RU2059670C1 - Полимерная композиция и способ ее получения - Google Patents
Полимерная композиция и способ ее получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2059670C1 RU2059670C1 SU915001694A SU5001694A RU2059670C1 RU 2059670 C1 RU2059670 C1 RU 2059670C1 SU 915001694 A SU915001694 A SU 915001694A SU 5001694 A SU5001694 A SU 5001694A RU 2059670 C1 RU2059670 C1 RU 2059670C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- propylene
- copolymer
- butene
- ethylene
- mol
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 8
- -1 propylene, ethylene Chemical group 0.000 claims abstract description 29
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 18
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 9
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims abstract 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 18
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 16
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 16
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 13
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 7
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 3
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 3
- SXSVTGQIXJXKJR-UHFFFAOYSA-N [Mg].[Ti] Chemical compound [Mg].[Ti] SXSVTGQIXJXKJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 1
- ZVMRWPHIZSSUKP-UHFFFAOYSA-N dicyclohexyl(dimethoxy)silane Chemical compound C1CCCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCCC1 ZVMRWPHIZSSUKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 229920006027 ternary co-polymer Polymers 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 abstract 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 abstract 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 17
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 15
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 10
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 5
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 5
- UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylhexane Chemical group CC(C)CCC(C)C UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 4
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 4
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 3
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidine Chemical compound CC1(C)CCCC(C)(C)N1 RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N Butylbenzyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002083 X-ray spectrum Methods 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N diisobutyl phthalate Chemical compound CC(C)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(C)C MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 2
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N trichloroacetaldehyde Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C=O HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OUPPKRIDJAMCCA-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)-2,3-dimethylbutane Chemical compound COCC(C)(C(C)C)COC OUPPKRIDJAMCCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POWUJINVZSHIGY-UHFFFAOYSA-N 2,6-di(propan-2-yl)piperidine Chemical compound CC(C)C1CCCC(C(C)C)N1 POWUJINVZSHIGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVWCLOAAEFMTLH-UHFFFAOYSA-N 4,4-bis(methoxymethyl)-2,6-dimethylheptane Chemical compound COCC(COC)(CC(C)C)CC(C)C PVWCLOAAEFMTLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DKMROQRQHGEIOW-UHFFFAOYSA-N Diethyl succinate Chemical compound CCOC(=O)CCC(=O)OCC DKMROQRQHGEIOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100038083 Endosialin Human genes 0.000 description 1
- 101000884275 Homo sapiens Endosialin Proteins 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical class OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000441 X-ray spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 1
- XMYDKOZNENQEHO-UHFFFAOYSA-N [1-methoxy-2-(methoxymethyl)-3-methylbutan-2-yl]cyclopentane Chemical compound COCC(COC)(C(C)C)C1CCCC1 XMYDKOZNENQEHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical group [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- UXXXZMDJQLPQPH-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl) carbonate Chemical compound CC(C)COC(=O)OCC(C)C UXXXZMDJQLPQPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000012967 coordination catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWNAQMUDCDVSLT-UHFFFAOYSA-N diphenyl phthalate Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)OC=2C=CC=CC=2)C=1C(=O)OC1=CC=CC=C1 DWNAQMUDCDVSLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- YCNSGSUGQPDYTK-UHFFFAOYSA-N ethyl phenyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC1=CC=CC=C1 YCNSGSUGQPDYTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 210000002196 fr. b Anatomy 0.000 description 1
- 210000003918 fraction a Anatomy 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000007970 homogeneous dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003021 phthalic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M sodium docusate Chemical group [Na+].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000003900 succinic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/06—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
- C08F297/08—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
- C08L23/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
Abstract
Использование: в промышленности пластмасс. Сущность изобретения: композиция включает, %: каучукообразный сополимер пропилена 45,1 - 52,0; статистический сополимер пропилена 48,0 - 54,9. В качестве первого компонента - сополимер 84,7 - 85,8% пропилена с 14,2 - 15,3% бутена-1, а в качестве второго - сополимер 96,2% пропилена, 2,5% этилена и 3,6% бутена-1. Композиция содержит фракцию, растворимую в ксилоле, в количестве 11,72 - 15,72% и фракцию, растворимую в н-гексане при 50oС, в количестве 3 - 5%. Композицию получают сополимеризацией мономеров в двух последовательно расположенных зонах. 2 с. и 3 з. п. ф-лы, 2 табл.
Description
Изобретение относится к композиции кристаллических пропиленовых полимеров, предназначенным для изготовления термогерметизируемой пленки, и к способу получения указанных композиций.
Использование кристаллических сополимеров пропилена и олефинов в основном, этилена и/или 1-бутена, или их смеси с другими олефиновыми полимерами, в качестве материалов, обладающих герметизирующей способностью, хорошо известно специалистам.
Указанные кристаллические сополимеры получают путем полимеризации пропилена с небольшими количествами олефиновых сомономеров в присутствии катализаторов координации.
Полученный в результате полимер имеет статистическое распределение сомономеров, а точка его плавления ниже точки плавления кристаллических гомополимеров пропилена. Однако введение сомономеров ведет к частичной деградации кристаллической структуры вместе с образованием относительно больших количеств полимерной фракции, которая является растворимой в холодном ксилоле (при 25оС). Следовательно, механические свойства полимера ухудшаются, и даже если указанный полимер используется для получения многослойной пленки, например, путем совместной экструзии с полипропиленом, то могут возникнуть проблемы несовместимости с полипропиленовым слоем, в результате чего не может быть получена достаточная прочность запаивания. Более того, присутствие больших количеств растворимых в ксилоле фракций приводит к тому, что полученный полимер становится легко подверженным действию органических веществ, что делает его непригодным для хранения пищевых продуктов.
