JP3219924B2 - 織物の捺染方法 - Google Patents
織物の捺染方法Info
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- C08B11/193—Mixed ethers, i.e. ethers with two or more different etherifying groups
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- D06P1/48—Derivatives of carbohydrates
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Description
【０００１】［産業上の利用分野］ 本発明は一定の高度に置換されたカルボキシメチルスル
フォエチルセルロースエーテル（ＣＭＳＥＣ）の捺染に
おける糊剤としての利用に関する。
フォエチルセルロースエーテル（ＣＭＳＥＣ）の捺染に
おける糊剤としての利用に関する。
【０００２】本発明に関連して、「高度に置換された」
の表現は平均総置換度が少なくとも１.０、特に１.４好
ましくは少なくとも１.６であるが、しかし総置換度が
２.２以下であるがごときこれら製品全てに当てはま
る。スルフォエチル基による置換度は０.６以下、特に
０.４以下である。
の表現は平均総置換度が少なくとも１.０、特に１.４好
ましくは少なくとも１.６であるが、しかし総置換度が
２.２以下であるがごときこれら製品全てに当てはま
る。スルフォエチル基による置換度は０.６以下、特に
０.４以下である。
【０００３】〔従来技術〕セルロース誘導体、より具体
的には、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）は、各
種分野で増粘剤、分散剤として、そして医薬品、食品、
化粧品の製造ではキャリヤー材料および親水コロイドと
して用いられる。（例えば、Ｋ．Ｂａｌｓｅｒｉｎ：Ｕ
ｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｄｉｅ ｄｅｒ
Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ第４版第９巻，
Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，１９
７５，２２０８頁；Ｋ．Ｂａｌｓｅｒ，Ｋ．Ｓｚａｂｌ
ｉｋｏｗｓｋｉ：Ｐａｐｉｅｒ〔Ｄａｒｍｓｔａｄｔ〕
３５〔１９８１〕５７８；Ｗ．Ｂｕｒｃｈａｒｄｔ：Ｐ
ｏｌｙｓａｃｃｈａｒｉｄｅ，Ｓｐｒｉｎｇｅｒ Ｖｅ
ｒｌａｇ，ＢｅｒｌｉｎーＨｅｉｄｅｌｂｅｒｇ １９
８５ １２６以下参照、１７１以下参照）一般にＣＭＣ
は０.４乃至１.２の置換度を有する。（例えば、Ｇ．
Ｉ．Ｓｔｅｌｅｒ，Ｅ．Ｄ．Ｋｌｕｇ：Ｒ．Ｌ．Ｄａｖ
ｉｄｓｏｎ 社、Ｈａｎｄｂｏｏｋｏｆ Ｗａｔｅｒ
Ｓｏｌｕｂｌｅ Ｇｕｍｓ ａｎｄ Ｒｅｓｉｎｓ，第
４章３頁、ＭｃＧｒａｗ Ｈｉｌｌ，Ｎｅｗ Ｙｏｒ
ｋ，１９８０ 参照） しかし特に高い溶解度をもつ極
端に高度に置換した製品は特別な用途に需要がある。か
かる用途の１例はＣＭＣの繊維の反応性染料による捺染
における印刷インキ用増粘剤としての利用である。ドイ
ツ特許第３２ ０８ ４３２号明細書によれば、少なく
とも２.２、好ましくは，少なくとも２.５の置換度を有
するカルボキシメチルセルロースのみが繊維の例えば反
応性染料による捺染に用いられる。捺染部分の洗浄によ
る不十分な除去と硬化とは本法により回避されるといわ
れている。しかし、アルカリ化とエーテル化工程はかよ
うな製品にたいして数回繰り返へされねばならず、複雑
で、費用の掛かる工程を必要とし数段階を超えるものと
みられる、その結果置換収率は非常にひくい。（ドイツ
特許出願公開第３３０３１５３号明細書；Ｍ．Ｒｉｎａ
ｕｄｏ，Ｇ．ＨｕｄｒｙーＣｌｅｒｇｅｏｎ，Ｊ．Ｃｈ
ｉｍ．Ｐｈｙｓ．６４，１７４６〔１９６７〕；Ｊ．
Ｗ．Ｇｒｅｅｎ，Ｒ．Ｌ．Ｗｈｉｓｔｌｅｒ，Ｍｅｔｈ
ｏｄｓ ｉｎ Ｃｈａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ，３巻、セルロース ３２４頁、Ａｋａｄｅ
ｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ，ＮｅｗＹｏｒｋ／Ｌｏｎｄｏ
ｎ，）半乾式工程が経済的理由からしばしば採用され
る。しかし、極端に高度にエーテル化された製品を用い
ても、相当する反応ではやはり貧弱な品質の溶液を与え
る。（例えば、Ｒ．Ｒ．ＭｃＬａｕｇｈｌｉｎ，Ｊ．
Ｈ．Ｅ．Ｈｅｒｂｓｔ，Ｃａｎ．Ｊ．Ｒｅｓ．，２８
Ｂ，７３１以下参照、７３７以下参照〔１９５０〕） 〔発明が解決しようとする課題〕本発明の提示する課題
は優れた溶液特性が特徴である高度に置換されたスルフ
ォアルキルセルロース誘導体の経済的かつ工業的に作業
し易い製造法を提供することである。より具体的には、
本発明は置換度が２.２以下であっても、捺染で糊剤と
して使用できる製品を提供することを目的とする。置換
度が２.２以下の使用されているカルボキシメチルセル
ロースの欠点、特に基材（織物）の硬化は回避されよ
う。
的には、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）は、各
種分野で増粘剤、分散剤として、そして医薬品、食品、
化粧品の製造ではキャリヤー材料および親水コロイドと
して用いられる。（例えば、Ｋ．Ｂａｌｓｅｒｉｎ：Ｕ
ｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｄｉｅ ｄｅｒ
Ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ第４版第９巻，
Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，１９
７５，２２０８頁；Ｋ．Ｂａｌｓｅｒ，Ｋ．Ｓｚａｂｌ
ｉｋｏｗｓｋｉ：Ｐａｐｉｅｒ〔Ｄａｒｍｓｔａｄｔ〕
３５〔１９８１〕５７８；Ｗ．Ｂｕｒｃｈａｒｄｔ：Ｐ
