JP3188889B2 - 重合性不斉化合物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は２，２’−ジヒドロキシ
−１，１’−ビナフチルのモノアクリロイル化物および
モノメタクリロイル化物に関する。さらに詳しくは式
（１）

【化３】 で示される２−アクリロキシ−２’−ヒドロキシ−１，
１’−ビナフチルおよび式（２）

【化４】 で示される２−メタクリロキシ−２’−ヒドロキシ−
１，１’−ビナフチルに関する。本発明により提供され
る式（１）および式（２）で示される化合物はそれぞれ
ラセミ体および二種類の光学異性体のいずれをも容易に
得ることができる。

【０００２】

【従来の技術とその問題点】２，２’−ジヒドロキシ−
１，１’−ビナフチルは、その光学活性体が不斉源とし
て種々の不斉合成反応や光学分割に利用されている非常
に有用な化合物である。従来、２，２’−ジヒドロキシ
ン−１，１’−ビナフチルを用いたポリマ−としては
２，２’−ジアクリロキシン−１，１’−ビナフチルお
よび２，２’−ジメタクリロキシ−１，１’−ビナフチ
ルから誘導されたポリマ−が報告されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
は効果的な不斉識別能力を有するに欠くことのできない
水素結合を形成させるためのヒドロキシル基がなく、こ
のような目的には用いられていない。本発明者はヒドロ
キシル基を持ち、優れた不斉識別能力を有する光学活性
ポリマ−を製造するために必要な新規重合性不斉化合物
を見出すべく鋭意研究を行った。その結果、後述式
（１）ならびに式（２）で示される新規化合物の合成に
成功し、本発明を完成した。以上の説明から明らかなよ
うに、本発明の目的は、２，２’−ジヒドロキシ−１，
１’−ビナフチルの誘導体であって重合性ならびに不斉
識別能力を有する化合物ならびにその製造法を提供する
ことである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記目的は、以下の本発
明により達成される。すなわち、本発明は、式（１）

【化５】 で示される２−アクリロキシ−２’−ヒドロキシ−１，
１’−ビナフチルおよび式（２）

【化６】 で示される２−メタクリロキシ−２’−ヒドロキシ−
１，１’−ビナフチルである。

【０００５】本発明によって提供される上記化合物は式
（１）あるいは式（２）で表わされる平面構造を有する
が、それぞれ２種の光学異性体を含んでおり、その光学
異性体の各々は容易に得ることができる。すなわち本発
明に関わる式（１）および式（２）で表わされる化合物
はそれぞれラセミ体および光学活性体を含む。ラセミ体
の式（１）および式（２）で表わされる化合物を得る方
法としてはラセミ体の２，２’−ジヒドロキシ−１，
１’−ビナフチルにピリジンなどの塩基の存在下でアク
リル酸クロリドあるいはメタクリル酸クロリドを作用さ
せることによりそれぞれ比較的容易に得ることができ
る。光学活性体の式（１）および式（２）で表わされる
化合物を得る方法は先のラセミ体を得る方法と全く同様
にして光学活性体の２，２’−ジヒドロキシ−１，１’
−ビナフチルからそれぞれ容易に得ることができる。本
発明により提供される式（１）および式（２）で表され
る化合物の光学活性体から誘導された光学活性ポリマ−
は、２，２’−ジヒドロキシ−１，１’−ビナフチルの
持つ不斉構造に加えて、ポリマ−の不斉な高次構造を合
わせ持ち、優れた不斉識別能力と立体規制能力を示すこ
とから、光学分割用カラムクロマトの担体をはじめ、各
種有機化合物の異性体分離などに於て利用価値が高い。
以下実施例によって本発明を説明する。

【０００６】

【実施例】

実施例１ ラセミ体の２，２’−ジヒドロキシ−１，１’−ビナフ
チル５．００ｇ（１７．５ｍｍｏｌ）をクロロホルム５
０ｍｌに溶解し、ピリジン１．３９ｇ（１７．６ｍｍｏ
ｌ）を加えた後、氷冷し、アクリル酸クロリド１．６２
ｇ（１７．９ｍｍｏｌ）を１０℃以下でゆっくりと滴下
した。ついで室温で１時間攪拌した後、水５０ｍｌを加
え、クロロホルムで抽出、０．５Ｍ塩酸、水、飽和炭酸
水素ナトリウム水溶液、水で順次洗浄し、無水硫酸ナト
リウムで乾燥、減圧下室温で溶媒を留去し、粗生成物を
得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィ−（ヘ
キサン：酢酸エチル＝５：１）で精製し、ラセミ体の２
−アクリロキシ−２’−ヒドロキシ−１，１’−ビナフ
チル４．０５ｇ（１１．９ｍｍｏｌ）を収率６８％で得
た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）δ ５．３７（ｓ，１
Ｈ），５．４−６．２（ｍ，３Ｈ），７．０−８．１
（ｍ，１２Ｈ）；ＩＲ（ＫＢｒ）３４５０（ｓ），３０
７０（ｍ），３０３０（ｍ），２９７５（ｍ），１７３
０（ｓ），１６４５（ｍ），１６２０（ｓ），１５９５
（ｓ），１５１５（ｓ），９８０（ｓ），８１０
（ｓ），７５０（ｓ）ｃｍ^-1；Ａｎａｌ．Ｆｏｕｎｄ：
Ｃ，８１．０１；Ｈ，４．６５％．Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ
Ｃ₂₃Ｈ₁₆Ｏ₃ ：Ｃ，８１．１６；Ｈ，４．７４％

