JP3176761B2 - フェノール樹脂成形材料 - Google Patents
フェノール樹脂成形材料Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、熱時剛性が低く、かつ
速硬化性に優れたフェノール樹脂成形材料に関するもの
である。
速硬化性に優れたフェノール樹脂成形材料に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】一般にフェノール樹脂成形材料の多くは
熱時剛性を高め速硬化性を付与する処方となっている。
射出成形においてはゲート無仕上げを不要とするために
は、サブマリンゲートによる成形が行なわれているが、
成形品の形状や金型の大きさから、サブマリンゲート部
のツメが長いものや、あるいは、ランナー部とサブマリ
ンゲート部との角度の広いものがある。このような形状
では成形時、サブマリンゲート部のツメ折れが発生し、
金型内に残るため、次の成形時にゲート詰まりにより材
料が充填されないなど連続成形性に問題が生じている。
このため従来では、フェノール樹脂成形材料の硬化性を
遅くして、熱時剛性を下げたり、熱可塑性樹脂などで変
性し、可撓性を付与することによりサブマリンゲートで
の前記のような障害をなくし、連続成形性を改善してい
たが、硬化時間が長くなったり、コストが高くなるなど
の不具合いが生じている。
熱時剛性を高め速硬化性を付与する処方となっている。
射出成形においてはゲート無仕上げを不要とするために
は、サブマリンゲートによる成形が行なわれているが、
成形品の形状や金型の大きさから、サブマリンゲート部
のツメが長いものや、あるいは、ランナー部とサブマリ
ンゲート部との角度の広いものがある。このような形状
では成形時、サブマリンゲート部のツメ折れが発生し、
金型内に残るため、次の成形時にゲート詰まりにより材
料が充填されないなど連続成形性に問題が生じている。
このため従来では、フェノール樹脂成形材料の硬化性を
遅くして、熱時剛性を下げたり、熱可塑性樹脂などで変
性し、可撓性を付与することによりサブマリンゲートで
の前記のような障害をなくし、連続成形性を改善してい
たが、硬化時間が長くなったり、コストが高くなるなど
の不具合いが生じている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的とすると
ころは、サブマリンゲートでのツメ折れが無く、連続成
形性及び充填性が良好であり、かつ、速硬化性に優れた
フェノール樹脂成形材料を提供するにある。
ころは、サブマリンゲートでのツメ折れが無く、連続成
形性及び充填性が良好であり、かつ、速硬化性に優れた
フェノール樹脂成形材料を提供するにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、フェノール樹
脂（ａ）、及び硬化剤としてヘキサメチレンテトラミン
（ｂ）、充填材として有機質充填材（ｃ）と無機質充填
材（ｄ）とを含有するフェノール樹脂成形材料であっ
て、フェノール樹脂（ａ）はフェノール核に結合するメ
チレン結合においてオルソ結合対パラ結合の比が１．５
〜２．５であるノボラック型フェノール樹脂（ａ１）２
５〜４０重量％とオルソ結合対パラ結合の比が１．０未
満であるノボラック型フェノール樹脂（ａ２）７５〜６
０重量％とからなり、成形材料全体に対して、フェノー
ル樹脂（ａ）の合計配合量が３５〜５０重量％であり、
硬化剤としてヘキサメチレンテトラミン（ｂ）を４．０
〜７．０重量％であり、更に沸点が８０℃〜１５０℃で
ある物質（ｅ）を含有することを特徴とするフェノール
樹脂成形材料である。本発明のフェノール樹脂成形材料
に用いられるノボラック型フェノール樹脂のひとつは、
フェノール核に結合するメチレン結合のオルソ結合対パ
ラ結合の比が１．５〜２．５のものである。このノボラ
ック型フェノール樹脂（ａ１）は成形材料に速硬化性を
付与する。オルソ結合対パラ結合の比が１．５〜２．５
であるノボラック型フェノール樹脂（ａ１）とオルソ結
合対パラ結合の比が１．０未満であるノボラック型フェ
ノール樹脂（ａ２）との割合は、両者の合計量を１００
重量％としたとき前者が２５〜４０重量％、後者が７５
〜６０重量％である。２５重量％以下では十分な速硬化
性が得られず、４０重量％以上ではゲル化時間が短か
く、射出成形時にシリンダー内で硬化することがある。
好ましくは前者は２７〜３５重量％である。本発明にお
いて、硬化剤のヘキサメチレンテトラミン（ｂ）は成形
材料全体に対して４．０〜７．０重量％配合することが
好ましい。４．０重量％以下ではフェノール樹脂との反
応が進まず十分に硬化しない。７．０重量％以上では成
形材料の熱時剛性が高くなり、サブマリンゲートのツメ
が折れる、成形品内部でのヘキサメチレンテトラミンの
分解によるアンモニアガス発生量が多くなり成形品にフ
クレが発生するなどの欠点が多くなる。本発明のフェノ