ｏｌｙｓａｃｃｈａｒｉｄｅ，Ｓｐｒｉｎｇｅｒ Ｖｅ
ｒｌａｇ，ＢｅｒｌｉｎーＨｅｉｄｅｌｂｅｒｇ １９
８５ １２６以下参照、１７１以下参照）一般にＣＭＣ
は０.４乃至１.２の置換度を有する。（例えば、Ｇ．
Ｉ．Ｓｔｅｌｅｒ，Ｅ．Ｄ．Ｋｌｕｇ：Ｒ．Ｌ．Ｄａｖ
ｉｄｓｏｎ 社、Ｈａｎｄｂｏｏｋｏｆ Ｗａｔｅｒ
Ｓｏｌｕｂｌｅ Ｇｕｍｓ ａｎｄ Ｒｅｓｉｎｓ，第
４章３頁、ＭｃＧｒａｗ Ｈｉｌｌ，Ｎｅｗ Ｙｏｒ
ｋ，１９８０ 参照） しかし特に高い溶解度をもつ極
端に高度に置換した製品は特別な用途に需要がある。か
かる用途の１例はＣＭＣの繊維の反応性染料による捺染
における印刷インキ用増粘剤としての利用である。ドイ
ツ特許第３２ ０８ ４３２号明細書によれば、少なく
とも２.２、好ましくは，少なくとも２.５の置換度を有
するカルボキシメチルセルロースのみが繊維の例えば反
応性染料による捺染に用いられる。捺染部分の洗浄によ
る不十分な除去と硬化とは本法により回避されるといわ
れている。しかし、アルカリ化とエーテル化工程はかよ
うな製品にたいして数回繰り返へされねばならず、複雑
で、費用の掛かる工程を必要とし数段階を超えるものと
みられる、その結果置換収率は非常にひくい。（ドイツ
特許出願公開第３３０３１５３号明細書；Ｍ．Ｒｉｎａ
ｕｄｏ，Ｇ．ＨｕｄｒｙーＣｌｅｒｇｅｏｎ，Ｊ．Ｃｈ
ｉｍ．Ｐｈｙｓ．６４，１７４６〔１９６７〕；Ｊ．
Ｗ．Ｇｒｅｅｎ，Ｒ．Ｌ．Ｗｈｉｓｔｌｅｒ，Ｍｅｔｈ
ｏｄｓ ｉｎ Ｃｈａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ，３巻、セルロース ３２４頁、Ａｋａｄｅ
ｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ，ＮｅｗＹｏｒｋ／Ｌｏｎｄｏ
ｎ，）半乾式工程が経済的理由からしばしば採用され
る。しかし、極端に高度にエーテル化された製品を用い
ても、相当する反応ではやはり貧弱な品質の溶液を与え
る。（例えば、Ｒ．Ｒ．ＭｃＬａｕｇｈｌｉｎ，Ｊ．
Ｈ．Ｅ．Ｈｅｒｂｓｔ，Ｃａｎ．Ｊ．Ｒｅｓ．，２８
Ｂ，７３１以下参照、７３７以下参照〔１９５０〕） 〔発明が解決しようとする課題〕本発明の提示する課題
は優れた溶液特性が特徴である高度に置換されたスルフ
ォアルキルセルロース誘導体の経済的かつ工業的に作業
し易い製造法を提供することである。より具体的には、
本発明は置換度が２.２以下であっても、捺染で糊剤と
して使用できる製品を提供することを目的とする。置換
度が２.２以下の使用されているカルボキシメチルセル
ロースの欠点、特に基材（織物）の硬化は回避されよ
う。
【０００４】〔課題を解決するための手段〕いまや驚く
べきことにスルフォアルキルセルロース誘導体、より具
体的には、平均総置換度が１.０以上、好ましくは１.４
以上、より好ましくは１.６以上で、かつ２.２以下であ
り、そしてスルフォエチル置換度が０.６以下、特に０.
４以下のカルボキシメチルスルフォエチルセルロースエ
ーテル（ＣＭＳＥＣ）は従来技術の欠点を克服すること
が見出されたのである。
べきことにスルフォアルキルセルロース誘導体、より具
体的には、平均総置換度が１.０以上、好ましくは１.４
以上、より好ましくは１.６以上で、かつ２.２以下であ
り、そしてスルフォエチル置換度が０.６以下、特に０.
４以下のカルボキシメチルスルフォエチルセルロースエ
ーテル（ＣＭＳＥＣ）は従来技術の欠点を克服すること
が見出されたのである。
【０００５】簡便かつ経済的製造法の特徴は次のとうり
である。
である。
【０００６】ａ） 総置換度が約０.７乃至約０.９５に
なるまで、スラリー法によりスルフォエチルおよび／あ
るいはカルボキシメチル基の導入剤とアルカリセルロー
スとの反応。エーテル化試剤は同時に反応させるが、好
ましくは交互に、反応させる。より具体的には、スルフ
ォエチル基導入剤との反応を最後に行い、その試剤はス
ラリー媒体に、特にアルカリより前に添加される。
なるまで、スラリー法によりスルフォエチルおよび／あ
るいはカルボキシメチル基の導入剤とアルカリセルロー
スとの反応。エーテル化試剤は同時に反応させるが、好
ましくは交互に、反応させる。より具体的には、スルフ
ォエチル基導入剤との反応を最後に行い、その試剤はス
ラリー媒体に、特にアルカリより前に添加される。
【０００７】ｂ） スラリー媒体の量は随意削減され
る，そして第一反応段階で作成されるカルボキシメチ
ル、スルフォエチルまたはカルボキシメチルスルフォエ
チルセルロースはさらに予備精製または予備粉砕せずに
行なわれる第２反応段階でエーテル化剤を加えて総置換
度１.０以上、好ましくは１.４以上、より好ましくは
１.６以上であるが、しかし２.２以下になるまでエーテ
ル化する。
る，そして第一反応段階で作成されるカルボキシメチ
ル、スルフォエチルまたはカルボキシメチルスルフォエ
チルセルロースはさらに予備精製または予備粉砕せずに
行なわれる第２反応段階でエーテル化剤を加えて総置換
度１.０以上、好ましくは１.４以上、より好ましくは
１.６以上であるが、しかし２.２以下になるまでエーテ
ル化する。
【０００８】スルフォエチル基による置換度は０.６以
上、より好ましくは０.４以上である。
上、より好ましくは０.４以上である。
【０００９】ｃ） 得られるスルフォエチルセルロース
誘導体の分離と好ましくは水性溶剤あるいは有機溶剤に
よる副生物の随意的完全乃至部分的除去、乾燥、粉砕、
加工は常法に従って行なわれる。
誘導体の分離と好ましくは水性溶剤あるいは有機溶剤に
よる副生物の随意的完全乃至部分的除去、乾燥、粉砕、
加工は常法に従って行なわれる。
【００１０】上記製法によるカルボキシメチルスルフォ
エチルセルロースは捺染インク用糊剤として使用できる
し、また印刷インキ中に存在する反応性染料にたいして
非常に不活性で、捺染基質の感触は決してかたくはな
い。
エチルセルロースは捺染インク用糊剤として使用できる
し、また印刷インキ中に存在する反応性染料にたいして
非常に不活性で、捺染基質の感触は決してかたくはな
い。
【００１１】スルフォアルキル基、特にスルフォエチル
基をもつイオン性セルロース混合エーテル、より具体的
にはカルボキシメチルスルフォエチルセルロースは特許
文献に記載されている。
基をもつイオン性セルロース混合エーテル、より具体的
にはカルボキシメチルスルフォエチルセルロースは特許
文献に記載されている。
【００１２】米国特許第２,１３２,１８１号明細書は多
糖複合体の製造法を記載している。イオン性セルロース
混合エーテルは数段階で作られるがアルカリ化は最初の
反応工程で行なわれる（マッシュアルカリ化）。
糖複合体の製造法を記載している。イオン性セルロース
混合エーテルは数段階で作られるがアルカリ化は最初の
反応工程で行なわれる（マッシュアルカリ化）。
【００１３】ビニルスルフォン酸ナトリウムと塩化メチ
ル、塩化エチル、酸化エチレン、またはクロロ酢酸によ
る次のエーテル化は１または２段階で行なわれる。ビニ
ルスルフォン酸ナトリウムとの反応は好ましくはニーダ
で行なわれる。本法では大過剰のアルカリが使用され
て、一方ではかなりの副反応をおこし，他方この製品の
生産をきわめて不経済にしている。その上、上述のとう
り実験室的ニーダによる反応は常に劣悪な溶液特性、即
ち繊維とゲル含有率の高い製品を製造する。
ル、塩化エチル、酸化エチレン、またはクロロ酢酸によ
る次のエーテル化は１または２段階で行なわれる。ビニ
ルスルフォン酸ナトリウムとの反応は好ましくはニーダ
で行なわれる。本法では大過剰のアルカリが使用され
て、一方ではかなりの副反応をおこし，他方この製品の
生産をきわめて不経済にしている。その上、上述のとう
り実験室的ニーダによる反応は常に劣悪な溶液特性、即
ち繊維とゲル含有率の高い製品を製造する。
【００１４】ドイツ特許出願公開第３１４７４３４号、
同第３３０６６２１号、同第３３１６１２４号および同
第３４１７９５２号明細書記載の水溶性セルロース混合
エーテルはとりわけメチル、カルボキシアルキルおよび
スルフォノアルキル基をもつイオン性セルロース混合エ
ーテルである。課題の製品は、それらの粘度、置換度、
収率、あるいは溶液特性等に関し何等詳細な記述はない
が、ジメチルエーテルかジメトキシエタンかいずれか単
独溶媒中またはアルカノール、アルカンジオールおよび
／またはアルコキシアルカノールとの混合溶媒中で製造
される。総置換度＜２.８（スルフォエチルの置換度＝
０.１５乃至０.３；カルボキシメチルの置換度＝０.２
５乃至２.５）を有するカルボキシメチルスルフォエチ
ルセルロースエーテル（ＣＭＳＥＣ）の製造法が米国特
許第２,８１１,５１９号明細書で特許請求されている。
同第３３０６６２１号、同第３３１６１２４号および同
第３４１７９５２号明細書記載の水溶性セルロース混合
エーテルはとりわけメチル、カルボキシアルキルおよび
スルフォノアルキル基をもつイオン性セルロース混合エ
ーテルである。課題の製品は、それらの粘度、置換度、
収率、あるいは溶液特性等に関し何等詳細な記述はない
が、ジメチルエーテルかジメトキシエタンかいずれか単
独溶媒中またはアルカノール、アルカンジオールおよび
／またはアルコキシアルカノールとの混合溶媒中で製造
される。総置換度＜２.８（スルフォエチルの置換度＝
０.１５乃至０.３；カルボキシメチルの置換度＝０.２
５乃至２.５）を有するカルボキシメチルスルフォエチ
ルセルロースエーテル（ＣＭＳＥＣ）の製造法が米国特
許第２,８１１,５１９号明細書で特許請求されている。
【００１５】エーテル化反応は好ましくはカルボキシメ
チル基導入剤とスルフォエチル基導入剤とを同時に添加
して行なわれる。本発明の目的は安価な方法による非常
に良好な塩および酸安定性に特徴のある製品を提供する
ことである。ＣＭＳＥＣは、この方法のせいで極端に低
い粘度を示すが非常に良好な溶液、塩および酸安定性を
持つ。実施例として挙げた製品は低い置換度を持ち、従
って捺染には使用できないが、充分な１.０以下の置換
度を持っている、これはカルボキシメチル化反応では僅
か約１.０までの置換度は一般に一段階エーテル化工程
で得られるという文献既知の事実と一致している（例え
ばＫ．Ｅｎｇｅｌｓｋｉｒｃｈｅｎ：Ｈｏｕｂｅｎ Ｗ
ｅｙｌ “Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ Ｓｔｏｆ
ｆｅ”，第Ｅ２０／８巻 ２０７４頁、Ａ．Ｂａｒｔ
ｈ，Ｊ．Ｆａｌｂｅ編集、ＧｅｏｒｇーＴｉｅｍｅーＶ
ｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ／Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，
１９８７）。
チル基導入剤とスルフォエチル基導入剤とを同時に添加
して行なわれる。本発明の目的は安価な方法による非常
に良好な塩および酸安定性に特徴のある製品を提供する
ことである。ＣＭＳＥＣは、この方法のせいで極端に低
い粘度を示すが非常に良好な溶液、塩および酸安定性を
持つ。実施例として挙げた製品は低い置換度を持ち、従
って捺染には使用できないが、充分な１.０以下の置換
度を持っている、これはカルボキシメチル化反応では僅
か約１.０までの置換度は一般に一段階エーテル化工程
で得られるという文献既知の事実と一致している（例え
ばＫ．Ｅｎｇｅｌｓｋｉｒｃｈｅｎ：Ｈｏｕｂｅｎ Ｗ
ｅｙｌ “Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ Ｓｔｏｆ
ｆｅ”，第Ｅ２０／８巻 ２０７４頁、Ａ．Ｂａｒｔ
ｈ，Ｊ．Ｆａｌｂｅ編集、ＧｅｏｒｇーＴｉｅｍｅーＶ
ｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ／Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，
１９８７）。
【００１６】ＣＭＳＥＣのアセテートまたはビスコース
繊維、天然または合成ポリアミド繊維の捺染用印刷イン
キの糊剤としての利用はロシヤ特許第７９４０９８号明
細書に記載されている。この文書で請求されているＣＭ
ＳＥＣはスルフォエチル基による置換度は０.１乃至０.
２５、カルボキシメチル基による置換度は０.４乃至０.