【０００７】実施例２ ラセミ体の２，２’−ジヒドロキシ−１，１’−ビナフ
チルにかえて、９９％ｅｅ以上（ＨＰＬＣ：ダイセル化
学工業（株）ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ ＯＰ，ＭｅＯＨ，
０．５ｍｌ／ｍｉｎ、以下同様）の（Ｒ）−（＋）−
２，２’−ジヒドロキシ−１，１’−ビナフチルを使用
したほかは、実施例１とまったく同様にして行ない、９
９％ｅｅ以上（ＨＰＬＣ）の（Ｒ）−（＋）−２−アク
リロキシ−２’−ヒドロキシ−１，１’−ビナフチルを
収率６９％で得た。 ［α］_D ²⁴ ＋１０４°（ｃ ０．４，ＣＨＣｌ₃ ）

【０００８】実施例３ ラセミ体の２，２’−ジヒドロキシ−１，１’−ビナフ
チルにかえて、９９％ｅｅ以上（ＨＰＬＣ）の（Ｓ）−
（−）−２，２’−ジヒドロキシ−１，１’−ビナフチ
ルを使用したほかは、実施例１とまったく同様にして行
ない、９９％ｅｅ以上（ＨＰＬＣ）の（Ｓ）−（−）−
２−アクリロキシ−２’−ヒドロキシ−１，１’−ビナ
フチルを収率６７％で得た。 ［α］_D ²⁴ −１０４°（ｃ ０．４，ＣＨＣｌ₃ ）

【０００９】実施例４ ラセミ体の２，２’−ジヒドロキシ−１，１’−ビナフ
チル５．００ｇ（１７．５ｍｍｏｌ）をクロロホルム５
０ｍｌに溶解し、ピリジン１．３９ｇ（１７．６ｍｍｏ
ｌ）を加えた後、氷冷し、メタクリル酸クロリド１．８
３ｇ（１７．５ｍｍｏｌ）を１０℃以下でゆっくりと滴
下した。ついで室温で１時間攪拌した後、水５０ｍｌを
加え、クロロホルムで抽出、０．５Ｍ塩酸、水、飽和炭
酸水素ナトリウム水溶液、水で順次洗浄し、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥、減圧下室温で溶媒を留去し、粗生成物
を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィ−
（ヘキサン：酢酸エチル＝５：１）で精製し、ラセミ体
の２−メタクリロキシ−２’−ヒドロキシ−１，１’−
ビナフチル４．２８ｇ（１２．１ｍｍｏｌ）を収率６９
％で得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）δ１．５８
（ｓ，３Ｈ），５．１−５．３（ｍ，１Ｈ），５．３
（ｂｒｓ，１Ｈ），５．６７（ｂｒｓ，１Ｈ），７．０
−８．１（ｍ，１２Ｈ）；ＩＲ（ＫＢｒ）３４５０
（ｓ），３０６０（ｍ），３０３０（ｍ），２９９０
（ｍ），２９６０（ｍ），２９４０（ｍ），１７２５
（ｓ），１６２０（ｓ），１５９５（ｓ），１５１０
（ｓ），９４０（ｓ），８０５（ｓ），７４５（ｓ）ｃ
ｍ^-1；Ａｎａｌ．Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，８１．２４；Ｈ，
５．０１％．Ｃａｌｃｄｆｏｒ Ｃ₂₄Ｈ₁₈Ｏ₃ ：Ｃ，８
１．３４；Ｈ，５．１２％

【００１０】実施例５ ラセミ体の２，２’−ジヒドロキシ−１，１’−ビナフ
チルにかえて、９９％ｅｅ以上（ＨＰＬＣ）の（Ｒ）−
（＋）−２，２’−ジヒドロキシ−１，１’−ビナフチ
ルを使用したほかは、実施例４とまったく同様にして行
ない、９９％ｅｅ以上（ＨＰＬＣ）の（Ｒ）−（＋）−
２−メタクリロキシ−２’−ヒドロキシ−１，１’−ビ
ナフチルを収率７０％で得た。 ［α］_D ²⁴ ＋１３２°（ｃ ０．８，ＣＨＣｌ₃ ）

【００１１】実施例６ ラセミ体の２，２’−ジヒドロキシ−１，１’−ビナフ
チルにかえて、９９％ｅｅ以上（ＨＰＬＣ）の（Ｓ）−
（−）−２，２’−ジヒドロキシ−１，１’−ビナフチ
ルを使用したほかは、実施例４とまったく同様にして行
ない、９９％ｅｅ以上（ＨＰＬＣ）の（Ｓ）−（−）−
２−メタクリロキシ−２’−ヒドロキシ−１，１’−ビ
ナフチルを収率７０％で得た。 ［α］_D ²⁴ −１３２°（ｃ ０．８，ＣＨＣｌ₃ ）

【００１２】

【発明の効果】本発明の化合物はヒドロキシル基を持
ち、優れた不斉識別能力を有する光学活性ポリマ−を製
造するために必要な新規重合性不斉化合物として有用で
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C07C 69/54 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（１） 【化１】 で示される２，２’−ジヒドロキシ−１，１’−ビナフ
   チルのモノアクリロイル化物。
2. 【請求項２】 式（２） 【化２】 で示される２，２’−ジヒドロキシ−１，１’−ビナフ
   チルのモノメタクリロイル化物。