JP3169995B2 - 一液型熱硬化性弾性ポリウレタン組成物 - Google Patents
一液型熱硬化性弾性ポリウレタン組成物Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は一液型熱硬化性弾性ポリ
ウレタン組成物、更に詳しくは、高伸長および高強度の
ゴム弾性硬化物を形成することができ、かつ特定の高分
子可塑剤配合することにより、貯蔵安定性の悪化あるい
はブリード現象を回避した、特にシーリング材や接着剤
に有用な一液型熱硬化性弾性ポリウレタン組成物に関す
る。
ウレタン組成物、更に詳しくは、高伸長および高強度の
ゴム弾性硬化物を形成することができ、かつ特定の高分
子可塑剤配合することにより、貯蔵安定性の悪化あるい
はブリード現象を回避した、特にシーリング材や接着剤
に有用な一液型熱硬化性弾性ポリウレタン組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】一液型熱
硬化性弾性ポリウレタン組成物として、固体ポリイソシ
アネート化合物にアミジン化合物やグアニジン化合物な
どの不活性化剤を反応させてイソシアネート基(ＮＣＯ)
を不活性化した固体ポリイソシアネート化合物を、ポリ
オール成分に分散させたものが知られている(特開昭６
０−２５２６１９号公報参照)。しかし、ここでのポリ
オール成分は、分子量６２〜４００程度の低分子ポリオ
ール、あるいはせいぜい分子量６０００までのポリプロ
ピレングリコールが用いられており、この場合に形成さ
れる硬化物はがちがちの物性を示し、本来のウレタンゴ
ム弾性からはほど遠い、極めて実用性に欠けるものであ
った。そこで、本発明者らは、上述の不活性化した固体
ポリイソシアネート化合物とポリオール成分の組合せに
おいて、不活性化率を特定化し、かつポリオール成分と
して架橋点間の鎖長の長い、すなわち分子量が極めて大
きな２官能乃至４官能のポリオール成分を用いれば、特
にシーリング材用途で要求される、高伸長(たとえば伸
び率３００％以上)および高強度(たとえば引張強さ５０
kg／cm2以上)のゴム弾性硬化物が得られることを見出し
た。しかし、通常、基本物性の改良として伸びの増大お
よびガラス転移点(Ｔg)の減少のため、可塑剤が配合さ
れるが、可塑剤の種類によっては以下に示す好ましくな
い事態を招くことがわかった。すなわち、通常この種可
塑剤として一般的に用いられるフタル酸エステル類やジ
カルボン酸エステル類などの可塑剤は、固体ポリイソシ
アネート化合物(もしくはその不活性化物)を溶解するた
め貯蔵安定性を著しく悪化せしめ、あるいは固体ポリイ
ソシアネート化合物(もしくはその不活性化物)に対し非
相溶性の可塑剤を用いると、上記２官能乃至４官能のポ
リオール成分にも非相溶性を示すことから、ブリード現
象が顕著となる。
硬化性弾性ポリウレタン組成物として、固体ポリイソシ
アネート化合物にアミジン化合物やグアニジン化合物な
どの不活性化剤を反応させてイソシアネート基(ＮＣＯ)
を不活性化した固体ポリイソシアネート化合物を、ポリ
オール成分に分散させたものが知られている(特開昭６
０−２５２６１９号公報参照)。しかし、ここでのポリ
オール成分は、分子量６２〜４００程度の低分子ポリオ
ール、あるいはせいぜい分子量６０００までのポリプロ
ピレングリコールが用いられており、この場合に形成さ
れる硬化物はがちがちの物性を示し、本来のウレタンゴ
ム弾性からはほど遠い、極めて実用性に欠けるものであ
った。そこで、本発明者らは、上述の不活性化した固体
ポリイソシアネート化合物とポリオール成分の組合せに
おいて、不活性化率を特定化し、かつポリオール成分と
して架橋点間の鎖長の長い、すなわち分子量が極めて大
きな２官能乃至４官能のポリオール成分を用いれば、特
にシーリング材用途で要求される、高伸長(たとえば伸
び率３００％以上)および高強度(たとえば引張強さ５０
kg／cm2以上)のゴム弾性硬化物が得られることを見出し
た。しかし、通常、基本物性の改良として伸びの増大お
よびガラス転移点(Ｔg)の減少のため、可塑剤が配合さ
れるが、可塑剤の種類によっては以下に示す好ましくな
い事態を招くことがわかった。すなわち、通常この種可
塑剤として一般的に用いられるフタル酸エステル類やジ
カルボン酸エステル類などの可塑剤は、固体ポリイソシ
アネート化合物(もしくはその不活性化物)を溶解するた
め貯蔵安定性を著しく悪化せしめ、あるいは固体ポリイ
ソシアネート化合物(もしくはその不活性化物)に対し非
相溶性の可塑剤を用いると、上記２官能乃至４官能のポ
リオール成分にも非相溶性を示すことから、ブリード現
象が顕著となる。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる可
塑剤による貯蔵安定性低下あるいはブリード現象を回避
するため、すなわち、 i)上記２官能乃至４官能のポリオール成分に相溶し、 ii)固体ポリイソシアネート化合物(もしくはその不活性
化物)に対して非相溶性で溶解しない、および iii)可塑剤自体は粘度が低く、可塑化効果を有する ことの要件を全て満足する可塑剤について検討を進めた
ところ、ポリオキシアルキレンエーテル骨格を有し、末
端のヒドロキシル基(ＯＨ)をイソシアネート基(ＮＣＯ)
に対し非反応性とした重合体が上記目的に適合すること
を見出し、本発明を完成させるに至った。
塑剤による貯蔵安定性低下あるいはブリード現象を回避
するため、すなわち、 i)上記２官能乃至４官能のポリオール成分に相溶し、 ii)固体ポリイソシアネート化合物(もしくはその不活性
化物)に対して非相溶性で溶解しない、および iii)可塑剤自体は粘度が低く、可塑化効果を有する ことの要件を全て満足する可塑剤について検討を進めた
ところ、ポリオキシアルキレンエーテル骨格を有し、末
端のヒドロキシル基(ＯＨ)をイソシアネート基(ＮＣＯ)
に対し非反応性とした重合体が上記目的に適合すること
を見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００４】すなわち、本発明は、(Ａ)固体ポリイソシ
アネート化合物に不活性化剤を反応させてＮＣＯの０．
２〜１０％(重量％、以下同様)を部分的に不活性化した
固体ポリイソシアネート化合物(以下、部分的不活性化
固体ポリイソシアネート化合物という)、(Ｂ)分子量１
００００〜４００００の２官能乃至４官能のポリオキシ
アルキレンエーテルポリオール、および(Ｃ)可塑剤とし
て上記２官能乃至４官能のポリオキシアルキレンエーテ
ルポリオールに相溶し、かつ固体ポリイソシアネート化
合物（もしくはその不活性化物）に対して非相溶性で溶
解しない、ポリオキシアルキレンエーテル骨格を有し、
末端のＯＨをＮＣＯに対し非反応性とした重合体（以
下、高分子可塑剤と称す）から成ることを特徴とする一
液型熱硬化性弾性ポリウレタン組成物を提供するもので
ある。
アネート化合物に不活性化剤を反応させてＮＣＯの０．
２〜１０％(重量％、以下同様)を部分的に不活性化した
固体ポリイソシアネート化合物(以下、部分的不活性化
固体ポリイソシアネート化合物という)、(Ｂ)分子量１
００００〜４００００の２官能乃至４官能のポリオキシ
アルキレンエーテルポリオール、および(Ｃ)可塑剤とし
て上記２官能乃至４官能のポリオキシアルキレンエーテ
ルポリオールに相溶し、かつ固体ポリイソシアネート化
合物（もしくはその不活性化物）に対して非相溶性で溶
解しない、ポリオキシアルキレンエーテル骨格を有し、
末端のＯＨをＮＣＯに対し非反応性とした重合体（以
下、高分子可塑剤と称す）から成ることを特徴とする一
液型熱硬化性弾性ポリウレタン組成物を提供するもので
ある。
【０００５】本発明で用いる部分的不活性化固体ポリイ
ソシアネート化合物(Ａ)は、固体ポリイソシアネート化
合物に不活性化剤を反応させてＮＣＯの０．２〜１０
％、好ましくは０．５〜５％を不活性化することにより
製造される。上記不活性化率が０．２％未満であると、
本発明組成物の貯蔵安定性が悪くなり、粘度上昇乃至ゲ
ル化することがあり、また１０％を越えると、本発明組
成物の所望強度が得られなくなる。反応は、通常４０〜
６０℃で０．５〜３時間の条件で行えばよい。
ソシアネート化合物(Ａ)は、固体ポリイソシアネート化
合物に不活性化剤を反応させてＮＣＯの０．２〜１０
％、好ましくは０．５〜５％を不活性化することにより
製造される。上記不活性化率が０．２％未満であると、
本発明組成物の貯蔵安定性が悪くなり、粘度上昇乃至ゲ
ル化することがあり、また１０％を越えると、本発明組
成物の所望強度が得られなくなる。反応は、通常４０〜
６０℃で０．５〜３時間の条件で行えばよい。
【０００６】上記固体ポリイソシアネート化合物とは、
融点４０℃以上、好ましくは８０℃以上のポリイソシア
ネート化合物を指称し、たとえば１,５−ナフタレンジ
イソシアネート、４,４'−ジフェニルメタンジイソシア
ネートの二量体、２,４−トリレンジイソシアネートの
二量体、３,３'−ジイソシアネート−４,４'−ジメチル
−Ｎ,Ｎ'−ジフェニル尿素、Ｎ,Ｎ'−ビス[４−(４−も
しくは２−イソシアネートフェニルメチル)フェニル)尿
素などが挙げられ、特に２,４−トリレンジイソシアネ
ートの二量体が好ましい。
融点４０℃以上、好ましくは８０℃以上のポリイソシア
ネート化合物を指称し、たとえば１,５−ナフタレンジ
イソシアネート、４,４'−ジフェニルメタンジイソシア
ネートの二量体、２,４−トリレンジイソシアネートの
二量体、３,３'−ジイソシアネート−４,４'−ジメチル
−Ｎ,Ｎ'−ジフェニル尿素、Ｎ,Ｎ'−ビス[４−(４−も
しくは２−イソシアネートフェニルメチル)フェニル)尿
素などが挙げられ、特に２,４−トリレンジイソシアネ
ートの二量体が好ましい。
【０００７】上記不活性化剤としては、たとえばエチレ
ンジアミン、１−アミノ−３,３,５−トリメチル−５−
アミノメチルシクロヘキサン、３,３'−ジメチル−４,
４'−ジアミノジシクロヘキシルメタン、ジエチレント
リアミン、メチルノナンジアミンなどの脂肪族ポリアミ
ン;ヒドラジン水和物、メチルヒドラジン、エチルヒド
ラジン、ヒドロキシエチルヒドラジン、Ｎ,Ｎ'−ジメチ
ルヒドラジンなどのヒドラジン化合物;カルボヒドラジ
ド、エチレン−ビスカルバジン酸エステル、β−セミカ
ルバジドプロピオン酸ヒドラジド、イソホロン−ビスセ
ミカルバジドなどのヒドラジド化合物;テトラメチルグ
アニジン、ペンタメチルグアニジンなどのグアニジン化
合物;１,２−ジメチルテトラヒドロピリミジン、１,８
−ジアザビシクロ[５．４．０]ウンデク−７−エン、
１,５−ジアザビシクロ[４．３．０]ノナン−５−エン
などのアミジン化合物等が挙げられ、特に３,３'−ジメ
チル−４,４'−ジアミノジシクロヘキシルメタンが好ま
しい。
ンジアミン、１−アミノ−３,３,５−トリメチル−５−
アミノメチルシクロヘキサン、３,３'−ジメチル−４,
４'−ジアミノジシクロヘキシルメタン、ジエチレント
リアミン、メチルノナンジアミンなどの脂肪族ポリアミ
ン;ヒドラジン水和物、メチルヒドラジン、エチルヒド
ラジン、ヒドロキシエチルヒドラジン、Ｎ,Ｎ'−ジメチ
ルヒドラジンなどのヒドラジン化合物;カルボヒドラジ
ド、エチレン−ビスカルバジン酸エステル、β−セミカ
ルバジドプロピオン酸ヒドラジド、イソホロン−ビスセ
ミカルバジドなどのヒドラジド化合物;テトラメチルグ
アニジン、ペンタメチルグアニジンなどのグアニジン化
合物;１,２−ジメチルテトラヒドロピリミジン、１,８
−ジアザビシクロ[５．４．０]ウンデク−７−エン、
１,５−ジアザビシクロ[４．３．０]ノナン−５−エン
などのアミジン化合物等が挙げられ、特に３,３'−ジメ
チル−４,４'−ジアミノジシクロヘキシルメタンが好ま
しい。
【０００８】部分的不活性化固体ポリイソシアネート化
合物(Ａ)は、８０〜１００℃の加熱温度で、ＮＣＯが活
性化され、ポリオキシアルキレンエーテルポリオール
(Ｂ)のＯＨとの反応に関与する。
合物(Ａ)は、８０〜１００℃の加熱温度で、ＮＣＯが活
性化され、ポリオキシアルキレンエーテルポリオール
(Ｂ)のＯＨとの反応に関与する。
【０００９】本発明で用いるポリオキシアルキレンエー
テルポリオール(Ｂ)とは、式:
テルポリオール(Ｂ)とは、式:
【化１】 (式中、Ｒは炭素数２〜６のアルキレン、およびαは２
〜４の整数である)の多価ヒドロキシル化合物(たとえば
α＝２の場合エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１,
６−ヘキサンジオール;α＝３の場合グリセリン、トリ
メチロールプロパン、トリエチレントリオール、１,２,
６−ヘキサントリオール;α＝４の場合ペンタエリスリ
トール)の１種または２種以上並びに適当な触媒(たとえ
ば金属触媒)存在下に、プロピレンオキサイド(ＰＯ)ま
たはプロピレンオキサイド／エチレンオキサイド(ＥＯ)
を開環重合させて得られる、式:
〜４の整数である)の多価ヒドロキシル化合物(たとえば
α＝２の場合エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１,
６−ヘキサンジオール;α＝３の場合グリセリン、トリ
メチロールプロパン、トリエチレントリオール、１,２,
６−ヘキサントリオール;α＝４の場合ペンタエリスリ
トール)の１種または２種以上並びに適当な触媒(たとえ
ば金属触媒)存在下に、プロピレンオキサイド(ＰＯ)ま
たはプロピレンオキサイド／エチレンオキサイド(ＥＯ)
を開環重合させて得られる、式:
【化２】 または
【化３】 (式中、nは１３０〜５２０の整数、mは０〜６８２の整
数、Ｒおよびαは前記と同意義である)のポリオキシア
ルキレンエーテルポリオール(たとえばポリオキシプロ
ピレンジオール、ポリオキシプロピレンエチレンジオー
ル、ポリオキシプロピレントリオール、ポリオキシプロ
ピレンエチレントリオール、ポリオキシプロピレンテト
ラオール、ポリオキシプロピレンエチレンテトラオール
など)を指称し、その中で分子量１００００〜４０００
０、好ましくは１００００〜３００００のものを使用す
る。上記分子量が８０００未満であると、所望の高伸長
および高強度のゴム弾性硬化物が得られず、また４００
００を越えると、ポリオール自体の粘度が高くなり、固
体ポリイソシアネート化合物の分散性が悪くなる。
数、Ｒおよびαは前記と同意義である)のポリオキシア
ルキレンエーテルポリオール(たとえばポリオキシプロ
ピレンジオール、ポリオキシプロピレンエチレンジオー
ル、ポリオキシプロピレントリオール、ポリオキシプロ
ピレンエチレントリオール、ポリオキシプロピレンテト
ラオール、ポリオキシプロピレンエチレンテトラオール
など)を指称し、その中で分子量１００００〜４０００
０、好ましくは１００００〜３００００のものを使用す
る。上記分子量が８０００未満であると、所望の高伸長
および高強度のゴム弾性硬化物が得られず、また４００
００を越えると、ポリオール自体の粘度が高くなり、固
体ポリイソシアネート化合物の分散性が悪くなる。
【００１０】本発明で用いる高分子可塑剤(Ｃ)は、ポリ
オキシアルキレンエーテル骨格を有し、末端のＯＨをＮ
ＣＯに対し非反応性とした重合体(たとえばポリオキシ
プロピレンエーテル重合体またはポリオキシエチレンプ
ロピレンエーテル重合体)であって、具体的には、 Ｉ) ポリオキシプロピレン重合体またはポリオキシエ
チレンプロピレン重合体のＯＨ末端にポリイソシアネー
ト化合物(たとえば２,４−または２,６−トリレンジイ
ソシアネート、４,４'−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート(ＭＤＩ)、１,３−または１,４−キシリレンジイソ
シアネート、１,５−ナフタレンジイソシアネート、イ
ソフェロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、テトラメチレンジイソシアネート、およびこ
れらのポリイソシアネートのトリメチロールプロパン付
加体など)を付加反応した後、該ポリイソシアネート化
合物の未反応のＮＣＯをアルコール類やカルボン酸など
で付加反応したもの(部分的不活性化固体ポリイソシア
ネート化合物との安定性より、分子量５０００以上のも
のが好ましい、下記ＩＩの場合も同様)、 ＩＩ) ポリオキシプロピレンエーテル重合体またはポ
リオキシエチレンプロピレンエーテル重合体のＯＨ末端
を無水酢酸等でエステル化したものが挙げられる。かか
る高分子可塑剤(Ｃ)の使用量は通常、当該組成物全量中
５〜４０％、好ましくは１０〜３０％の範囲で選定すれ
ばよい。５％未満であると、所望の伸び増大およびＴg
減少効果が達成されず、また４０％を越えると、所望の
強度が得られない傾向にある。
オキシアルキレンエーテル骨格を有し、末端のＯＨをＮ
ＣＯに対し非反応性とした重合体(たとえばポリオキシ
プロピレンエーテル重合体またはポリオキシエチレンプ
ロピレンエーテル重合体)であって、具体的には、 Ｉ) ポリオキシプロピレン重合体またはポリオキシエ
チレンプロピレン重合体のＯＨ末端にポリイソシアネー
ト化合物(たとえば２,４−または２,６−トリレンジイ
ソシアネート、４,４'−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート(ＭＤＩ)、１,３−または１,４−キシリレンジイソ
シアネート、１,５−ナフタレンジイソシアネート、イ
ソフェロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、テトラメチレンジイソシアネート、およびこ
れらのポリイソシアネートのトリメチロールプロパン付
加体など)を付加反応した後、該ポリイソシアネート化
合物の未反応のＮＣＯをアルコール類やカルボン酸など
で付加反応したもの(部分的不活性化固体ポリイソシア
ネート化合物との安定性より、分子量５０００以上のも
のが好ましい、下記ＩＩの場合も同様)、 ＩＩ) ポリオキシプロピレンエーテル重合体またはポ
リオキシエチレンプロピレンエーテル重合体のＯＨ末端
を無水酢酸等でエステル化したものが挙げられる。かか
る高分子可塑剤(Ｃ)の使用量は通常、当該組成物全量中
５〜４０％、好ましくは１０〜３０％の範囲で選定すれ
ばよい。５％未満であると、所望の伸び増大およびＴg
減少効果が達成されず、また４０％を越えると、所望の
強度が得られない傾向にある。
【００１１】本発明に係る一液型熱硬化性弾性ポリウレ
タン組成物は、上述の部分的不活性化固体ポリイソシア
ネート化合物(Ａ)とポリオキシアルキレンエーテルポリ
オール(Ｂ)を、通常それらのＮＣＯ／ＯＨのモル比が
２．５〜４．０となるように配合し、次いで所定量の高
分子可塑剤(Ｃ)を配合した系で構成される。なお、ポリ
オキシアルキレンエーテルポリオール(Ｂ)は、部分的不
活性化固体ポリイソシアネート化合物(Ａ)の製造時、す
なわち、固体ポリイソシアネート化合物と不活性化剤を
反応させる系中に配合しておいてもよい。
タン組成物は、上述の部分的不活性化固体ポリイソシア
ネート化合物(Ａ)とポリオキシアルキレンエーテルポリ
オール(Ｂ)を、通常それらのＮＣＯ／ＯＨのモル比が
２．５〜４．０となるように配合し、次いで所定量の高
分子可塑剤(Ｃ)を配合した系で構成される。なお、ポリ
オキシアルキレンエーテルポリオール(Ｂ)は、部分的不
活性化固体ポリイソシアネート化合物(Ａ)の製造時、す
なわち、固体ポリイソシアネート化合物と不活性化剤を
反応させる系中に配合しておいてもよい。
【００１２】本発明組成物において、必要に応じて充填
剤(たとえば、それぞれ含水率０．０５％以下に予備乾
燥した、ファーネスブラック、サーマルブラックなどの
カーボンブラック、無水ケイ酸、炭酸カルシウム、脂肪
酸で表面処理した炭酸カルシウム、クレー、タルク
等)、発泡抑制剤、硬化触媒、粘度調整用溶剤、揺変
剤、紫外線吸収剤、老化防止剤、染顔料、シランカップ
リング剤などの密着剤等を適宜配合されてよい。
剤(たとえば、それぞれ含水率０．０５％以下に予備乾
燥した、ファーネスブラック、サーマルブラックなどの
カーボンブラック、無水ケイ酸、炭酸カルシウム、脂肪
酸で表面処理した炭酸カルシウム、クレー、タルク
等)、発泡抑制剤、硬化触媒、粘度調整用溶剤、揺変
剤、紫外線吸収剤、老化防止剤、染顔料、シランカップ
リング剤などの密着剤等を適宜配合されてよい。
【００１３】
【発明の効果】以上の構成から成る本発明組成物によれ
ば、特にシーリング材用途で要求される高伸長および高
強度のゴム弾性硬化物を形成することができると共に、
特定の高分子可塑剤(Ｃ)の使用によって、貯蔵安定性低
下(たとえば５０℃で３日後にゲル化)あるいはブリード
現象を回避することができ、また比較的低温加熱下(８
０〜１００℃)で速硬化性を示し、さらにたとえば４０
℃で３ケ月以上あるいは５０℃で１ケ月以上にわたり、
クリアーな状態を維持し、かつ粘度変化率も±１０％以
内であることが認められる。
ば、特にシーリング材用途で要求される高伸長および高
強度のゴム弾性硬化物を形成することができると共に、
特定の高分子可塑剤(Ｃ)の使用によって、貯蔵安定性低
下(たとえば５０℃で３日後にゲル化)あるいはブリード
現象を回避することができ、また比較的低温加熱下(８
０〜１００℃)で速硬化性を示し、さらにたとえば４０
℃で３ケ月以上あるいは５０℃で１ケ月以上にわたり、
クリアーな状態を維持し、かつ粘度変化率も±１０％以
内であることが認められる。
【００１４】
【実施例】次に実施例および比較例を挙げて、本発明を
より具体的に説明する。 実施例１ 分子量１２５００のポリオキシプロピレンエチレントリ
オール(旭硝子(株)製、Ｘ−８８０５、ＥＯ分１２％、
ＯＨ価１３．８)１０００gおよび分子量３００００のポ
リオキシプロピレントリオール(旭硝子(株)製、Ｘ−８
７０５、ＯＨ価６．１)１０００gを混合し、これに真空
脱泡下不活性化剤として脂環式ジアミン(ＢＡＳＦ社
製、ラロミンＣ−２６０、分子量２３７．２)６．８８g
を分散せしめ、次いで２,４−トリレンジイソシアネー
トの二量体(バイエル社製、Ｄesmodur ＴＴ、分子量３
４８、融点１４０〜１５０℃)２６１gを加え、５０℃で
２時間不活性化反応を行う(この場合の不活性率２．７
％)。一方、分子量７０００のポリオキシプロピレンエ
チレントリオール(旭硝子(株)製、Ｘ−７０３１、３官
能、ＯＨ価２４)１１００g、高分子可塑剤としてポリオ
キシプロピレンエーテル共重合体のＯＨ末端にポリイソ
シアネート化合物を付加反応し、次いで末端ＮＣＯをメ
タノールで付加反応したもの(分子量約７０００)２００
gおよび硬化触媒１０gを混合し、これに真空脱泡下で発
泡抑制剤５０g、炭酸カルシウム３００g、およびカーボ
ンブラック６００gを分散せしめ、次いでこの分散混合
物を先の不活性化反応生成物全量に加え、真空混合およ
び脱泡分散を行って、一液型熱硬化性弾性ポリウレタン
組成物を得る。
より具体的に説明する。 実施例１ 分子量１２５００のポリオキシプロピレンエチレントリ
オール(旭硝子(株)製、Ｘ−８８０５、ＥＯ分１２％、
ＯＨ価１３．８)１０００gおよび分子量３００００のポ
リオキシプロピレントリオール(旭硝子(株)製、Ｘ−８
７０５、ＯＨ価６．１)１０００gを混合し、これに真空
脱泡下不活性化剤として脂環式ジアミン(ＢＡＳＦ社
製、ラロミンＣ−２６０、分子量２３７．２)６．８８g
を分散せしめ、次いで２,４−トリレンジイソシアネー
トの二量体(バイエル社製、Ｄesmodur ＴＴ、分子量３
４８、融点１４０〜１５０℃)２６１gを加え、５０℃で
２時間不活性化反応を行う(この場合の不活性率２．７
％)。一方、分子量７０００のポリオキシプロピレンエ
チレントリオール(旭硝子(株)製、Ｘ−７０３１、３官
能、ＯＨ価２４)１１００g、高分子可塑剤としてポリオ
キシプロピレンエーテル共重合体のＯＨ末端にポリイソ
シアネート化合物を付加反応し、次いで末端ＮＣＯをメ
タノールで付加反応したもの(分子量約７０００)２００
gおよび硬化触媒１０gを混合し、これに真空脱泡下で発
泡抑制剤５０g、炭酸カルシウム３００g、およびカーボ
ンブラック６００gを分散せしめ、次いでこの分散混合
物を先の不活性化反応生成物全量に加え、真空混合およ
び脱泡分散を行って、一液型熱硬化性弾性ポリウレタン
組成物を得る。
【００１５】比較例１〜２ 実施例１において、高分子可塑剤としてポリオキシプロ
ピレンエーテル共重合体のヒドロキシル基をイソシアネ
ート基に対し非反応性としたものに代えて、フタル酸エ
ステル系可塑剤(ジ２−エチルヘキシルフタレート)(比
較例１)またはジカルボン酸エステル類(ジオクチルアジ
ペート)(比較例２)を用いる以外は、実施例１と同様に
して一液型熱硬化性弾性ポリウレタン組成物を得る。
ピレンエーテル共重合体のヒドロキシル基をイソシアネ
ート基に対し非反応性としたものに代えて、フタル酸エ
ステル系可塑剤(ジ２−エチルヘキシルフタレート)(比
較例１)またはジカルボン酸エステル類(ジオクチルアジ
ペート)(比較例２)を用いる以外は、実施例１と同様に
して一液型熱硬化性弾性ポリウレタン組成物を得る。
【００１６】性能試験 実施例１、比較例１〜２で得たポリウレタン組成物につ
いて、下記項目の性能試験に供し、結果を下記表１に示
す。 (１)硬化物性 １００℃／７日硬化後のダンベル試験により、伸び率
(％)、引張強さ(kg／cm2)および硬度(ＪＩＳ Ａ)を測
定する。 (２)貯蔵安定性 Ｂ型粘度計(２０℃)を用い、初期粘度(cps)と５０℃／
７日放置後の粘度(cps)を測定し、貯蔵安定性を評価す
る。
いて、下記項目の性能試験に供し、結果を下記表１に示
す。 (１)硬化物性 １００℃／７日硬化後のダンベル試験により、伸び率
(％)、引張強さ(kg／cm2)および硬度(ＪＩＳ Ａ)を測
