PT99082B - Processo de preparacao de composicoes de polimeros de propileno cristalinos com uma temperatura de selagem baixa - Google Patents
Processo de preparacao de composicoes de polimeros de propileno cristalinos com uma temperatura de selagem baixa Download PDFInfo
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Description
Processo de preparação de composições de polímeros de propileno cristalinos com uma temperatura de selagem baixa
RESUMO
O presente invento refere-se ao processo de preparação de composições de polímeros de propileno cristalinos, compreendendo (em peso):
A) 30-65% de um copolímero de propileno com uma a-olefina C4-C8, contendo 98 a 80% de propileno;
B) 35-70% de um copolímero de propileno com etileno e opcionalmente 2 a 10% de uma α-olefina C4-C8, contendo o referido copolímero 2 a 10% de etileno quando a α-olefina C4-C8 não está presente, e 0,5 a 5% de etileno quando a α-olefina C4-c8 está presente.
processo compreende a polimerização dos monómeros relevantes na presença de catalisadores estereoespecíficos suportados em di-haletos de magnésio na forma activa, em pelo menos duas etapas, preparando-se assim as fracções (A) e (B) em etapas separadas e sucessivas, sendo cada etapa subsequente conduzida na presença do polímero formado e do catalisador utilizado na etapa imediatamente precedente. O processo é preferivelmente conduzido em fase gasosa.
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-2MEMÓRIA DESCRITIVA
O presente invento refere-se a composições de polímeros de propileno cristalinos apropriados à preparação de uma película selável por calor, e ao processo de preparação das referidas composições.
O uso de copolímeros cristalinos de propileno com olefinas (principalmente etileno e/ou 1-buteno), ou misturas dos mesmos com outros polímeros olefínicos, como materiais com propriedades de selagem, é bem conhecido na arte.
Estes copolímeros cristalinos são obtidos por polimerização do propileno com pequenas quantidades de comonómeros de olefinas, na presença de catalisadores de coordenação.
Os comonómeros encontram-se distribuídos estatisticamente no polímero resultante, sendo o ponto de fusão do referido polímero mais baixo que o ponto de fusão de homopolímeros cristalinos de propileno.
Contudo, a introdução de comonómeros conduz a uma degradação parcial da estrutura cristalina, e ao mesmo tempo dá lugar à formação de quantidades relativamente grandes de uma fracção de polímero que é solúvel em xileno frio (a 25°C).
Por esse motivo, as propriedades mecânicas do polímero são deterioradas e, mesmo quando o referido polímero é utilizado na preparação de uma película de multicamada, por exemplo, por coextru-são com polipropileno, podem surgir problemas de incompatibilidade com a camada de polipropileno de tal forma que não é conseguida uma durabilidade satisfatória do selo.
Além disso, a presença de quantidades elevadas de materiais solúveis em xileno faz com que o polímero seja mais facilmente atacado por substâncias orgânicas, tornando-o inadequado como material de embalagem de produtos alimentares.
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As desvantagens acima referidas não são facilmente ultrapassadas utilizando as já referidas misturas de copolímeros cristalinos de propileno com outros polímeros, isto porque as propriedades de selagem parecem estar relacionadas com a natureza e quantidades relativas das fracções cristalinas, com a fracção solúvel em xileno e, provavelmente, com a sua distribuição dentro do material polimérico.
Além disso, a preparação das misturas requer tratamentos que são dispendiosos em tempo e energia (por exemplo a granulação) para conseguir uma dispersão homogénea dos componentes.
Por esta razão tem havido uma necessidade real de obter polímeros de propileno que possam ser usados directamente na preparação de películas seláveis que possuam uma temperatura de iniciação de selagem baixa e baixo teor em solúveis (isto é, elevados níveis de cristalinidade).
Através dum processo particular de polimerização, foram ob-tidas novas composições de polímero de propileno que vão ao encontro das necessidades acima referidas.
