００で測定した、
ＤＩＮ ５３ ０１９に従う、剪断速度Ｄ＝２．５／ｓ
（Ｔ＝２０℃）。
【００３２】２）粘度、ｘ％溶液（ブルックフィールド
ＲＶＦ、スピンドル４、２０ｒｐｍ）。
ＲＶＦ、スピンドル４、２０ｒｐｍ）。
【００３３】３）カルボキシメチル基の平均置換度、参
照：Ｋ．バルサー（Ｂａｌｓｅｒ）、Ｍ．イセリングハ
ウゼン（Ｉｓｅｒｉｎｇｈａｕｓｅｎ）、ウルマンの工
業科学百科辞典（Ｕｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐ
ａｅｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｃｈｅｎ Ｃｈｅｍ
ｉｅ）、第５版、Ｖｏｌ．９、Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍ
ｉｅ、ワインハイム、１９８３、ｐ．１９２−２１２、
ＡＳＴＭ Ｄ−１４３９／８３、方法Ｂ。
照：Ｋ．バルサー（Ｂａｌｓｅｒ）、Ｍ．イセリングハ
ウゼン（Ｉｓｅｒｉｎｇｈａｕｓｅｎ）、ウルマンの工
業科学百科辞典（Ｕｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐ
ａｅｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｃｈｅｎ Ｃｈｅｍ
ｉｅ）、第５版、Ｖｏｌ．９、Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍ
ｉｅ、ワインハイム、１９８３、ｐ．１９２−２１２、
ＡＳＴＭ Ｄ−１４３９／８３、方法Ｂ。
【００３４】繊維材料の捺染における増粘剤として本発
明に従い使用する種々のカルボキシメチルセルロースの
効果を、次の実施例において、商用アルギン酸ナトリウ
ム（Ｌａｍｉｔｅｘ Ｍ ５、プロタン・カンパニー
（Ｐｒｏｔａｎ Ｃｏｍｐａｎｙ）、ノルウェー国）と
比較する。６％の溶液として使用したアルギン酸ナトリ
ウムを、種々の濃度であるが、約３０，０００ｍＲａ．
ｓ（ブルックフィールドＲＶＦ、スピンドル４、２０ｒ
ｐｍ）の水溶液の同一の粘度を有するＣＭＣと比較し
た。
明に従い使用する種々のカルボキシメチルセルロースの
効果を、次の実施例において、商用アルギン酸ナトリウ
ム（Ｌａｍｉｔｅｘ Ｍ ５、プロタン・カンパニー
（Ｐｒｏｔａｎ Ｃｏｍｐａｎｙ）、ノルウェー国）と
比較する。６％の溶液として使用したアルギン酸ナトリ
ウムを、種々の濃度であるが、約３０，０００ｍＲａ．
ｓ（ブルックフィールドＲＶＦ、スピンドル４、２０ｒ
ｐｍ）の水溶液の同一の粘度を有するＣＭＣと比較し
た。
【００３５】カルボキシメチルセルロースを使用して製
造したストックの増粘剤の組成を表２に示す。特定した
量の所定のストックの増粘剤（９０部）を特定した部の
染料（１０部）および蒸留水と混合することによって、
捺染糊を調製する。使用した染料を商用反応性染料（Ｃ
ｉｂａｃｒｏｎ Ｔｕｅｒｋｉｓ ＰＧR（４０％））
である。
造したストックの増粘剤の組成を表２に示す。特定した
量の所定のストックの増粘剤（９０部）を特定した部の
染料（１０部）および蒸留水と混合することによって、
捺染糊を調製する。使用した染料を商用反応性染料（Ｃ
ｉｂａｃｒｏｎ Ｔｕｅｒｋｉｓ ＰＧR（４０％））
である。
【００３６】
【表２】
【００３７】仕上げた捺染糊および支持体として綿よこ
糸朱子織（シルケット加工し、漂白した）を使用して、
捺染試験を実施する。編織布を１０２〜１０５℃におい
て約１０分間乾燥する（飽和水蒸気の固定（マチス（Ｍ
ａｔｉｓ）乾燥器）および乾熱による固定（熱空気）
（２００℃において１分、マチス乾燥器））。洗浄を３
段階で実施する： ａ）完全な冷間すすぎ洗い、 ｂ）沸点付近の処理（１０分）、 ｃ）冷間すすぎ洗い。
糸朱子織（シルケット加工し、漂白した）を使用して、
捺染試験を実施する。編織布を１０２〜１０５℃におい
て約１０分間乾燥する（飽和水蒸気の固定（マチス（Ｍ
ａｔｉｓ）乾燥器）および乾熱による固定（熱空気）
（２００℃において１分、マチス乾燥器））。洗浄を３
段階で実施する： ａ）完全な冷間すすぎ洗い、 ｂ）沸点付近の処理（１０分）、 ｃ）冷間すすぎ洗い。
【００３８】強さ、浸透、色合い、風合いおよび均染性
を評価するために、６４−Ｔステンシル（長方形）およ
び直径８ｍｍのドクターナイフを使用する（磁気段階
３、速度段階３）（ジンマー（Ｚｉｍｍｅｒ）フラット
・スクリーン捺染）。６８−Ｔ試験ステンシルおよび直
径８ｍｍのドクターナイフ（磁気段階３、速度段階３）
を輪郭の鋭さの評価に使用する。捺染の結果を表３に示
す。
を評価するために、６４−Ｔステンシル（長方形）およ
び直径８ｍｍのドクターナイフを使用する（磁気段階
３、速度段階３）（ジンマー（Ｚｉｍｍｅｒ）フラット
・スクリーン捺染）。６８−Ｔ試験ステンシルおよび直
径８ｍｍのドクターナイフ（磁気段階３、速度段階３）
を輪郭の鋭さの評価に使用する。捺染の結果を表３に示
す。
【００３９】
【表３】
【００４０】表の中に使用した技術用語は、セルロース
および繊維材料の捺染の専門家に知られており、説明を
必要としないであろう。これに関して、次の文献を参照
のこと：ウルマンの工業科学百科辞典（Ｕｌｌｍａｎｎ
ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎ
ｉｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ）、Ｖｏｌ．２２、ｐ．５６
５以降およびｐ．６３５以降、「繊維材料（Ｔｅｘｔｉ
ｌｄｒｕｃｋ）」および「編織布（Ｔｅｘｔｉｌｆａｅ
ｒｂｅｒｅｉ）」の章（Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ、
ワインハイム、１９８２）。
および繊維材料の捺染の専門家に知られており、説明を
必要としないであろう。これに関して、次の文献を参照
のこと：ウルマンの工業科学百科辞典（Ｕｌｌｍａｎｎ
ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎ
ｉｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ）、Ｖｏｌ．２２、ｐ．５６
５以降およびｐ．６３５以降、「繊維材料（Ｔｅｘｔｉ
ｌｄｒｕｃｋ）」および「編織布（Ｔｅｘｔｉｌｆａｅ
ｒｂｅｒｅｉ）」の章（Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ、
ワインハイム、１９８２）。
【００４１】
【表４】
【００４２】本発明の主な特徴および態様は、次の通り
である。
である。
【００４３】１、１．３〜２．２、とくに１．５〜２．
１の置換度を有し、第１段階後に粉砕を実施する２段階
法により製造され、第１段階後に粉砕された粉末が１０
０％≦２．０ｍｍの粒子サイズ分布を有することを特徴
とするカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）。
１の置換度を有し、第１段階後に粉砕を実施する２段階
法により製造され、第１段階後に粉砕された粉末が１０
０％≦２．０ｍｍの粒子サイズ分布を有することを特徴
とするカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）。
【００４４】２、ＣＭＣを第１段階においてスラリー法
により約０．９〜約１．２の置換度までエーテル化する
ことを特徴とする、上記第１項記載のカルボキシメチル
セルロース。
により約０．９〜約１．２の置換度までエーテル化する
ことを特徴とする、上記第１項記載のカルボキシメチル
セルロース。
【００４５】３、カルボキシメチルセルロースが９５％
より大きい，とくに９６％より大きい透過値（波長λ＝
５５０ｎｍの光の１０ｍｍの光学的通路長さを有するカ
ップ中で２重量％の水溶液について決定した）および≧
９８％、とくに≧９９．９％の水溶性含量を有すること
を特徴とする、上記第１項記載のカルボキシメチルセル
ロース。
より大きい，とくに９６％より大きい透過値（波長λ＝
５５０ｎｍの光の１０ｍｍの光学的通路長さを有するカ
ップ中で２重量％の水溶液について決定した）および≧
９８％、とくに≧９９．９％の水溶性含量を有すること
を特徴とする、上記第１項記載のカルボキシメチルセル
ロース。
【００４６】４、繊維材料の捺染、とくに反応捺染にお
ける増粘剤または流れ改良剤としての上記第１〜３項の
いずれかに記載のカルボキシメチルセルロースの使用。
ける増粘剤または流れ改良剤としての上記第１〜３項の
いずれかに記載のカルボキシメチルセルロースの使用。
【００４７】５、ＣＭＣをアルギン酸ナトリウム、澱
粉、変性澱粉、グアーゴム、イナゴマメ粉、アラビアゴ
ム、クリスタルゴム、トラガカントゴム、タマリンドお
よび／またはセルロースエーテル、とくにカルボキシメ
チルセルロースエーテルとの混合物として使用すること
を特徴とする、上記第４項記載の方法。
粉、変性澱粉、グアーゴム、イナゴマメ粉、アラビアゴ
ム、クリスタルゴム、トラガカントゴム、タマリンドお
よび／またはセルロースエーテル、とくにカルボキシメ
チルセルロースエーテルとの混合物として使用すること
を特徴とする、上記第４項記載の方法。
【００４８】６、使用する繊維材料が合成繊維、天然繊
維、混合ファブリックまたは再生セルロースであること
を特徴とする、上記第４または５項記載の方法。
維、混合ファブリックまたは再生セルロースであること
を特徴とする、上記第４または５項記載の方法。
【００４９】７、使用する染料が、酸化染料、硫黄染
料、顕色染料（イングレイン染料）、羊毛−クロム染
料、直接染料、酸性染料、分散染料、ナフトール染料、
建染め染料、金属錯体染料、反応性染料、顔料または発
色染料のカップリング成分とジアゾアミノ化合物との混
合物の生成物であることを特徴とする、上記第４〜６項
のいずれかに記載の使用。
料、顕色染料（イングレイン染料）、羊毛−クロム染
料、直接染料、酸性染料、分散染料、ナフトール染料、
建染め染料、金属錯体染料、反応性染料、顔料または発
色染料のカップリング成分とジアゾアミノ化合物との混
合物の生成物であることを特徴とする、上記第４〜６項
のいずれかに記載の使用。
フロントページの続き (72)発明者 オイゲン・ラインハルト ドイツ連邦共和国デー29664ヴアルスロ デ・ガイベルシユトラーセ57 (72)発明者 クラウス・スザブリコウスキ ドイツ連邦共和国デー29664ヴアルスロ デ・クラウデイウスシユトラーセ５ (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08B 11/12 C08L 1/26 D06P 1/50 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】 第１段階において、カルボキシメチルセ
ルロースをスラリー法を使用して０．９〜１．２の置換
度までエーテル化し、前記第１段階後に粉砕を実施し、
ここで前記第１段階後に粉砕された粉末は１００％≦
２．０ｍｍの粒子サイズ分布を有するものである、そし
て 第２段階において、前記の方法で得られたカルボキシメ
チルセルロースを１．３〜２．２の全体の置換度まで更
にエーテル化することを特徴とする２段階法により製造
された１．３〜２．２の置換度を有するカルボキシメチ
ルセルロース。 - 【請求項２】 請求項１のカルボキシメチルセルロース
を含む繊維材料の捺染における増粘剤または流れ改良
剤。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4239553.4 | 1992-11-25 | ||
| DE4239553A DE4239553A1 (de) | 1992-11-25 | 1992-11-25 | Carboxymethylcellulose sowie deren Verwendung im Textildruck |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06248001A JPH06248001A (ja) | 1994-09-06 |
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ID=6473579
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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| JP (1) | JP3219922B2 (ja) |
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| CN105064082A (zh) * | 2015-09-08 | 2015-11-18 | 湖州新创丝织品有限公司 | 一种新型天然多糖印花增稠剂 |
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| ITUA20161934A1 (it) * | 2016-03-23 | 2017-09-23 | Lamberti Spa | Pasta per stampa tessile |
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| JPS5163927A (en) * | 1974-11-28 | 1976-06-02 | Shinetsu Chemical Co | Ketsugoseiryokonajozaihokaizaino seizohoho |
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| DE3303153A1 (de) * | 1983-01-31 | 1984-08-02 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Verfahren zur herstellung von hochsubstituierten carboxyalkylcellulosen und deren mischethern |
| JPS59192786A (ja) * | 1983-04-15 | 1984-11-01 | 山陽国策パルプ株式会社 | 捺染用糊剤 |
| DD255944A1 (de) * | 1986-12-24 | 1988-04-20 | Finowtal Chem Fab | Verfahren zur herstellung von celluloseethern, insbesondere von carboxymethylcellulose |
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- 1992-11-25 DE DE4239553A patent/DE4239553A1/de not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-11-12 EP EP93118381A patent/EP0600287B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-11-12 DE DE59308108T patent/DE59308108D1/de not_active Expired - Fee Related
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