BR112016001179B1 - Filmes e folhas termosseláveis feitos de poliolefinas, e processo para a preparação de um copolímero de propileno heterofásico - Google Patents
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Abstract
filmes e folhas termosseláveis feitos de poliolefinas. filmes ou folhas compreendendo um camada de copolímero heterofásico com até 7,0% por peso de unidades derivadas do etileno, e também compreendendo: (a) de 80% a 92% por peso de uma fase matriz, consistindo em um homopolímero de propileno ou um copolímero de polietileno contendo até 5% em peso de unidades derivadas de etileno e/ou uma alfa-olefina; e (b) de 8% a 20% em peso de uma fase de borracha que consiste em um copolímero de etileno e propileno contendo de 20% a 60% em peso de unidades derivadas de etileno.
Description
[001] A presente invenção refere-se a filmes e folhas de poliolefina termosseláveis. Filmes de poliolefina termosselável moldadas ou sopradas são amplamente usadas no campo de embalagens, sobretudo para embalagens de alimentos, mas também para embalagem de outros produtos e produção de outros itens que não embalagens.
[002] Alguns exemplos de embalagens são as embalagens primárias de artigos de higiene, artigos têxteis, revistas, filmes para postagem, embalagens agrupadoras secundárias, filmes e "sleeves" encolhíveis, filmes e "sleeves" para embalagens elásticas, filmes de embalagens do tipo formar-encher-selar para acomodação de vários tipos de artigos, como bolsas, sacos ou sachês e blisteres formados a vácuo. Alguns exemplos de aplicações envolvendo selos são embalagens de turfe, produtos químicos, resinas plásticas, produtos minerais, produtos alimentícios e artigos sólidos de pequeno tamanho. As aplicações acima e, de maneira geral, todas as aplicações que envolvem o uso de filmes plásticos para embalagem, são incluídas na definição geral de "embalagem de plástico flexível".
[003] Alguns dos outros itens que não embalagens são, por exemplo, artigos de roupa sintéticos ou filmes médicos e cirúrgicos, filmes que são moldados para formar tubos transportadores flexíveis, membranas para isolamento e proteção do solo, aplicações em obras de construção civil e filmes laminados com membranas não tecidas.
[004] O filme é caracterizado pela presença de pelo menos uma camada de poliolefina, que pode ser rapidamente selada sobre si mesma ou sobre outros materiais por meio da aplicação de calor e pressão (camada termosselável). As características do selo, em especial a resistência do selo, são determinadas pela escolha e pelas quantidades relativas dos polímeros de olefina que compõem a camada selante.
[005] Um tipo de embalagem de alimentos que se tornou bastante popular é a embalagem retortável, que é produzida com várias camadas de laminado flexível usadas para criar recipientes na embalagem (por exemplo, bolsas) que, quando o alimento é selado em seu anterior, pode ser submetido a processamento térmico para esterilização e/ou redução da população bacteriana.
[006] Produtos poliméricos constituídos de misturas heterofásicas de polímeros cristalinos de propileno e copolímeros elastoméricos de olefinas, geralmente obtidos por polimerização sequencial estereoes- pecífica, vêm se estabelecendo da indústria do polipropileno. Esses produtos possuem um equilíbrio satisfatório de propriedades elásticas e resistência mecânica e podem ser transformados facilmente em artigos manufaturados usando-se os equipamentos e processos normalmente empregados para materiais termoplásticos. Conforme revelado, particularmente, em EP0477662, tais produtos poliméricos podem ser usados para produzir filmes com maior alongamento no ponto de quebra e propriedades de rasgadura Elmendorf, além de boas propriedades óticas.
[007] É sabido na técnica que, após a retortagem, observa-se deterioração da resistência do selo e das propriedades óticas e de impacto. Portanto, sente-se a necessidade de composições de poliolefina apropriadas para camadas de filme com boa selabilidade térmica e que mantenham a resistência dos selos após a retortagem.
[008] Surpreendentemente, constatou-se que o emprego de copo- límeros heterofásicos de propileno permite obter boas propriedades de selagem, especificamente boa resistência dos selos, após a retortagem. Esses copolímeros heterofásicos são apropriados para uso na camada selante (mais externa) de um filme termosselável que pode ser submetido à retortagem.
[009] Portanto, é objeto da presente invenção um filme ou folha que compreende pelo menos uma camada que compreende um copolímero heterofásico de propileno, que compreende: (a) de 85% a 92% em peso de uma fase matriz formada por um homopolímero de propileno ou um copolímero de propileno que contém até 5% em peso de unidades derivadas de etileno e/ou uma alfa-olefina; e (b) de 8% a 15% em peso de uma fase de borracha formada por um copolímero de etileno e propileno contendo 40% a 60% em peso de unidades derivadas do etileno; em que a quantidade total do componente (a) e do componente (b) é de 100% em peso; e em que o copolímero heterofásico de propileno contém até 6,0% em peso de unidades derivadas de etileno.
[0010] Apropriadamente, a quantidade de fase de borracha é menor que 14%, sendo preferivelmente 13% em peso.
[0011] A fase matriz (a) preferida é um homopolímero de propileno. Quando a fase matriz (a) é um copolímero de propileno, a quantidade de unidades derivadas do etileno e/ou de uma alfa-olefina é, preferivelmente, menor que 3%, sendo mais preferivelmente menor que 2% em peso. As alfa-olefinas que podem estar presentes como comonômeros na fase matriz (a) são representadas pela fórmula CH2=CHR, onde R é um radical alquila linear ou ramificado com 2 a 8 átomos de carbono ou um radical arila, tal como um radical fenila. Alguns exemplos das referidas alfa-olefinas são 1-buteno, 1-penteno, 1- hexeno, 4-metil-1-penteno e 1-octeno.
[0012] Segundo uma modalidade, o copolímero heterofásico de propileno compreende: (a2) de 85% a 92% em peso de uma fase matriz que consiste em um homopolímero de propileno ou em um copolímero de propileno contendo até 5% em peso de unidades derivadas de etileno e/ou uma alfa-olefina; e (b2) de 8% a 15% em peso de uma fase de borracha que consiste em um copolímero de etileno e propileno contendo de 40% a 50% em peso de unidade derivadas do etileno.
[0013] O copolímero heterofásico de propileno para uso no filme da invenção geralmente possui: - um valor de índice de fluidez "L" (230°C, 2,16 Kg) para ambos os componentes (a) e (b), assim como para o copolímero heterofásico final, de 0,4 a 1,5 g/10 min, preferivelmente de 0,5 a 1,0 g/10 min; - temperatura de fusão (Tf) igual ou maior que 150°C, preferivelmente maior que 155°C e mais preferivelmente maior que 160°C; - uma fração solúvel em xileno em temperatura ambiente para a matriz (a) (SXa) igual ou inferior a 3,0% em peso, preferivelmente menos que 2,5% em peso; - uma fração solúvel em xileno em temperatura ambiente para o copolímero heterofásico (XS) igual ou menor que 20,0% em peso, sendo preferivelmente menor que 18,0% em peso; - um valor de viscosidade intrínseca da fração total (para o copolímero heterofásico) solúvel em xileno em temperatura ambiente (SXTA) de 1,0 a 4,0, preferivelmente de 2,0 a 3,5 e, mais preferivelmente de 2,5 a 3,0 dl/g.
[0014] O copolímero heterofásico de propileno para uso no filme da invenção é geralmente obtido por polimerização sequencial (mistura no reator). Preferivelmente, a fase matriz (a) é preparada antes da fase de borracha (b).
[0015] O processo compreende pelo menos duas etapas de polimerização em sequência, sendo que cada etapa subsequente é realizada na presença do material polimérico formado pela reação de polimerização que a precede, na qual a etapa de homo ou copolime- rização do propileno na fase matriz (a) é realizada em pelo menos uma etapa, em seguida pelo menos uma etapa de copolimerização de misturas de etileno com propileno é realizada para obter a fase de borracha (b).
[0016] Todas as etapas de polimerização são realizadas apropri adamente na presença de catalisadores de Ziegler-Natta estereoes- pecíficos. Catalisadores com as características supramencionadas são bem conhecidos na literatura patentária, por exemplo em USP 4.399.054, EP-A-45 977 e USP 4.472.524.
[0017] Preferivelmente, o catalisador de polimerização de Ziegler- Natta compreende: um componente catalisador sólido compreendendo Mg, Ti, um halogênio e um composto doador de elétrons (doador interno); um composto de alquilalumínio; e opcional porém preferivelmente, um composto doador de elétrons (doador externo).
[0018] O doador interno é preferivelmente selecionado dentre ésteres de ácidos orgânicos mono ou dicarboxílicos, como benzoatos, malonatos, ftalatos e succinatos, assim como dentre 1,3-diéteres, que são descritos, por exemplo, na patente US 4522930, nas patentes europeias 45977, 361493 e 728769 e nos pedidos de patente internacional WO 00/63261 e WO 01/57099. Ftalatos de alquila como ftalato de di-isobutila, dioctila e difenila, assim como o ftalato de benzilbutila, também são apropriados para uso. São particularmente apropriados como doadores internos os succinatos.
[0019] São catalisadores de Ziegler-Natta especialmente preferidos para uso de acordo com a presente invenção aqueles que contêm pelo menos dois compostos doadores de elétrons internos, um dos quais estando presente em uma quantidade entre 40 e 90% em mol com relação à quantidade total de doadores e sendo selecionado de succinatos e o outro sendo selecionado dentre de 1,3 diéteres. Quando produzidos com os catalisadores particularmente preferidos listados acima, os copolímeros heterofásicos de propileno para uso de acordo com a presente invenção possuem a vantagem adicional de que os filmes e folhas produzidos a partir do mesmo não contêm resíduos de ftalato.
[0020] Portanto, de acordo com outro objeto, a presente invenção fornece um processo de preparação de um copolímero heterofásico de propileno compreendendo:
[0021] (a) de 80% a 92% em peso, preferivelmente de 82% a 90% em peso, de uma fase matriz constituída de um homopolímero de propileno ou um copolímero de propileno, contendo até 5% em peso de unidades derivadas de etileno e/ou de uma alfa-olefina; e
[0022] (b) de 8% a 20% em peso, preferivelmente de 10% a 18% em peso, de uma fase de borracha que consiste em um copolímero de etileno e propileno contendo de 20% a 60% em peso de unidades derivadas de etileno; em que a quantidade total do componente (a) e do componente (b) é de 100% em peso; e em que o copolímero heterofásico de propileno contém até 7,0%, preferivelmente até 6,5%, mais preferivelmente até 6,0% em peso, de unidades derivadas do etileno; sendo que o referido processo compreende: (i) uma primeira etapa de polimerização do propileno, opcionalmente na presença de etileno e/ou de uma alfa-olefina para produzir uma fase matriz (a); e (ii) uma etapa subsequente, realizada em fase gasosa, na presença do produto originário da etapa (i), de copolimerização de uma mistura de etileno e propileno para produzir uma fase de borracha (b); sendo que o processo é realizado na presença de um sistema catalisador compreendendo o produto obtido quando são colocados em contato os seguintes componentes: (a) um componente catalisador sólido compreendendo um haleto de magnésio, um composto de titânio contendo pelo menos uma ligação Ti-halogênio e pelo menos dois compostos doadores de elétrons, um dos quais estando presente em uma quantidade entre 40 e 90% em mol com relação à quantidade total de doadores e sendo selecionado de succinatos e o outro sendo selecionado dentre de 1,3 diéteres; (b) um composto de hidrocarbila de alumínio; e (c) opcionalmente, um composto doador de elétrons externo.
[0023] O succinato é selecionado preferivelmente dentre os succinatos de fórmula (I):
em que os radicias R1 e R2, que podem ser iguais ou diferentes um do outro, são um grupo C1-C20 alquila linear ou ramificada, alquenila, cicloalquila, arila, arilalquila ou alquilarila contendo opcionalmente heteroátomos; e os radicais R3 e R4 que podem ser iguais ou diferentes um do outro, são um grupo alquila C1C20, cicloalquila C3-C20, arila C5-C20, arilalquila ou alquilarila, com a condição de que pelo menos um deles seja uma alquila ramificada, e os referidos componentes são, em relação aos dois átomos de carbono assimétrico identificados na estrutura da fórmula (I), estereoisômeros do tipo (S,R) ou (R,S). R1 e R2 são, preferivelmente, grupos C1-C8 alquila, cicloalquila, arila, arilalquila e alquilarila. São particularmente preferidos os compostos nos quais R1 e R2 são selecionados dentre alquilas primárias, em particular dentre alquilas primárias ramificadas. São exemplos de grupos R1 e R2 apropriados metila, etila, n-propila, n- butila, isobutila, neopentila e 2-etil-hexila, sendo particularmente preferidos etila, isobutila e neopentila. São particularmente preferidos os compostos nos quais os radicias R3 e/ou R4 são alquilas secundárias como isopropila, sec-butila, 2-pentila, 3-pentila ou cicloalquilas como ciclo-hexila, ciclopentila e ciclo-hexilmetila.