定する。 (２)貯蔵安定性 Ｂ型粘度計(２０℃)を用い、初期粘度(cps)と５０℃／
７日放置後の粘度(cps)を測定し、貯蔵安定性を評価す
る。
【００１７】 表１ 実施例 比較例 １ １ ２ (１)硬化物性 伸び率(％) ６００ ６５０ ５５０ 引張強さ(kg／cm2) ４５ ４７ ４８ 硬 度(ＪＩＳ Ａ) ４６ ４７ ４８ (２)貯蔵安定性 初期粘度(cps) ４００,０００ ２８０,０００ ２１０,０００ ５０℃／７日放置 後の粘度(cps) ３８０,０００ ゲル化 ゲル化
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−225637（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−38455（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−4149（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 18/48,18/80 C08L 75/08
Claims (1)
- 【請求項１】 (Ａ)固体ポリイソシアネート化合物に不
活性化剤を反応させてイソシアネート基の０．２〜１０
重量％を部分的に不活性化した固体ポリイソシアネート
化合物、 (Ｂ)分子量１００００〜４００００の２官能乃至４官能
のポリオキシアルキレンエーテルポリオール、および (Ｃ)可塑剤として上記２官能乃至４官能のポリオキシア
ルキレンエーテルポリオールに相溶し、かつ固体ポリイ
ソシアネート化合物（もしくはその不活性化物）に対し
て非相溶性で溶解しない、ポリオキシアルキレンエーテ
ル骨格を有し、末端のヒドロキシル基をイソシアネート
基に対し非反応性とした重合体から成ることを特徴とす
る一液型熱硬化性弾性ポリウレタン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23949491A JP3169995B2 (ja) | 1991-09-19 | 1991-09-19 | 一液型熱硬化性弾性ポリウレタン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23949491A JP3169995B2 (ja) | 1991-09-19 | 1991-09-19 | 一液型熱硬化性弾性ポリウレタン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0578448A JPH0578448A (ja) | 1993-03-30 |
| JP3169995B2 true JP3169995B2 (ja) | 2001-05-28 |
Family
ID=17045617
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23949491A Expired - Fee Related JP3169995B2 (ja) | 1991-09-19 | 1991-09-19 | 一液型熱硬化性弾性ポリウレタン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3169995B2 (ja) |
-
1991
- 1991-09-19 JP JP23949491A patent/JP3169995B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0578448A (ja) | 1993-03-30 |
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