Particuiarmente, as composições de polímeros cristalinos de propileno, deste invento, compreendem (em percentagem ponderai):
A) 30-65%, de preferência 35-65%, mais preferivelmente 45-65%, de um copolímero de propileno com uma α-olefina C4-C8 contendo de 98 a 80%, de preferência 95 a 85% de propileno?
B) 35-70%, de preferência 35-65%, mais preferivelmente 35-55% de um copolímero de propileno com etileno, e opcionalmente de 2 a 10%, de preferência de 3 a 6% de uma α-olefina C4-C8, contendo o referido copolímero 2 a 10% de etileno, preferencialmente 7 a 9% quando a α-olefina C4-C8 não está presente, e 0,5 a 5% de preferência de l a 3%, de etileno guando a α-olefina C4-C8 está presente.
A α-olefina C4-C8 é de preferência seleccionada de entre l-buteno; l-penteno? 1-hexeno? 4-metil-l-penteno; e 1-octeno. 0 l-buteno é particuiarmente preferido.
-473 155
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As composições mais preferidas são aquelas em que a a-olefina C4-C8 não está presente no copolímero (B).
Além disso, as presentes composições anteriormente referidas apresentam as seguintes propriedades:
ponto de fusão de cerca de 125° a 140°C; temperatura de iniciação de selagem (a seguir definida) 100° a 110°C; fracção solúvel em xileno a 25°C inferior a 20%, de preferência inferior a 15%, e mais preferencialmente inferior a 10% em peso; fracção solúvel em n-hexano a 50°C, inferior a 5,5% em peso.
Temperatura de iniciação de selagem, ou TIS, é a temperatura mínima de selagem à qual, o selo de uma película em multicamada, com pelo menos uma camada de polipropileno e uma camada da composição deste invento, não quebra quando é aplicada à película uma carga de 200 g. Os pormenores serão dados nos Exemplos.
As composições do invento são preparadas por polimerização sequencial de monómeros na presença de catalisadores estereoespecíficos de Ziegler-Natta, suportados em di-halogenetos de magnésio activados em forma activa. Os referidos catalisadores contêm, como um elemento essencial, um componente de catalisador sólido compreendendo um composto de titãnio tendo pelo menos uma ligação titânio-halogéneo e um composto doador de electrões, ambos suportados num halogeneto de magnésio em forma activa.
Os catalisadores usados no processo do invento são caracterizados por serem capazes de produzir polipropileno com um índice isotáctico superior a 90%, de preferência superior a 95%. Os catalisadores com as características acima descritas encontram-se referidos na literatura de patentes.
Partícularmente úteis são os catalisadores descritos na Patente US Ns.4 339 054 e na Patente Europeia NE.45 977. Outros exemplos de catalisadores são descritos na Patente US Na. 4 472 524 e 4 473 660.
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-5Os componentes catalisadores sólidos utilizados na preparação destes catalisadores contêm como compostos doadores de electrões, os compostos seleccionados de entre o grupo que consiste em éteres, cetonas, lactonas, compostos contendo Ν, P, e/ou átomos de S, bem como ésteres de ácidos mono e dicarboxílicos.
Particularmente adequados são os ésteres do ácido ftálico tais como: ftalatos de di-isobutilo, dioctilo e difenilo, ftalato de benzilbutilo; ésteres de ácido malónico como os malonato de di-isobutilo e de dietilo; pivalatos de alquilo e de arilo; maleatos de cicloalquilo e de arilo, carbonatos de alquilo e de arilo como o carbonato de di-isobutilo, carbonato de etilfenilo e carbonato de difenilo; ésteres do ácido succínico tais como os succinatos de mono e dietilo.
Outros doadores de electrões particularmente indicados são os 1,3-diéteres de fórmula
R1 CH,-OR111
--0RIV onde Rj e Rjj podem ser iguais ou diferentes e são radicais alquilo υ1-18, cicloalquilos C3_18 ou arilo C6_18; Rjh e Rjy podem ser iguais ou diferentes e são radicais alquilo com 1 a 4 átomos de carbono.
Ésteres deste tipo são descritos no pedido de Patente Europeia Ns. 361 493.
Exemplos representativos dos referidos compostos são o
2-metil-2-isopropil-l,3-dimetoxipropano, 2,2-di-isobutil-l,3-dimetoxipropano e 2-isopropil-2-ciclopentil-l, 3 -dimetoxipropano.
Os componentes catalisadores acima referidos são preparados de acordo com vários processos.
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-6Por exemplo, o halogeneto de magnésio (utilizado no estado anidro contendo menos do que 1% de água), o composto de titânio e o composto doador de electrões podem ser triturados ou moídos juntos, sob condições em que o halogeneto de magnésio é activado; o produto triturado é então tratado uma ou mais vezes com excesso de TiCl4, a uma temperatura entre 80° e 135°C, e lavado repetidamente com um hidrocarboneto (hexano, por exemplo) até que não se encontrem iões cloro no líquido de lavagem.
De acordo com outro processo, o halogeneto de magnésio anidro é pré-activado por processos conhecidos, e depois, obrigado a reagir com excesso de TiCl4 contendo o composto doador de electrões em solução. A temperatura durante esta operação está também entre 80° e 135°C. Opcionalmente, o tratamento com TiCl4 é repetido, e o sólido é, depois, lavado com hexano ou outro solvente hidrocarboneto, para eliminar todos os vestígios de TiCl4 que não reagiu.
Seguindo ainda outro processo, um aduto MgC^.nROH (particularmente na forma de partículas esferoidais), em que n é geralmente um número de 1 a 3 e, ROH é etanol, butanol ou isobutanol, é obrigado a reagir com excesso de TiCl4 contendo o composto doador de electrões em solução. A temperatura está geralmente entre 80° e 120°C. O sólido é depois isolado e obrigado a reagir mais uma vez com TiCl4, depois é separado e lavado com um hidrocarboneto até que não se encontrem vestígios de iões cloro no líquido de lavagem.
De acordo com outro processo, cloroalcolatos e alcoolatos de magnésio (os cloroalcolatos preparados em particular de acordo com o processo descrito na Patente US Na. 4 220 554) são levados a reagir com um excesso de TiCl4 contendo o composto doador de electrões em solução, operando nas condições da reacção acima descritas.
No componente catalisador sólido o composto de titânio, representado como Ti, está presente geralmente numa percentagem ponderai de 0,5 a 10%; a quantidade do composto doador de
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-7electrões que permanece fixa no sólido (doador interno) é geralmente 5 a 20% molar em relação ao di-halogeneto de magnésio.
Os compostos de titânio que podem ser utilizados para a preparação dos componentes catalisador são halogenetos e alcolatos de halogéneo. O tetracloreto de titânio é o composto preferido.
Também podem ser obtidos resultados satisfatórios com tri-halogenetos de titânio, particularmente TiCl3 HR, TiCl3 ARA, e com alcoolatos de halogéneo tais como, TiCl3OR, em que R é um radical fenilo.
As reacções acima indicadas conduzem à formação de halogenetos de magnésio na sua forma activa. Na arte, são conhecidas outras reacções, para além das já mencionadas, que conduzem à formação do halogeneto de magnésio na sua forma activa, partindo de compostos de magnésio que não os halogenetos, tais como, por exemplo, carboxilatos de magnésio.
A presença da forma activa do halogeneto de magnésio nos componentes catalisadores sólidos é evidenciada pelo facto de que no espectro de raios X do componente catalisador, a reflexão de máxima intensidade que aparece no espectro do halogeneto de magnésio desactivado (com uma área específica inferior a 3 m^/g) deixa de estar presente, mas aparecendo em seu lugar, um halo com a intensidade máxima desviada em relação à posição da reflexão de intensidade máxima do halogeneto de magnésio desactivado, ou pelo facto de a reflexão de máxima intensidade apresentar uma largura a meia-altura do pico, pelo menos 30% maior do que a reflexão de máxima intensidade que aparece no espectro do halogeneto de magnésio não activado. As formas mais activas são aquelas em que o espectro de raios X mostra um halo.
O cloreto é o composto preferido de entre os halogenetos de magnésio. No caso das formas mais activas do cloreto de Mg, o espectro de raios-X do componente catalisador, apresenta um halo em vez da reflexão, que aparece a uma distância de 2,56 Á
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HM 4061 —8— espectro do cloreto não activado.
Os compostos Al-alquilo gue podem ser usados como co-catalisadores, incluem os Al-trialquilos, tais como Al-trietilo, Al-triisobutilo, Al-tri-n-butilo e os compostos Al-alquilo lineares ou cíclicos, contendo dois ou mais átomos de Al ligados entre si por átomos de 0 ou N, ou, por grupos S04 e S03. Exemplos dos referidos compostos são:
(C2H5)2A1-O-A1(c2h5)2 (C2H5)2A1-N-A1(C2H5)2 C6H5 (c2h5)2ai-so2-ai(c2h5)2 ch3
I
CH3(Al-O-)nAl(CH3)2 ch3
I (Al-O-)n onde n é um número de 1 a 20
Também podem usar compostos A1R2OR', em que R' é um radical arilo substituído em uma ou mais posições e R é um radical alquilo com 1 a 6 átomos de carbono e, compostos A1R2H em que R tem o significado indicado acima.
O composto Al-alquilo é geralmente usado em quantidades que originem a razão Al/Ti entre 1 a 1000.
Os compostos doadores de eletrões que podem ser usados como doadores externos (em conjunto com o composto Al-alquilo) incluem ésteres de ácidos aromáticos, tais como, benzoatos de alquilo, e em particular compostos de silício contendo pelo menos uma ligação Si-OR (R=radical hidrocarboneto), 2,2,6,6-tetrametilpipe-
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-9ridina e 2,6-di-isopropilpiperidina
Exemplos de compostos de silício são o (terc-butil)2-Si(OCH3)2, (ciclo-hexil)2Si(OCH3)3 e (fenil)2Si(OCH3)2. Os 1,3-diéteres com a fórmula acima descrita podem também ser usados vantajosamente. Se o doador interno é um destes diéteres, os doadores externos podem ser omitidos.
A polimerização é realizada em pelo menos duas etapas, preparação das fracções (A) e (B) em etapas sucessivas e separadas, operando em cada etapa na presença do polímero e do catalisador usado na etapa anterior. Por exemplo, a fracção (B) pode ser preparada numa só etapa, e a fracção (A) numa fase subsequente. A ordem pela qual as fracções (A) e (B) são preparadas não é crítica, mas prefere-se a preparação de (A) antes de (B).
O processo de polimerização pode ser contínuo ou descontínuo, seguindo processos conhecidos e operando em fase líquida na presença ou na ausência de rm diluente inerte, ou em fase gasosa, ou por técnicas de mistura gás-líquido. É preferível operar em fase gasosa.
As temperaturas e tempos de reacção relativos às duas etapas não são críticas; no entanto é melhor que a temperatura esteja entre 20° e 100°C. A regulação da massa molecular é efectuada usando reguladores conhecidos tais como o hidrogénio, em particular.
catalisador pode ser pré-contactado com pequenas quantidades de olefinas (pré-polimerização). A pré-polimerização melhora, o desempenho dos catalisadores e a morfologia dos polímeros.
A pré-polimerização é conseguida, mantendo o catalisador em suspensão num solvente hidrocarboneto (hexano, heptano, etc), e polimerizando a uma temperatura que varia entre a temperatura ambiente e 60°C, durante um período de tempo suficiente para se produzirem quantidades de polímero de 0,5 a 3 vezes o peso do
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componente catalisador sólido. Também pode ser realizada em propileno líquido nas condições de temperatura indicadas acima, produzindo-se quantidades de polímero até 1000 g por g de componente catalisador.
Como as fracções (A) e (B) são preparadas directamente na polimerização, as composições do presente invento estão na forma de partículas não extrudidas. As fracções (A) e (B) nas referidas partículas, estão idealmente misturadas, de tal modo que as composições do presente invento podem ser utilizadas directamente na produção de película selável por calor, sem se recorrer a pré-tratamentos tais como a pelotização.