[0024] Alguns exemplos dos compostos supramencionados são as formas (S,R) (S,R) puras ou em misturas, opcionalmente em forma racêmica, de 2,3-bis(trimetilsilil)succinato de dietila, 2,3-bis(2-etilbutil) succinato de dietila, 2,3-dibenzilsuccinato de dietila, 2,3-di- isopropilsuccinato de dietila, 2,3-di-isopropilsuccinato de di-isobutila, 2,3-bis(ciclo-hexilmetil)succinato de dietila, 2,3-di-isobutilsuccinato de dietila, 2,3-dineopentilsuccinato de dietila, 2,3-diciclopentilsuccinato de dietila e 2,3-diciclo-hexilsuccinato de dietila.
[0025] Dentre os 1,3-diéteres mencionados anteriormente, são particularmente preferidos os compostos de fórmula (II):
onde RI e RII, que podem ser iguais ou diferentes um do outro, são hidrogênio ou grupos hidrocarboneto C1-C18 lineares ou ramificados, que também podem formar uma ou mais estruturas cíclicas; os grupos RIII, que podem ser iguais ou diferentes um do outro, são hidrogênio ou grupos hidrocarboneto C1-C18; os grupos RIV, que podem ser iguais ou diferentes um do outro, possuem o mesmo significado que RIII, exceto que não podem ser hidrogênio; e cada um dos grupos RI a RIV podem conter heteroátomos selecionados dentre halogênios, N, O, S e Si. Preferivelmente, RIV é um radical alquila com 1 a 6 átomos de carbono e, mais particularmente, metila, enquanto os radicais RIII são, preferivelmente, hidrogênio. Além disso, quando RI é metila, etila, propila ou isopropila, RII pode ser etila, propila, isopropila, butila, isobutila, terc-butila, isopentila, 2-etil-hexila, ciclopentila, ciclo- hexila, metilciclo-hexila, fenila ou benzila; quando RI é hidrogênio, RII pode ser etila, butila, sec-butila, terc-butila, 2-etil-hexila, ciclo-hexiletila, difenilmetila, p-clorofenila, 1-naftila, 1-deca-hidronaftila; e RI e RII, que também podem ser idênticos, podem ser etila, propila, isopropila, butila, isobutila, terc-butila, neopentila, fenila, benzila, ciclo-hexila e ciclopentila.
[0026] Exemplos específicos de 1,3-diéteres cuja inclusão é vantajosa incluem: 2-(2-etil-hexil) 1,3-dimetoxipropano, 2-isopropil-1,3- dimetoxipropano, 2-butil -1,3- dimetoxipropano, 2-sec-butil -1,3- dimetoxipropano, 2- ciclo-hexil -1,3- dimetoxipropano, 2-fenil-1,3- dimetoxipropano, 2- terc-butil-1,3- dimetoxipropano, 2-cumil-1,3- dimetoxipropano, 2- (2-feniletil)-1,3-dimetoxipropano, 2-(2-ciclo- hexiletil) -1,3-dimetoxipropano, 2-(p-clorofenil)-1,3-dimetoxipropano, 2- (difenilmetil)-1,3-dimetoxipropano, 2(1-naftil)-1,3-dimetoxipropano, 2(p- fluorofenil)-1,3-dimetoxipropano, 2(1-deca-hidronaftil) -1,3- dimetoxipropano, 2(p-terc-butilfenil)-1,3-dimetoxipropano, 2,2-diciclo- hexil-1,3-dimetoxipropano, 2,2-dietil-1,3-dimetoxipropano, 2,2-dipropil- 1,3-dimetoxipropano, 2,2-dibutil-1,3-dimetoxipropano, 2,2-dietil-1,3- dietoxipropano, 2,2-diciclopentil-1,3-dimetoxipropano, 2,2-dipropil-1,3- dietoxipropano, 2,2-dibutil-1,3-dietoxipropano, 2-metil-2-etil-1,3- dimetoxipropano, 2-metil-2-propil-1,3-dimetoxipropano, 2-metil-2- benzil-1,3-dimetoxipropano, 2-metil-2-fenil-1,3-dimetoxipropano, 2- metil-2-ciclo-hexil-1,3-dimetoxipropano, 2-metil-2-metilciclo-hexil-1,3- dimetoxipropano, 2,2-bis(p-clorofenil)-1,3-dimetoxipropano, 2,2-bis(2- feniletil) -1,3-dimetoxipropano, 2,2-bis (2-ciclo-hexiletil)-1,3- dimetoxipropano, 2-metil-2-isobutil-1,3-dimetoxipropano, 2-metil-2-(2- etil-hexil) -1,3-dimetoxipropano, 2,2-bis (2-etil-hexil) -1,3- dimetoxipropano, 2,2-bis(p-metilfenil) -1,3-dimetoxipropano, 2-metil-2- isopropil-1,3-dimetoxipropano, 2,2-di-isobutil-1,3-dimetoxipropano, 2,2- difenil-1,3-dimetoxipropano, 2,2-dibenzil-1,3-dimetoxipropano, 2- isopropil-2-ciclopentil-1,3-dimetoxipropano, 2,2-bis(ciclo-hexilmetil) - 1,3-dimetoxipropano, 2,2-di-isobutil-1,3-dietoxipropano, 2,2-di-isobutil- 1,3-dietoxipropano, 2-isobutil-2-isopropil-1,3-dimetoxipropano, 2,2-di- sec-butil-1,3-dimetoxipropano, 2,2-di-terc-butil-1,3-dimetoxipropano, 2,2-dineopentil-1,3-dimetoxipropano, 2-isopropil-2-isopentil-1,3- dimetoxipropano, 2-fenil-2-benzil-1,3-dimetoxipropano, 2-ciclo-hexil-2- ciclo-hexilmetil-1,3-dimetoxipropano.
[0027] Outrossim, são particularmente preferidos os 1,3-diéteres de fórmula (III):
em que os radicais RIV possuem o mesmo significado explicado anteriormente e os radicais RIII e RV, que podem ser iguais ou diferentes um do outro, são selecionados do grupo formado por hidrogênio; halogênios, preferivelmente Cl e F; radicais alquila C1-C20 li-neares ou ramificados; cicloalquila C3-C20, arila C6-C20, alcarila C7C20 e aralquila C7-C20 e dois ou mais dos radicias RV podem ligar-se uns aos outros formando estruturas cíclicas condensadas saturadas ou insaturadas, substituídas opcionalmente por radicais RVI selecionados do grupo formado por halogênios, preferivelmente Cl e F; radicais alquila C1-C20 lineares ou ramificados; cicloalquila C3-C20, arila C6-C20, alcarila C7-C20 e aralquila C7-C20; os referidos radicais RV e RVI, que contêm opcionalmente um ou mais heteroátomos como substitutos de átomos de carbono ou hidrogênio ou ambos.
[0028] Preferivelmente, nos 1,3-diéteres de fórmula (I) e (II) todos os radicais RIII são hidrogênio e todos os radicais RIV são metila. Outrossim, são particularmente preferidos os 1,3-diéteres de fórmula (II) nos quais dois ou mais radicais RV ligam-se uns aos outros formando uma ou mais estruturas cíclicas condensadas, preferivelmente benzênicas, opcionalmente substituídas por radicais RVI. São especialmente preferidos os compostos de fórmula (IV):
em que os radicais RVI, que podem ser iguais ou diferentes uns dos outros, são hidrogênio; halogênios, preferivelmente Cl e F; radicais alquila C1-C20 lineares ou ramificados; cicloalquila C3-C20, arila C6-C20, arilalquila C7-C20 e aralquila C7-C20, contendo opcionalmente um ou mais heteroátomos selecionados do grupo formado por N, O, S, P, Si e halogênios, em particular Cl e F, como substitutos de átomos de carbono, hidrogênio ou ambos; e os radicais RIII e RIV são conforme definidos anteriormente para a fórmula (II).
[0029] Alguns exemplos específicos de compostos compreendidos pelas fórmulas (II) e (III) são: 1,1-bis(metoximetil)-ciclopentadieno; 1,1-bis(metoximetil)-2,3,4,5-tetrametilciclopentadieno; 1,1-bis(metoximetil)-2,3,4,5-tetrafenilciclopentadieno; 1,1-bis(metoximetil)-2,3,4,5-tetrafluorociclopentadieno; 1,1-bis(metoximetil)-3,4-diciclopentilciclopentadieno; 1,1— bis (metoximetil) indeno; 1,1- bis (metoximetil) -2,3-dimetilindeno; 1,1-bis(metoximetil)-4,5,6,7-tetra-hidroindeno; 1,1-bis(metoximetil)-2,3,6,7-tetrafluoroindeno; 1,1-bis(metoximetil)-4,7-dimetilindeno; 1,1-bis(metoximetil)-3,6-dimetilindeno; 1,1-bis(metoximetil)-4-fenilindeno; 1,1-bis(metoximetil)-4-fenil-2-metilindeno; 1,1-bis(metoximetil)-4-ciclo-hexilindeno; 1,1-bis(metoximetil)-7-(3,3,3-trifluoropropil)indeno; 1,1-bis(metoximetil)-7-trimetilsililindeno; 1,1-bis(metoximetil)-7-trifluorometilindeno; 1,1-bis(metoximetil)-4,7-dimetil-4,5,6,7-tetra-hidroindeno; 1,1-bis(metoximetil)-7-metilindeno; 1,1-bis(metoximetil)-7-ciclopentilindeno; 1,1-bis(metoximetil)-7-isopropilindeno; 1,1-bis(metoximetil)-7-ciclo-hexilindeno; 1,1-bis(metoximetil)-7-terc-butilindeno; 1,1-bis(metoximetil)-7-terc-butil-2-metilindeno; 1,1-bis(metoximetil)-7-fenilindeno; 1,1-bis(metoximetil)-2-fenilindeno; 1,1-bis(metoximetil)-1H-benzindeno; 1,1-bis(metoximetil)-1H-2-metilbenzindeno; 9,9-bis(metoximetil)fluoreno; 9,9-bis(metoximetil)-2,3,6,7-tetrametilfluoreno; 9,9-bis(metoximetil)-2,3,4,5,6,7-hexafluorofluoreno; 9,9-bis(metoximetil)-2,3-benzofluoreno; 9,9-bis(metoximetil)-2,3,6,7-dibenzofluoreno; 9,9-bis(metoximetil)-2,7-di-isopropilfluoreno; 9,9-bis(metoximetil)-1,8-diclorofluoreno; 9,9-bis(metoximetil)-2,7-diciclopentilfluoreno; 9,9-bis(metoximetil)-1,8-difluorofluoreno; 9,9-bis(metoximetil)-1,2,3,4-tetra-hidrofluoreno; 9,9-bis(metoximetil)-1,2,3,4,5,6,7,8-octa-hidrofluoreno; 9,9-bis(metoximetil)-4-terc-butilfluoreno.
[0030] Conforme explicado anteriormente, o componente catalisador (a) compreende, além dos doadores de elétrons acima, um composto de titânio com pelo menos uma ligação Ti-halogênio e um haleto de Mg. O haleto de magnésio é preferivelmente MgCl2 na forma ativa, que é amplamente conhecido na literatura de patentes como suporte para catalisadores Ziegler-Natta. As patentes USP 4.298.718 e USP 4.495.338 foram as primeiras a descrever o uso destes compostos em catálise Ziegler-Natta. É conhecido destas patentes que os di- haletos de magnésio na forma ativa usados como suporte ou cossuporte em componentes de catalisadores para a polimerização de olefinas são caracterizados por espectros de raios-X em que a linha de difração mais intensa que aparece no espectro do haleto não inativo é diminuída em intensidade e é substituída por um halo cuja intensidade máxima é deslocada para ângulos inferiores em relação aos da linha mais intensa.
[0031] Os compostos de titânio preferidos usados no componente catalisador da presente invenção são TiCl4 e TiCl3; além disso, haloalcoolatos de Ti de fórmula Ti(OR)n-yXy podem ser usados, onde n é a valência de titânio, y é um número entre 1 e n-1, X é o halogênio e R é um radical de hidrocarboneto com 1 a 10 átomos de carbono.
[0032] Preferivelmente, o componente catalisador sólido (a) tem um tamanho médio de partícula de 15 a 80 μm, mais preferivelmente de 20 a 70 μm e, ainda mais preferivelmente, de 25 a 65 μm. Conforme explicado, o succinato está presente em quantidade que varia de 40% a 90% em peso em relação à quantidade total de doadores, preferivelmente de 50% a 85% em peso e, mais preferivelmente, de 65% a 80% em peso. Preferivelmente, o 1,3-diéter constitui a quantidade remanescente.
[0033] O composto de alquil-Al (b) é preferivelmente escolhido dentre os compostos de trialquilalumínio como por exemplo, trietilalu- mínio, tri-n-hexilalumínio e tri-n-octilalumínio. Também é possível usar misturas de trialquilalumínio com haletos de alquilalumínio, hidretos de alquilalumínio ou sesquicloretos de alquilalumínio como AlEt2Cl e Al2Et3Cl3.
[0034] Os compostos doadores externos de elétrons preferidos são compostos de silício, éteres, ésteres como o 4-etoxibenzoato de etila, aminas, compostos heterocíclicos e, especialmente, 2,2,6,6-tetrametil piperidina, cetonas e 1,3-diéteres. Outra classe de compostos doadores externos preferidos é a de compostos de silício de fórmula Ra5Rb6Si(OR7)c, onde a e b são números inteiros de 0 a 2, c é um número inteiro de 1 a 3 e a soma (a + b + c) é 4; R5, R6 e R7, são radicais alquila, cicloalquila ou arila com 1 a 18 átomos de carbono, opcionalmente contendo heteroátomos. São particularmente preferidos o metilciclo- hexildimetoxissilano, difenildimetoxissilano, metil-t-butildimetoxissilano, diciclopentildimetoxissilano, 2-etilpiperidinil-2-t-butildimetoxissilano e 1,1,1,trifluoropropil-2-etilpiperidinil-dimetoxissilano e 1,1,1,trifluoropropil- metil-dimetoxissilano. O composto doador de elétrons externo é usado em quantidade apropriada para manter a proporção molar entre o composto organoaluminado e o referido composto doador de elétrons de 5 a 500, preferivelmente de 5 a 400 e mais preferivelmente de 10 a 200.
[0035] Os componentes formadores de catalisador podem ser postos em conato com um solvente hidrocarboneto líquido inerte como, por exemplo, propano, n-hexano ou n-heptano, em temperatura abaixo de 60°C, preferivelmente de cerca de 0 a 30°C por um período de tempo de cerca de 6 segundos a 60 minutos.
[0036] Os componentes catalisadores supramencionados — (a), (b) e, opcionalmente, (c) — podem ser introduzidos em um recipiente de pré-contato em quantidades tais que a proporção entre os pesos (b)/(a) esteja no intervalo de 0,1 a 10 e, se o composto (c) estiver presente, a proporção entre os pesos (b)/(c) é a proporção entre pesos correspon-dente à proporção molar definida anteriormente. Preferivelmente, os referidos componentes são postos em pré-contato sob temperaturas de 10 to 20°C por 1 a 30 minutos. O recipiente de pré-contato normalmente é um reator de tanque agitado.
[0037] Preferivelmente, o catalisador submetido ao pré-contato é introduzido em seguida em um reator de pré-polimerização, onde se realiza uma etapa de pré-polimerização. A etapa de pré-polimerização pode ser realizada em um primeiro reator selecionado dentre um reator de ciclo fechado ou um reator de tanque agitado continuamente e é geralmente realizada em fase líquida. O meio líquido compreende um ou mais monômeros de alfa-olefina líquida, com adição de um solvente hidrocarboneto inerte. O referido solvente hidrocarboneto pode ser aromático, como o tolueno, ou alifático, como propano, hexano, heptano, isobutano, ciclo-hexano e 2,2,4-trimetilpentano. A quantidade de solvente hidrocarboneto, se empregado, é inferior a 40% em peso em relação à quantidade total de alfa-olefinas, preferivelmente menor que 20% em peso. Preferivelmente, a etapa (i)a é realizada na ausência de solventes hidrocarbonetos inertes.
[0038] O tempo médio de permanência no reator geralmente varia de 2 a 40 minutos, sendo preferível de 5 a 25 minutos. A temperatura varia de 10°C a 50°C, sendo preferivelmente de 15°C a 35°C. Adotando- se essas condições, é possível obter um grau de pré-polimerização no intervalo preferido de 60 a 800 g por grama de componente catalisador sólido, preferivelmente de 150 a 500 g por grama de componente catalisador sólido. A etapa (i)a é também caracterizada por uma baixa concentração de sólido na lama, geralmente no intervalo de 50 a 300 g de sólido por litro de lama.
[0039] A lama que contém o catalisador, preferivelmente em forma pré-polimerizada, é introduzida em um reator de polimerização de fase gasosa ou de fase líquida, no qual o componente (a) é preparado. No caso de um reator de fase gasosa, ele geralmente consiste em um reator de leito fluidizado, agitado ou fixo, ou em um reator compreendendo duas zonas de polimerização interconectadas, sendo que uma delas funciona sob condições de fluidização rápida e na outra o polímero flui sob ação da gravidade. O processo de fase líquida pode ser realizado em lama, em solução ou a granel (monômero líquido). Esta última tecnologia é a mais preferida e pode ser realizada em vários tipos de reator, como reatores de leito sob agitação contínua, reatores de ciclo fechados ou reatores de fluxo em pistão. A polimerização é geralmente realizada a temperatura de 20 a 120°C, preferivelmente de 40 a 85°C. Quando a polimerização é realizada na fase de gás a pressão de operação é de geralmente entre 0,5 e 10 MPa, preferivelmente entre 1 e 5 MPa. Na polimerização em massa a pressão de operação é de geralmente entre 1 e 6 MPa, preferivelmente entre 1,5 e 4 MPa. Preferivelmente, o componente (a) é preparado polimerizando-se o propileno na forma de monômero líquido, opcionalmente em mistura com etileno e/ou uma alfa- olefina, mais preferivelmente em um reator de ciclo fechado.
[0040] Nessa etapa e/ou na etapa de polimerização subsequente, o hidrogênio pode ser empregado como regulador do peso molecular.
[0041] O copolímero do componente (b) é preferivelmente produz- zido em um reator de fase gasosa com leito fluidizado convencional na presença do material polimérico e do sistema catalisador originário da etapa de polimerização anterior. A mistura de polimerização que deixa a primeira etapa de polimerização é descarregada em um separador de gás e sólidos e, posteriormente, introduzida no reator de fase gasosa com leito fluidizado, que opera sob condições convencionais de temperatura e pressão.
[0042] Aditivos convencionais, enchimentos e pigmentos comumente empregados em polímeros de olefinas podem ser adicionados, tais como agentes nucleantes, óleos de extensão, enchimentos minerais e outros pigmentos orgânicos ou inorgânicos. A adição de enchimentos inorgânicos como talco, carbonato de cálcio e enchimentos minerais também melhora algumas das propriedades mecânicas, tais como o módulo de flexão e a HDT. O talco também pode produzir efeito nucleante.
[0043] Segundo uma modalidade específica, um agente nucleante pode ser adicionado aos copolímeros heterofásicos para uso em filmes ou folhas de acordo com a invenção de modo a aumentar o módulo tênsil do copolímero heterofásico.
[0044] Conforme dito anteriormente, o filme termosselável de acor do com a invenção compreende pelo menos uma camada selável; portanto, pode ser um filme monocamada, embora possa ser, preferivel-mente, multicamada, e compreende, em particular, pelo menos uma camada de suporte composta de ou compreendendo um material polimérico, e em particular um material poliolefínico.
[0045] A camada ou camadas de suporte podem ser compostas de ou compreender um ou mais polímeros ou copolímeros ou misturas dos mesmos, de olefinas R-CH=CH2 nas quais R é um átomo de hidrogênio ou um radical alquila C1-C6, como, por exemplo, 1-buteno, 1-hexeno, 1-octeno e 4-metil-1-penteno. São particularmente preferidos os seguintes polímeros: (1) homopolímeros de propileno isotáticos ou predominan-temente isotáticos; (2) copolímeros aleatórios de propileno com etileno e/ou α- olefinas C4-C8 como, por exemplo, 1-buteno, 1-hexeno, 1-octeno, 4- metil-1-penteno, nos quais o conteúdo total de comonômero varia de 0,05 % em peso a 20 % em peso, ou misturas dos referidos copolímeros com homopolímeros de propileno isotáticos ou predominantemente isotáticos; (3) copolímeros heterofásicos compreendendo (a) um homopolímero de propileno e/ou um dos copolímeros do item (2) e uma fração elastomérica (b) compreendendo copolímeros de etileno com propileno e/ou uma α-olefina C4-C8, contendo opcionalmente pequenas quantidades, preferivelmente 1-10% em peso, de um dieno como o butadieno, 1,4-hexadieno, 1,5-hexadieno ou etilideno-1-norborneno.
[0046] Os copolímeros heterofásicos (3) podem ser preparados de acordo com métodos conhecidos misturando-se componentes no estado fundido ou por copolimerização sequencial e geralmente contêm a fração de copolímero (b) em quantidades que variam de 5% a 80% em peso. Copolímeros heterofásicos de acordo com esta invenção são apropriados para uso na camada de suporte.
[0047] Outros polímeros de olefina que podem ser empregados nas camadas de suporte são os polietilenos HDPE, LDPE e LLDPE.
[0048] Alguns exemplos de materiais poliméricos que não são pólio- lefinas e podem ser empregados nas camadas de suporte são os polies-tirenos, cloretos de polivinila, poliamidas, poliésteres e policarbonatos.
[0049] Tanto as camadas de suporte como as camadas termosse- láveis podem compreender aditivos comumente empregados na técnica, como estabilizantes, pigmentos, enchimentos, agentes nucleantes, agentes deslizantes, lubrificantes e agentes antiestáticos, retardantes de chamas, plasticizantes e agentes biocidas.
[0050] Em filmes soprados, a espessura das camadas da composi ção termosselável de acordo com a presente invenção é preferivelmente de 5 a 50 μm, enquanto a espessura das camadas de suporte é preferivelmente de 15 a 130 μm. A espessura dos referidos filmes é preferivelmente de 20 a 180 μm.
[0051] Em filmes moldados, a espessura das camadas da compo sição termosselável de acordo com a presente invenção é preferivel-mente de 1 a 100 μm, mais preferivelmente de 5 a 20 μm enquanto a espessura das camadas de suporte é preferivelmente de 20 a 200 μm, preferivelmente de 30 a 100 μm. A espessura dos referidos filmes é preferivelmente de 20 a 300 μm.
[0052] Os referidos filmes de embalagem são produzidos usando- se processos bem conhecidos na técnica. Em particular, podem-se empregar processos de extrusão. Nos referidos processos de extrusão, os materiais poliméricos a serem empregados para as camadas termosseláveis e os usados nas camadas de suporte são fundidos em extrusores diferentes e extrudados por uma fenda estreita. O material fundido extrudado é puxado da fenda e resfriado antes de ser enrolado. Alguns exemplos específicos de processos de extrusão são os proces-sos de filme soprado e filme moldado descritos a seguir.
[0053] Para filme soprado, os materiais poliméricos fundidos são forçados a passar por uma fenda de formato circular. O extrudado retirado possui formato tubular, que é inflado por ar para formar uma bolha tubular. A bolha é então resfriada e colapsada antes de ser en-rolada.
[0054] Para filme moldado, os materiais poliméricos fundidos são forçados a passar por uma fenda de formato retangular. O extrudado possui o formato de um filme fino. O filme é resfriado antes de ser enrolado.
[0055] Segundo mais um objeto, a presente invenção fornece arti gos manufaturados que compreendem um filme ou uma folha conforme aqui descrito. Dentre tais artigos manufaturados, são especialmente interessantes os itens de embalagem retortáveis como as bolsas retortáveis e outros recipientes. EXEMPLOS
[0056] Os exemplos a seguir são apresentados para ilustrar a presente invenção, sem nenhuma finalidade limitante. Métodos de ensaio Proporção molar dos gases introduzidos Determinada por cromatografia gasosa. Tamanho médio das partículas de adutos e catalisadores
[0057] Determinado por um método baseado no princípio da difração ótica de luz laser monocromática usando o aparato "Malvern Instr. 2600". O tamanho médio é apresentado como P50. Conteúdo de comonômero
[0058] O conteúdo dos comonômeros foi determinado por espec- troscopia de infravermelho colhendo-se o espectro de IV da amostra em comparação com um fundo de ar usando espectrometria infravermelha com transformada de Fourier (FTIR). Os parâmetros de aquisição de dados do instrumento foram os seguintes: - tempo de purga: 30 segundos mínimo - tempo de coleta: 3 minutos mínimo - apodização: Happ-Genzel - resolução: 2 cm-1.
[0059] Preparação da amostra - Usando uma prensa hidráulica, uma folha espessa é obtida pressionando-se cerca de 1 g de amostra entre duas folhas de alumínio. Uma pequena parte é cortada dessa folha para moldar um filme. A espessura recomendada do filme é de 0,02 a 0,05 cm (8 a 20 mils). A temperatura de preensão é de 180±10°C (356°F) e a pressão de cerca de 10 kg/cm2 (142,2 PSI) por cerca de um minuto. A pressão é liberada, a amostra retirada da prensa e resfriada até a temperatura ambiente.
[0060] O espectro da amostra de filme pressionado é registrado em absorbância vs. número de onda (cm-1). As seguintes medições são usadas para calcular o conteúdo de etileno e 1-buteno: - Área (At) do conjunto de bandas de absorção entre 4482 e 3950 cm-1, que é usada para normalização espectrométrica da espessura do filme; - Área (AC2) da banda de absorção entre 750-700 cm-1 depois de duas subtrações espectroscópicas consecutivas de um espectro de polipropileno isotático não aditivado e depois do espectro de referência de um copolímero de 1-buteno aleatório no intervalo 800690 cm-1; - Altura (DC4) da banda de absorção entre 769 cm-1 (valor máximo) depois de duas subtrações espectroscópicas consecutivas de um espectro de polipropileno isotático não aditivado e depois do espectro de referência de um copolímero de propileno-etileno aleatório no intervalo 800-690 cm-1.
[0061] Para calcular o conteúdo de etileno e 1-buteno, são necessárias retas de calibragem para etileno e 1-buteno obtidas usando amostras com quantidades conhecidas de etileno e 1-buteno:
[0062] Calibragem para etileno - Uma linha reta de calibragem é obtida traçando-se AC2/At versus porcentagem molar de etileno (%C2m). A inclinação de GC2 é calculada por regressão linear.
[0063] Calibragem para 1-buteno - Uma linha reta de calibragem é obtida traçando-se DC4/At versus porcentagem molar de buteno (%C4m). A inclinação de GC4 é calculada por regressão linear.
[0064] Os espectros de todas as amostras desconhecidas são registrados. Em seguida, (At), (AC2) e (DC4) da amostra desconhecida são calculados. O conteúdo de etileno (% da fração molar de C2m) da amostra é calculado da seguinte maneira:
[0065] O conteúdo 1-buteno etileno (% da fração molar de C4m) da amostra é calculado da seguinte maneira:
[0066] O conteúdo de propileno (fração molar de C3m) é calculado da seguinte maneira:
[0067] O conteúdo em peso de etileno e 1-buteno é calculado da seguinte maneira:
Índice de fluidez (IF "L")
[0068] Determinado de acordo com ISO 1133 (230°C, 2,16 Kg) Temperatura de fusão (Tf) e temperatura de cristalização (Tc)
[0069] Ambas determinadas por calorimetria diferencial de varredura (CDV) de acordo com o método ASTM D 3417, que equivale ao método ISO 11357/1 e 3. Solúveis em xileno
[0070] Determinados da seguinte maneira: 2,5 g de polímero e 250 ml de xileno são introduzidos em um balão de vidro dotado de um resfriador e um agitador magnético. A temperatura é elevada ao longo de 30 minutos até atingir o ponto de ebulição do solvente. Em seguida, a solução clara assim obtida é mantida sob refluxo e agitada por mais 30 minutos. O balão fechado é então mantido em um banho de água termostático a 25° C por 30 minutos. O sólido assim formado é filtrado em papel de filtro rápido. 100 ml do líquido filtrado são entornados em um recipiente de alumínio pesado previamente, que é aquecido em uma placa térmica sob fluxo de nitrogênio para eliminar o solvente por evaporação. Em seguida, o recipiente é mantido em um forno a 80° C sob vácuo até atingir um peso constante. A porcentagem em peso de polímero solúvel em xileno em temperatura ambiente é então calculada. Viscosidade intrínseca (VI)
[0071] Determinada em tetra-hidronaftaleno a 135°C. Módulo tênsil (MT)
[0072] Determinado de acordo com ISO 527-1 e 2 (1 mm/min). Resistência ao impacto de Charpy
[0073] Determinada de acordo com ISO 179-1, 2010 (tipo 1, no sentido da borda, sulco A). Temperatura de transição vítrea (DB/TT)
[0074] A resistência a impacto biaxial é determinada pelo impacto de um martelo automático computadorizado. As amostras de ensaio circulares são obtidas cortando com uma serra circular (38 mm de diâmetro) de placas obtidas conforme descrito a seguir. As amostras de ensaio circulares são condicionadas por pelo menos 12 horas a 23°C e 50 RH e depois colocadas em um banho termostático à temperatura de teste por uma hora. A curva força-tempo é detectada durante o impacto de um martelo percussor (5,3 kg, cabeça hemisférica com 1,27cm (^") de diâmetro) em uma amostra circular apoiada em um suporte em anel. A máquina empregada foi a CEAST tipo 6758/000 modelo n°. 2. A DB/TT é a temperatura na qual 50% das amostras sofrem quebra vítrea quando sujeitas ao teste de impacto acima mencionado. As placas para mensuração de DB/TT com dimensões de 127x127x1,5 mm são preparadas de acordo com o seguinte método. A prensa injetora é do tipo Negri Bossi™ (NB 90) com força de preensão de 90 toneladas. O molde é uma placa retangular (127x127x1,5 mm). Os principais parâmetros do processo são descritos a seguir: • Pressão traseira: 2 MPa (20 bar) • Tempo de injeção: 3 s • Pressão máxima de injeção: 14 MPa • Pressão de injeção hidráulica: 6-3 MPa • Primeira pressão de preensão hidráulica: 4±2 MPa • Primeiro tempo de preensão: 3 s • Segunda pressão de preensão hidráulica: 3±2 MPa • Segundo tempo de preensão: 7 s • Tempo de resfriamento: 20 s • Temperatura de moldagem: 60 °C • Temperatura de fusão 220 a 280 °C Resistência do selo
[0075] Medida por um selador Brugger HSG/ETK com uma barra de selagem de 10 mm revestida de Teflon a uma pressão de 0,4 MPa (4 bar), temperatura de 190°C e 1,0 segundo de tempo de permanência. A amostra de filme moldado a ser selado possui espessura de 70 mícrons. A selagem é realizada no lado frio do rolo. As amostras de filme termosselado foram esterilizadas a 135°C por 45 minutos em uma autoclave Systec DX-65 e deixadas na autoclave até atingirem a temperatura ambiente. Em seguida, foram mantidas a 23°C e 50% de umidade relativa por pelo menos 12 horas. A resistência do selo foi medida por um testador de tensão Instron modelo 5565A. Distância entre os clampes 30 mm. Velocidade do cabeçote 100 mm/min. Largura da amostra 15 mm. A resistência do selo é definida como a força no momento da ruptura medida durante o teste tênsil. Exemplos 1C (comparativo) e 2 a 4 Preparação do componente catalisador sólido
[0076] Em um balão redondo de 500 mL de quatro bocas purgado com nitrogênio, 250 mL de TiCl4 a 0°C foram introduzidos. Sob agitação, foram adicionados 10,0 g de MgC^2.1C2H5OH microesferoidal com tamanho de partícula de 47μm (preparado de acordo com o método descrito no exemplo 1 de EP728769) e uma quantidade de 2,3-diisopropilsuccinato de dietila de modo a manter uma proporção molar de Mg/succinato molar de 15. A temperatura foi elevada até 100°C e mantida nesse valor por 60 minutos. Em seguida, a agitação foi interrompida e o líquido sifonado. Após a sifonagem, foram adicionados TiCl4 fresco e uma quantidade de 9,9-bis(metoximetil)fluoreno de modo a manter uma proporção molar Mg/diéter de 30. Em seguida, a temperatura foi elevada até 110°C e mantida por 30 minutos sob agitação. Após sedimentação e sifonagem a 85°C, foi adicionado TiCl4 fresco. Em seguida, a temperatura foi elevada a 90°C por 15 minutos. Após sedimentação e sifonagem a 90°C, o sólido foi lavado três vezes com hexano anidro (3 x 100 ml) a 60 °C e mais três vezes com hexano anidro (3 x 100 ml) a 25 °C. O componente catalisador sólido assim obtido possuía quantidade total de doador interno de elétrons de 12,0% em peso em relação ao peso do componente catalisador sólido. Preparação do sistema catalisador - pré-contato
[0077] Antes de ser introduzido nos reatores de polimerização, o componente catalisador sólido descrito anteriormente é colocado em contato com trietilalumínio (TEAL) e com o doador indicado na Tabela 1 sob as condições lá descritas. Pré-polimerização
[0078] Em seguida, o sistema catalisador é sujeito a um tratamento de pré-polimerização a 20°C, no qual o sistema é mantido em suspensão em propileno líquido por um tempo de permanência de 8 minutos antes de se introduzi-lo no reator de polimerização. Polimerização
[0079] A polimerização foi realizada em modo contínuo em dois reatores em série: primeiro um reator de ciclo fechado de fase líquida operando a uma temperatura de 75°C e pressão de 4,1 MPa (41 barg), segundo de um reator de polimerização em fase gasosa operando a uma temperatura de 80°C e pressão de 1,1 a 1,2 MPa (11 a 12 barg). O hidrogênio foi usado como regulador do peso molecular. As partículas de polímero que saíam da etapa de polimerização eram tratadas a vapor para retirar monômeros não reagidos indesejados e secos sob fluxo de nitrogênio.
[0080] As condições do processo são mostradas na Tabela 1. Os dados de caracterização dos polímeros obtidos são mostrados na Tabela 2.
[0081] As partículas de polímero foram combinadas em um extrusor Werner 58 com os seguintes aditivos: Estearato de cálcio - 0,065 % em peso IRGAFOS® 168 - 0,065 % em peso IRGANOX® 1010 - 0,065 % em peso
[0082] Os dados de caracterização da composição assim obtida são mostrados na Tabela 3. Preparação de amostras de filme
[0083] Filmes moldados foram preparados extrudando-se cada composição de teste em um extrusor de filme moldado Dr. Collin com um parafuso com uma linha de coextrusão de filme em três camadas (diâmetro do maior parafuso extrusor 45 mm, L/D 30; diâmetros dos parafusos dos extrusores laterais 30 mm, L/D 30) e uma temperatura de fusão de 190 a 250°C. O débito de saída foi de 18,5 kg/h. O filme moldado foi tracionado a uma velocidade de tração de filme 12 e 13m/min com espessura de 70 mícrons. Exemplos 5C (comparativo) e 6
[0084] O trabalho realizado foi semelhante ao procedimento descrito nos exemplos 1 a 4, exceto que o componente catalisador sólido foi preparado conforme descrito nos Exemplos 1 a 3 do pedido internacional WO2009/050045. As condições do processo, dados de caracterização do polímero, dos péletes e do filme obtido a partir do mesmo são mostrados na Tabela 1-3. Exemplo 7
[0085] Parte das partículas de polímero obtidas no exemplo 2 foram combinadas em um extrusor Werner 58 com os seguintes aditivos: Estearato de cálcio - 0,065 % em peso IRGAFOS® 168 - 0,065 % em peso IRGANOX® 1010 - 0,065 % em peso Hyperform® HPN-20E - 0,0270 % em peso
[0086] As condições do processo, dados de caracterização do polímero, dos péletes e do filme obtido a partir do mesmo são mostrados na Tabela 1-3. Tabela 1 - Condições do processo
Observações: C2- = etileno; C3- = propileno; H2 = hidrogênio; C = ciclo- hexil-metil-dimetoxissilano; D = diciclopentil dimetoxissilano Tabela 2 - Caracterização de polímeros 
Tabela 3 - Caracterização de filmes e péletes 
Claims (4)
1. Filme ou folha, caracterizado pelo fato de compreender pelo menos uma camada que compreende um copolímero de propileno heterofásico, que compreende: (a) de 85% a 92% em peso de uma fase matriz sendo um homopolímero de propileno ou um copolímero de propileno contendo até 5% em peso de unidades derivadas de etileno e/ou de uma alfa-olefina; e (b) de 8% a 15% em peso de uma fase de borracha que consiste em um copolímero de etileno e propileno contendo de 40% a 50% em peso de unidades derivadas de etileno; em que a quantidade total do componente (a) e do componente (b) é de 100% em peso; e em que o copolímero de propileno heterofásico contém até 6,0% em peso de unidades derivadas de etileno.
2. Filme ou folha de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a quantidade da fase de borracha é inferior a 14%, preferivelmente 13% em peso.
3. Filme ou folha de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o copolímero de propileno heterofásico compreende um agente nucleante.
4. Processo para a preparação de um copolímero de propileno heterofásico que compreende: (a) de 80% a 92% em peso, preferivelmente de 82% a 90% em peso, de uma fase matriz sendo um homopolímero de propileno ou um copolímero de propileno, contendo até 5% em peso de unidades derivadas de etileno e/ou de uma alfa-olefina; e (b) de 8% a 20% em peso, preferivelmente de 10% a 18% em peso, de uma fase de borracha que é um copolímero de etileno e propileno contendo de 20% a 60% em peso de unidades derivadas de etileno; em que a quantidade total do componente (a) e do componente (b) é de 100% em peso; e em que o copolímero de propileno heterofásico contém até 7,0%, preferivelmente até 6,5%, mais preferivelmente até 6,0% em peso, de unidades derivadas do etileno, o referido processo sendo caracterizado pelo fato de que compreende: (i) uma primeira etapa de polimerização do propileno, opcionalmente na presença de etileno e/ou de uma alfa-olefina para produzir uma fase matriz (a); e (ii) uma etapa subsequente, realizada em fase gasosa, na presença do produto originário da etapa (i), de copolimerização de uma mistura de etileno e propileno para produzir uma fase de borracha (b); sendo que o processo é realizado na presença de um sistema catalisador compreendendo o produto obtido pelo contato dos seguintes componentes: (a) um componente catalisador sólido compreendendo um haleto de magnésio, um composto de titânio contendo pelo menos uma ligação Ti-halogênio e pelo menos dois compostos doadores de elétrons, um dos quais está presente em uma quantidade de 40% a 90% em mol em relação à quantidade total de doadores e é selecionado dentre os succinatos e o outro é selecionado dentre os 1,3 diéteres; (b) um composto hidrocarbila de alumínio; e (c) opcionalmente, um composto doador de elétrons ex-terno.
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