５５で米国特許第２,８１１,５１９号明細書の実施例に
あるＣＭＳＥＣに類似の置換様式を示している。かよう
に低い置換度のＣＭＳＥＣを捺染に使用する目的は色の
強さと粘度を増し、捺染織物の均一性を改良するためで
ある。しかし捺染織物の感触の改良はセルロースのＣ６
位にある一級ＯＨ基が主にブロックされている製品の場
合に出来るに過ぎず、上記ＣＭＳＥＣの場合にはそれら
の低い総置換度のゆえに当てはまらない（ドイツ特許第
３,２０８,４３０号明細書と下記比較例も参照のこ
と）。その上、上記ＣＭＳＥＣは貧弱な溶液特性を示
す。０.５％水溶液の透過度は８９.５％に過ぎず、溶液
の繊維含有量が非常に高いことを示す。捺染において
は、かような製品は急速にスクリーン、ガーゼまたは回
転式スクリーンに目詰りを来たす。不完全捺染は当然の
結果である。従って上記ＣＭＳＥＣは当該技術分野では
何ら改良をもたらすものでもない。非常に良好な溶液特
性を特徴とするＣＭＳＥＣはドイツ特許出願公開第３７
４２ １０６号明細書に従って製造できる。平均総置換
度は次式を満足する：０.５＜ＤＳスルフォエチル＋Ｄ
Ｓ カルボキシメチル＜１.６，ここでスルフォエチル
基による置換度（ＤＳ）は０.１乃至１.０で、カルボキ
シメチル基による置換度は０.３乃至１.２である。製品
は石油および建築材料の分野では増粘剤または水分保持
剤として、また洗剤、化粧品の増粘剤、安定剤として用
いられる。さらに、ＣＭＳＥＣは分散、懸濁媒として、
また水系の助剤、増粘剤として例えば乳化および懸濁重
合の安定剤、分散、懸濁媒に適する。
繊維、天然または合成ポリアミド繊維の捺染用印刷イン
キの糊剤としての利用はロシヤ特許第７９４０９８号明
細書に記載されている。この文書で請求されているＣＭ
ＳＥＣはスルフォエチル基による置換度は０.１乃至０.
２５、カルボキシメチル基による置換度は０.４乃至０.
５５で米国特許第２,８１１,５１９号明細書の実施例に
あるＣＭＳＥＣに類似の置換様式を示している。かよう
に低い置換度のＣＭＳＥＣを捺染に使用する目的は色の
強さと粘度を増し、捺染織物の均一性を改良するためで
ある。しかし捺染織物の感触の改良はセルロースのＣ６
位にある一級ＯＨ基が主にブロックされている製品の場
合に出来るに過ぎず、上記ＣＭＳＥＣの場合にはそれら
の低い総置換度のゆえに当てはまらない（ドイツ特許第
３,２０８,４３０号明細書と下記比較例も参照のこ
と）。その上、上記ＣＭＳＥＣは貧弱な溶液特性を示
す。０.５％水溶液の透過度は８９.５％に過ぎず、溶液
の繊維含有量が非常に高いことを示す。捺染において
は、かような製品は急速にスクリーン、ガーゼまたは回
転式スクリーンに目詰りを来たす。不完全捺染は当然の
結果である。従って上記ＣＭＳＥＣは当該技術分野では
何ら改良をもたらすものでもない。非常に良好な溶液特
性を特徴とするＣＭＳＥＣはドイツ特許出願公開第３７
４２ １０６号明細書に従って製造できる。平均総置換
度は次式を満足する：０.５＜ＤＳスルフォエチル＋Ｄ
Ｓ カルボキシメチル＜１.６，ここでスルフォエチル
基による置換度（ＤＳ）は０.１乃至１.０で、カルボキ
シメチル基による置換度は０.３乃至１.２である。製品
は石油および建築材料の分野では増粘剤または水分保持
剤として、また洗剤、化粧品の増粘剤、安定剤として用
いられる。さらに、ＣＭＳＥＣは分散、懸濁媒として、
また水系の助剤、増粘剤として例えば乳化および懸濁重
合の安定剤、分散、懸濁媒に適する。
【００１７】本発明によるＣＭＳＥＣ製造のための簡便
かつ安価な方法は当該既知技術に比し非常に低い置換度
にもかかわらず普通使用されている製品（アルギン酸
塩、ＣＭＣ）に比べ改良された捺染成績を示す製品を与
える。
かつ安価な方法は当該既知技術に比し非常に低い置換度
にもかかわらず普通使用されている製品（アルギン酸
塩、ＣＭＣ）に比べ改良された捺染成績を示す製品を与
える。
【００１８】本発明による方法で製造され、以下記載の
試験で特徴が認められるＣＭＳＥＣは優れた溶液特性を
持ち、繊維工業、特に捺染において分散剤、結合剤また
は増粘剤または流れ促進剤として利用することができ
る。
試験で特徴が認められるＣＭＳＥＣは優れた溶液特性を
持ち、繊維工業、特に捺染において分散剤、結合剤また
は増粘剤または流れ促進剤として利用することができ
る。
【００１９】ＣＭＳＥＣは精製した形、半精製の形およ
び未精製の形で、即ち工業製品として使われる。それは
水中ゲル化物のないまた繊維のない溶液を形成し、粘度
（精製後）は１０乃至５００００ｍＰａ（２重量％水溶
液、ずり速度Ｄ２.５ｓ-1、温度２０℃で測定〔回転粘
度計〕）である。
び未精製の形で、即ち工業製品として使われる。それは
水中ゲル化物のないまた繊維のない溶液を形成し、粘度
（精製後）は１０乃至５００００ｍＰａ（２重量％水溶
液、ずり速度Ｄ２.５ｓ-1、温度２０℃で測定〔回転粘
度計〕）である。
【００２０】スクリーン、ガーゼ、または回転スクリー
ンの機能妨害によって引き起こされる不完全捺染を避け
るため、捺染に使用されるセルロース誘導体は実用化の
前に其の透過度またはむしろその水に対する溶解性を試
験する。実施例で記述されるＣＭＳＥＣとＣＭＣは９６
％を超える透過度をもつ（日立モデル１０１スペクトロ
フォトメータ、日立製作所、東京、日本）；光路長１０
ｍｍの硝子セル（λ＝５５０ｎｍ；２重量％水溶液）。
その水に対する溶解度は＞９９.９％である。本発明に
よって製造されるカルボキシメチルスルフォエチルセル
ロースは捺染で印刷インキベースとして用いられる。そ
れらは捺染で代表的に、用いられる他の天然または半合
成印刷インキベース例えばアルギン酸ナトリウム、澱
粉、変性澱粉、ぐあ、いなごまめ粉、アラビヤゴム、糊
精、トラガカントゴム、タマリンドおよび／またはセル
ロースエーテル特に既知のカルボキシメチルセルロース
エーテルと混合して、あるい合成糊剤、例えば重合糊
剤、この場合本発明により製造されるＣＭＳＥＣの混合
物中の量は本発明のメリット（塩安定性、プリント特
性）を生かすため、１０％以下にならぬように混合して
使用することもできるが好ましくは単独で使用する。合
成繊維、天然繊維、混合繊維または再生繊維は織物とし
て使用できる。
ンの機能妨害によって引き起こされる不完全捺染を避け
