JP3089366B2 - 新規なフタル酸エステル誘導体 - Google Patents
新規なフタル酸エステル誘導体Info
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- JP3089366B2 JP3089366B2 JP03237310A JP23731091A JP3089366B2 JP 3089366 B2 JP3089366 B2 JP 3089366B2 JP 03237310 A JP03237310 A JP 03237310A JP 23731091 A JP23731091 A JP 23731091A JP 3089366 B2 JP3089366 B2 JP 3089366B2
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は一般式(I) 〔式中、Ｒは同一又は異なってもよく、水素原子又は （式中、Ｒ1 は同一又は異なってもよい水素原子又は水
酸基を示し、Ｒ2 は低級アルケニル基を示し、ｎは１〜
３の整数を示す。）を示す。但し、Ｒは同時に水素原子
を示すことはない。〕で表されるフタル酸エステル誘導
体に関するものである。本発明の一般式(I) で表される
フタル酸エステル誘導体は医薬、農薬、化学品等の原材
料として、又光硬化性樹脂等の中間体として有用な化合
物である。
酸基を示し、Ｒ2 は低級アルケニル基を示し、ｎは１〜
３の整数を示す。）を示す。但し、Ｒは同時に水素原子
を示すことはない。〕で表されるフタル酸エステル誘導
体に関するものである。本発明の一般式(I) で表される
フタル酸エステル誘導体は医薬、農薬、化学品等の原材
料として、又光硬化性樹脂等の中間体として有用な化合
物である。
【０００２】
【従来技術】フタル酸エステル類は医薬、農薬、化学
品、樹脂等の原材料として種々の誘導体類が多数報告さ
れている。
品、樹脂等の原材料として種々の誘導体類が多数報告さ
れている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は新規なフ
タル酸エステル誘導体に関し、鋭意研究を重ねた結果、
本発明の一般式(I) で表されるフタル酸エステル誘導体
が文献未記載の新規化合物であり、医薬、農薬、各種化
学品の原材料として有用であり、特に一般式(I)で表さ
れるフタル酸エステル誘導体から誘導される光硬化性樹
脂は従来の同様の樹脂に比して優れた製品特性を有する
ことを見出し、本発明を完成させたものである。
タル酸エステル誘導体に関し、鋭意研究を重ねた結果、
本発明の一般式(I) で表されるフタル酸エステル誘導体
が文献未記載の新規化合物であり、医薬、農薬、各種化
学品の原材料として有用であり、特に一般式(I)で表さ
れるフタル酸エステル誘導体から誘導される光硬化性樹
脂は従来の同様の樹脂に比して優れた製品特性を有する
ことを見出し、本発明を完成させたものである。
【０００４】
【解決するための手段】本発明の一般式(I) で表される
フタル酸エステル誘導体は、例えば下記に示す製造方法
により製造することができる。 （式中、Ｒは前記に同じくし、Ｘはハロゲン原子を示
す。）
フタル酸エステル誘導体は、例えば下記に示す製造方法
により製造することができる。 （式中、Ｒは前記に同じくし、Ｘはハロゲン原子を示
す。）
【０００５】一般式(II)で表されるフタル酸類又は一般
式(II')で表されるその酸無水物と一般式(III) で表さ
れるアルコ−ル類とを塩基及び不活性溶媒の存在下又は
不存在下に反応させることにより一般式(I'') で表され
るフタル酸エステル誘導体とし、更に該一般式(I'') で
表されるフタル酸エステル誘導体をハロゲン化し、一般
式(II'')で表される酸ハライド類とし、次いで一般式(I
II) で表されるアルコ−ル類と反応させることにより一
般式(I) で表されるフタル酸エステル類を製造すること
ができる。又、一般式(II)で表されるフタル酸類又は一
般式(II') で表されるその酸無水物と一般式(III) で表
されるアルコ−ル類とを塩基及び不活性溶媒の存在下又
は不存在下に反応させることにより一般式(I) で表され
るフタル酸エステル誘導体を製造することもできる。本
製法はエステル化の一般的な製法であり、例えば新実験
化学講座１４−II（丸善）、ＵＳＰ３２２１０４３等に
記載の方法により製造することができる。又、一般式(I
II) で表されるアルコ−ル類にかえて、そのエポキシ化
体、例えばアクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシ
ジル等を使用することもできる。一般式(I) で表される
フタル酸誘導体の代表的な化合物を表１に例示するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。
式(II')で表されるその酸無水物と一般式(III) で表さ
れるアルコ−ル類とを塩基及び不活性溶媒の存在下又は
不存在下に反応させることにより一般式(I'') で表され
るフタル酸エステル誘導体とし、更に該一般式(I'') で
表されるフタル酸エステル誘導体をハロゲン化し、一般
式(II'')で表される酸ハライド類とし、次いで一般式(I
II) で表されるアルコ−ル類と反応させることにより一
般式(I) で表されるフタル酸エステル類を製造すること
ができる。又、一般式(II)で表されるフタル酸類又は一
般式(II') で表されるその酸無水物と一般式(III) で表
されるアルコ−ル類とを塩基及び不活性溶媒の存在下又
は不存在下に反応させることにより一般式(I) で表され
るフタル酸エステル誘導体を製造することもできる。本
製法はエステル化の一般的な製法であり、例えば新実験
化学講座１４−II（丸善）、ＵＳＰ３２２１０４３等に
記載の方法により製造することができる。又、一般式(I
II) で表されるアルコ−ル類にかえて、そのエポキシ化
体、例えばアクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシ
ジル等を使用することもできる。一般式(I) で表される
フタル酸誘導体の代表的な化合物を表１に例示するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。
【０００６】表１
【０００７】
【実施例】以下に本発明の一般式(I) で表されるフタル
酸エステル誘導体の代表的な実施例を示す。実施例１ ： ４−トリフルオロメチル−ビス（３−アク
リロキシ−２−ヒドロキシプロピル）フタレ−ト（化合
物No. １）の製造 冷却管を備えた５０mlの三っ口フラスコに４−トリフル
オロメチルフタル酸７．０ｇ（３０ミリモル）、アクリ
ル酸グリシジル８．１ｇ（６３ミリモル）、トリエチル
アミン０．０６ｇ（０．６ミリモル）、t-ブチルカテコ
−ル０．０３５ｇ（０．３ミリモル）及びトルエン３０
mlを入れ、１００℃で３時間反応を行った。反応終了
後、反応液を冷却し、水洗した後トルエン層を濃縮し
た。濃縮物を湿式カラムクロマトグラフィ−で目的物を
単離して８．７ｇ得た（収率 ５９．２％）。
酸エステル誘導体の代表的な実施例を示す。実施例１ ： ４−トリフルオロメチル−ビス（３−アク
リロキシ−２−ヒドロキシプロピル）フタレ−ト（化合
物No. １）の製造 冷却管を備えた５０mlの三っ口フラスコに４−トリフル
オロメチルフタル酸７．０ｇ（３０ミリモル）、アクリ
ル酸グリシジル８．１ｇ（６３ミリモル）、トリエチル
アミン０．０６ｇ（０．６ミリモル）、t-ブチルカテコ
−ル０．０３５ｇ（０．３ミリモル）及びトルエン３０
mlを入れ、１００℃で３時間反応を行った。反応終了
後、反応液を冷却し、水洗した後トルエン層を濃縮し
た。濃縮物を湿式カラムクロマトグラフィ−で目的物を
単離して８．７ｇ得た（収率 ５９．２％）。
【０００８】実施例２： ４−トリフルオロメチル−ビ
ス（３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピル）フ
タレ−ト（化合物No. ２）の製造 実施例１のアクリル酸グリシジルにかえて、メタクリル
酸グリシジル９．０ｇ（６３ミリモル）を使用し、実施
例１と同様にして反応させることにより目的物を１１．
６ｇ得た（収率 ７４．６％）。
ス（３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピル）フ
タレ−ト（化合物No. ２）の製造 実施例１のアクリル酸グリシジルにかえて、メタクリル
酸グリシジル９．０ｇ（６３ミリモル）を使用し、実施
例１と同様にして反応させることにより目的物を１１．
６ｇ得た（収率 ７４．６％）。
【０００９】実施例３： ４−トリフルオロメチル−
（２−アクリロキシエチル）フタレ−トの製造 冷却管を備えた５０mlの三っ口フラスコに４−トリフル
オロメチル無水フタル酸４．３ｇ（２０ミリモル）、ア
クリル酸（２−ヒドロキシエチル）４．９ｇ（４２ミリ
モル）、トリエチルアミン０．４ｇ（４ミリモル）及び
t-ブチルカテコ−ル０．０１２ｇ（０．１ミリモル）を
入れ、１００℃で４時間反応を行った。反応終了後、反
応液を冷却し、水洗した後トルエン層を濃縮した。濃縮
物を湿式カラムクロマトグラフィ−で目的物を２異性体
混合物として６．０ｇ得た（収率 ９０．４％）。
（２−アクリロキシエチル）フタレ−トの製造 冷却管を備えた５０mlの三っ口フラスコに４−トリフル
オロメチル無水フタル酸４．３ｇ（２０ミリモル）、ア
クリル酸（２−ヒドロキシエチル）４．９ｇ（４２ミリ
モル）、トリエチルアミン０．４ｇ（４ミリモル）及び
t-ブチルカテコ−ル０．０１２ｇ（０．１ミリモル）を
入れ、１００℃で４時間反応を行った。反応終了後、反
応液を冷却し、水洗した後トルエン層を濃縮した。濃縮
物を湿式カラムクロマトグラフィ−で目的物を２異性体
混合物として６．０ｇ得た（収率 ９０．４％）。
【００１０】実施例４： ４−トリフルオロメチル−ビ
ス（３−アクリロキシエチル）フタレ−ト（化合物No.
３）の製造 冷却管を備えた５０mlの三っ口フラスコに、実施例３で
得られた４−トリフルオロメチル−（２−アクリロキシ
エチル）フタレ−ト（２異性体混合物）６．０ｇ（１８
ミリモル）及び塩化チオニル３．２ｇ（２７ミリモル）
を入れ、室温で１．５時間及び５０℃で１時間反応を行
った。反応終了後，過剰の塩化チオニルを留去し、濃縮
物にアクリル酸（２−ヒドロキシエチル）２．１ｇ（１
８ミリモル）及びジクロロメタン２０mlを加え、冷却下
にピリジン１．７ｇ（２１ミリモル）を徐々に加え、室
温下に１時間反応を行った。反応終了後、反応液を水洗
し濃縮した後。濃縮物を湿式カラムクロマトグラフィ−
で目的物を５．５ｇ得た（収率 ７１．１％）。
ス（３−アクリロキシエチル）フタレ−ト（化合物No.
３）の製造 冷却管を備えた５０mlの三っ口フラスコに、実施例３で
得られた４−トリフルオロメチル−（２−アクリロキシ
エチル）フタレ−ト（２異性体混合物）６．０ｇ（１８
ミリモル）及び塩化チオニル３．２ｇ（２７ミリモル）
を入れ、室温で１．５時間及び５０℃で１時間反応を行
った。反応終了後，過剰の塩化チオニルを留去し、濃縮
物にアクリル酸（２−ヒドロキシエチル）２．１ｇ（１
８ミリモル）及びジクロロメタン２０mlを加え、冷却下
にピリジン１．７ｇ（２１ミリモル）を徐々に加え、室
温下に１時間反応を行った。反応終了後、反応液を水洗
し濃縮した後。濃縮物を湿式カラムクロマトグラフィ−
で目的物を５．５ｇ得た（収率 ７１．１％）。
【００１１】実施例５： ４−トリフルオロメチル−
（２−メタクリロキシエチル）フタレ−トの製造 実施例３のアクリル酸（２−ヒドロキシエチル）にかえ
て、メタクリル酸（２−ヒドロキシエチル）５．５ｇ
（４２ミリモル）を使用し、実施例３と同様に反応を行
い目的物を２異性体混合物として６．７ｇ得た（収率
９６．８％）。
（２−メタクリロキシエチル）フタレ−トの製造 実施例３のアクリル酸（２−ヒドロキシエチル）にかえ
て、メタクリル酸（２−ヒドロキシエチル）５．５ｇ
（４２ミリモル）を使用し、実施例３と同様に反応を行
い目的物を２異性体混合物として６．７ｇ得た（収率
９６．８％）。
【００１２】実施例６： ４−トリフルオロメチル−ビ
ス（３−メタクリロキシエチル）フタレ−ト（化合物N
o. ４）の製造 冷却管を備えた５０mlの三っ口フラスコに、実施例５で
得られた４−トリフルオロメチル−（２−メタクリロキ
シエチル）フタレ−ト（２異性体混合物）８．７ｇ（２
５ミリモル）及び塩化チオニル４．５ｇ（３８ミリモ
ル）を入れ、室温で１．５時間及び５０℃で１時間反応
を行った。反応終了後，過剰の塩化チオニルを留去し、
濃縮物にメタクリル酸（２−ヒドロキシエチル）３．３
ｇ（２５ミリモル）及びジクロロメタン２０mlを加え、
冷却下にピリジン２．４ｇ（３０ミリモル）を徐々に加
え、室温下に１時間反応を行った。反応終了後、反応液
を水洗し濃縮した後。濃縮物を湿式カラムクロマトグラ
フィ−で目的物を９．７ｇ得た（収率 ８４．７％）。
ス（３−メタクリロキシエチル）フタレ−ト（化合物N
o. ４）の製造 冷却管を備えた５０mlの三っ口フラスコに、実施例５で
得られた４−トリフルオロメチル−（２−メタクリロキ
シエチル）フタレ−ト（２異性体混合物）８．７ｇ（２
５ミリモル）及び塩化チオニル４．５ｇ（３８ミリモ
ル）を入れ、室温で１．５時間及び５０℃で１時間反応
を行った。反応終了後，過剰の塩化チオニルを留去し、
濃縮物にメタクリル酸（２−ヒドロキシエチル）３．３
ｇ（２５ミリモル）及びジクロロメタン２０mlを加え、
冷却下にピリジン２．４ｇ（３０ミリモル）を徐々に加
え、室温下に１時間反応を行った。反応終了後、反応液
を水洗し濃縮した後。濃縮物を湿式カラムクロマトグラ
フィ−で目的物を９．７ｇ得た（収率 ８４．７％）。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 69/80 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式(I) 〔式中、Ｒは同一又は異なってもよく、水素原子又は （式中、Ｒ1 は同一又は異なってもよい水素原子又は水
酸基を示し、Ｒ2 は低級アルケニル基を示し、ｎは１〜
３の整数を示す。）を示す。但し、Ｒは同時に水素原子
を示すことはない。〕で表されるフタル酸エステル誘導
体。 - 【請求項２】 一般式(I) で表されるフタル酸エステル
誘導体が下記一般式(I')で表される請求項第１項記載の
フタル酸エステル誘導体。 （式中、Ｒは請求項第１項の記載に同じ。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03237310A JP3089366B2 (ja) | 1991-08-23 | 1991-08-23 | 新規なフタル酸エステル誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03237310A JP3089366B2 (ja) | 1991-08-23 | 1991-08-23 | 新規なフタル酸エステル誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0551349A JPH0551349A (ja) | 1993-03-02 |
| JP3089366B2 true JP3089366B2 (ja) | 2000-09-18 |
Family
ID=17013476
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03237310A Expired - Fee Related JP3089366B2 (ja) | 1991-08-23 | 1991-08-23 | 新規なフタル酸エステル誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3089366B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE112016006245T5 (de) | 2016-01-17 | 2018-10-04 | Infinitying Co., Ltd. | Besteck |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108689854B (zh) * | 2018-06-12 | 2021-04-20 | 张家港康得新光电材料有限公司 | 含氟(甲基)丙烯酸酯单体化合物及其制备方法 |
-
1991
- 1991-08-23 JP JP03237310A patent/JP3089366B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE112016006245T5 (de) | 2016-01-17 | 2018-10-04 | Infinitying Co., Ltd. | Besteck |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0551349A (ja) | 1993-03-02 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |