JP3160421B2 - 粒状度が改良された写真材料 - Google Patents

粒状度が改良された写真材料

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、カプラー不足層であり
そしてシアン画像色素形成性カプラーを含まない赤感性
層を含んでなる多色層を有する写真材料に関する。
【０００２】写真カプラーを含有する多層を含んでなる
カラー写真材料は周知である。典型的写真材料は、米国
特許第４，７２４，１９８号；第４，１８４，８７６
号；第４，１８６，０１６号；及び第４，７２４，１９
８号各号に記載されている。従来の写真材料は、鮮鋭性
及び粒状度に課題があり、特に低銀レベルを使用した場
合は粒状度に課題がある。粒状度に関する課題は、特に
低コントラストを必要とする場合にはさらに深刻であ
る。すなわち、銀量が低い場合は、低銀レベルに依り現
像可能部位がより少なくなるので、粒状度レベルがより
高くなることがある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】粒状度を改良するため
の各種方法が当該技術分野において知られている。しか
しながら、これらの改良方法には問題がない訳ではな
い。例えば、他の特性、例えば、鮮鋭性及びカラーを犠
牲にして、粒状度が改良されることが多い。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明はこれらの課題
を、その表面にハロゲン化銀乳剤層を塗布せしめた支持
体を含んでなる多層写真要素であって、前記要素が、複
数層の青感性ハロゲン化銀乳剤層であってその青感性層
の一方が他方の青感性層より感度が高いもの、少くとも
３層の赤感性ハロゲン化銀乳剤層であって第３赤感性層
より感度が高い第２もしくは中感度赤感性層より感度が
更に高い第１赤感性層を有するもの、複数層の緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層であってその緑感性層の一方が他方の
低感度緑感性層より感度が高いものから構成され、これ
らの層が（ａ）最低感度赤感性層が、支持体に対し最近
接の写真乳剤層であり、（ｂ）最低感度緑感性層が前記
の最低感度赤感性層に隣接し、（ｃ）中感度赤感性層
が、前記の最低感度緑感性層に隣接しかつ前記の最高感
度赤感性層と接触し、（ｄ）最高感度赤感性層が、カプ
ラー不足層でありかつシアン画像色素形成性カプラーを
含まない、状態で配列されている多層写真要素により解
決する。本発明写真要素においては、青感性ハロゲン化
物層は支持体から最遠の乳剤層である。最高感度青感性
層は支持体から最遠であってよいが、感度がより低い青
感性層が支持体から最遠の乳剤層であることが好まし
い。隣接するとは、層が接触しているか又は非写真性乳
剤層により隔てられていることを意味する。
【０００５】本発明による典型的写真要素は、典型的に
以下の層配列からなる：
【０００６】
【化１０】
【０００７】前記の青感性、緑感性及び赤感性層中の画
像色素形成カプラーは、イエロー、マゼンタ及びシアン
色素画像形成層のための、写真技術分野において知られ
ている任意の画像色素形成性カプラーであることができ
る。かかるカプラーは、当該技術分野で知られている前
記のカプラー部分（ＣＯＵＰ）を含むことができる。こ
れら画像色素形成性カプラーを組合せると前記のハロゲ
ン化銀写真乳剤層において有用である。
【０００８】シアン画像色素形成性カプラーであるカプ
ラーは、典型的にフェノール類又はナフトール類、例え
ば、酸化カプリングの際シアン色素を形成するためのも
のとして写真技術分野において知られているものであ
る。シアン色素を形成するカプラーの例としては、典型
的に、米国特許第２，７７２，１６２号；第３，７７
２，００２号；第４，５２６，８６４号；第４，５０
０，６３５号；第４，２５４，２１２号；第４，２９
６，２００号；第４，４５７，５５９号；第２，８９
５，８２６号；第３，００２，９３６号；第３，００
２，８３６号；第３，０３４，８９２号；第２，４７
４，２９３号；第２，４２３，７３０号；第２，３６
７，５３１号；第３，０４１，２３６号；第４，４４
３，５３６号；第４，１２４，３９６号；第４，７７
５，６１６号；第３，７７９，７６３号；第４，３３
３，９９９号及び"Farbkuppler: Eine Literatuerbersi
cht",Agfa Mitteilungen刊行、 III巻、 156-175頁(196
1)のような代表的特許及び刊行物に記載されているフェ
ノール類及びナフトール類である。
【０００９】マゼンタ画像色素形成性カプラーであるカ
プラーは、典型的にピラゾロン類、ピラゾロトリアゾー
ル類及びベンゾイミダゾール類、例えば、酸化カプリン
グの際マゼンタ色素を形成するためのものとして写真技
術分野において知られているものである。マゼンタ画像
色素形成性カプラーであるカプラーは、典型的にピラゾ
ロン類、ピラゾロトリアゾール類及びベンゾイミダゾー
ル類であり、かかるカプラーは米国特許第２，６００，
７８８号；第２，３６９，４８９号；第２，３４３，７
０３号；第２，３１１，０８２号；第３，８２４，２５
０号；第３，６１５，５０２号；第４，０７６，５３３
号；第３，１５２，８９６号；第３，５１９，４２９
号；第３，０６２，６５３号；第２，９０８，５７３
号；第４，５４０，６５４号；第４，４４３，５３６
号；第３，９３５，０１５号；及びヨーロッパ特許出願
第２８４，２３９号；第２８４，２４０号；第２４０，
８５２号；第１７７，７６５号及び "Farbkuppler: Ein
e Literatuerbersicht", Agfa Mitteilungen刊行、 III
巻、 126-156頁(1961)（その開示は引用することにより
本明細書中に包含する) に記載されている。
【００１０】イエロー色素形成性カプラーであるカプラ
ーは典型的にアシルアセトアミド類、例えば、ベンゾイ
ルアセトアニリド類及びピバリルアセトアニリド類であ
る。かかるカプラーは、米国特許第２，８７５，０５７
号；第２，４０７，２１０号；第３，２６５，５０６
号；第２，２９８，４４３号；第３，０４８，１９４
号；第４，０２２，６２０号；第４，４４３，５３６
号；第３，４４７，９２８号及び "Farbkuppler: Eine
Literatuerbersicht", Agfa Mitteilungen刊行、 III
巻、 112-126頁(1961)のような代表的特許及び刊行物に
記載されている。
【００１１】写真要素は、要素を発色現像剤を用いて露
光カラー写真要素中に現像された画像を形成するように
処理してもよい。オーバーコート層 オーバーコート層は、単一層又は二重層を組合せること
ができる。この層は、オーバーコート層用として写真技
術分野において知られている成分を含有することがで
き、ＵＶ吸収剤、マット剤、界面活性剤等を含有するこ
とができる。この層は、例えば、要素の写真感度の調整
を助けることができる色素を含有することもできる。
【００１２】低感度イエロー層 写真要素において、最低感度青色層もしくは低感度イエ
ロー層はイエロー画像色素形成性カプラー及び漂白促進
剤放出カプラーを含有する。かかるイエロー画像色素形
成性カプラーは写真技術分野において有用な任意のイエ
ロー色素形成性カプラーであってよい。イエロー画像色
素形成性カプラーとしてのカプラーは典型的にアシルア
セトアミド類、例えば、ベンゾイルアセトアニリド類及
びピバリルアセトアニリド類であり、例えば、酸化カプ
リングでイエロー色素を形成するためのものとして写真
技術分野において知られているものである。
【００１３】ベンゾイルアセトアニリドカプラーとして
特徴づけられる一群のイエロー画像色素形成性カプラー
は、例えば、米国特許第４，０２２，６２０号及び第
４，９８０，２６７号明細書に記載されているもの（そ
の開示は引用することにより本明細書中に包含する）に
より具体的に示される。かかるカプラーの典型例は、
式：
【００１４】
【化１１】
【００１５】により具体的に示される。ピバリルアセト
アニリドカプラーとして特徴づけられる一群のイエロー
画像色素形成性カプラーは、例えば、米国特許第３，９
３３，５０１号明細書に記載されているものにより具体
的に示され、これらのカプラーはフェノキシカプリング
離脱基を含む（この開示は引用することにより本明細書
中に包含される）。かかるカプラーは、式：
【００１６】
【化１２】
【００１７】前記式中、Ｒ2 は塩素、臭素又はアルコキ
シであり；Ｒ3 はバラスト基、例えば、スルホンアミド
又はカルボキシアミドバラスト基であり；そしてＺはカ
プリング離脱基、好ましくは、フェノキシ又は置換フェ
ノキシカプリング離脱基である、により示される。最低
感度青色層中のイエロー画像色素形成性カプラーは、典
型的に最高感度青感性層中のイエロー画像色素形成性カ
プラーより反応性の高いカプラーである。
【００１８】好ましいイエロー画像色素形成性カプラー
は：
【００１９】
【化１３】
【００２０】である。漂白促進剤放出カプラー（ＢＡＲ
Ｃ）は、写真技術分野において知られている任意の漂白
促進剤放出カプラーであってよい。かかるカプラーを組
合せたものも有用である。漂白促進剤放出カプラーは、
式：
【００２１】
【化１４】
【００２２】前記式中、ＣＯＵＰは、前記のカプラー部
分、典型的にシアン、マゼンタもしくはイエロー色素形
成性カプラー部分であり、Ｔ2 は写真技術分野において
知られているタイミング基、典型的に米国特許第４，２
４８，９６２号及び第４，４０９，３２３号（引用する
ことにより本明細書に包含する）に記載されているよう
なタイミング基であり；ｍは０又は１であり；Ｒ3 はア
ルキレン基、特に炭素原子数１〜８個の分枝状又は直鎖
のアルキレン基であり；そしてＲ4 は水可溶性基、好ま
しくはカルボキシ基である。
【００２３】典型的な漂白促進剤放出カプラーは、例え
ば、ヨーロッパ特許第１９３，３８９号（その開示は引
用することにより本明細書に包含する）公報に記載され
ている。好ましい漂白促進剤放出カプラーは以下のもの
である：
【００２４】
【化１５】
【００２５】高感度イエロー層 写真要素において、最高感度青感性層もくしは高感度イ
エロー層は、イエロー画像色素形成性カプラー、現像抑
制剤放出カプラー（ＤＩＲ）、及び／又は時間調整抑制
剤放出カプラー（ＤＩＡＲ）並びに漂白促進剤放出カプ
ラーを含有する。
【００２６】イエロー画像色素形成性カプラーは写真要
素において有用な任意のイエロー画像色素形成性カプラ
ーであってよい。典型的に、最高感度青感性層中のイエ
ロー画像色素形成性カプラーは、好ましくは最低感度青
感性層中のイエロー画像色素形成性カプラーより反応性
が低い。本発明において有用なイエロー画像色素形成性
カプラーとして適切なものは、かかる低感度イエロー層
について記載されているようなものであり、好ましいカ
プラーは以下により具体的に示される：
【００２７】
【化１６】
【００２８】高感度イエロー層中の現像抑制剤放出カプ
ラーは写真技術分野において知られている任意のＤＩＲ
であってよい。典型的ＤＩＲカプラーは、例えば、英国
特許第２，０９９，１６７号公報（その開示は引用する
ことにより本明細書中に包含する）に記載されている。
かかるＤＩＲカプラーは、酸化カプリングの際、現像抑
制剤基の放出を時間調整又は遅延させる基を含有しない
ことが好ましい。ＤＩＲカプラーは典型的に次式により
表される： ＣＯＵＰ−ＩＮＨ 前記式中、ＣＯＵＰはカプラー部分であり、ＩＮＨはカ
プリング位でカプリング部分に結合している放出可能な
現像抑制剤基である。カプラー部分ＣＯＵＰは、酸化カ
プリングの際ＩＮＨ基を放出することができる任意のカ
プラー部分であってよい。
【００２９】カプラー部分ＣＯＵＰは、例えば、写真技
術分野で知られているシアン、マゼンタ又はイエロー形
成性カプラーである。ＣＯＵＰは写真技術分野で知られ
ているバラスト基でバラスト化されていてもよい。ＣＯ
ＵＰはまたモノマー性であってもよく、あるいはダイマ
ー、オリゴマーもしくはポリマー性カプラーの一部を形
成していてもよく、その場合には１個より多くの抑制剤
基がＤＩＲカプラー中に含有されていてよい。
【００３０】放出可能な現像抑制剤基ＩＮＨは写真技術
分野において知られている任意の現像抑制剤基であって
よい。例示としては、米国特許第４，２４８，９６２
号；第３，２２７，５５４号；第３，３８４，６５７
号；第３，６１５，５０６号；第３，６１７，２９１
号；第３，７３３，２０２号各明細書及び英国特許第
１，４５０，４７９号公報に記載されているものが挙げ
られる。具体的ＩＮＨ基はメルカプトテトラゾール類、
セレノテトラゾール類、メルカプトベンゾチアゾール
類、セレノベンゾチアゾール類、メルカプトベンゾイミ
ダゾール類、セレノベンゾイミダゾール類、メルカプト
ベンゾオキサジアゾール類、セレノベンゾオキサゾール
類、メルカプトオキサジアゾール類、メルカプトチアジ
アゾール類、ベンゾトリアゾール類、ベンゾジアゾール
類、メルカプトトリアゾール類、１，２，４−トリアゾ
ール類、テトラゾール類、及びイミダゾール類である。
好ましい抑制剤基はメルカプトテトラゾール類及びベン
ゾトリアゾール類である。特に好ましい抑制剤基は、例
えば、米国特許第４，４７７，５６３号及び第４，７８
２，０１２号各明細書に記載されている（その開示は引
用することにより本明細書中に包含する）。
【００３１】ＣＯＵＰ−ＩＮＨ中の好ましいＤＩＲカプ
ラーは以下のものである：
【００３２】
【化１７】
【００３３】使用することができるＤＩＡＲは、現像抑
制剤を時間調整放出することができる任意のＤＩＡＲで
あってよい。すなわち、現像抑制剤基を時間調整して放
出することができるタイミング基（Ｔ）を少くとも１個
含有する現像抑制剤放出カプラーは、写真技術分野にお
いて知られるタイミング基を少くとも１個含有する任意
の現像抑制剤放出カプラーであってよい。タイミング基
を少くとも１個含有する現像抑制剤放出カプラーは、以
下の式により示される：
【００３４】
【化１８】
【００３５】前記式中、ＣＯＵＰは、前記のカプラー部
分、典型的にシアン、マゼンタもしくはイエロー色素形
成性カプラー部分であり；Ｔ及びＴ1 は個別にタイミン
グ基、典型的に米国特許第４，２４８，９６２号及び第
４，４０９，２３２号、各明細書（その開示は引用する
ことにより本明細書中に包含する）に記載されているタ
イミング基であり；ｎは０又は１であり；Ｑ1 は写真技
術分野において知られている放出可能な現像抑制剤基で
あり、前記のＩＮＨ基から選択することができる。
【００３６】このタイプの好ましいカプラーは米国特許
第４，９６２，０１８号明細書（その開示は引用するこ
とにより本明細書中に含まれる）に記載されている。時
間調整ＤＩＲカプラーは典型的にピバリルアセトアニリ
ドカプラーであり、好ましい時間調整ＤＩＲカプラーは
以下の式により示される：
【００３７】
【化１９】
【００３８】本発明において有用な適切な漂白促進剤放
出カプラーは低感度イエロー層について記載したもので
あり、好ましい化合物はかかる低感度イエロー層につい
て記載したものと同じである。中間層 写真要素において、高感度イエロー層と低感度マゼンタ
層の間の中間層は、カレー・リー・銀（ＣＬＳ）及び写
真技術分野において知られている任意の酸化現像剤スキ
ヤベンジヤーからなる。かかる酸化現像剤スキヤベンジ
ヤーは米国特許第４，９２３，７８７号明細書（その開
示は引用することにより本明細書に包含する）に記載さ
れている。
【００３９】好ましい酸化現像剤スキヤベンジャーは以
下の構造を有する：
【００４０】
【化２０】
【００４１】この層はまた、前記中間層の下の写真要素
の画像鮮鋭性を改良するため及び／又は写真感度を改良
するための色素を含有してもよい。高感度マゼンタ層 写真要素において、最高感度緑感性層もしくは高感度マ
ゼンタ層は、マゼンタ画像色素形成性カプラー、現像抑
制剤放出カプラー（ＤＩＲ）、時間調整現像抑制剤放出
カプラー（ＤＩＡＲ）及びイエローカラード色補正カプ
ラーを含有する。
【００４２】マゼンタ画像色素形成性カプラーは写真技
術分野において有用な任意のマゼンタ画像、色素形成性
カプラーであってよい。マゼンタ画像色素形成性カプラ
ーであるカプラーは、典型的にピラゾロン類、ピラゾロ
トリアゾール類及びベンゾイミダゾールであり、かかる
カプラーは、米国特許第２，６００，７８８号；第２，
３６９，４８９号：第２，３４３，７０３号；第２，３
１１，０８２号：第３，８２４，２５０号；第３，６１
５，５０２号；第４，０７６，５３３号；第３，１５
２，８９６号；第３，５１９，４２９号；第３，０６
２，６５３号；第２，９０８，５７３号；第４，５４
０，６５４号；第４，４４３，５３６号；第３，９３
５，０１５号；及びヨーロッパ特許出願第２８４，２３
９号；第２８４，２４０号；第２４０，８５２号；第１
７７，７６５号及び "Farbkuppler: Eine Literaturber
sicht" Agfa Mitteilungen刊行第 III巻 126-156頁(196
1)、（その開示は引用することにより本明細書中に包含
する）のような代表的特許及び刊行物に記載されてい
る。
【００４３】マゼンタ層のために好ましいマゼンタ画像
色素形成性カプラーは以下の構造を有する：
【００４４】
【化２１】
【００４５】高感度マゼンタ層中の現像抑制剤放出カプ
ラーは写真技術分野において知られている任意のＤＩＲ
であってよい。典型的なＤＩＲカプラーは、例えば、米
国特許第３，２２７，５５４号明細書（その開示は引用
することにより本明細書中に包含する）に記載されてい
る。かかるＤＩＲカプラーは酸化カプリングの際現像抑
制剤基の放出を時間調整又は遅延させる基を含まないの
が好ましい。好ましい現像抑制剤放出カプラーは以下の
構造を有する：
【００４６】
【化２２】
【００４７】本発明において有用な時間調整現像抑制剤
放出カプラー（ＤＩＡＲ）で適切なものは、かかる高感
度イエロー層に関して述べたようなものであり、好まし
い化合物は、かかる高感度イエロー層に関して述べたも
のと同じである。高感度マゼンタ層中の色補正カプラー
は、写真要素に用いるための任意の適切な色相の色補正
カプラーであってよい。典型的に、この色補正カプラー
はイエロー発色マゼンタ色素形成性カプラー、例えば、
米国特許第３，５１９，４２７号明細書（その開示は引
用することにより本明細書中に包含する）に記載されて
いるものである。高感度マゼンタ層のための好ましいカ
ラード補正カプラーは以下の構造を有する：
【００４８】
【化２３】
【００４９】この層はまた、前記層の下の写真要素の画
像鮮鋭性を改良し及び／又は写真感度を改良するための
色素を含有することもできる。中間層 写真要素において、高感度マゼンタ層と高感度シアン層
との間の中間層は、写真技術分野において知られている
任意の酸化現像主薬スキヤベンジヤーからなる。本発明
において有用なものとして適切な化合物は高感度イエロ
ー層と高感度マゼンタ層の間の中間層として述べたもの
であり、好ましい化合物は高感度イエロー層と高感度マ
ゼンタ層の間の中間層について述べたものと同一のもの
である。この層はまた前記層の下の写真要素の鮮鋭性を
改良し及び／又は写真感度を改良するための色素も包含
することができる。
【００５０】高感度シアン層 写真要素において、最高感度赤感性層もしくは高感度シ
アン層は現像抑制剤放出カプラー（ＤＩＲ）、マゼンタ
カラード色補正カプラー、及びイエロー画像色素形成性
カプラーを含有する。先に述べたように、この層はカプ
ラー不足層である。この層は画像色素形成性カプラーを
含まないのが好ましい。用語“カプラー不足”とは、本
明細書中で用いられるものとして、最高露光で発生した
酸化現像剤のすべてと理論的に反応することができるも
のより色素形成性カプラーの含有量が少ないような層の
状態を意味する。画像色素形成性カプラー以外のカプラ
ーはこの層に存在してもよく、かかるカプラーとして
は、例えば、現像抑制剤放出カプラー及び色補正カプラ
ーが挙げられる。これらの他のカプラーは典型的に写真
技術分野において知られている濃度で用いる。ＤＩＲに
ついて好ましい濃度は０〜３５mg／ｍ2 の範囲内であ
る。
【００５１】高感度シアン層中の現像抑制剤放出カプラ
ー（ＤＩＲ）は、例えば、米国特許第３，２２７，５５
４号；第３，３８４，６５７号；第３，６１５，５０６
号；第３，６１７，２９１号；第３，７３３，２０１号
各明細書及び英国特許第１，４５０，４７９号公報に記
載されている（これらの開示は引用することにより本明
細書中に包含する）。かかＤＩＲカプラーは、酸化カプ
リングの際、現像抑制剤基の放出を時間調整又は遅延さ
せる基を含有しないことが好ましい。ＤＩＲカプラーは
典型的に次式により表される： ＣＯＵＰ−ＩＮＨ 前記式中、ＣＯＵＰはカプラー部分であり、ＩＮＨはカ
プリング位でカプリング部分に結合している放出可能な
現像抑制剤基である。カプラー部分ＣＯＵＰは、酸化カ
プリングの際ＩＮＨ基を放出することができる任意のカ
プラー部分であってよい。
【００５２】カプラー部分ＣＯＵＰは、例えば、写真技
術分野で知られているシアン、マゼンタ又はイエロー形
成性カプラーである。ＣＯＵＰは写真技術分野で知られ
ているバラスト基でバラスト化されていてもよい。ＣＯ
ＵＰはまたモノマー性であってもよく、あるいはダイマ
ー、オリゴマーもしくはポリマー性カプラーの一部を形
成していてもよく、その場合には１個より多くの抑制剤
基がＤＩＲカプラー中に含有されていてよい。
【００５３】放出可能な現像抑制剤基ＩＮＨは写真技術
分野において知られている任意の現像抑制剤基であって
よい。例示物質としては、例えば、米国特許第４，２４
８，９６２号；第３，２２７，５５４号；第３，３８
４，６５７号；第３，６１５，５０６号；第３，６１
７，２９１号；第３，７３３，２０２号各明細書；及び
英国特許第１，４５０，４７９号公報に記載されている
ものが含まれる。具体的ＩＮＨ基はメルカプトテトラゾ
ール類、セレノテトラゾール類、メルカプトベンゾチア
ゾール類、セレノベンゾチアゾール類、メルカプトベン
ゾイミダゾール類、セレノベンゾイミダゾール類、メル
カプトベンゾオキサゾール類、セレノベンゾオキサゾー
ル類、メルカプトオキサジアゾール類、メルカプトチア
ジアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ベンゾジアゾー
ル類、メルカプトトリアゾール類、１，２，４−トリア
ゾール類、テトラゾール類及びイミダゾール類である。
好ましい抑制剤基はメルカプトテトラゾール類及びベン
ゾトリアゾール類である。特に好ましい抑制剤基は、例
えば、米国特許第４，４７７，５６３号及び第４，７８
２，０１２号各明細書に記載されている（引用すること
により本明細書中に包含する）。
【００５４】ＣＯＵＰ−ＩＮＨ中の好ましいＤＩＲカプ
ラーは、以下の構造を有するものである。
【００５５】
【化２４】
【００５６】高感度シアン層中の色補正カプラーは、写
真要素中に用いるのに適切な色相の任意の色補正カプラ
ーであってよい。典型的に、この色補正カプラーはマゼ
ンタカラードシアン色素形成性カプラー、例えば、米国
特許第３，４７６，５３６号（引用することにより本明
細書中に包含する）明細書に記載されているナフトール
シアン色素形成性カプラーである。高感度シアン層用と
して好ましい色補正カプラーは以下の構造を有するもの
である：
【００５７】
【化２５】
【００５８】さらに、任意のイエロー画像色素形成性カ
プラーを高感度シアン層に用いることができる。イエロ
ー画像色素形成性カプラーは色補正の目的のために存在
する。高感度シアン層中のイエロー画像色素形成性カプ
ラーは、中感度シアン層中のイエロー画像色素形成性カ
プラーより反応性が低いことが好ましい。イエロー画像
色素形成性カプラーの反応性は対応する高感度シアン層
及び中感度シアン層中のＤＩＲ及び／又はＤＩＡＲの反
応性と合致しなければならない。本発明において、高感
度シアン層中に用いるイエロー画像色素形成性カプラー
は、高感度イエロー層について述べたものと同一のもの
であってよく、好ましい化合物は高感度イエロー層につ
いて述べたものと同一のものである。
【００５９】中感度シアン層 写真要素において、より感度の低い赤感性層もしくは中
感度シアン層は、シアン画像色素形成性カプラー、時間
調整現像抑制剤放出カプラー、マゼンタ発色色補正カプ
ラー、漂白促進剤放出カプラー、及びイエロー画像色素
形成性カプラーを含有する。
【００６０】シアン画像形成性カプラーは、写真技術分
野において有用な任意のシアン画像色素形成性カプラー
であってよい。シアン画像色素形成性カプラーは典型的
にフェノール又はナフトールカプラーである。酸化発色
現像主薬と反応する際シアン色素を形成するカプラー
は、米国特許第２，７７２，１６２号；第３，４７６，
５６３号；第４，５２６，８６４号；第４，５００，６
３５号；第４，２５４，２１２号；第４，２９６，２０
０号；第４，４５７，５５９号；第２，８９５，８２６
号；第３，００２，８３６号；第３，０３４，８９２
号；第２，４７４，２９３号；第２，８０１，１７１
号；第２，４２３，７３０号；第２，３６７，５３１
号；第３，０４１，２３６号；第４，４４３，５３６
号；第４，３３３，９９９号；第４，１２４，３９６
号；第４，７７５，６１６号；第３，７７９，７６３
号；第３，７７２，００２号；第３，４１９，３９０
号；第４，６９０，８８９号；第３，９９６，２５３
号；及び "Farbkuppler: Eine Literatuerbersicht",Ag
fa Mitteilungen刊行、 III巻、 156-175頁(1961)のよ
うな代表的特許及び刊行物に記載されている（これらの
開示は引用することにより本明細書中に包含する）。
【００６１】高感度シアン層以外のシアン層用として好
ましいシアン画像色素形成性カプラーは以下の構造を有
するものである。
【００６２】
【化２６】
【００６３】用いることができるＤＩＡＲは、現像抑制
剤の放出を時間調整して行うことができる任意のＤＩＡ
Ｒであってよい。すなわち、現像抑制剤放出カプラーの
放出を時間調整して行うことができるタイミング基
（Ｔ）を少くとも１個含有する現像抑制剤放出カプラー
は、写真技術分野において知られているタイミング基を
少くとも１個含有する任意の現像抑制剤放出カプラーで
あってよい。タイミング基を少くとも１個含有する現像
抑制剤放出カプラーは以下の式により表わされる：
【００６４】
【化２７】
【００６５】前記式中、ＣＯＵＰは、前記のカプラー部
分、典型的にシアン、マゼンタ又はイエロー色素形成性
カプラー部分であり；Ｔ及びＴ1 は別個にタイミング
基、典型的に米国特許第４，２４８，９６２号及び第
４，４０９，２３２号（これらの開示は引用することに
より本明細書中に包含する）各明細書に記載されている
ようなタイミング基であり；ｎは０又は１であり；Ｑ1
は写真技術分野において知られている放出可能な現像抑
制剤基であり、Ｑ 1 は前記のＩＮＨ基から選ぶことがで
きる。
【００６６】このタイプの好ましいＤＩＡＲカプラー
は、米国特許第４，９６２，０１８号（その開示は引用
することにより本明細書中に包含する）明細書に記載さ
れている：
【００６７】
【化２８】
【００６８】本発明において有用なマゼンタカラード色
補正カプラーとして適切なものは最高感度赤感性層につ
いて述べたようなものであり、好ましい化合物は最高感
度赤感性層について述べたものと同一のものである。本
発明において有用な漂白促進剤放出カプラーとして適切
なものは低感度イエロー層について述べたものであり、
好ましい化合物は低感度イエロー層について述べたもの
と同一のものである。
【００６９】さらに、任意の画像色素形成性カプラーを
中感度シアン層において用いることができる。イエロー
画像色素形成性カプラーは色補正の目的のために存在す
る。中感度シアン層中のイエロー画像色素形成性カプラ
ーは、高感度シアン層中のイエロー画像色素形成性カプ
ラーより反応性が高いことが好ましい。イエロー画像色
素形成性カプラーの反応性は、対応する高感度シアン層
及び中感度シアン層中のＤＩＲ及び／又はＤＩＡＲの反
応性と合致しなければならない。本発明において、中感
度シアン層中に用いられるイエロー画像色素形成性カプ
ラーは低感度イエロー層について述べたものと同一であ
ってよく、好ましい化合物は低感度イエロー層について
述べたものと同一のものである。
【００７０】中間層 写真要素において、中感度シアン層と低感度マゼンタ層
の間の中間層は、酸化現像主薬スキヤベンジヤー及び微
粒子ハロゲン化銀乳剤、好ましくは写真技術分野におい
て知られているリップマン乳剤からなる。本発明におい
て有用な酸化現像主薬スキヤベンジヤーとして適切なも
のは、高感度イエロー層と高感度マゼンタ層の間の中間
層について述べたものであり、好ましい化合物は、高感
度イエロー層と高感度マゼンタ層の間の中間層について
述べたものと同一のものである。この層はまた前記層の
下の写真要素の画像鮮鋭性の改良及び／又は写真感度の
改良のための色素を含有することもできる。
【００７１】低感度マゼンタ層 写真要素において、最低感度緑感性層もしくは低感度マ
ゼンタ層はマゼンタ画像色素形成性カプラー及び漂白促
進剤放出カプラーを含有する。本発明において有用なマ
ゼンタ画像色素形成性カプラーとして適切なものは最高
感度緑感性層について述べたものであり、好ましい化合
物は最高感度緑感性層について述べたものと同一のもの
である。
【００７２】本発明において有用な漂白促進剤放出カプ
ラーとして適切なものは低感度イエロー層について述べ
たものであり、好ましい化合物は低感度イエロー層につ
いて述べたものと同一のものである。中間層 写真要素において、低感度マゼンタ層と低感度シアン層
の間の中間層は、写真技術分野において知られている任
意の酸化現像主薬スキヤベンジヤーからなる。本発明に
おいて有用な酸化現像主薬スキヤベンジヤー化合物とし
て適切なものは高感度イエロー層と高感度マゼンタ層の
間の中間層について述べたようなものであり、好ましい
化合物は高感度イエロー層と高感度マゼンタ層の間の中
間層について述べたものと同一のものである。この層は
また前記層の下の写真要素の写真感度を改良するための
色素を含有することもできる。
【００７３】低感度シアン層 写真要素において、最低感度赤感性層もしくは低感度シ
アン層は、シアン画像色素形成性カプラー、マゼンタカ
ラード色補正カプラー、及び漂白促進剤放出カプラーを
含有する。本発明において有用なシアン画像色素形成性
カプラーとして適切なものは中感度シアン層について述
べたようなものであり、好ましい化合物は中感度シアン
層について述べたものと同一のものである。
【００７４】本発明において有用なマゼンタカラード色
補正カプラーとして適切なものは最高感度赤感性層につ
いて述べたようなものであり、好ましい化合物は最高感
度赤感性層について述べたものと同一のものである。本
発明において有用な漂白促進剤放出カプラーとして適切
なものは、低感度イエロー層について述べたようなもの
であり、好ましい化合物は低感度イエロー層について述
べたものと同一のものである。
【００７５】ハレーション防止層 ハレーション防止層は極めて微細なグレーもしくはブラ
ックの銀フィラメント状銀もしくはコロイド状銀、例え
ば、イエロー銀、並びに好ましくはＵＶ吸収色素、ゼラ
チン及びカラード色素を含有して、フィルムに濃度を与
えることができる。
【００７６】乳剤 本発明写真要素においては、低コントラスト及び低粒状
度を得ることが望ましい。このことは、ヨウ化物含有量
が高いハロゲン化銀を利用することにより得られる。中
感度シアン層及び高感度シアン層において、乳剤中のヨ
ウ化銀のモル％は６〜１４モル％のヨウ化物、好ましく
は８〜１３モル％のヨウ化物の範囲であることができ
る。残りの高感度層においては、乳剤層中の臭ヨウ化銀
は３〜１４モル％のヨウ化物の範囲内である。低感度層
は、ヨウ化物含有量が０〜４モル％の臭ヨウ化物銀を含
有する。高感度層中の前記ヨウ化物濃度は特に有利であ
るが、この濃度では低粒状度で低コントラストとするこ
とが可能だからである。
【００７７】本発明乳剤及び要素で使用するのに適する
材料についての以下の検討は、Research Disclosure ，
1989年12月、Item 308119 (Kenneth Mason Publication
s Ltd.発行、Dudley Annex, 12a North Street, Emswor
th, Hampshire PO10 7DQ, England(これらの開示は引用
することにより本明細書中に包含する）を引用して行う
だろう。この刊行物は、以下「Research Disclosure 」
と略記する。
【００７８】本発明要素に用いるハロゲン化銀乳剤はネ
ガティブ作動性であってよい。適切な乳剤及びその製造
については、Research Disclosure 第Ｉ節及び第II節並
びにそこに引用されている文献に記載されている。本発
明の乳剤層及び他の層に適切なビヒクルはResearch Dis
closure 第IX節及びそこに引用されている文献に記載さ
れている。
【００７９】本明細書で一般的に記載したカプラーに加
え、本発明要素はResearch Disclosure、第 VII節、パ
ラグラフＤ，Ｅ，ＦおよびＧならびにそこで引用される
文献に記載されるような追加のカプラーを含むことがで
きる。これらの追加のカプラーは、Research Disclosu
re、第 VII節、パラグラフＣならびにそこで引用される
文献に記載されるように組み入れることができる。
【００８０】本発明の写真要素又はその個々の層は、蛍
光増白剤（Research Disclosure、第Ｖ節）、カブリ防
止剤および安定剤（Research Disclosure、第VI節）、
汚染防止剤および画像色素安定剤（Research Disclosu
re、第 VII節、パラグラフＩおよびＪ）、光吸収剤およ
び散乱材料（Research Disclosure、第VIII節）、硬膜
剤（Research Disclosure、第IX節）、可塑剤および滑
剤（Research Disclosure、第 XII節）、帯電防止剤
（Research Disclosure、第XIII節）、マット剤（Rese
arch Disclosure、第 XVI節）ならびに現像改質剤（Re
search Disclosure、第 XXI節) を含むことができる。
【００８１】これらの写真要素はResearch Disclosur
e、第XVII節およびそこで引用される文献に記載される
ような各種支持体上に塗布することができる。これらの
写真要素は、典型的には可視領域のスペクトルの化学輻
射線に露光でき、Research Disclosure、第 XVIII節に
記載されているような潜像を形成し、次いで処理してRe
search Disclosure、第 XIX節に記載されているような
可視色素画像を形成することができる。可視色素画像を
形成する工程には、要素を発色現像主薬と接触させ、現
像可能なハロゲン化銀を還元し、発色現像主薬を酸化す
る工程が含まれる。酸化された発色現像主薬は、カプラ
ーと次々に反応して色素を生じる。
【００８２】ネガティブ作動性ハロゲン化銀乳剤は、こ
の処理工程によりネガ画像をもたらす。現像に続いて、
通常の漂白、定着または漂白定着工程が施されて銀およ
びハロゲン化銀が除去され、洗浄そして乾燥される。例１ ３種類のカラー写真フィルムを、以下に示すような慣用
の界面活性剤、カブリ防止剤及び材料を用いて製造し
た。現像可能な画像を与え、次にKodak C-41処理（Brit
ish Journal of Photographic. 196〜 198頁、1988年）
に従って処理することにより、色、鮮鋭性、粒状度及び
中性スケールが改良され優れた結果が得られた。
【００８３】 支持体 mg／ｍ2 mg／ft2
【００８４】 層１ ハレーション防止層 ３２2.８ ３0.０ ブラックフィラメント状銀 ９1.４６ 8.５ ＵＶ吸収色素（１） ２４２１ ２２5.０ ゼラチン
【００８５】 層２ 中間層 ５3.８ 5.０ Ｄ−Ｏx スキヤベンジングカプ ラー（２） ６４5.６ ６0.０ ゼラチン
【００８６】 層３ 最低感度赤感性層 ３４0.０１６ ３1.６ 低感度Ａｇ Ｂｒ／Ｉ乳剤（3. ３モル％のヨウ化物並びにハロ ゲン化銀１モル当り２１７mgの 増感色素（３）及び９１mgの増 感色素（４）含有） ４１4.２６ ３8.８ シアン色素形成性カプラー（５ ） ２1.５２ 2.０ シアン色素形成性マゼンタ発色 マスキングカプラー（６） ３2.２８ 3.０ シアン色素形成性現像／漂白促 進剤（“ＢＡＲＣ”）（７） ５9.１８ 5.５ 赤色フィルター色素（８） １８２9.２ １７0.０ ゼラチン
【００８７】 層４ 中間層 １０7.６ １0.０ Ｄ−Ｏx スキヤベンジングカプ ラー（２） 5.３８ 0.５ 予備形成イエロー色素（９） ２1.５２ 2.０ 予備形成シアン色素（１０） ６４5.６ ６0.０ ゼラチン
【００８８】 層５ 最低感度緑感性層 １３7.７２８ １2.８ 低感度Ａｇ Ｂｒ／Ｉ乳剤（3. ３モル％のヨウ化物並びにハロ ゲン化銀１モル当り５２３mgの 増感色素（１１）及び１５１mg の増感色素（１２）含有） ４４4.３８８ ４1.３ 低感度Ａｇ Ｂｒ／Ｉ乳剤（3. ４モル％のヨウ化物並びにハロ ゲン化銀１モル当り８５９mgの 増感色素（１１）及び２４９mg の増感色素（１２）含有） ２６９ ２5.０ マゼンタ色素形成性カプラー（ １３） 5.３８ 0.５ シアン色素形成性ＢＡＲＣカプ ラー（７） ４8.４２ 4.５ 赤色フィルター色素（８） ９１4.６ ８5.０ ゼラチン
【００８９】 層６ 中間層 １６1.４ １5.０ リップマンＡｇ Ｂｒ乳剤 １０7.６ １0.０ Ｄ−Ｏx スキヤベンジングカプ ラー（２） ６４5.６ ６0.０ ゼラチン
【００９０】 層７ 中感度赤感性層 ８８2.３２ ８2.０ 高感度Ａｇ Ｂｒ／Ｉ Ｔ−粒 子乳剤（１2.２７モル％のヨウ 化物並びにハロゲン化銀１モル 当り１６３mgの増感色素（３） 及び６７mgの増感色素（４） １９3.６８ １8.０ シアン色素形成性カプラー（５ ） ６４5.６ 6.０ シアン色素形成性現像抑制剤隣 接基関子効果性放出カプラー（ “ＤＩＡＲ”）（１４） ６４5.６ 6.０ イエロー色素形成性カプラー（ ２４） ５3.８ 5.０ シアン色素形成性マゼンタカラ ードマスキングカプラー（６） １0.７６ 1.０ シアン色素形成性ＢＡＲＣカプ ラー（７） 5.３８ 0.５ 緑色フィルター色素（１５） １６２1.５３２ １５0.７ ゼラチン
【００９１】 層８ 最高感度赤感性層 ３３3.５６ ３1.０ 高感度Ａｇ Ｂｒ／Ｉ Ｔ−粒 子乳剤（8.１８モル％のヨウ化 物並びにハロゲン化銀１モル当 り１８８mgの増感色素（３）及 び７８mgの増感色素（４）含有 ） ４3.０４ 4.０ 高感度Ａｇ Ｂｒ／Ｉ Ｔ−粒 子乳剤（１2.２７モル％のヨウ 化物並びにハロゲン化銀１モル 当り１６３mgの増感色素（３） 及び６７mgの増感色素（４）含 有） ５9.１８ 5.５ イエロー色素形成性カプラー（ １６） ２1.５２ 2.０ シアン色素形成性マゼンタカラ ードマスキングカプラー（６） ２3.６７２ 2.２ シアン色素形成性現像抑制剤放 出カプラー（“ＤＩＲ”）（１ ７） ５３８ ５0.０ ゼラチン
【００９２】 層９ 中間層 １０7.６ １0.０ Ｄ−Ｏx スキヤベンジングカプ ラー（２） １0.７６ 1.０ 予備形成シアン色素（１０） ６４5.６ ６0.０ ゼラチン
【００９３】 層１０ 最高感度緑感性層 ２６９ ２5.０ 高感度Ａｇ Ｂｒ／Ｉ Ｔ−粒 子乳剤（8.１８モル％のヨウ化 物並びにハロゲン化銀１モル当 り４５５mgの増感色素（１１） 及び１２６mgの増感色素（１２ ） ８１7.７６ ７6.０ 高感度Ａｇ Ｂｒ／Ｉ Ｔ−粒 子乳剤（１2.２７モル％のヨウ 化物並びにハロゲン化銀１モル 当り８０４mgの増感色素（１１ ）及び１５１mgの増感色素（１ ２）含有） １８2.９２ １7.０ 低感度Ａｇ Ｂｒ／Ｉ 乳剤（ 3.３モル％のヨウ化物並びにハ ロゲン化銀１モル当り５２３mg の増感色素（１１）及び１５１ mgの増感色素（１２） ４０8.８８ ３8.０ マゼンタ色素形成性カプラー（ １３） ３2.２８ 3.０ イエロー色素形成性ＤＩＡＲ（ １８） ５3.８ 5.０ マゼンタ色素形成性、イエロー カラードマスキングカプラー（ １９） １6.１４ 1.５ マゼンタ色素形成性ＤＩＲカプ ラー（２０） ２1.５２ 2.０ 予備形成シアン色素（１０） ２４７4.８ ２３0.０ ゼラチン
【００９４】 層１１ イエローコロイド状 銀フィルター層 １０7.６ １0.０ Ｄ−Ｏx スキヤベンジングカプ ラー（２） １１8.３６ １1.０ イエローコロイド状銀（カレー ・リー銀） １０７６ １０0.０ ゼラチン
【００９５】 層１２ 最高感度青感性層 １３9.８８ １3.０ 高感度Ａｇ Ｂｒ／Ｉ Ｔ−粒 子乳剤（8.１８モル％のヨウ化 物並びにハロゲン化銀１モル当 り６２０mgの増感色素（２２） 含有） １３9.８８ １3.０ 高感度Ａｇ Ｂｒ／Ｉ Ｔ−粒 子乳剤（3.０モル％のヨウ化物 並びにハロゲン化物１モル当り ９００mgの増感色素（２２）含 有） ２２5.９６ ２1.０ 高感度Ａｇ Ｂｒ／Ｉ Ｔ−粒 子乳剤（3.０モル％のヨウ化物 並びにハロゲン化物１モル当り ８００mgの増感色素（２２）含 有） ３１2.０４ ２9.０ イエロー色素形成性カプラー（ １６） １６1.４ １5.０ イエロー色素形成性ＤＩＡＲ（ １８） １0.７６ 1.０ シアン色素形成性ＢＡＲＣカプ ラー（７） ６4.５６ 6.０ 予備形成イエロー色素カプラー （９） ４３０４ 4.０ 青色フィルター色素（２３） ２３３4.９２ ２１7.０ ゼラチン
【００９６】 層１３ 最低感度青感性層 ２４2.１ ２2.５ 低感度Ａｇ Ｂｒ／Ｉ乳剤（3. ３モル％のヨウ化物並びにハロ ゲン化銀１モル当り１２５４mg の増感色素（２２）含有） ５６4.９ ５2.５ イエロー色素形成性カプラー（ ２４） 5.３８ 0.５ シアン色素形成性ＢＡＲＣカプ ラー（７） ８０７ ７5.０ ゼラチン
【００９７】 層１４ ４３0.４ ４0.０ リップマンＡｇ Ｂｒ乳剤 １０7.６ １0.０ ＵＶ吸収色素（２５） ３7.６６ 3.５ ＵＶ吸収色素（１） １6.１４ 1.５ 予備形成マゼンタ色素カプラー （２７） ６９9.４ ６5.０ ゼラチン
【００９８】 層１５ 保護 ４5.１９２ 4.２ 第１マット剤 ゼラチン ３2.２８ 3.０ 第２マット剤 オーバーコート ８８2.３２ ８2.０ ゼラチン
【００９９】
【化２９】
【０１００】
【化３０】
【０１０１】
【化３１】

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 その表面にハロゲン化銀乳剤層を塗布せ
    しめた支持体を含んでなる多層写真要素であって、前記
    要素が、複数層の青感性ハロゲン化銀乳剤層であってそ
    の青感性層の一方が他方の青感性層より感度が高いも
    の、少くとも３層の赤感性ハロゲン化銀乳剤層であって
    第３赤感性層より感度が高い第２もしくは中感度赤感性
    層より感度が更に高い第１赤感性層を有するもの、複数
    層の緑感性ハロゲン化銀乳剤層であってその緑感性層の
    一方が他方の低感度緑感性層より感度が高いものから構
    成され、これらの層は、 （ａ）最低感度赤感性層が、支持体に対し最近接の写真
    乳剤層であり、 （ｂ）最低感度緑感性層が、前記の最低感度赤感性層に
    隣接し、 （ｃ）中感度赤感性層が、前記の最低感度緑感性層に隣
    接しかつ前記の最高感度赤感性層と接触し、 （ｄ）最高感度赤感性層が、カプラー不足層でありかつ
    シアン画像色素形成性カプラーを含まない、状態で配列
    されている多層写真要素。
  2. 【請求項２】 その表面にハロゲン化銀乳剤層を塗布せ
    しめた支持体を含んでなる多層写真要素であって、前記
    要素が、複数層の青感性ハロゲン化銀乳剤層であってそ
    の青感性層の一方が他方の青感性層より感度が高いも
    の、少くとも３層の赤感性ハロゲン化銀乳剤層であって
    第３赤感性層より感度が高い第２もしくは中感度赤感性
    層より感度が更に高い第１赤感性層を有するもの、複数
    層の緑感性ハロゲン化銀乳剤層であってその緑感性層の
    一方が他方の低感度緑感性層より感度が高いものから構
    成され、これらの層が、 （ａ）最低感度赤感性層は、支持体に対して最近接の写
    真乳剤層であり、この層は、 【化１】 を含有するものであり、 （ｂ）最低感度緑感性層は、前記の最低感度赤感性層に
    隣接し、この最低感度緑感性層は、 【化２】 を含有するものであり、 （ｃ）中感度赤感性層は、前記の最低感度緑感性層に隣
    接しかつ前記の最高感度赤感性層と接触し、この中感度
    赤感性層は、 【化３】 【化４】 を含有するものであり、 （ｄ）最高感度赤感性層は、カプラー不足層であり、画
    像色素形成性カプラーを含まず、そして 【化５】 を含有するものであり、 （ｅ）感度がより高い緑感性層であって、 【化６】 【化７】 を含有する層は、前記の感度がより高い青感性層と前記
    の感度がより高い赤感性層の間に介在し、 （ｆ）感度がより低い青感性層は、支持体から最遠の乳
    剤層であり、そして 【化８】 を含有するものであり、 （ｇ）感度がより高い青感性層は、 【化９】 を含有し、かつ前記の感度がより低い青感性層と接触し
    かつ感度がより低い青感性層と感度がより高い緑感性層
    の間に介在し、 （ｈ）中間層は、前記の中感度赤感性層と感度がより低
    い緑感性の層の間の酸化された現像スキヤベンジヤーか
    ら構成される、 状態で配列されている多層写真要素。
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