るため、捺染に使用されるセルロース誘導体は実用化の
前に其の透過度またはむしろその水に対する溶解性を試
験する。実施例で記述されるＣＭＳＥＣとＣＭＣは９６
％を超える透過度をもつ（日立モデル１０１スペクトロ
フォトメータ、日立製作所、東京、日本）；光路長１０
ｍｍの硝子セル（λ＝５５０ｎｍ；２重量％水溶液）。
その水に対する溶解度は＞９９.９％である。本発明に
よって製造されるカルボキシメチルスルフォエチルセル
ロースは捺染で印刷インキベースとして用いられる。そ
れらは捺染で代表的に、用いられる他の天然または半合
成印刷インキベース例えばアルギン酸ナトリウム、澱
粉、変性澱粉、ぐあ、いなごまめ粉、アラビヤゴム、糊
精、トラガカントゴム、タマリンドおよび／またはセル
ロースエーテル特に既知のカルボキシメチルセルロース
エーテルと混合して、あるい合成糊剤、例えば重合糊
剤、この場合本発明により製造されるＣＭＳＥＣの混合
物中の量は本発明のメリット（塩安定性、プリント特
性）を生かすため、１０％以下にならぬように混合して
使用することもできるが好ましくは単独で使用する。合
成繊維、天然繊維、混合繊維または再生繊維は織物とし
て使用できる。
【００２１】使用される染料は例えば酸化染料、硫化染
料、顕色染料、羊毛用染料、クロム染料、直接染料、酸
性染料、分散染料、ナフトール染料、建染染料、金属錯
体染料、顔料または顕色染料のカップリング成分とジア
ゾアミノ化合物の混合物である商品特に反応性染料を含
む。
料、顕色染料、羊毛用染料、クロム染料、直接染料、酸
性染料、分散染料、ナフトール染料、建染染料、金属錯
体染料、顔料または顕色染料のカップリング成分とジア
ゾアミノ化合物の混合物である商品特に反応性染料を含
む。
【００２２】カルボキシメチル基による置換度はＡＳＴ
Ｍ−Ｄ、１４３９−８３ａ、Ｂ法に因り測定される。ス
ルフォエチル基による置換度はソリンを指示薬に過塩素
酸バリウムによるエーレンベルゲル／ゴールバッハ滴定
法で定量する（Ｅｈｒｅｎｂｅｒｇｅｒ／Ｇｏｒｂａｃ
ｈ：Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅ
ｎ Ｅｌｅｍｅｎｔａｒ‐ｕｎｄ Ｓｐｕｒｅｎａｎａ
ｌｙｓｅ，Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｗｅｉｎｈｅ
ｉｍ，１９７３，２２３頁）。必要な熟成はシェーニン
ガー法で行なう（Ｈｅｒａｅｕｓ マニュアル ＥＷ−
Ｆ１.６．１．〔メソッド １〕）。
Ｍ−Ｄ、１４３９−８３ａ、Ｂ法に因り測定される。ス
ルフォエチル基による置換度はソリンを指示薬に過塩素
酸バリウムによるエーレンベルゲル／ゴールバッハ滴定
法で定量する（Ｅｈｒｅｎｂｅｒｇｅｒ／Ｇｏｒｂａｃ
ｈ：Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅ
ｎ Ｅｌｅｍｅｎｔａｒ‐ｕｎｄ Ｓｐｕｒｅｎａｎａ
ｌｙｓｅ，Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｗｅｉｎｈｅ
ｉｍ，１９７３，２２３頁）。必要な熟成はシェーニン
ガー法で行なう（Ｈｅｒａｅｕｓ マニュアル ＥＷ−
Ｆ１.６．１．〔メソッド １〕）。
【００２３】
実施例１ 適当な撹拌装置を備えた温度調節器つき反応器ーに微細
に砕き、晒した精製リンターセルロース（固体含有量：
９４.８％）１３７部を窒素気流中イソプロパノール２
１９３部、３０.５％ビニル スルフォン酸ナトリウム
水溶液１３６.５部および水１０８部を分散させ、この
分散液を１５分間撹拌した。それから水酸化ナトリウム
８９.６部を加えて混合物を８０分間２５乃至３０℃で
アルカリ性とした。温度をその後３０分かけて７５℃に
上げ、この温度に１５０分間保った。７９.６％モノク
ロロ酢酸水溶液１３３部を同温度で滴下した。７５℃に
さらに１５０分間保持したのち、混合物を２５−３０℃
に冷却し、水酸化ナトリウムペレット７６.８部を加
え、混合物を３０分間２５−３０℃でアルカリ性とし
た。７９.６％モノクロろ酢酸水溶液１１４部をその後
２５−３０℃で加えた。温度を３０分かけて７５℃にあ
げ、その温度で１５０分間エーテル化を行なった。生成
物を分離、副生物を７０％メタノールで除去し、乾燥、
粉砕した（粒度：１００％＜０.８ｍｍ）。かくして得
たるＣＭＳＥＣの全置換度は１.８２である。スルフォ
エチル基による置換度は０.２６、カルボキシメチル基
による置換度は１.５６である。精製した製品は７５０
０ｍＰａの粘度（２重量％水溶液）を持つ。
に砕き、晒した精製リンターセルロース（固体含有量：
９４.８％）１３７部を窒素気流中イソプロパノール２
１９３部、３０.５％ビニル スルフォン酸ナトリウム
水溶液１３６.５部および水１０８部を分散させ、この
分散液を１５分間撹拌した。それから水酸化ナトリウム
８９.６部を加えて混合物を８０分間２５乃至３０℃で
アルカリ性とした。温度をその後３０分かけて７５℃に
上げ、この温度に１５０分間保った。７９.６％モノク
ロロ酢酸水溶液１３３部を同温度で滴下した。７５℃に
さらに１５０分間保持したのち、混合物を２５−３０℃
に冷却し、水酸化ナトリウムペレット７６.８部を加
え、混合物を３０分間２５−３０℃でアルカリ性とし
た。７９.６％モノクロろ酢酸水溶液１１４部をその後
２５−３０℃で加えた。温度を３０分かけて７５℃にあ
げ、その温度で１５０分間エーテル化を行なった。生成
物を分離、副生物を７０％メタノールで除去し、乾燥、
粉砕した（粒度：１００％＜０.８ｍｍ）。かくして得
たるＣＭＳＥＣの全置換度は１.８２である。スルフォ
エチル基による置換度は０.２６、カルボキシメチル基
による置換度は１.５６である。精製した製品は７５０
０ｍＰａの粘度（２重量％水溶液）を持つ。
【００２４】実施例２（比較例１） 適当な撹拌装置を備えた温度調節器つき反応器に微細に
砕き、晒した精製リンターセルロース（固体含有量：９
５.２％）１２７部を窒素気流中イソプロパノール２１
９３部、水２１０部に分散した。水酸化ナトリウムペレ
ット８８部添加後混合物を８０分間２５−３０℃でアル
カリ性とした。その後８０％モノクロロ酢酸水溶液１３
０部加えた。温度を３０分かけて７０℃に上げた、その