ール樹脂成形材料は、速硬化性を維持しながらシリンダ
ー内の熱安定性を向上させ、成形金型内への充填性も良
好にし、成形品特性を安定向上させるために、沸点が８
０℃〜１５０℃である物質（ｅ）を含有せしめる。この
ような物質としては、例えば、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、トルエン、キシレン、水、プロ
パノール等の各種液状物質が挙げられる。特に、メチル
エチルケトン、トルエン、水、プロパノールが好まし
い。
脂（ａ）、及び硬化剤としてヘキサメチレンテトラミン
（ｂ）、充填材として有機質充填材（ｃ）と無機質充填
材（ｄ）とを含有するフェノール樹脂成形材料であっ
て、フェノール樹脂（ａ）はフェノール核に結合するメ
チレン結合においてオルソ結合対パラ結合の比が１．５
〜２．５であるノボラック型フェノール樹脂（ａ１）２
５〜４０重量％とオルソ結合対パラ結合の比が１．０未
満であるノボラック型フェノール樹脂（ａ２）７５〜６
０重量％とからなり、成形材料全体に対して、フェノー
ル樹脂（ａ）の合計配合量が３５〜５０重量％であり、
硬化剤としてヘキサメチレンテトラミン（ｂ）を４．０
〜７．０重量％であり、更に沸点が８０℃〜１５０℃で
ある物質（ｅ）を含有することを特徴とするフェノール
樹脂成形材料である。本発明のフェノール樹脂成形材料
に用いられるノボラック型フェノール樹脂のひとつは、
フェノール核に結合するメチレン結合のオルソ結合対パ
ラ結合の比が１．５〜２．５のものである。このノボラ
ック型フェノール樹脂（ａ１）は成形材料に速硬化性を
付与する。オルソ結合対パラ結合の比が１．５〜２．５
であるノボラック型フェノール樹脂（ａ１）とオルソ結
合対パラ結合の比が１．０未満であるノボラック型フェ
ノール樹脂（ａ２）との割合は、両者の合計量を１００
重量％としたとき前者が２５〜４０重量％、後者が７５
〜６０重量％である。２５重量％以下では十分な速硬化
性が得られず、４０重量％以上ではゲル化時間が短か
く、射出成形時にシリンダー内で硬化することがある。
好ましくは前者は２７〜３５重量％である。本発明にお
いて、硬化剤のヘキサメチレンテトラミン（ｂ）は成形
材料全体に対して４．０〜７．０重量％配合することが
好ましい。４．０重量％以下ではフェノール樹脂との反
応が進まず十分に硬化しない。７．０重量％以上では成
形材料の熱時剛性が高くなり、サブマリンゲートのツメ
が折れる、成形品内部でのヘキサメチレンテトラミンの
分解によるアンモニアガス発生量が多くなり成形品にフ
クレが発生するなどの欠点が多くなる。本発明のフェノ
ール樹脂成形材料は、速硬化性を維持しながらシリンダ
ー内の熱安定性を向上させ、成形金型内への充填性も良
好にし、成形品特性を安定向上させるために、沸点が８
０℃〜１５０℃である物質（ｅ）を含有せしめる。この
ような物質としては、例えば、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、トルエン、キシレン、水、プロ
パノール等の各種液状物質が挙げられる。特に、メチル
エチルケトン、トルエン、水、プロパノールが好まし
い。
【０００５】上記の物質（ｅ）は射出シリンダー内で溶
融した成形材料の温度をその物質の沸点以下に抑える作
用をするとともに、成形材料のフローを大きくし、かつ
溶融トルクを高くする。従って、成形材料の射出シリン
ダー内での熱安定性が向上し、成形金型への充填性が向
上する。この物質の配合量は、成形材料全体中０．５〜
４重量％が適当である。０．５重量％未満では上記の効
果が十分に現れず、４重量％を越えてもこれ以上は効果
の向上は期待できず、逆に得られた成形品の収縮率が大
きくなるなどの問題が生じてくる。特に好ましい配合量
は０．５〜２．５重量％である。充填材として用いられ
る有機質充填材（ｃ）と無機質充填材（ｄ）は、特に限
定されるものではないが、有機質充填材（ｃ）として
は、木粉、パルプ、粉砕布、合板粉等が、また無機質充
填材（ｄ）としては、炭酸カルシウム、水酸化マグネシ
ウム、水酸化アルミニウム、クレー、ガラス繊維等が単
独あるいは併用して用いられる。成形材料化の方法は、
上記のフェノール樹脂、充填材、添加剤等のブレンド物
をロール、コニーダ、押出し機等を利用して、加熱溶融
混練した後、ペレット化あるいは冷却粉砕して材料化す
る方法が一般的である。上記のようにして得られたフェ
ノール樹脂成形材料は、射出成形など通常の成形方法で
成形される。
融した成形材料の温度をその物質の沸点以下に抑える作
用をするとともに、成形材料のフローを大きくし、かつ
溶融トルクを高くする。従って、成形材料の射出シリン
ダー内での熱安定性が向上し、成形金型への充填性が向
上する。この物質の配合量は、成形材料全体中０．５〜
４重量％が適当である。０．５重量％未満では上記の効
果が十分に現れず、４重量％を越えてもこれ以上は効果
の向上は期待できず、逆に得られた成形品の収縮率が大
きくなるなどの問題が生じてくる。特に好ましい配合量
は０．５〜２．５重量％である。充填材として用いられ
る有機質充填材（ｃ）と無機質充填材（ｄ）は、特に限
定されるものではないが、有機質充填材（ｃ）として
は、木粉、パルプ、粉砕布、合板粉等が、また無機質充
填材（ｄ）としては、炭酸カルシウム、水酸化マグネシ
ウム、水酸化アルミニウム、クレー、ガラス繊維等が単
独あるいは併用して用いられる。成形材料化の方法は、
上記のフェノール樹脂、充填材、添加剤等のブレンド物
をロール、コニーダ、押出し機等を利用して、加熱溶融
混練した後、ペレット化あるいは冷却粉砕して材料化す
る方法が一般的である。上記のようにして得られたフェ
ノール樹脂成形材料は、射出成形など通常の成形方法で
成形される。
【０００６】
【作用】本発明のフェノール樹脂成形材料はフェノール
核に結合するメチレン結合においてオルソ結合対パラ結
合の比が１．５〜２．５であるノボラック型フェノール
樹脂とオルソ結合対パラ結合の比が１．０未満であるノ
ボラック型フェノール樹脂との割合を２５〜４０重量％
対７５〜６０重量％とし、成形材料全体に対してこれら
のフェノール樹脂の合計配合量が３５〜５０重量％であ
り、また、硬化剤としてヘキサメチレンテトラミンを
４．０〜７．０重量％配合することにより、速硬化性と
熱時剛性の低減化を達成し、更に、沸点が８０〜１５０
℃である物質を含有することにより、射出シリンダー内
で熱安定性の向上と成形金型内への充填性の向上とを達
成するものである。これにより、ツメの長いサブマリン
ゲートあるいは、ランナとの角度の広いサブマリンゲー
トを有する成形金型においても、連続成形性が良好であ
り、かつ、成形サイクルを短縮することができ、得られ
た成形品の特性を安定向上させる。
核に結合するメチレン結合においてオルソ結合対パラ結
合の比が１．５〜２．５であるノボラック型フェノール
樹脂とオルソ結合対パラ結合の比が１．０未満であるノ
ボラック型フェノール樹脂との割合を２５〜４０重量％
対７５〜６０重量％とし、成形材料全体に対してこれら
のフェノール樹脂の合計配合量が３５〜５０重量％であ
り、また、硬化剤としてヘキサメチレンテトラミンを
４．０〜７．０重量％配合することにより、速硬化性と
熱時剛性の低減化を達成し、更に、沸点が８０〜１５０
℃である物質を含有することにより、射出シリンダー内
で熱安定性の向上と成形金型内への充填性の向上とを達
成するものである。これにより、ツメの長いサブマリン
ゲートあるいは、ランナとの角度の広いサブマリンゲー
トを有する成形金型においても、連続成形性が良好であ
り、かつ、成形サイクルを短縮することができ、得られ
た成形品の特性を安定向上させる。
【０００７】
【実施例】表１に示す原料を所定の配合でミキシングロ
ールにて加熱混練し、粉砕して成形材料を製造した。表
１の配合量の数値は重量部を示す。
ールにて加熱混練し、粉砕して成形材料を製造した。表
１の配合量の数値は重量部を示す。
【表１】 得られた成形材料について、硬化性（フクレの出ない最
小硬化時間）、熱時剛性（バコール硬度）、及び曲げ強
さを測定し、結果を表１の下欄に示した。 〔測定方法〕 （１）フクレの出ない最小硬化時間：金型温度を１８０
℃とし、射出成形により６０φ×１２mm厚の試験片を成
形し、硬化時間を６０秒から１秒ずつ短縮する。フクレ
の発生した硬化時間の１秒前の硬化時間をフクレの出な
い最小硬化時間とする。フクレはマイクロメータで成形
品の厚みを測定し、０．０５mmを越えたときをフクレと
した。 （２）バコール硬度：金型温度を１８０℃とし、射出成
形により、硬化時間２０秒で６０φ×４mm厚の試験片を
成形し、ノックピンで付き出し後１０秒後の表面硬度を
バコール計により測定する。 （３）曲げ強さ：ＪＩＳＫ６９１１に準じて測定した。
小硬化時間）、熱時剛性（バコール硬度）、及び曲げ強
さを測定し、結果を表１の下欄に示した。 〔測定方法〕 （１）フクレの出ない最小硬化時間：金型温度を１８０
℃とし、射出成形により６０φ×１２mm厚の試験片を成
形し、硬化時間を６０秒から１秒ずつ短縮する。フクレ
の発生した硬化時間の１秒前の硬化時間をフクレの出な
い最小硬化時間とする。フクレはマイクロメータで成形
品の厚みを測定し、０．０５mmを越えたときをフクレと
した。 （２）バコール硬度：金型温度を１８０℃とし、射出成
形により、硬化時間２０秒で６０φ×４mm厚の試験片を
成形し、ノックピンで付き出し後１０秒後の表面硬度を
バコール計により測定する。 （３）曲げ強さ：ＪＩＳＫ６９１１に準じて測定した。
【０００８】
【発明の効果】本発明は、ツメの長いサブマリンゲート
や、ランナとの角度の広いサブマリンゲートを有する金
型での連続成形性に優れており、かつ、硬化時間を短縮
することができるので、工業的なフェノール樹脂成形材
料として好適である。
や、ランナとの角度の広いサブマリンゲートを有する金
型での連続成形性に優れており、かつ、硬化時間を短縮
することができるので、工業的なフェノール樹脂成形材
料として好適である。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−197523（ＪＰ，Ａ) 特開 昭51−117748（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−137294（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−127947（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−207959（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−128458（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−93169（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−152056（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−73446（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−118736（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−156053（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−74354（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 61/04 - 61/16 ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)
Claims (1)
- 【請求項１】 フェノール樹脂（ａ）、及び硬化剤とし
てヘキサメチレンテトラミン（ｂ）、充填材として有機
質充填材（ｃ）と無機質充填材（ｄ）とを含有するフェ
ノール樹脂成形材料であって、フェノール樹脂（ａ）は
フェノール核に結合するメチレン結合においてオルソ結
合対パラ結合の比が１．５〜２．５であるノボラック型
フェノール樹脂（ａ１）２５〜４０重量％とオルソ結合
対パラ結合の比が１．０未満であるノボラック型フェノ
ール樹脂（ａ２）７５〜６０重量％とからなり、成形材
料全体に対して、フェノール樹脂（ａ）の合計配合量が
３５〜５０重量％であり、硬化剤としてヘキサメチレン
テトラミン（ｂ）が４．０〜７．０重量％であり、更に
沸点が８０℃〜１５０℃である物質（ｅ）を含有するこ
とを特徴とするフェノール樹脂成形材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14228293A JP3176761B2 (ja) | 1993-06-14 | 1993-06-14 | フェノール樹脂成形材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14228293A JP3176761B2 (ja) | 1993-06-14 | 1993-06-14 | フェノール樹脂成形材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06345940A JPH06345940A (ja) | 1994-12-20 |
| JP3176761B2 true JP3176761B2 (ja) | 2001-06-18 |
Family
ID=15311747
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14228293A Expired - Fee Related JP3176761B2 (ja) | 1993-06-14 | 1993-06-14 | フェノール樹脂成形材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3176761B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101275690B1 (ko) * | 2011-07-12 | 2013-06-17 | 강남화성 (주) | 속경화성 페놀수지 성형재료 및 그의 제조방법 |
-
1993
- 1993-06-14 JP JP14228293A patent/JP3176761B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06345940A (ja) | 1994-12-20 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |