JP3188492B2 - 低シール温度を有する結晶性プロピレンポリマー組成物 - Google Patents

低シール温度を有する結晶性プロピレンポリマー組成物

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、ヒートシール可能なフィルムの
製造に好適な結晶性プロピレンポリマー組成物およびそ
の組成物の製造法に関する。
【０００２】プロピレンとオレフィン（主としてエチレ
ンおよび／または１−ブテン）との結晶性コポリマーま
たはこのコポリマーと他のオレフィンポリマーとの混合
物のシール特性を有する材料としての使用は知られてい
る。
【０００３】前記の結晶性コポリマーは配位触媒の存在
下にてプロピレンを少量のオレフィンコモノマーと重合
することによって得られる。
【０００４】このコモノマーは生成するポリマー中に統
計的に分布し、また、このポリマーの融点はプロピレン
の結晶性ホモポリマーの融点よりも低い。
【０００５】しかしながら、コモノマーを導入すること
によって結晶構造が部分的に分解し、冷キシレン（２５
℃）に可溶性のポリマー画分が比較的多量に形成される
ようになる。
【０００６】それ故、ポリマーの機械特性が低下し、こ
のポリマーを例えばポリプロピレンとの同時押出しによ
って多層フィルムの製造に用いるときにでも、ポリプロ
ピレン層との不相溶性の問題が生じて、シールの満足な
耐久性が得られなくなることがある。
【０００７】更に、多量のキシレン可溶性物が存在する
ため、ポリマーが有機物質によって攻撃され易く、食料
品の包装には不適である。
【０００８】シール特性は、結晶性画分およびキシレン
可溶性画分の性状および相対量、および、恐らくはポリ
マー材料内でのそれらの分布に関係すると思われるの
で、上記の欠点はプロピレンの結晶性コポリマーと他の
ポリマーとの混合物を用いることによって容易に解決す
ることはできない。
【０００９】更に、これらの混合物の製造には、成分を
均質に分散させるために時間およびエネルギーのいずれ
についても費用のかかる処理（例えば、造粒）が必要で
ある。
【００１０】それ故、シール開始温度が低く且つ可溶分
含量が低い（すなわち、結晶化度が高い）シール可能な
フィルムの製造に直接用いることができるプロピレンポ
リマーを得ることが切望されていた。
【００１１】特定の重合法によって前記の要求に見合う
新規なプロピレンポリマー組成物が得られた。
【００１２】特に、本発明のプロピレンの結晶性ポリマ
ーの組成物は（重量百分率で）、 Ａ） プロピレンとＣ４〜Ｃ８のα−オレフィンとのコ
ポリマーであって９８〜８０％、好ましくは９５〜８５
％のプロピレンを含むもの３０〜６５％、好ましくは３
５〜６５％、更に好ましくは４５〜６５％と、 Ｂ） プロピレンとエチレンと所望によりＣ４〜Ｃ８の
α−オレフィン２〜１０％、好ましくは３〜６％とのコ
ポリマーであって、このコポリマーがＣ４〜Ｃ８のα−
オレフィンが存在しないときには２〜１０％、好ましく
は７〜９％のエチレンを含み、Ｃ４〜Ｃ８のα−オレフ
ィンが存在するときには０．５〜５％、好ましくは１〜
３％のエチレンを含むものであるもの３５〜７０％、好
ましくは３５〜６５％、更に好ましくは３５〜５５％と
を含んで成る。
【００１３】Ｃ４〜Ｃ８のα−オレフィンは、好ましく
は１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチ
ル−１−ペンテンおよび１−オクテンから選択される。
特に好ましいものは、１−ブテンである。
【００１４】好ましい組成物は、Ｃ４〜Ｃ８のα−オレ
フィンがコポリマー（Ｂ）に存在しないものである。
【００１５】更に、前記の組成物は、下記の特性、すな
わち融点が約１２５°〜１４０℃、シール開始温度（下
記に定義）が１００°〜１１０℃、２５℃でキシレンに
可溶性の画分が２０％未満、好ましくは１５％未満、更
に好ましくは１０重量％未満、５０℃でｎ−ヘキサンに
可溶性の画分が５．５重量％未満、を示す。
【００１６】「シール開始温度」またはＳ．Ｉ．Ｔ．
は、少なくとも１層のポリプロピレンと１層の本発明の
組成物を有する多層フィルムのシールが、２００ｇの負
荷をフィルムに加えても壊れない最低のシール温度であ
る。詳細は下記の実施例に示す。
【００１７】本発明の組成物は、活性形態の活性化二ハ
ロゲン化マグネシウム上に支持された立体特異性ツィー
グラー−ナッタ触媒の存在下にてモノマーを逐次重合す
ることによって製造される。前記の触媒は、必須成分と
して、少なくとも１個のチタン−ハロゲン結合を有する
チタン化合物と電子供与体化合物であって両方とも活性
型のハロゲン化マグネシウム上に支持されているものを
含んで成る固体触媒成分を含んでいる。
【００１８】本発明の方法に用いられる触媒は、アイソ
タクチック指数が９０％を上回り、好ましくは９５％を
上回るポリプロピレンを製造することができることを特
徴としている。前記の特徴を有する触媒は、特許文献に
おいて公知である。
【００１９】特に有用なものは、米国特許第４，３３
９，０５４号明細書および欧州特許第４５，９７７号明
細書に記載されている触媒である。他の触媒の例は、米
国特許第４，４７２，５２４号明細書および第４，４７
３，６６０号明細書に記載されている。
【００２０】これらの触媒の製造に用いられる固体触媒
成分は、電子供与体化合物として、エーテル、ケトン、
ラクトン、Ｎ、Ｐおよび／またはＳ原子を含む化合物お
よびモノ−およびジカルボン酸のエステルから選択され
る化合物を含む。
【００２１】特に好適なものは、フタル酸エステル、例
えばジイソブチル、ジオクチルおよびジフェニルフタレ
ート、およびベンジルブチルフタレート；マロン酸エス
テル、例えばジイソブチルおよびジエチルマロネート；
アルキルおよびアリールピバレート；アルキル、シクロ
アルキルおよびアリールマレエート、アルキルおよびア
リールカーボネート、例えばジイソブチルカーボネー
ト、エチルフェニルカーボネートおよびジフェニルカー
ボネート；コハク酸エステル、例えばモノおよびジエチ
ルスクシネートである。
【００２２】他の特に好適な電子供与体は、式 （式中、ＲI およびＲIIは、同じであるかまたは異なる
ものであり、Ｃ1 〜18アルキル、Ｃ3 〜18シクロアルキ
ルまたはＣ6 〜18アリール基であり、ＲIII およびＲIV
は同じであるかまたは異なるものであり、１〜４個の炭
素原子を有するアルキル基である）を有する１，３−ジ
エーテルである。
【００２３】この型のエーテルは、欧州特許出願公開第
３６１，４９３号明細書に記載されている。
【００２４】この化合物の代表的な例は、２−メチル−
２−イソプロピル−１，３−ジメトキシプロパン、２，
２−ジイソブチル−１，３−ジメトキシプロパンおよび
２−イソプロピル−２−シクロペンチル−１，３−ジメ
トキシプロパンである。
【００２５】前記の触媒成分は、様々な方法によって製
造される。
【００２６】例えば、（水含量が１％未満の無水状態で
用いられる）ハロゲン化マグネシウム、チタン化合物お
よび電子供与体化合物を、ハロゲン化マグネシウムが活
性化される条件下で一緒に粉砕または微粉砕し、次い
で、粉砕した生成物を８０°〜１３５℃の温度において
過剰のＴｉＣｌ４で１回以上処理し、炭化水素（例え
ば、ヘキサン）で繰り返し洗浄して、塩素イオンが洗浄
液中に見出されなくなるようにする。
【００２７】別の方法によれば、無水ハロゲン化マグネ
シウムを既知の方法によって予備活性化した後、溶液中
で電子供与体化合物を含む過剰のＴｉＣｌ４と反応させ
る。この操作中の温度も、８０°〜１３５℃である。所
望により、ＴｉＣｌ４による処理を繰り返し、次に固形
物をヘキサンまたは別の炭化水素溶媒で洗浄して、未反
応のＴｉＣｌ４の痕跡を完全に除去する。
【００２８】もう一つの方法によれば、（特に長球状粒
子の形態の）ＭｇＣｌ２・ｎＲＯＨ付加物であって、ｎ
が通常は１〜３の数であり、ＲＯＨがエタノール、ブタ
ノールまたはイソブタノールであるものを、溶液中で電
子供与体化合物を含む過剰のＴｉＣｌ４と反応させる。
温度は、通常は８０°〜１２０℃である。次いで、固形
物を単離して、再度ＴｉＣｌ４と反応させた後、分離し
て、洗浄液中に塩素イオンが見られなくなるまで炭化水
素で洗浄する。
【００２９】もう一つ別の方法によれば、マグネシウム
アルコラートおよびクロロアルコラート（特に米国特許
第４，２２０，５５４号明細書に記載の方法により調製
したクロロアルコラート）を、前記の反応条件下で操作
して溶液中で電子供与体化合物を含む過剰のＴｉＣｌ４
と反応させる。
【００３０】固体触媒成分では、Ｔｉとして表わされる
チタン化合物は０．５〜１０％の重量百分率で存在し、
該固体上に固定された電子供与体化合物（内部ドナー）
の量は一般的には二ハロゲン化マグネシウムに対して５
〜２０モル％である。
【００３１】触媒成分の調製に用いることができるチタ
ン化合物はハロゲン化物およびハロゲンアルコラートで
ある。四塩化チタンが好ましい化合物である。
【００３２】三ハロゲン化チタン、特にＴｉＣｌ３Ｈ
Ｒ、ＴｉＣｌ３ＡＲＡ、およびハロゲンアルコラート、
例えばＴｉＣｌ３ＯＲ（但し、Ｒはフェニル基である）
を用いても、満足な結果を得ることができる。
【００３３】前記の反応により、活性型のハロゲン化マ
グネシウムが形成される。当該技術分野では、前記の反
応の外に、ハロゲン化物とは異なるマグネシウム化合
物、例えばマグネシウムカルボキシレートから出発して
活性型のハロゲン化マグネシウムを形成する他の反応も
知られている。
【００３４】固体触媒成分におけるハロゲン化マグネシ
ウムの活性型の存在は、（表面積が３ｍ2 ／ｇ未満の）
活性化されていないハロゲン化マグネシウムのスペクト
ルで現われる最大強度反射がこの触媒成分のＸ線スペク
トルでは最早存在せず、その代わりに活性化されていな
いハロゲン化マグネシウムの最大強度反射の位置に関し
てシフトした最大強度を有するハローがあるという事実
によって、或いはこの最大強度反射が、活性化されてい
ないハロゲン化Ｍｇのスペクトルに現われる最大強度反
射よりも少なくとも３０％大きいピーク半値幅を示すと
いう事実によって証明される。最も活性な型は、Ｘ線ス
ペクトルがハローを示すものである。
【００３５】塩化物が、ハロゲン化マグネシウムの中で
好ましい化合物である。塩化Ｍｇの最も活性な型の場合
には、この触媒成分のＸ線スペクトルは活性化されてい
ない塩化物のスペクトルにおいて２．５６オングストロ
ームの距離に現われる反射の代わりにハローを示す。
【００３６】共触媒として用いることができるＡｌ−ア
ルキル化合物には、Ａｌ−トリアルキル、例えばＡｌ−
トリエチル、Ａｌ−トリイソブチル、Ａｌ−トリ−ｎ−
ブチル、およびＯまたはＮ原子またはＳＯ４およびＳＯ
３基によって結合された２個以上のＡｌ原子を含む線形
または環状のＡｌ−アルキル化合物が挙げられる。これ
らの化合物の例には、下記のようなものがある。 （Ｃ２Ｈ５）２Ａｌ−Ｏ−Ａｌ（Ｃ２Ｈ５）２ （Ｃ２Ｈ５）２Ａｌ−ＳＯ２−Ａｌ（Ｃ２Ｈ５）２ 但し、ｎは１〜２０の数である。
【００３７】化合物ＡｌＲ２ＯＲ′（但し、Ｒ′は１つ
以上の位置で置換されたアリール基であり、Ｒは１〜６
個の炭素原子を有するアルキル基である）、および化合
物ＡｌＲ２Ｈ（但し、Ｒは前記の意味を有する）を用い
ることもできる。
【００３８】Ａｌ−アルキル化合物は、一般的にはＡｌ
／Ｔｉの比率が１〜１０００となるような量で用いられ
る。
【００３９】（Ａｌアルキル化合物に加えられる）外部
ドナーとして用いることができる電子供与体化合物とし
ては、アルキルベンゾエートのような芳香族酸エステル
および特に少なくとも１個のＳｉ−ＯＲ結合（Ｒ＝炭化
水素基）を有するケイ素化合物、２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジンおよび２，６−ジイソプロピルピペ
リジンが挙げられる。
【００４０】ケイ素化合物の例は、（ｔ−ブチル）２−
Ｓｉ（ＯＣＨ３）２、（シクロヘキシル）２Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ３）３および（フェニル）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２であ
る。前記の式を有する１，３−ジエーテルも有利に用い
ることができる。内部ドナーがこのジエーテルの一つで
あるときには、外部ドナーを省くことができる。
【００４１】重合は、画分（Ａ）および（Ｂ）を別々に
且つ連続した段階で製造し、それぞれの段階において前
の段階で用いたポリマーおよび触媒の存在下にて操作す
る少なくとも２つの段階で行う。例えば、画分（Ｂ）を
１段階で製造し、画分（Ａ）を次の段階で製造すること
ができる。画分（Ａ）および（Ｂ）を製造する順序は決
定的なものではないが、（Ｂ）の前に（Ａ）を製造する
のが好ましい。
【００４２】重合法は、連続的または不連続的にして、
不活性希釈剤の存在または不存在下にて既知の技術にし
たがって、液相中で、または気相中で或いは混合液体−
気体技術で操作することができる。気相中で操作するの
が好ましい。
【００４３】２つの段階に関する反応時間および温度は
決定的なものではないが、温度は２０°〜１００℃とす
るのが最善である。分子量の調節は、既知の調節剤、例
えば具体的には水素を用いることによって行う。
【００４４】触媒は少量のオレフィンと予備接触させる
ことができる（予備重合）。予備重合によって、触媒の
性能とポリマーの形態が両方とも向上する。
【００４５】予備重合は、触媒を炭化水素溶媒（ヘキサ
ン、ヘプタンなど）中で懸濁させたままにしておき、周
囲温度から６０℃の温度で固体触媒成分の重量の０．５
〜３倍の量のポリマーを製造するのに十分な時間重合さ
せることによって行う。液体プロピレン中で前記の温度
条件で行って、触媒成分１ｇ当たり１０００ｇ迄の量の
ポリマーを製造することもできる。
【００４６】画分（Ａ）および（Ｂ）は重合で直接製造
されるので、本発明の組成物は非押出し粒子の形態であ
る。この粒子の画分（Ａ）および（Ｂ）を所望な方法で
混合して、本発明の組成物を、ペレット化のような予備
処理を行うことなくヒートシール可能なフィルムの製造
に直接用いることができる。
【００４７】好ましい組成物は、直径が０．５〜４．５
ｍｍであり、更に好ましくは粒度分布が狭い、すなわち
少なくとも９０％の直径が０．５〜３．５ｍｍである、
重合したままの(as-polymerized)球状または長球状の粒
子の形態をしている。この種類の粒子は、例えば米国特
許第４，４７２，５２４号明細書に記載の触媒を用いる
ことによって得ることができる。
【００４８】下記の例は、前記の組成物の製造方法およ
び特性を例示するものであるが、限定するものではな
い。
【００４９】固体触媒成分の製造 不活性気体下および周囲温度で、無水塩化マグネシウム
４８ｇと、無水エチルアルコール７７ｇと灯油８３０ｍ
ｌをタービン撹拌機および浸漬管を備えた２リットルオ
ートクレーブに入れる。
【００５０】オートクレーブの内容物を撹拌下にて１２
０℃に加熱し、ＭｇＣｌ２とアルコールとの付加物を形
成するが、この付加物は溶融して分散剤に混合したまま
である。オートクレーブ内部の窒素圧は１５気圧に保持
する。オートクレーブの浸漬管を加熱ジャケットで外部
から１２０℃に加熱するが、内径は１ｍｍであり、加熱
ジャケットの一端から他端までは３ｍの長さがある。
【００５１】次いで、混合物を浸漬管に沿って約７ｍ／
秒の速度で流す。浸漬管の出口にて、撹拌しながら、
２．５リットルの灯油を入れ−４０℃の初期温度に保持
したジャケットで外部から冷却した５リットルフラスコ
に分散体を集める。エマルジョンの最終温度は０℃であ
る。エマルジョンの分散相を構成した球状固体を沈降お
よび濾過によって分離し、ヘプタンで洗浄して、乾燥す
る。
【００５２】これらの操作は総て、不活性気体雰囲気中
で行う。
【００５３】最大直径が５０μｍ未満の固体球状粒子の
形態をしたＭｇＣｌ２・３Ｃ２Ｈ５ＯＨ１３０ｇが得ら
れる。この固体生成物を真空下で２時間乾燥したとこ
ろ、重量は１０５ｇである。
【００５４】固体生成物を窒素気流中で約６０℃の温度
に加熱して、付加物からアルコールを部分的に除去する
ことによって、ＭｇＣｌ２・２．１Ｃ２Ｈ５ＯＨ付加物
を生成する。
【００５５】このように製造した付加物を用いて、固体
触媒成分を下記のようにして製造する。
【００５６】冷却機、機械撹拌機および温度計を備えた
１リットルガラスフラスコに、無水窒素雰囲気下で、撹
拌しながら、０℃で、ＴｉＣｌ４６２５ｍｌを入れ、次
いでＭｇＣｌ２・２．１Ｃ２Ｈ５ＯＨ付加物２５ｇを加
える。
【００５７】フラスコの内容物を１時間で１００℃に加
熱する。温度が４０℃に達したときに、ジイソブチルフ
タレート９ミリモルを加える。温度を１００℃に２時間
保持した後、沈降させ、次いで液体を吸引除去する。Ｔ
ｉＣｌ４５５０ｍｌを加え、温度を１時間１２０℃にす
る。最後に、フラスコの固形内容物を沈降させ、液体を
吸引除去した後、固形残渣を無水ヘキサン２００ｃｃで
６０℃で６回洗浄し、周囲温度で３回洗浄する。
【００５８】例１および２ 前記の方法で製造した触媒成分を用いて、２種類の重合
を行う。一般操作条件 重合は、生成物を不活性雰囲気下にて一つの反応器から
次の反応器へと移す装置を備えた一連の反応器中で連続
的に行う。気相では、水素およびモノマーを連続的に分
析し、供給して、所望な濃度を一定に保持する。下記の
例ではトリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）活性剤とジ
シクロヘキシルジメトキシシラン電子供与体との、ＴＥ
ＡＬ／シランの重量比が約６．４となる量の混合物を、
反応器中で−５℃で約１５分間、ＴＥＡＬ／Ｔｉのモル
比が６５となるような方法で固体触媒成分と接触させ
る。次に、触媒を液体プロピレンの過剰量を含むもう一
つの反応器に移し、２０℃で３分間重合させる。
【００５９】第一の段階では、プレポリマーをもう一つ
の反応器に移して気相中でモノマーを重合させ、例１の
画分（Ｂ）および例２の画分（Ａ）を形成させる。第二
の段階では、直前の反応器の生成物を、未反応モノマー
を完全に除去した後に気相中で第二の反応器に移してモ
ノマーを重合させて、２つの画分のもう一方を形成させ
る。第二の重合段階が終了したならば、ポリマーを洗浄
装置に移し、未反応のモノマーおよび揮発性物質を１０
５℃で大気圧において約１０分間水蒸気処理によって除
去した後、通常の方法によって乾燥する。出発材料およ
び操作条件を表１Ａに示し、画分（Ａ）および（Ｂ）お
よび最終組成物に関する重合試験の結果を表１Ｂに示
す。
【００６０】下記の分析法を用いて、表１Ｂにおける情
報を得た。エチレン含量（Ｃ２ ） ＩＲ分光分析法によって測定。１−ブテン含量（Ｃ４ ） ＩＲ分光分析法によって測定。融点 ＤＳＣによって測定。キシレンに可溶性の画分 材料の試料を１２５℃でキシレンに可溶化し、溶液を周
囲温度まで冷却することによって測定。可溶性および不
溶性画分は、濾過によって分離する。ヘキサンに可溶性の画分 生成物の１００μｍの厚みのフィルムを５０℃でオート
クレーブ中でヘキサンにより２時間抽出することによっ
て測定。次に、ヘキサンを蒸発させ、乾燥残渣を測定す
る。メルトインデックス ＡＳＴＭ Ｄ １２３８、条件Ｌに準じて測定。極限粘度 １３５℃でテトラヒドロナフタレン中で測定。
【００６１】 表１Ａ 例 １ ２ 気相中の第一の反応器 温度、℃ ６５ ６５ 圧、気圧 １７ １７ 滞留時間、分 ７５ ７５ Ｈ２／Ｃ３（モル） ０．００３ ０．０３５ Ｈ２／Ｃ２（モル） ０．１５１ −− Ｃ２／Ｃ２＋Ｃ３（モル） ０．０２３ −− Ｃ４／Ｃ４＋Ｃ３（モル） ０．０４４ ０．１７８ 気相中の第二の反応器 温度、℃ ７０ ７０ 圧、気圧 １７ ２０ 滞留時間、分 ４５ ４５ Ｈ２／Ｃ３（モル） ０．００５ ０．０２６ Ｈ２／Ｃ２（モル） −− ０．６０５ Ｃ２／Ｃ２＋Ｃ３（モル） −− ０．０４１ Ｃ４／Ｃ４＋Ｃ３（モル） ０．２１４ −− 表１Ｂ 例 １ ２ 画分（Ａ）、重量％ ５２ ４５．１ 画分（Ｂ）、重量％ ４８ ５４．９ （Ｂ）中のＣ２、重量％ ２．５ ３．８ （Ａ）中のＣ４、重量％ １４．２ １５．３ （Ｂ）中のＣ４、重量％ ３．６ −− 融点＊、℃ １３２．８ ＭＩＬ＊、ｇ／１０分 １．６５ ６．０７ 極限粘度＊、ｄｌ／ｇ ２．３１ １．６９ ２５℃におけるキシレン可溶分、重量％ １５．７２ １１．７２ キシレン可溶分の極限粘度、ｄｌ／ｇ １．７８ １．０２ ５０℃におけるヘキサン可溶分、重量％ ３ ５ 収率、ｇポリマー／ｇ触媒成分 ６，５００ ２０，０００＊ 最終組成物に対する値。
【００６２】例１および２の組成物のシール開始温度
（ＳＩＴ）は下記の方法によって測定した。
【００６３】フィルムの調製 厚みが５０μｍの各種のフィルムを、例１および２の組
成物を約２００℃で押出すことによって調製した。この
ようにして得たそれぞれのフィルムを、アイソタクチッ
クインデックスが９７（沸騰ｎ−ヘプタン中）およびメ
ルトインデックスが４．５ｇ／１０分であるポリプロピ
レンから調製したポリプロピレンフィルム上に重ねる。
ポリプロピレンフィルムの厚みは５６０μｍである。積
層したフィルムを、２００℃でプレートプレス中で、９
０００ｋｇに５分間保持した負荷を用いて接着する。接
着したフィルムを、ティーエム・ロング(TM LONG) 製フ
ィルムストレッチャーを用いて、両方向にフィルムの長
さの６倍まで延伸する。前記のフィルムから、５×１０
ｃｍの試料が得られる。
【００６３】Ｓ．Ｉ．Ｔ．の測定 試験はヒートシールした試料に２００ｇの荷重を加える
ことによって行った。それぞれの試験については、（例
１および２の組成物によって作成した）ヒートシール可
能な層同士を向き合わせるようにして前記の試料の２枚
を重ねる。この重ねた試料を、センチネル・コンビネー
ション・ラボラトリー・シーラー(SENTINEL COMBINATIO
N LABORATORY SEALER)１２−１２ ＡＳ型を用いて５ｃ
ｍの側部に沿ってシールする。シール時間は５秒間であ
り、圧は１．２気圧であり、シール幅は２．５ｃｍであ
る。シール温度を、試験を行うそれぞれの試料について
２℃ずつ増加させる。次に、シールした試料を裁断し
て、２．５×１０ｃｍの切片を得て、シールされていな
い末端を力量計に取り付ける。前記のように、２００ｇ
の荷重を加えるときにシールが破壊されない最低シール
温度がシール開始温度（Ｓ．Ｉ．Ｔ．）を表わす。試料
１および２の組成物についてのＳ．Ｉ．Ｔ．値は、それ
ぞれ１００および１０５℃であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アントニオ、チアロッキ イタリー国フェララ、ビア、クラスノダ ル、138 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 23/14 C08L 23/16

Claims (7)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】Ａ） プロピレンとＣ４〜Ｃ８のα−オレ
    フィンとのコポリマーであって９８〜８０重量％のプロ
    ピレンを含むもの３０〜６５重量％と、 Ｂ） プロピレンとエチレンと所望によりＣ４〜Ｃ８の
    α−オレフィン２〜１０重量％とのコポリマーであっ
    て、このコポリマーがＣ４〜Ｃ８のα−オレフィンが存
    在しないときには２〜１０重量％のエチレンを含み、Ｃ
    ４〜Ｃ８のα−オレフィンが存在するときには０．５〜
    ５重量％のエチレンを含むものであるもの３５〜７０重
    量％とを含んで成る、結晶性プロピレンポリマー組成
    物。
  2. 【請求項２】直径が０．５〜４．５ｍｍの非押出し長球
    状粒子の形状の請求項１に記載の組成物。
  3. 【請求項３】Ｃ４〜Ｃ８のα−オレフィンが１−ブテ
    ン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オ
    クテンから成る群から選択される、請求項１に記載の組
    成物。
  4. 【請求項４】２５℃でキシレンに可溶性の画分の含量が
    ２０重量％未満である、請求項１に記載の組成物。
  5. 【請求項５】５０℃でｎ−ヘキサンに可溶性の画分の含
    量が５．５重量％未満である、請求項１に記載の組成
    物。
  6. 【請求項６】アイソタクチック指数が９０％を上回るプ
    ロピレンを製造することができる立体特異性触媒の存在
    下に、関連モノマーを少なくとも２段階で重合させるこ
    とによって、別々の且つ連続的な段階でＡ）およびＢ）
    を製造し、それぞれの引き続く段階を、直前の段階に形
    成された形成されたポリマーおよび用いた触媒の存在下
    に行う、請求項１に記載の組成物の製造法であって、 前記立体特異性触媒が、ａ）少なくともひとつのチタン
    −ハロゲン結合を有するチタン化合物と、 内部電子供
    与体と含んでなり、その両方が活性型のハロゲン化マグ
    ネシウム上に支持されいる固体触媒成分、およびｂ）反
    応媒体中に存在するアルミニウム−アルキル化合物およ
    び外部電子供与体、からなり、 前記チタン化合物が、ハロゲン化物およびアルコラート
    からなる群から選択され、かつ前記固体触媒成分の重量
    に対して０．５〜１０重量％で存在し、 前記内部電子供与体である化合物が、エーテル、ケト
    ン、ラクトン、Ｎおよび／またはＰおよび／またはＳ原
    子を含む化合物、ならびにモノカルボン酸およびジカル
    ボン酸のエステルからなる群から選択され、ハロゲン化
    マグネシウムに対して５〜２０モル％の量で存在し、 前記アルミニウム−アルキル化合物が、ａ）アルミニウ
    ムトリアルキル、ｂ）ＯまたはＮ原子、あるいはＳＯ４
    またはＳＯ３基によって結合された２個以上のアルミニ
    ウム原子を含む、線形または環状のアルミニウム−アル
    キル化合物、ｃ）ＡｌＲ２ＯＲ’で示されるアルミニウ
    ム化合物（ここで、ＲはＣ１〜６アルキル基であり、
    Ｒ’は１つ以上の位置で置換されたアリール基であ
    る）、ｄ）ＡｌＲ２Ｈで示されるアルミニウム化合物
    （ここで、ＲはＣ１〜６アルキル基である）、からなる
    群から選択され、前記アルミニウム−アルキル化合物
    が、Ａｌ／Ｔｉの比率が１〜１０００となる量で用いら
    れ、 前記外部電子供与体である化合物が、ａ）芳香族酸エス
    テル、ｂ）少なくとも１個のＳｉ−ＯＲ結合（ここでＲ
    は炭化水素基である）を有するケイ素化合物、ｃ）２，
    ２，６，６−テトラメチルピペリジン、ｄ）２，６−ジ
    イソプロピルピペリジン、およびｅ）（ＲＩ）
    （ＲＩＩ）Ｃ（ＣＨ２ＯＲＩＩＩ）（ＣＨ２ＯＲＩＶ）
    で示される１，３−ジエーテル（ここで、ＲＩおよびＲ
    ＩＩは同じであるか異なるものであり、Ｃ１〜１８アル
    キル、Ｃ３〜１８シクロアルキルまたはＣ６〜１８アリ
    ール基であり、ＲＩＩＩおよびＲＩＶは同じであるか、
    異なるものであり、Ｃ１〜４アルキル基である）からな
    る群から選択されるものである、請求項１に記載の組成
    物の製造法。
  7. 【請求項７】重合の総ての段階を気相で行う、請求項６
    に記載の方法。
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