Указанные выше недостатки трудно устранить при использовании смесей указанных кристаллических сополимеров пропилена с другими полимерами, поскольку герметизирующие свойства, очевидно, связаны с природой и относительных количеств кристаллических фракций и растворимых в ксилоле фракций, и, вероятно, с их распределением в полимерном материале. Более того, изготовление смеси требует дорогостоящих обработок, как в отношении времени, так и в отношении энергетических затрат (например, гранулирование), которые необходимы для получения гомогенной дисперсии компонентов. Отсюда следует, что дальнейшие разработки должны быть направлены на способ получения полимеров, которые могли бы быть использованы непосредственно для изготовления герметизируемых пленок, имеющих низкую начальную температуру запаивания и низкий уровень растворимости (т.е. высокий уровень кристалличности).
Новые пропиленовые полимерные композиции, которые были получены посредством конкретных способов полимеризации, отвечают упомянутым выше требованиям. В частности, кристаллические полимерные композиции из пропиленов изобретения включают в себя, мас.
А) 30-65% предпочтительно 35-65% более предпочтительно 45-65% сополимера пропилена и С4-С8-α-олефина содержащего от 98 до 80% предпочтительно от 95-85% пропилена;
В) 35-70% предпочтительно 35-65% а более предпочтительно 35-55% сополимера пропилена и этилена, и необязательно от 2-10% предпочтительно 3-6% С4-С8-α-олефина. причем если С4-С8-α-олефин отсутствует, то указанный сополимер содержит 2-10% этилена, а предпочтительно 7-9% а при наличии С4-С8-α-олефина, указанный сополимер содержит 0,5-5% а предпочтительно 1-3% этилена.
В) 35-70% предпочтительно 35-65% а более предпочтительно 35-55% сополимера пропилена и этилена, и необязательно от 2-10% предпочтительно 3-6% С4-С8-α-олефина. причем если С4-С8-α-олефин отсутствует, то указанный сополимер содержит 2-10% этилена, а предпочтительно 7-9% а при наличии С4-С8-α-олефина, указанный сополимер содержит 0,5-5% а предпочтительно 1-3% этилена.
Указанный С4-С8-α-олефин выбирают предпочтительно из 1-бутена; 1-пентена; 1-гексена; 4-метил-1-пентена; и 1-октена. Особенно предпочтительным является 1-бутен.
Предпочтительно, если в сополимере указанной композиции (вариант В) С4-С8-α-олефин отсутствует.
Более того, что вышеуказанные композиции имеют следующие свойства:
точка плавления около 125-140оС; начальная температура запаивания (определенная ниже) составляет 100-110оС; фракция, растворимая в ксилоле при 25оС составляет менее 20% а предпочтительно менее 15% а наиболее предпочтительно менее 10 мас. фракция, растворимая в н-гексане при 50оС, составляет менее 5,5 мас.
точка плавления около 125-140оС; начальная температура запаивания (определенная ниже) составляет 100-110оС; фракция, растворимая в ксилоле при 25оС составляет менее 20% а предпочтительно менее 15% а наиболее предпочтительно менее 10 мас. фракция, растворимая в н-гексане при 50оС, составляет менее 5,5 мас.
термин "начальная температура запаивания", или 1,Т означает минимальную температуру сваривания, при которой сварной шов многослойной пленки, имеющей, по крайней мере, один слой полипропилена и один слой композиции настоящего изобретения, не разрывается при приложении к указанной пленке нагрузки 200 г. Более подробно композиции данного изобретения иллюстрируются в примерах, приведенных ниже.
Композиции данного изобретения могут быть получены путем последовательной полимеризации мономеров в присутствии стереоспецифического катализатора Циглера-Натта на носителе, представляющем собой дигалид магния в активной форме. Указанный катализатор содержит в качестве главного элемента твердый каталитический компонент, включающий в себя титановое соединение, имеющее, по крайней мере, одну связь титан-галоген, и электронодонорное соединение, оба из которых нанесены на галид магния в активной форме.
Катализаторы, используемые в способе данного изобретения характеризуются тем, что они обладают способностью к продуцированию полипропилена, имеющего индекс стереорегулярности более 90% а предпочтительно более 95% Катализаторы, имеющие вышеуказанные характеристики, хорошо известны.
Твердые каталитические компоненты, используемые при изготовлении указанных катализаторов, содержат в качестве электронодонорных соединений соединения, выбранные из простых эфиров, кетонов, лактонов; соединений, содержащих N, P, и/или S-атомы; и сложных эфиров моно- и дикарбоновых кислот.
Из перечисленных соединений наиболее подходящими являются сложные эфиры фталевой кислоты, такие, как диизобутил, диоктил- и дифенилфталат и бензилбутилфталат; сложные эфиры малоновой кислоты, такие, как диизобутил- и диэтилалонат; алкил и арилпивалаты; алкил-, циклоалкил- и арилмалеаты; алкил- и арилкарбонаты, такие, как диизобутилкарбонат, этилфенилкарбонат, и дифенилкарбонат; сложные эфиры янтарной кислоты, такие, как моно- и диэтилсукцинат.