温度で１２０分間エーテル化を行なった。その温度でそ
の後さらに水酸化ナトリウムペレット８８部加え、モノ
クロロ酢酸（８０％）１３０部を２０分間連続して加え
た。７０℃に１２０分間保持したのち、混合物を２５−
３０℃に冷却した。生成物を分離し、７０％メタノール
を用いて精製、空乾、粉砕した（粒度分布：１００％＜
０.８ｍｍ）。ＣＭＣは１.７３の置換度をもつ。精製品
は１９０００ｍＰａの粘度を持つ。
砕き、晒した精製リンターセルロース（固体含有量：９
５.２％）１２７部を窒素気流中イソプロパノール２１
９３部、水２１０部に分散した。水酸化ナトリウムペレ
ット８８部添加後混合物を８０分間２５−３０℃でアル
カリ性とした。その後８０％モノクロロ酢酸水溶液１３
０部加えた。温度を３０分かけて７０℃に上げた、その
温度で１２０分間エーテル化を行なった。その温度でそ
の後さらに水酸化ナトリウムペレット８８部加え、モノ
クロロ酢酸（８０％）１３０部を２０分間連続して加え
た。７０℃に１２０分間保持したのち、混合物を２５−
３０℃に冷却した。生成物を分離し、７０％メタノール
を用いて精製、空乾、粉砕した（粒度分布：１００％＜
０.８ｍｍ）。ＣＭＣは１.７３の置換度をもつ。精製品
は１９０００ｍＰａの粘度を持つ。
【００２５】実施例３ （比較例２〔ロシヤ特許第７
９４０９８号明細書〕） 適当な撹拌装置を備えた温度調節器つき反応器―に微細
に砕き、晒した精製リグノセルロース（固体含有量：９
５.２％）１３４部を窒素気流中３０.５％ビニル スル
フォン酸ナトリウム水溶液２１９３部に分散させ、この
分散液を１５分間撹拌した。それから水酸化ナトリウム
７８.６部を加えて混合物を８０分間２５乃至３０℃で
アルカリ性とした。温度をその後３０分かけて７５℃に
上げ、この温度に１２０分間保った。７９.６％モノク
ロロ酢酸水溶液５６部をその後同温度で滴下した。７５
℃にさらに１２０分間保持したのち、混合物を酢酸６
１.４部で中和し、その後２５−３０℃に冷却した。生
成物を分離、７０％メタノールで精製し，乾燥，粉砕し
た（粒度：１００％＜０.８ｍｍ）。ＣＭＳＥＣの全置
換度は０.６１である。スルフォエチル基による置換度
は０.１８一方カルボキシメチル基による置換度は０.４
３である。２重量％溶液は１３５００ｍＰａの粘度を持
つ。ＣＭＳＥＣ（参照ロシヤ特許第７９４０９８号明細
書）は９５.８％の透過度と９９.２％の溶解度を持つこ
とが見出された。生成物は非常に高い繊維およびゲル含
有率を持ち、従って捺染では印刷インキ用糊剤として用
いられない、生成物はスクリーン、ガーゼ、ロータリス
クリーンを塞ぐからである。織物の捺染の糊剤の溶解度
を改良するため、生成物を使用前に粉砕し、１００％の
粒度曲線＜２.０好ましくは＜１.０、より好ましくは＜
０.５ｍｍを確立することが得策である。必要な粒度減
少工程は乾式または湿式粉砕によって行なわれる。適当
な粉砕器はローラミル、ボールミル、ビーターミル、お
よび遠心ミル、ジェットミルまたは振動ミルである。次
の諸例において本発明によって捺染で、糊剤として使用
されるカルボキシメチルスルフォエチルセルロースの効
果を商業的に得られるアルギン酸ナトリウム（Ｌａｍｉ
ｔｅｘ Ｍ ５、Ｐｒｏｔａｎの製品、ノルウエー）お
よび一段法で製造されるカルボキシメチルセルロース
（ＣＭＣ）と比較した。約３００００ｍＰａ（Ｂｒｏｏ
ｋｆｉｅｌｄ ＲＶＦ、スピンドル４、２０ｒ．ｐ，
ｍ，）の粘度（水溶液）をもつ等粘性溶液を比較した。
９４０９８号明細書〕） 適当な撹拌装置を備えた温度調節器つき反応器―に微細
に砕き、晒した精製リグノセルロース（固体含有量：９
５.２％）１３４部を窒素気流中３０.５％ビニル スル
フォン酸ナトリウム水溶液２１９３部に分散させ、この
分散液を１５分間撹拌した。それから水酸化ナトリウム
７８.６部を加えて混合物を８０分間２５乃至３０℃で
アルカリ性とした。温度をその後３０分かけて７５℃に
上げ、この温度に１２０分間保った。７９.６％モノク
ロロ酢酸水溶液５６部をその後同温度で滴下した。７５
℃にさらに１２０分間保持したのち、混合物を酢酸６
１.４部で中和し、その後２５−３０℃に冷却した。生
成物を分離、７０％メタノールで精製し，乾燥，粉砕し
た（粒度：１００％＜０.８ｍｍ）。ＣＭＳＥＣの全置
換度は０.６１である。スルフォエチル基による置換度
は０.１８一方カルボキシメチル基による置換度は０.４
３である。２重量％溶液は１３５００ｍＰａの粘度を持
つ。ＣＭＳＥＣ（参照ロシヤ特許第７９４０９８号明細
書）は９５.８％の透過度と９９.２％の溶解度を持つこ
とが見出された。生成物は非常に高い繊維およびゲル含
有率を持ち、従って捺染では印刷インキ用糊剤として用
いられない、生成物はスクリーン、ガーゼ、ロータリス
クリーンを塞ぐからである。織物の捺染の糊剤の溶解度
を改良するため、生成物を使用前に粉砕し、１００％の
粒度曲線＜２.０好ましくは＜１.０、より好ましくは＜
０.５ｍｍを確立することが得策である。必要な粒度減
少工程は乾式または湿式粉砕によって行なわれる。適当
な粉砕器はローラミル、ボールミル、ビーターミル、お
よび遠心ミル、ジェットミルまたは振動ミルである。次
の諸例において本発明によって捺染で、糊剤として使用
されるカルボキシメチルスルフォエチルセルロースの効
果を商業的に得られるアルギン酸ナトリウム（Ｌａｍｉ
ｔｅｘ Ｍ ５、Ｐｒｏｔａｎの製品、ノルウエー）お
よび一段法で製造されるカルボキシメチルセルロース
（ＣＭＣ）と比較した。約３００００ｍＰａ（Ｂｒｏｏ
ｋｆｉｅｌｄ ＲＶＦ、スピンドル４、２０ｒ．ｐ，
ｍ，）の粘度（水溶液）をもつ等粘性溶液を比較した。
【００２６】アルギン酸塩，ＣＭＳＥＣおよびＣＭＣを
用いて作成したストック糊剤の組成を表１に示す。印刷
インキは定義した量の特殊ストック糊剤（９０部）を定
義した部数の染料（１０部）および蒸留水と混合して得
た。商業用反応性染料（Ｃｉｂａｃｒｏｎ Ｔｕｒｋｉ
ｓ ＰＧ３R〔４０％〕）を染料に用いた。
用いて作成したストック糊剤の組成を表１に示す。印刷
インキは定義した量の特殊ストック糊剤（９０部）を定
義した部数の染料（１０部）および蒸留水と混合して得
た。商業用反応性染料（Ｃｉｂａｃｒｏｎ Ｔｕｒｋｉ
ｓ ＰＧ３R〔４０％〕）を染料に用いた。
【００２７】
【表１】 表 １： ストック糊剤の組成 ―――――――――――――――――――――――――――――――――― 濃厚化成分 ストック 糊剤1) ―――――――――――――――――――――――――――――――――― Ａ Ｂ Ｃ Ｄ 発明 ―――――――――――――――――――――――――――――――――― Ｌａｍｉｔｅｘ Ｍ５2) ５５０ ― ― ２７５ ＣＭＳＥＣ ― ５５０ ― ― ＣＭＣ ― ― ７００ ３５０ Ｌｙｏｐｒｉｎｔ ＡＰR3) ３ ３ ３ ３ Ｌｙｏｐｒｉｎｔ ＲＧR4) １０ １０ １０ １０ 尿素 １００ １００ １００ １００ 炭酸ソーダ溶液（１：４） ７５ ７５ ７５ ７５ パームチット 水 ２６２ ３１２ １１２ １８７ ―――――――――――――――――――――――――――――――――― 全 量 １０００ ｇ ―――――――――――――――――――――――――――――――――― １）重量部 ２）Ｌａｍｉｔｅｘ Ｍ５はヘキサメタリン酸ナトリウ
ム５ｇ／ｋｇ（Ｃａｌｇｏｎ Ｔ）とフォルマリン（３
７％）５ｇ／ｋｇを含有する。
ム５ｇ／ｋｇ（Ｃａｌｇｏｎ Ｔ）とフォルマリン（３
７％）５ｇ／ｋｇを含有する。
【００２８】３）消泡剤、ＢＡＳＦ／Ｌｕｄｗｉｇｓｈ
ａｆｅｎの製品 ４）酸化剤、ＢＡＳＦ／Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎの製
品 捺染テストは基質としての綿横糸サテン（マーセル化、
晒し）に対して印刷インキを用いて行なった。織物は約
１０分間１０２乃至１０５℃（飽和蒸気〔Ｍａｔｈｉｓ
ドライヤー〕で固定）で乾燥し、乾熱（熱風）（１
分、２００℃Ｍａｔｈｉｓドライヤー）で固定した。洗
い出しは３段階で行なった： ａ）完全低温りんす ｂ）沸点近くでの処理（１０分） ｃ）低温りんす ６４−Ｔースクリーン（長方形）と直径８ｍｍのコーチ
ングナイフ（マグネットステージ３、スピード３）を強
度、浸透、色調、感触および平滑性を（Ｚｉｍｍｅｒシ
ートフィルム捺染）評価するために用いた。６８ーＴー
テストスクリーンと直径８ｍｍコーチングナイフ（マグ
ネットステージ３、スピード３）を鮮明さを評価するた
めに用いた。捺染テストの結果を表２に示した。
ａｆｅｎの製品 ４）酸化剤、ＢＡＳＦ／Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎの製
品 捺染テストは基質としての綿横糸サテン（マーセル化、
晒し）に対して印刷インキを用いて行なった。織物は約
１０分間１０２乃至１０５℃（飽和蒸気〔Ｍａｔｈｉｓ
ドライヤー〕で固定）で乾燥し、乾熱（熱風）（１
分、２００℃Ｍａｔｈｉｓドライヤー）で固定した。洗
い出しは３段階で行なった： ａ）完全低温りんす ｂ）沸点近くでの処理（１０分） ｃ）低温りんす ６４−Ｔースクリーン（長方形）と直径８ｍｍのコーチ
ングナイフ（マグネットステージ３、スピード３）を強
度、浸透、色調、感触および平滑性を（Ｚｉｍｍｅｒシ
ートフィルム捺染）評価するために用いた。６８ーＴー
テストスクリーンと直径８ｍｍコーチングナイフ（マグ
ネットステージ３、スピード３）を鮮明さを評価するた
めに用いた。捺染テストの結果を表２に示した。
【００２９】
【表２】
【００３０】表に用いた専門用語はセルロースおよび捺
染の専門家には知られていて、説明は何等必要ない、Ｕ
ｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｄｉｅ ｄｅｒＴ
ｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、２２巻、５６５
頁以下および６３５頁以下の捺染および繊維染色と題す
る章（Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｗｅｉｎｈｅｉ
ｍ，１９８２）を参照せよ。
染の専門家には知られていて、説明は何等必要ない、Ｕ
ｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｄｉｅ ｄｅｒＴ
ｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、２２巻、５６５
頁以下および６３５頁以下の捺染および繊維染色と題す
る章（Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｗｅｉｎｈｅｉ
ｍ，１９８２）を参照せよ。
【００３１】捺染に使用する本発明のスルフォエチルセ
ルロース誘導体（特にＣＭＳＥＣ）の優位性は次表から
明らかである。
ルロース誘導体（特にＣＭＳＥＣ）の優位性は次表から
明らかである。
【００３２】文献既知の電解質およびｐＨ安定性（例え
ば米国特許出願公開第Ａ２,８１１,５１９号、ヨーロッ
パ公開特許第０ ３１９８６５ Ａ２号およびＪ第６３１
８２ー３０１Ａ号を見よ）の他に本発明によるセルロー
ス誘導体は表３に示す利点を有する。
ば米国特許出願公開第Ａ２,８１１,５１９号、ヨーロッ
パ公開特許第０ ３１９８６５ Ａ２号およびＪ第６３１
８２ー３０１Ａ号を見よ）の他に本発明によるセルロー
ス誘導体は表３に示す利点を有する。
【００３３】
【表３】 表３： 捺染に使用される従来の糊剤と本発明による セルロースエーテルの典型的な比較 ―――――――――――――――――――――――――――――――――― パラメータ アルギン酸塩 ＣＭＳＥＣ ＣＭＣ （Ｐｒｏｔａｎ） （本発明） （比較例） ―――――――――――――――――――――――――――――――――― １．防腐 必須 不要 不要 （フォルムアルデヒド） ２．ずり安定性 良 良 良 ３．染色の平滑性 良 良 良 ４．染色の鮮明性 良 非常に良い 非常に良い ５．捺染基質の 非常に良い 秀 貧弱 手触り（洗濯による除去） ６．基質の浸透性 良 良 良 ７．色調 良 良 良 ８．再現性 貧弱 良 良 ―――――――――――――――――――――――――――――――――― 本発明の主な特徴および態様は以下のとおりである。
【００３４】１．総置換度１.０以上、好ましくは１.４
以上、より好ましくは１.６以上であるが、しかし２.２
以下であり、そしてスルフォエチル基による置換度０.
６以下より好ましくは０.４以下を有するカルボキシメ
チルスルフォエチルセルロース（ＣＭＳＥＣ）。
以上、より好ましくは１.６以上であるが、しかし２.２
以下であり、そしてスルフォエチル基による置換度０.
６以下より好ましくは０.４以下を有するカルボキシメ
チルスルフォエチルセルロース（ＣＭＳＥＣ）。
【００３５】２．精製品が１０乃至５００００ｍＰａの
粘度（２重量％水溶液、２.５ｓのずり速度Ｄ、２０℃
〔回転粘度計〕で測定）、９５％以上、特に９６％以上
の透過値（５５０ｎｍ波長の光を用い、２重量％水溶液
を１０ｍｍ光路長のセルにとり測定）および９８％を超
え、特に９９.９％を超える水に対する溶解度を持つこ
とを特徴とする上記１のカルボキシメチルスルフォエチ
ルセルロース。
粘度（２重量％水溶液、２.５ｓのずり速度Ｄ、２０℃
〔回転粘度計〕で測定）、９５％以上、特に９６％以上
の透過値（５５０ｎｍ波長の光を用い、２重量％水溶液
を１０ｍｍ光路長のセルにとり測定）および９８％を超
え、特に９９.９％を超える水に対する溶解度を持つこ
とを特徴とする上記１のカルボキシメチルスルフォエチ
ルセルロース。
【００３６】３．アルカリセルロースをスラリー法でス
ルフォエチル基およびカルボキシメチル基の導入剤と反
応させる方法であって、エーテル化試剤は一緒にあるい
は交互に反応させ、そしてスルフォエチル基の導入剤を
アルカリより前にスラリー媒体に導入することを特徴と
する上記１のカルボキシメチルスルフォエチルセルロー
スの製造方法。
ルフォエチル基およびカルボキシメチル基の導入剤と反
応させる方法であって、エーテル化試剤は一緒にあるい
は交互に反応させ、そしてスルフォエチル基の導入剤を
アルカリより前にスラリー媒体に導入することを特徴と
する上記１のカルボキシメチルスルフォエチルセルロー
スの製造方法。
【００３７】４．スラリー媒体を第２段階でへらして第
一反応段階で製造したカルボキシメチル、スルフォエチ
ルまたはカルボキシメチルスルフォエチルセルロースを
未精製のままより多くのエーテル化試剤を加えて上記１
に従って総置換度に調節することを特徴とする上記３の
製造方法。
一反応段階で製造したカルボキシメチル、スルフォエチ
ルまたはカルボキシメチルスルフォエチルセルロースを
未精製のままより多くのエーテル化試剤を加えて上記１
に従って総置換度に調節することを特徴とする上記３の
製造方法。
【００３８】５．上記１または２のカルボキシメチルス
ルフォエチルセルロースの捺染、特に反応性捺染の糊剤
としての利用。
ルフォエチルセルロースの捺染、特に反応性捺染の糊剤
としての利用。
【００３９】６．アルギン酸ナトリウム、澱粉、変性澱
粉、グア、カロブ豆粉、アラビヤゴム、糊精、トラガカ
ントゴム、タマリンドおよび／またはセルロースエーテ
ル、特にカルボキシメチルセルロースエーテルと混合し
て、捺染での上記５の利用。 ７．合成繊維、天然繊維、混合繊維または再生セルロー
スを織物として使用することを特徴とする上記５または
６の利用。
粉、グア、カロブ豆粉、アラビヤゴム、糊精、トラガカ
ントゴム、タマリンドおよび／またはセルロースエーテ
ル、特にカルボキシメチルセルロースエーテルと混合し
て、捺染での上記５の利用。 ７．合成繊維、天然繊維、混合繊維または再生セルロー
スを織物として使用することを特徴とする上記５または
６の利用。
【００４０】８．使用染料は酸化染料、硫化染料、顕色
染料、羊毛用染料、クロム染料、直接染料、酸性染料、
分散染料、ナフトール染料、建染染料、金属錯体染料、
アニオン染料、顔料または顕色染料のカップリング成分
とジアゾアミノ化合物との混合物であるが、特に反応性
染料であることを特徴とする上記５乃至７の利用。
染料、羊毛用染料、クロム染料、直接染料、酸性染料、
分散染料、ナフトール染料、建染染料、金属錯体染料、
アニオン染料、顔料または顕色染料のカップリング成分
とジアゾアミノ化合物との混合物であるが、特に反応性
染料であることを特徴とする上記５乃至７の利用。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 オイゲン・ラインハルト ドイツ連邦共和国デー29664ヴアルスロ デ・ガイベルシユトラーセ57 (72)発明者 クラウス・スツアブリコウスキ ドイツ連邦共和国デー29664ヴアルスロ デ・クラウデイウスシユトラーセ５ (56)参考文献 特開 平１−95101（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−149801（ＪＰ，Ａ) 特開 昭48−27985（ＪＰ，Ａ) 米国特許4972007（ＵＳ，Ａ) 米国特許5001232（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) D06P 1/50 C08B 11/10 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】 総置換度が１．０以上であるが２．２以
下であり、そしてスルフォエチル基による置換度が０．
６以下であるカルボキシメチルスルフォエチルセルロー
スを糊剤として使用することを特徴とする織物の捺染方
法。
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