As composições preferidas estão na forma de partículas esferoidais ou esféricas tal como polimerizadas, com um diâmetro de 0,5 a 4,5 mm, e mais preferivelmente com uma distribuição de tamanho de partículas estreita, isto é, pelo menos 90% das partículas têm um diâmetro entre 0,5 e 3,5 mm. Partículas deste tipo podem ser obtidas, por exemplo, utilizando os catalisadores descritos na Patente US Na. 4 472 524.
Os exemplos seguintes ilustram, mas não limitam, os processos de preparação e caracterização das composições acima mencionadas.
Preparação do componente catalisador sólido
Em atmosfera de gás inerte e à temperatura ambiente, são carregados 48 g de cloreto de magnésio anidro, 77 g de álcool etílico anidro e 830 ml de querosene, numa autoclave de 2 litros, equipada com agitador de turbina e um tubo mergulhante.
O conteúdo da autoclave é aquecido até 120°C, com agitação, e forma-se o aduto entre MgCl2 e álcool, o qual funde e se mantém misturado com agente de dispersão. A pressão de azoto no interior da autoclave é mantida a 103 kPa. O tubo mergulhante da autoclave é aquecido externamente a 120°C com uma camisa de aquecimento, possui um diâmetro interno de 1 mm e mede 3 metros de um extremo ao outro da camisa de aquecimento.
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-11Obriga-se a mistura a escoar pelo tubo a uma velocidade de aproximadamente 7 m/s. Na saída do tubo a dispersão é recolhida, com agitação num balão de 5 litros, balão esse contendo 2,5 1 de querosene e arrefecido externamente por uma camisa mantida a uma temperatura inicial de -40°C. A temperatura final da emulsão é de 0°C. 0 sólido esférico que constituía a fase dispersa da emulsão é separado por sedimentação e filtração, lavado com heptano e seco.
Todas estas operações são realizadas em atmosfera de gás inerte.
Obtiveram-se 130 g de MgCl2·3C2H5OH na forma de partículas sólidas esféricas, com diâmetro inferior a 50 μη. O produto sólido seco sob vácuo durante 2 horas pesa 105 g.
O produto sólido é aquecido em corrente de azoto até uma temperatura aproximada de 60°C, de forma a remover parcialmente o álcool do aduto, produzindo-se, assim, um aducto MgCl2.2,lC2H5OH.
Utilizando o aducto preparado deste modo, o componente catalisador sólido é preparado da maneira seguinte.
Num balão de vidro de 1 litro, equipado com condensador, agitador mecânico e termómetro, introduezem-se, sob uma atmosfera de azoto anidro, com agitação e a 0°C, 625 ml de TiCl4, sendo seguidamente adicionadas 25 g do aduto MgCl2.2,1C2H5OH.
conteúdo do balão é aquecido a 100°C durante uma hora. Quando a temperatura atinge os 40°c, são introduzidos 9 milimoles de ftalato de di-iso-butilo. A temperatura é mantida a 100°C durante 2 horas, período após o qual se deixa repousar, sendo o líquido retirado posteriormente por sifão. Adicionam-se 550 ml de TiCl4, a temperatura é elevada a 120°C durante 1 hora. Por fim deixa-se o conteúdo sólido do balão repousar, sendo o líquido retirado por sifão; o resíduo sólido é lavado 6 vezes com 200 cm^ de hexano anidro a 60°C e 3 vezes à temperatura ambiente.
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-12Exemplos 1 e 2
São realizadas duas polimerizações, utilizando o componente catalisador preparado segundo o processo descrito acima.
Condições operatórias
A polimerização é realizada de um modo contínuo numa série de reactores equipados com dispositivos de transferência do produto de um reactor para o reactor seguinte sob uma atmosfera inerte.
Na fase gasosa, o hidrogénio e os monómeros são analisados continuamente de forma a manter constantes as concentrações requeridas .
Nos exemplos seguintes, uma mistura de um activador trietilalumínio (TEAL) e de doador de electrões diciclo-hexildimetoxisilano, em quantidades tais gue a razão ponderai TEAL/silano é aproximadamente 6,4, é feita contactar com o componente catalisador sólido num reactor, a -5°C durante aproximadamente 15 minutos, de modo a que a razão molar TEAL/Ti seja 65.
catalisador é então transferido para outro reactor contendo um excesso de propileno líquido e polimerizado durante 3 minutos a 20°C.
Na primeira etapa o pré-polímero é transferido para outro reactor de modo a polimerizar os monómeros na fase gasosa, para formar a fracção (B) do Exemplo 1 e a fracção (A) do Exemplo 2.
Na segunda fase, o produto do reactor imediatamente anterior é alimentado, após remoção de quaisquer monómeros que não reagiram, para o segundo reactor em fase gasosa, de modo a polimerizar os monómeros de modo a se obter a outra das duas fracções.
No final da segunda etapa de polimerização o polímero é descarregado num dispositivo de lavagem, onde todos os monómeros que
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-13 - JÇ?** ** i .
não reagiram e as substâncias voláteis, são removidos por meio de um tratamento com vapor a 105°C, à pressão atmosférica, durante cerca de 10 minutos, e depois secos pelos métodos convencionais.
Mostram-se na Tabela IA descreve os materiais de partida e as condições operatórias; a Tabela IB mostra os resultados dos testes de polimerização relativos às fracções (A) e (B), bem como as composições finais.
Foram utilizados os seguintes métodos analíticos de forma a obter a informação da tabela IB.
Teor em etileno (Co)
Determinado por espectroscopia de Infra-Vermelhos.
Teor em 1-buteno ÍC4)
Determinado por espectroscopia de Infra-Vermelhos.
Ponto de fusão
Determinados por DSC.
Fracção solúvel em xileno
Determinada pela dissolução de uma amostra do material em xileno a 125°C e arrefecendo a solução à temperatura ambiente. As fracções solúvel e insolúvel são separadas por filtração.
Fracção solúvel em hexano
Determinada, submetendo uma película de 100 μια de espessura do produto a uma extracção com hexano, numa autoclave a 50°c durante 2 horas. 0 hexano é então evaporado e é determinado o resíduo seco.
índice de Fusão
Determinado de acordo com a ASTM D 1238, condição L.
Viscosidade Intrínseca
Determinada em tetra-hidronaftaleno a 135°C.
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Tabela IA
| Exemplos | 1 | 2 |
| PRIMEIRO REACTOR EM FASE GASOSA | ||
| Temperatura, °C | 65 | 65 |
| Pressão, MPa | 1,7 | 1,7 |
| Tempo de residência, min. | 75 | 75 |
| H2/C3 (mol.) | 0,003 | 0,035 |
| H2/C2 (mol.) | 0,151 | — |
| C2/C2 + C3 (mol.) | 0,023 | — |
| C4/C4 + c3 (mol·) | 0,044 | 0,178 |
| SEGUNDO REACTOR EM FASE GASOSA | ||
| Temperatura, °C | 70 | 70 |
| Pressão, MPa | 1,7 | 2,0 |
| Tempo de residência, min. | 45 | 45 |
| H2/C3 (mol.) | 0,005 | 0,026 |
| H2/C2 (mol.) | — | 0,605 |
| C2/C2 + C3 (mol.) | — | 0,041 |
| C4/C4 + C3 (mol.) | 0,214 | — |
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| Tabela | 1B | ||
| Exemplos | 1 | 2 | |
| Fracção (A), % ponderai | 52 | 45,1 | |
| Fracção (B), % ponderai | 48 | 54,9 | |
| C2 em (B), % ponderai | 2,5 | 3,8 | |
| C4 em (A), % ponderai | 14,2 | 15,3 | |
| C4 em (B), % ponderai | 3,6 | — | |
| Ponto de fusão *, °C | 132,8 | ||
| MIL* g/io min. | 1,65 | 6,07 | |
| Viscosidade intrínseca*, | dl/g | 2,31 | 1,69 |
| Xilenos solúveis a 25°C, | |||
| % ponderai | 15,72 | 11,72 | |
| Viscosidade intrínseca de | xilenos | solúveis | |
| dl/g | 1,78 | 1,02 | |
| Solúvel em hexano a 50°c, | |||
| % ponderai | 3 | 5 |
Rendimento, g polímero/g comp. cat. 6500 * refere-se à composição final
20000
A temperatura de início de selagem (TIS) das composições dos
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-16Exemplos l e 2 foi determinada pelos seguintes métodos.
PREPARAÇÃO DO FILME
Preparam-se várias películas de 50 μιη de espessura por extrusão das composições dos Exemplos 1 e 2, a cerca de 200°c.
Cada película, assim obtida é sobreposta numa película de polipropileno preparada a partir dum polipropileno com um índice isotáctico de 97 (em n-heptano em ebulição) e índice de Fusão de
4,5 g/10 minutos. A espessura da película de polipropileno era de 560 μπι.
As películas em camadas são ligadas numa prensa de prato a 200°C com uma carga de 900 Kg, mantida durante 5 minutos.
As películas ligadas, são esticadas até 6 vezes o seu comprimento, em ambas as direcções, utilizando um esticador de película produzido pela TM LONG, formando-se assim películas com 20 μια de espessura.
Obtiveram-se amostras de 5 x 10 cm a partir das películas acima referidas.
Determinação da TIS teste foi realizado aplicando uma carga de 200 g a amostras seladas por calor.
Por cada teste, duas das amostras anteriores são sobrepostas com as camadas seláveis por calor face a face (constituídas pelas composições dos Exemplos 1 e 2). Essas amostras sobrepostas são seladas ao longo do lado com 5 cm através de um SENTINEL COMBINATION LABORATORY SEALER, modelo 12-12 AS.
tempo de selagem é de 5 segundos, a pressão de 121 kPa , e a largura do selo de 2,5 cm. A temperatura de selagem é aumentada 2°C por cada amostra a ser testada.
As amostras seladas são cortadas em pedaços de 2,5 x 10 cm e
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-17os extremos não selados ligados a um dinamómetro.
Tal como foi acima referido , a temperatura mínima de selagem à qual o selo não quebra quando é aplicada uma carga de 200 g, representa a Temperatura Inicial de Selagem (TIS).
Os valores obtidos de TIS para as composições das amostras 1 e 2 foram de 100 e 105°C respectivamente.
Claims (6)
1 - Processo de preparação de uma composição de polímeros de propileno cristalinos, compreendendo (em percentagem ponderai):
A) 30-65% de um copolímero de propileno e uma a-olefina C4-C8 contendo 98 a 80% de propileno;
B) 35-70% de um copolímero de propileno com etileno, e opcionalmente 2 a 10% de uma α-olefina C4-C8; contendo o referido copolímero 2 a 10% de etileno quando a α-olefina C4-C8 está ausente e 0,5 a 5% de etileno quando a α-olefina C4-C8 está presente, caracterizado por compreender a polimerização dos monomeros relevantes na presença de catalisadores estereoespecíficos suportados em di-haletos de magnésio na forma activa, em pelo menos duas etapas, preparando-se assim as fracções (A) e (B) em etapas separadas e sucessivas, sendo cada etapa subsequente conduzida na presença do polímero formado e do catalisador utilizado na etapa imediatamente precedente.
2 - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por todas as etapas da polimerização decorrerem em fase gasosa.
3 - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por a composição ser preparada na forma de partículas esféroidais não extrudidas com um diâmetro de 0,5 a 4,5 mm.
4 - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por a α-olefina C4-C8 ser seleccionada de entre o grupo que consiste em l-buteno; 1-hexeno; 4-metil-l-penteno; 1-octeno.
5 - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o teor na fracção que é solúvel em xileno a 25°c ser inferior a 20% em peso.
6 - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o teor na fracção que é solúvel em n-hexano a 50°C ser inferior a 5,5% em peso.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT02160190A IT1243430B (it) | 1990-09-28 | 1990-09-28 | Composizioni di polimeri cristallini del propilene aventi bassa temperatura |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
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