Другими наиболее подходящими донорами электронов являются 1,3-диэфиры формулы
C
где RI и RII являются одинаковыми или различными и представляют собой С1-18-алкил, С3-18-циклоалкил или С6-18-арил;
RIII и RIV являются одинаковыми или различными, и представляют собой алкилы с 1-4 атомами углерода.
RIII и RIV являются одинаковыми или различными, и представляют собой алкилы с 1-4 атомами углерода.
Наиболее характерными из указанных соединений являются: 2-метил-2-изопропил-1,3-диметоксипропан; 2,2-диизобутил-1,3-диметоксипропан; и 2-изопропил-2- циклопентил-1,3-диметоксипропан.
Упомянутые выше каталитические компоненты могут быть получены различными способами.
Например, галид магния в виде безводного соединения, содержащего менее 1% воды, титановое соединение и электронодонорное соединение могут быть измельчены или размолоты вместе в условиях, при которых галид магния является активированным; после чего измельченный продукт один или два раза обрабатывают избыточным количеством TiCl4 при температуре в пределах 80-135оС, и несколько раз промывают углеводородом (например, таким, как гексан) до тех пор, пока в промывочной жидкости не обнаружат ионы хлора.
Согласно другому способу, безводный галид магния предварительно активируют стандартными методами, а затем подвергают взаимодействию с избытком TiCl4, содержащимся в растворе электронодонорного соединения. Температура процесса также составляет 80-135оС. Необязательно, обработку четыреххлористым титаном (TiCl4) повторяют, после чего твердый продукт промывают гексаном или другим углеводородным растворителем для удаления следовых количеств непрореагировавшего TiCl4.
Еще один способ заключается в том, что аддукт MgCl2•nROH в виде сфероидных частиц, где n равно 1-3, а ROH является этанолом, бутанолом или изобутанолом, подвергают реакции с избытком TiCl4, содержащимся в растворе электронодонорного соединения. Температура реакции составляет, в основном, 80-120оС. Затем твердое вещество выделяют, и еще раз подвергают реакции с TiCl4, после чего его выделяют и промывают углеводородом до тех пор, пока в промывочной жидкости не обнаружится присутствие ионов хлора.
Согласно другому способу, алкоголяты магния и хлоралкоголяты (хлоралкоголяты получают известным способом) подвергают реакции с избыточным TiCl4, содержащимся в растворе электронодонорного соединения, в условиях, аналогичных описанным выше.
В твердом компоненте катализатора, титановое соединение, (из расчета на Тi), в основном присутствует в количестве 0,5-10 мас. количество электронодонорного соединения, которое остается фиксированным на твердом носителе (внутренний донор) составляет, в основном, 5-20 мас. по отношению к дигалиду магния.
Титановыми соединениями, используемыми для получения компонентов катализатора, являются галиды и галогеналкоголяты. Предпочтительным соединением является тетрахлорид титана.
Удовлетворительные результаты могут быть также получены и с использованием тригалидов титана, в частности TiCl3HR, TiCl3ARA, а также галогеналкоголятов, таких, как TiCl3OR, где R является фенильным радикалом.
Описанные выше реакции приводят к образованию галида магния в активной форме. Помимо только что упомянутых имеются и другие известные специалистам реакции, которые приводят к образованию галида магния в активной форме, и которые в качестве исходных используют другие магниевые соединения, не являющиеся галидами, например такие, как карбоксилаты магния.
Присутствие активной формы галида магния в твердых компонентах катализатора может быть обнаружено с помощью рентгеновской спектроскопии, а именно, в том случае, максимальное интенсивное отражение, которое имеет место в спектре неактивированного галида магния (с поверхностной площадью менее 3 м3/г), исчезает, а вместо него поясняется гало с максимумом интенсивности, сдвинутым относительно положения максимума интенсивности неактивированного галида магния; либо, в этом случае, полуширина максимума интенсивности отражения, по меньшей мере, на 30% выше, чем максимальная интенсивность спектра неактивированного галида магния. Наиболее активная форма является формой, при которой рентгеновский спектр показывает гало.
Из галидов магния хлорид является наиболее предпочтительным соединением. В случае наиболее активной формы хлорида магния, рентгеновский спектр показывает гало вместо линии отражения, которая появляется на расстоянии 2,56 
в спектре неактивированного хлорида.
А1 алкиловыми соединениями, которые могут быть использованы в качестве сокатализаторов, являются А1-триалкилы, такие, как А1-триэтил, А1-триизобутил, А1-три-н-бутил, и линейные или циклические А1-алкиловые соединения, содержащие два или более атомов А1, связанных между собой посредством О или N или посредством SO4 и SO3-групп. Примерами указанных соединений являются
(C2H5)2Al-O-Al(C2H5)2
(C2H5)2Al-
(C2H5)2
(C2H5)2Al-SO2-Al(C2H5)2
CH
l(CH3)2 где n 1-20.
(C2H5)2Al-O-Al(C2H5)2
(C2H5)2Al-
(C2H5)2Al-SO2-Al(C2H5)2
CH
Могут быть также использованы соединения AlR2ORI, где RI является арилом, замещенным в одном или более положениях, а R является алкилом, имеющим 1-6 атомов углерода, и соединения AlR2H, где R имеет значение, указанное выше.
А1-алкиловое соединение используется в количествах, дающих отношение A1/Ti в пределах от 1 до 1000.
Электронодонорными соединениями, которые могут быть использованы в качестве внешних доноров (добавленных к А1-алкиловому соединению) являются сложные эфиры ароматических кислот, такие, как алкилбензоаты, а в частности, кремниевые соединения, содержащие, по крайней мере, одну связь Si-OR (R углеводородный радикал), 2,2,6,6-тетраметилпиперидин, и 2,6-диизопропилпиперидин.
Примерами кремниевых соединений являются (трет-бутил)2Si(OCH3)2, (циклогексил)2Si(OCH3)3 и (фенил)2Si(OCH3)2. 1,3-диэфиры, имеющие указанную
выше формулу, также с успехом могут быть использованы. Если внутренним донором является один из указанных диэфиров, то внешние доноры могут отсутствовать.
выше формулу, также с успехом могут быть использованы. Если внутренним донором является один из указанных диэфиров, то внешние доноры могут отсутствовать.
Полимеризацию осуществляют, по крайней мере, в две стадии, а именно отдельные и последовательные стадии получения фракций (А) и (В), при этом каждую стадию проводят в присутствии пoлимера и катализатора, используемого в предыдущей стадии. Например, в одной стадии может быть получена фракция (В), а в последующей стадии может быть получена фракция (А). Порядок получения фракций (А) и (В) не является критическим, однако предпочтительно, сначала получать (А), а затем (В).
Полимеризация может быть осуществлена непрерывным или прерывным способом в соответствии со стандартной технологией, в жидкой фазе, в присутствии или в отсутствие инертного разбавителя; или в газовой фазе, или с использованием смешанной жидкой и газовой фазы. Предпочтительно проводить полимеризацию в газовой фазе.
Реакционное время и температуры указанных двух стадий не являются критическими; однако предпочтительно, если температура составляет 20-100оС. Регулирование мол. м. осуществляют с помощью стандартных регуляторов, таких, как водород.
Катализаторы могут быть предварительно подвергнуты взаимодействию с небольшими количествами олефинов (предпочтительная полимеризация). Предварительная полимеризация способствует улучшению эксплуатационных свойств катализаторов и морфологии полимеров.
Предварительную полимеризацию осуществляют путем выдерживания катализатора в суспензии в углеводородном растворителе (например, гексане, гептане и т.п.), и полимеризации при температуре от комнатной до 60оС в течение времени, достаточного для продуцирования полимера, составляющего 0,5-3-кратную массу от твердого компонента катализатора. Эта реакция может быть проведена также в жидком пропилене при указанных выше температурных условиях, в результате чего может быть получено до 1000 г полимера на 1 г каталитического компонента.
Поскольку фракции (А) и (В) получают непосредственно при полимеризации, то композиции данного изобретения имеют форму неэкструдированных частиц. Фракции (А) и (В) в указанных частицах смешаны оптимальным образом, так, что композиции настоящего изобретения могут быть использованы непосредственно для получения термосвариваемых пленок, не прибегая при этом к предварительной обработке, такой, как гранулирование.
Предпочтительные композиции имеют форму полимеризованных сферических или сфероидальных частиц диаметром 0,5-4,5 мм, а более предпочтительно, если указанные частицы имеют узкий спектр распределения, то есть, по крайней мере, 90% из них имеют диаметр 0,5-3,5 мм. Частицы указанного типа могут быть получены, например, с использованием известных катализаторов.
Получение твердого компонента катализатора.
В присутствии инертного газа и при комнатной температуре, 48 г безводного хлорида магния, 77 г безводного этилового спирта и 830 мл керосина загружали в 2-литровый автоклав, снабженный смесителем турбинного типа и трубопроводом для пропитки.
Содержимое автоклава нагревали до 120оС, размешивая при этом, и образовавшийся продукт присоединения между МgCl и спиртом расплавляли и подмешивали к диспергирующему агенту. Давление азота внутри автоклава поддерживали равным 15 атм. Трубопровод для пропитки нагревали при 120оС снаружи с помощью нагревательной рубашки, внутренний диаметр которой составлял 1 мм, а ее длина от одного конца до другого составляла 3 м.
Затем смесь протекала по трубопроводу со скоростью около 7 м/с. У выхода из трубопровода, дисперсию, взбалтывая, собирали в 5-литровую колбу, содержащую 2,5 л керосина и охлаждаемую снаружи с помощью рубашки при начальной температуре -40оС. Конечная температура эмульсии составляла 0оС. Твердые сферические частицы, состоящие из дисперсной фазы эмульсии, выделяли путем осаждения и фильтрации, промывали гептаном и осушали.
Все операции выполняли в атмосфере инертного газа.
Таким образом, было получено 130 г МgCl2•C2H5OH в виде твердых сферических частиц с максимальным диаметром менее 50 мкм. После осушки указанного твердого продукта в вакууме в течение 2 ч, его масса составляла 105 г.
Полученный твердый продукт нагревали в потоке азота до температуры около 60оС для частичного удаления спирта из аддукта, в результате чего получали аддукт МgCl2•2,1C2H5OH.
Используя полученный таким образом аддукт, изготавливали каталитический компонент.
В 1-литровую стеклянную колбу, снабженную конденсатором, механической мешалкой и термометром, вводили, размешивая при 0оС в атмосфере азота, 625 мл ТiCl4, после чего добавляли 25 г МgCl2•2,1C2H2OH-аддукта.
Содержимое колбы нагревали в течение 1 ч до 100оС. Когда температура достигала 40оС, вводили 9 ммоль диизобутилфталата. Указанную температуру поддерживали при 100оС в течение 2 ч, после чего продукт осаждали, а жидкость сифонировали. Затем добавляли 550 мл ТiCl4, и температуру доводили до 120оС в течение 1 ч. И, наконец, твердое содержимое колбы осаждали, а жидкость сифонировали; твердый остаток 6 раз промывали 200 см3 безводного гексана при 60оС и 3 раза при комнатной температуре.
П р и м е р 1 и 2. Осуществляли две стадии полимеризации с использованием компонента катализатора, полученного в соответствии с приведенным выше описанием.
Основные рабочие условия.
Полимеризацию осуществляли непрерывным способом в ряде реакторов, снабженных устройствами для переноса продукта из одного реактора в следующий, в присутствии азота.
Полимеризацию проводили в газовой фазе, водород и мономеры непрерывно анализировали и подавали для поддержания нужных постоянных концентраций.
В приведенных ниже примерах смесь триэтилалюминиевого (ТЕАl) активатора и дициклогексилдиметоксисилонового донора электронов, взятых в таких количествах, чтобы массовоe отношение ТЕАl/силан составляло 6,4, подвергали взаимодействию, с твердым компонентом катализатора, которое протекало в реакторе при -5оС в течение примерно 15 мин, так, чтобы массовое отношение ТЕА1/Ti составляло 65.
Затем катализатор переносили в другой реактор, содержащий избыток жидкого пропилена, и осуществляли полимеризацию в течение 3 мин при 20оС.
В первой фазе, форполимер переносили в другой реактор в целях полимеризации мономеров в газовой фазе, в результате чего образовывались фракция В (в примере 1) и фракция А (в примере 2).
Во второй фазе продукт, полученный в реакторе после удаления всех непрореагировавших мономеров, непосредственно подавали в другой реактор в газовой фазе в целях полимеризации мономеров, в результате чего получали другую из указанных двух фракций.
В конце второй фазы полимеризации полимер выгружали в промывочный аппарат, где непрореагировавшие мономеры и летучие вещества удаляли путем паровой обработки при 105оС и атмосферном давлении в течение 10 минут, после чего полимер осушали стандартными способами.
Исходные материалы и рабочие условия представлены в табл. 1; результаты испытаний на полимеризацию в отношении фракций (А) и (В), а также свойства конечных композиций представлены в табл. 2.
Для получения данных, представленных в табл. 2, использовали следующие аналитические методы. Содержание этилена (С2) определяли путем ИК-спектроскопии. Содержание 1-бутена (С4) определяли путем ИК-спектроскопии. Точку плавления определяли путем дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК).
Фракцию, растворимую в ксилоле, определяли путем солюбилизации образца материала в ксилоле при 125оС с последующим охлаждением раствора до комнатной температуры. Растворимую и нерастворимую фракции разделяли фильтрацией. Фракцию, растворимую в гексане, определяли следующим образом. Пленку продукта толщиной 100 мкм подвергали экстракции гексаном в автоклаве в течение 2 ч при 50оС. После чего гексан выпаривали и определяли сухой остаток. Индекс расплава определяли в соответствии с АSTMD 1238, условие L. Характеристическую вязкость определяли в тетрагидронафталине при 135оС.
Начальную температуру запаивания (SIT) композиций примеров 1 и 2 определяли следующими методами.
Получение пленки.
С помощью экструзии композиций примеров 1 и 2, проводимой при 200оС, получали различные пленки толщиной 50 мкм.
Каждую пленку, полученную таким образом, накладывали на полипропиленовую пленку, полученную из полипропилена с показателем стереорегулярности 97 (в кипящем н-гептане) и индексом расплава 4,5 г/10 мин. Толщина полипропиленовой пленки составляла 560 мкм.
Наложенные друг на друга пленки закрепляли в рамном прессе при 200оС с нагрузкой 9000 кг, выдерживаемой в течение 5 мин.
Соединенные пленки растягивали до их 6-кратной длины в обоих направлениях с помощью вытяжного устройства, изготовленного ТМ 1 0 G, в результате чего получали пленки толщиной 20 мкм. От каждой из упомянутых пленок получали образец размером 5х10 см.
Определение S I. T.
Испытание проводили путем приложения к термоспаянным образцам нагрузки 200 г.
В каждом испытании два вышеуказанных образца накладывали друг на друга, причем так, чтобы термоспаянные слои, изготовленные из композиций примеров 1 и 2, находились друг против друга. Эти наложенные друг на друга слои спаивали вдоль их 5-сантиметровой стороны с помощью лабораторного аппарата для сварки модель 12-12 AS (Sentinel combination Laboratory sealer).
Врем сварки составляло 5 ч, давление 1,2 атм. а ширина сварного шва составляла 2,5 см. Температуру сварки для каждого испытуемого образца повышали на 2оС.
Затем спаянные образцы разрезали на куски размером 2,5х10 см, а неспаянные концы прикрепляли к динамометру.
Как было указано выше, минимальной температурой сварки (обозначенной S. I. T. ) считают температуру, при которой сварной шов не разрывается при приложении к нему нагрузкой 200 г.
Значения S. I. T. для композиций образцов 1 и 2 составляли 100 и 125оС, соответственно.
Claims (4)
1. Полимерная композиция, включающая каучукообразный сополимер и статистический сополимер пропилена, отличающаяся тем, что в качестве каучукообразного сополимера пропилена она содержит сополимер 84,7 85,8 мас. пропилена с 14,2 15,3 мас. бутена-1, а в качестве статистического сополимера пропилена сополимер 96,2 мас. пропилена с 3,8 мас. этилена или тройной сополимер 93,5 мас. пропилена с 2,5 мас. этилена и 3,6 мас. бутена-1 при следующем соотношении компонентов, мас.
Каучукообразный сополимер пропилена 45,1 52,0
Статистический сополимер пропилена 48,0 54,9
2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что содержит фракцию, растворимую в ксилоле при 25oС, в количестве 11,72 15,72 мас. на 100 мас. композиции.
Статистический сополимер пропилена 48,0 54,9
2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что содержит фракцию, растворимую в ксилоле при 25oС, в количестве 11,72 15,72 мас. на 100 мас. композиции.
3. Композиция по пп. 1 и 2, отличающаяся тем, что содержит фракцию, растворимую в н-гексане при 50oС в количестве 3 5 мас. на 100 мас. композиции.
4. Способ получения полимерной композиции сополимеризацией пропилена C2 C4-альфаолефинами в двух последовательно расположенных реакционных зонах в присутствии водорода и каталитической системы, состоящей из триалкилалюминия, титан-магниевого твердого компонента и электронодонора, причем после первой реакционной зоны удаляют непрореагировавшие мономеры и переносят полученный сополимер и катализатор во вторую реакционную зону, добавляя соответствующие мономеры, отличающийся тем, что в одной реакционной зоне осуществляют сополимеризацию пропилена с бутеном-1 при содержании бутена 10,178 0,214 моль на 1 моль суммы сомономеров, молярном отношении водорода к пропилену 0,005 0,035, а в другой реакционной зоне сополимеризацию пропилена с этиленом при содержании этилена 0,041 моль на 1 моль сомономеров или тройную сополимеризацию пропилена с этиленом и бутеном-1 при содержании этилена 0,023 моль на 1 моль этилена и пропилена и бутена-1 0,044 моль на 1 моль бутена-1 и пропилена, при молярном отношении водорода к пропилену 0,003 0,026 и водорода к этилену 0,151 0,605, причем в качестве твердого титан-магниевого компонента каталитической системы используют продукт взаимодействия тетрахлорида титана с аддуктом безводного галогенида магния с эталоном, а в качестве электронодонора дициклогексилдиметоксисилан.
5. Способ по п. 4, отличающийся тем, что процесс проводят в газовой фазе.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT02160190A IT1243430B (it) | 1990-09-28 | 1990-09-28 | Composizioni di polimeri cristallini del propilene aventi bassa temperatura |
| IT21601A/90 | 1990-09-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2059670C1 true RU2059670C1 (ru) | 1996-05-10 |
Family
ID=11184181
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU915001694A RU2059670C1 (ru) | 1990-09-28 | 1991-09-27 | Полимерная композиция и способ ее получения |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5296548A (ru) |
| EP (1) | EP0483523B1 (ru) |
| JP (1) | JP3188492B2 (ru) |
| KR (1) | KR100199685B1 (ru) |
| CN (1) | CN1043238C (ru) |
| AT (1) | ATE147090T1 (ru) |
| AU (1) | AU650285B2 (ru) |
| BR (1) | BR9104160A (ru) |
| CA (1) | CA2052347C (ru) |
| CZ (1) | CZ283235B6 (ru) |
| DE (1) | DE69123935T2 (ru) |
| DK (1) | DK0483523T3 (ru) |
| FI (1) | FI108646B (ru) |
| HU (1) | HU211023B (ru) |
| ID (1) | ID960B (ru) |
| IT (1) | IT1243430B (ru) |
| MX (1) | MX9101279A (ru) |
| MY (1) | MY107790A (ru) |
| NO (1) | NO308172B1 (ru) |
| PT (1) | PT99082B (ru) |
| RU (1) | RU2059670C1 (ru) |
| SK (1) | SK280077B6 (ru) |
| TW (1) | TW212191B (ru) |
| ZA (1) | ZA917576B (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2723096C1 (ru) * | 2016-12-29 | 2020-06-08 | Бореалис Аг | Полипропиленовая композиция, сочетающая низкую начальную температуру сварки и высокую температуру плавления |
| RU2724050C1 (ru) * | 2016-12-29 | 2020-06-19 | Бореалис Аг | Композиция на основе полипропилена, имеющая низкую температуру начала сваривания и высокую температуру плавления |
Families Citing this family (40)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW221700B (ru) * | 1990-11-01 | 1994-03-11 | Himont Inc | |
| IT1254468B (it) * | 1992-02-18 | 1995-09-25 | Himont Inc | Composizioni poliolefiniche termosaldabili |
| CA2098664A1 (en) † | 1992-06-30 | 1993-12-31 | Hajime Sadatoshi | Polypropylene random copolymer and film thereof |
| IT1256235B (it) * | 1992-12-23 | 1995-11-29 | Himont Inc | Processo per rivestire la superficie interna di contenitori metallici con materiali poliolefinici |
| ATE181347T1 (de) * | 1993-07-14 | 1999-07-15 | Union Carbide Chem Plastic | Polymerzusammensetzungen |
| US5338790A (en) * | 1993-07-14 | 1994-08-16 | Shell Oil Company | Polymer compositions |
| IT1269914B (it) * | 1994-03-24 | 1997-04-16 | Himonty Inc | Composizioni verniciabili di copolimeri cristallini del propilene aventi bassa temperatura di saldabilita' |
| AU693917B2 (en) * | 1994-09-08 | 1998-07-09 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Propylene block copolymer, process for producing the same and resin composition comprising the same |
| EP0677624A3 (de) * | 1995-06-07 | 1996-11-13 | Sarna Patent & Lizenz Ag | Kunststoffdichtungsbahnen. |
| DE19543292A1 (de) * | 1995-11-21 | 1997-05-22 | Basf Ag | Copolymerisate des Propylens mit anderen C¶2¶-C¶1¶¶0¶-Alk-1-enen |
| BE1009963A3 (fr) * | 1995-12-22 | 1997-11-04 | Solvay | Compositions a base de copolymeres statistiques du propylene, procede pour leur fabrication, et feuilles multicouches thermoscellables les contenant. |
| MX9800203A (es) * | 1996-05-06 | 1998-04-30 | Montell Technology Company Bv | Composiciones de poliolefina para peliculas sellables con calor que tienen resistencia controlada a la peladura. |
| US6060533A (en) * | 1998-01-09 | 2000-05-09 | Montell North America Inc. | Process for making foam articles having good low temperature toughness from high melt strength propyline polymer materials |
| US6436531B1 (en) | 1998-07-20 | 2002-08-20 | 3M Innovative Properties Company | Polymer blends and tapes therefrom |
| CA2306034C (en) | 1998-08-20 | 2008-09-23 | Montech Usa Inc. | Crystalline propylene copolymer compositions having improved sealability and optical properties and reduced solubility |
| JP4514248B2 (ja) * | 1998-11-26 | 2010-07-28 | 株式会社プライムポリマー | プロピレン系樹脂組成物及びそのフィルム |
| JP4503115B2 (ja) * | 1999-06-09 | 2010-07-14 | 株式会社プライムポリマー | プロピレン系ランダム共重合体組成物及びそれからなるフィルム |
| DE19981907T1 (de) * | 1998-09-01 | 2001-01-04 | Idemitsu Petrochemical Co | Statistisches Propylen-Copolymer und Propylenharzzusammensetzung, Folien aus diesen und mehrschichtiges Proplyenharzlaminat |
| ES2235850T3 (es) | 1999-04-02 | 2005-07-16 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Acoplamiento de partes metalicas con un material plastico. |
| EP1106647B1 (en) * | 1999-12-07 | 2004-03-17 | Mitsubishi Chemical Corporation | Propylene-based copolymer composition |
| EP1209187A1 (en) * | 2000-11-28 | 2002-05-29 | Borealis GmbH | Use of propylene terpolymers for the production of films |
| WO2002100738A1 (en) * | 2001-06-07 | 2002-12-19 | Mitsubishi Chemical Corporation | Duplex container |
| MY132768A (en) | 2001-10-09 | 2007-10-31 | Basell Poliolefine Italia Spa | Crystalline propylene copolymer compositions having improved sealability and optical properties and reduced solubility. |
| JP5309377B2 (ja) * | 2003-05-08 | 2013-10-09 | ノボレン テクノロジー ホールディングス シー・ブイ | ポリプロピレン樹脂組成物 |
| US7728077B2 (en) * | 2004-04-27 | 2010-06-01 | Basell Pololefine Italia S.R.L. | Polyolefin masterbatch and composition suitable for injection molding |
| WO2009072600A1 (ja) * | 2007-12-07 | 2009-06-11 | Du Pont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd. | アイオノマー、該アイオノマーを含有する樹脂組成物、該組成物から形成される未延伸フィルム、シートまたは成形体、ならびに該未延伸フィルム層を有する積層体 |
| CN101903083B (zh) * | 2007-12-18 | 2015-07-22 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 膜 |
| EP2222783B1 (en) * | 2007-12-19 | 2016-03-16 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Soft and flexible polyolefin compositions |
| US20100247935A1 (en) * | 2009-03-24 | 2010-09-30 | Baxter International Inc. | Non-pvc films having barrier layer |
| US20100247824A1 (en) * | 2009-03-24 | 2010-09-30 | Baxter International Inc. | Non-pvc films having peel seal layer |
| US8735498B2 (en) | 2009-11-17 | 2014-05-27 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Soft polyolefin compositions with improved processability |
| EP2504393B1 (en) | 2009-11-24 | 2014-04-16 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polyolefin compositions having improved sealability |
| BR112013005327B1 (pt) | 2010-09-06 | 2020-01-28 | Basell Poliolefine Italia Srl | película compreendendo um terpolímero contendo propileno, etileno e 1-hexeno |
| EP2614094B1 (en) | 2010-09-06 | 2016-09-21 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene-based terpolymers for film |
| EP2750860B1 (en) | 2011-09-01 | 2018-06-06 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene-based terpolymers for films |
| EP3071608A4 (en) * | 2013-11-21 | 2017-08-09 | W.R. Grace & CO. - CONN. | Producing high comonomer content propylene-based polymers |
| CA3048326C (en) | 2016-12-29 | 2021-06-01 | Borealis Ag | Process for preparing polypropylene composition |
| CN111263698A (zh) | 2017-11-09 | 2020-06-09 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 热收缩标签 |
| BR112021001356A2 (pt) * | 2018-07-24 | 2021-04-20 | Braskem S.A. | composição de polímero, revestimento de tampa, tampa, e, método. |
| US11905400B2 (en) * | 2018-10-03 | 2024-02-20 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Pipes and polypropylene composition for the manufacture thereof |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US324250A (en) * | 1885-08-11 | Julius c | ||
| US4395519A (en) * | 1979-04-18 | 1983-07-26 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Physically blended propylene polymer composition |
| JPS5859247A (ja) * | 1981-10-05 | 1983-04-08 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ヒ−トシ−ル性の良好な樹脂組成物 |
| JPS58162620A (ja) * | 1982-03-23 | 1983-09-27 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | オレフイン系ブロツク共重合体 |
| DE3247998C2 (de) * | 1982-12-24 | 1986-02-06 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Siegelbare transparente polyolefinische Mehrschichtfolie |
| US4725505A (en) * | 1984-09-27 | 1988-02-16 | Shell Oil Company | Polybutylene blend for form and fill film packaging |
| DE3444866A1 (de) * | 1984-12-08 | 1986-06-12 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Siegelfaehige, opake polyolefinische mehrschichtfolie |
| CA1279422C (en) * | 1985-11-25 | 1991-01-22 | Shell Oil Company | Butene-rich butene-1 propylene copolymer compostion |
| CA1304187C (en) * | 1985-11-25 | 1992-06-23 | Charles Chiu-Hsiung Hwo | Butene-rich butene-1 propylene copolymer shrink film |
| FR2603291B1 (fr) * | 1986-09-02 | 1992-10-16 | Bp Chimie Sa | Composition a base de polyethylene de basse densite lineaire, destinee a la fabrication de film |
| KR920000173B1 (ko) * | 1986-10-09 | 1992-01-09 | 미쓰이세끼유 가가꾸고오교오 가부시끼가이샤 | 저결정성 프로필렌계 랜덤 공중합체 조성물, 그 제조방법 및 폴리프로필렌 복합 적층체 |
| EP0324250A2 (en) * | 1988-01-04 | 1989-07-19 | Exxon Chemical Patents Inc. | Thermoplastic olefin alloys and method for producing the same |
-
1990
- 1990-09-28 IT IT02160190A patent/IT1243430B/it active IP Right Grant
-
1991
- 1991-09-23 US US07/763,695 patent/US5296548A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-09-23 ZA ZA917576A patent/ZA917576B/xx unknown
- 1991-09-25 TW TW080107540A patent/TW212191B/zh active
- 1991-09-26 FI FI914524A patent/FI108646B/fi active
- 1991-09-26 MY MYPI91001738A patent/MY107790A/en unknown
- 1991-09-26 PT PT99082A patent/PT99082B/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-09-26 NO NO913788A patent/NO308172B1/no not_active IP Right Cessation
- 1991-09-26 AU AU84813/91A patent/AU650285B2/en not_active Ceased
- 1991-09-26 MX MX9101279A patent/MX9101279A/es unknown
- 1991-09-27 CA CA002052347A patent/CA2052347C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-09-27 AT AT91116545T patent/ATE147090T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-09-27 EP EP91116545A patent/EP0483523B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-09-27 SK SK2970-91A patent/SK280077B6/sk unknown
- 1991-09-27 HU HU913109A patent/HU211023B/hu not_active IP Right Cessation
- 1991-09-27 DE DE69123935T patent/DE69123935T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-09-27 DK DK91116545.4T patent/DK0483523T3/da active
- 1991-09-27 RU SU915001694A patent/RU2059670C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1991-09-27 CZ CS912970A patent/CZ283235B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1991-09-27 BR BR9104160-0A patent/BR9104160A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-09-28 KR KR1019910016980A patent/KR100199685B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-09-28 CN CN91110645A patent/CN1043238C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1991-09-30 JP JP27822891A patent/JP3188492B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-10-29 ID IDP71691A patent/ID960B/id unknown
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Европейский патент N 324250, кл. C 08L 23/16, 1989. * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2723096C1 (ru) * | 2016-12-29 | 2020-06-08 | Бореалис Аг | Полипропиленовая композиция, сочетающая низкую начальную температуру сварки и высокую температуру плавления |
| RU2724050C1 (ru) * | 2016-12-29 | 2020-06-19 | Бореалис Аг | Композиция на основе полипропилена, имеющая низкую температуру начала сваривания и высокую температуру плавления |
| US11292858B2 (en) | 2016-12-29 | 2022-04-05 | Borealis Ag | Polypropylene composition combining low sealing initiation temperature and high melting temperature |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2059670C1 (ru) | Полимерная композиция и способ ее получения | |
| JP3425260B2 (ja) | 低いシール温度と良好なインキ接着性を有する結晶性プロピレン共重合体組成物 | |
| KR100553505B1 (ko) | 개선된 밀봉성과 광학 특성 및 감소된 용해도를 갖는결정성 프로필렌 공중합체 조성물 | |
| RU2294342C2 (ru) | Композиция на основе кристаллического пропиленового сополимера, отличающаяся улучшенными свариваемостью и оптическими свойствами и пониженной растворимостью | |
| KR100253015B1 (ko) | 코모노머로서알파-올레핀을 함유하는 프로펜의 랜덤 공중합체 조성물 | |
| CA2053804A1 (en) | Propylene polymer films and laminates | |
| EP0556815B1 (en) | Heat-sealable polyolefin compositions | |
| EP3478730B1 (en) | Process for preparing a procatalyst compositions useful for low comonomer incorporation | |
| JPH11279345A (ja) | 艶消しされた、低温ヒートシール可能な結晶性プロピレン共重合体組成物 | |
| TWI573826B (zh) | 寬分子量分布之聚丙烯樹脂 | |
| MXPA00003862A (en) | Crystalline propylene copolymer compositions having improved sealability and optical properties and reduced solubility |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090928 |