JP3150794B2

JP3150794B2 - 漂白活性化剤造粒物の製造方法及び漂白活性化剤造粒物

Info

Publication number: JP3150794B2
Application number: JP28591492A
Authority: JP
Inventors: 浩一郎鈴木; 浩史野呂; 剛石川
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1992-10-23
Filing date: 1992-10-23
Publication date: 2001-03-26
Anticipated expiration: 2016-03-26
Also published as: JPH06136390A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、溶解性及び保存安定性
に優れた漂白活性化剤造粒物の製造方法及び漂白活性化
剤造粒物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より過炭酸ソーダ（以下ＰＣと称す
る）、過ホウ酸ソーダ（以下ＰＢと称する）等の酸素系
漂白剤の漂白力を上げるために各種漂白活性化剤が、提
案されている。しかしながら、漂白活性化剤の機能は、
貯蔵時に酸素系漂白剤、或は洗剤に配合されている他成
分との相互作用により著しく損なわれる。このため、漂
白活性化剤は、造粒、或は表面被覆等の手段により周囲
の環境から保護されねばならない。しかし、いかなる保
護手段も洗浄水への分散溶解性を阻害してはいけない。

【０００３】この様な条件を満たすべく従来多くの研究
が、成されている。例えば、特開昭57−126899号公報
（「粒状漂白剤活性剤組成物」）には、パン造粒機内で
漂白活性成分に結合剤液を噴霧し、次いで水不溶性シリ
カ又はケイ酸塩を噴霧して、安定性が良好で高分散性を
有する塊状物を得る方法が、又特公平２−29719 号公報
（「粒状漂白活性剤」）には、漂白活性化剤、膨張性の
溶解補助物質、分散剤を押出造粒機で圧縮成形した後粉
砕分級して、溶解性が良好な造粒物を得る方法が、更に
特開昭61−111400号公報（「漂白剤活性剤組成物」）に
は、漂白活性化剤と水溶性又は無機水和性物質を噴霧乾
燥した活性化剤粒状物を得る方法が開示されている。ま
た、特開昭57−192498号公報（「漂白剤顆粒、その製造
法並びに洗浄漂白剤組成物への使用」）には、テトラア
セチルエチレンジアミンとポリ燐酸アルカリ金属をカル
ボキシメチルセルロースナトリウムの水溶液を結合剤と
して造粒する方法が開示されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】上記の様な漂白活性化
剤造粒物は造粒物単独での貯蔵安定性は良好であり、又
欧米で行われているような温水洗濯条件下では、水に比
較的早く溶解する。しかしながら、わが国で多く行われ
ているように冷水で弱攪拌の洗濯条件下、或は漬け置き
漂白条件下の如き、攪拌力がほとんど掛からない場合に
は、溶解速度が遅く漂白活性化剤の機能を十分引き出す
ことが出来ない。又、漂白活性化剤造粒物をＰＣ又はＰ
Ｂと共に配合した場合ＰＣ又はＰＢと漂白活性化剤との
反応により、貯蔵安定性が十分ではない。

【０００５】従って、本発明は、低温で弱攪拌の洗濯条
件下、或は漬け置き漂白条件下でのような攪拌の殆ど掛
からない場合においても、溶解速度が早く、しかも、漂
白活性化剤造粒物とＰＣ又はＰＢを配合した場合でも保
存安定性に優れた漂白活性化剤造粒物を得ることを目的
とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は種々研究の
結果、特定の核粒子と漂白活性化剤の粉末とを水溶性有
機バインダー及び陰イオン界面活性剤の存在下、あるい
は水溶性有機バインダー、陰イオン界面活性剤、及び固
形又は粉末状の酸の存在下で造粒することにより、又更
に必要に応じて水溶性高分子物質で表面被覆することに
より、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完
成するに到った。

【０００７】即ち本発明は、水溶性且つ３重量％水溶液
のpHが２〜10の粒子を核粒子として、漂白活性化剤の粉
末を水溶性有機バインダー及び陰イオン界面活性剤の存
在下で造粒することにより、重量平均粒子径が 100〜30
00μｍの造粒物を得ることを特徴とする漂白活性化剤造
粒物の製造方法を提供するものであり、また本発明は水
溶性且つ３重量％水溶液のpHが２〜10の粒子を核粒子と
して、漂白活性化剤の粉末を水溶性有機バインダー、陰
イオン界面活性剤、及び固形又は粉末状の酸の存在下で
造粒することにより、重量平均粒子径が 100〜3000μｍ
の造粒物を得ることを特徴とする漂白活性化剤造粒物の
製造方法を提供するものである。

【０００８】また本発明は、前記の製造方法で得られた
漂白活性化剤造粒物に、更に水溶性高分子物質を添加混
合後又は添加混合しながら加熱又は冷却するか、又は水
溶性高分子物質を含む水溶液を添加混合後又は添加混合
しながら乾燥することにより水溶性高分子物質で表面被
覆された重量平均粒子径 100〜4000μｍの造粒物を得る
ことを特徴とする漂白活性化剤造粒物の製造方法を提供
するものである。

【０００９】更に本発明は、水溶性且つ３重量％水溶液
のpHが２〜10の核粒子100 重量部の表面に、漂白活性化
剤10〜500 重量部、水溶性有機バインダー３〜100 重量
部及び陰イオン界面活性剤 0.5〜50重量部からなる被覆
層を有する重量平均粒子径が100〜3000μｍである漂白
活性化剤造粒物を提供するものであり、また本発明は水
溶性且つ３重量％水溶液のpHが２〜10の核粒子100 重量
部の表面に、漂白活性化剤10〜500 重量部、水溶性有機
バインダー３〜100 重量部、陰イオン界面活性剤 0.5〜
50重量部、及び固形又は粉末状の酸 0.5〜50重量部から
なる被覆層を有する重量平均粒子径が 100〜3000μｍで
ある漂白活性化剤造粒物を提供するものである。更に本
発明は、かかる漂白活性化剤造粒物 100重量部の表面
に、水溶性高分子物質 0.5〜50重量部の被覆層を有する
重量平均粒子径が 100〜4000μｍである漂白活性化剤造
粒物を提供するものである。

【００１０】本発明で使用する核粒子は、次の(1) 、
(2) の要件を満たす物質から選ばれ、好ましくは(3) の
平均粒径及び(4) の物性を満足している物質が望まし
い。 (1) 水溶性であること。即ち本発明品は、洗剤又は漂白
剤配合用造粒物なので、水に溶けることが必要である。 (2) ３重量％水溶液のpHが２〜10であること。好ましく
はpH４〜８であることが望ましい。pHが２未満又は10を
超える粒子を使用した場合、漂白活性化剤の活性を阻害
したり、安定性を損なう恐れがある。 (3) 重量平均粒子径は50〜3000μｍであることが好まし
く、粒径分布の幅は狭いほど望ましい。重量平均粒径が
50μｍ未満の場合、 100μｍ未満の微細な造粒物が多く
なり、造粒収率が悪く、一方3000μｍを超えた場合、最
終造粒物の溶解性が悪くなる。 (4) 融点或は軟化点が50℃以上で吸湿性が少なく、機械
的強度が高く、粘着性が少ないこと。

【００１１】以上の(1) 、(2) の要件を満たし、且つ好
ましくは(3) の粒径及び(4) の物性の範囲内である物質
として、一般的に用いることのできる核粒子の具体例と
しては、無機又は有機の核粒子が挙げられる。好ましい
無機の核粒子としては、リン酸二水素ナトリウム、リン
酸二水素カリウム、塩化カリウム、塩化ナトリウム、硫
酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、リン酸アンモニウ
ム、硝酸ナトリウムが挙げられ、これらの中で更に好ま
しくは硫酸ナトリウムが挙げられる。好ましい有機の核
粒子としては、砂糖、アクリル酸カルシウム、アクリル
酸マグネシウム、アルギン酸ナトリウムや、クエン酸、
コハク酸、フマル酸、マレイン酸等の有機酸及びその塩
（アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩等）等が挙げら
れ、これらの中で更に好ましくはクエン酸ナトリウム、
クエン酸水素ナトリウム、砂糖、アルギン酸ナトリウ
ム、アクリル酸カルシウムが挙げられる。

【００１２】本発明で用いられる漂白活性化剤として
は、テトラアセチルエチレンジアミン、グルコースペン
タアセテート、テトラアセチルグリコールウリル、下記
一般式（Ｉ）で表される化合物、下記一般式（II）で表
される化合物等が挙げられる。

【００１３】

【化７】

【００１４】〔式中、 R¹：置換されていてもよい直鎖又は分岐の炭素数１〜22
のアルキル基あるいはアルケニル基、もしくは無置換又
は炭素数１〜22のアルキル置換アリール基を示す。

【００１５】

【化８】

【００１６】（R²はH 又は置換されていてもよい直鎖又
は分岐の炭素数１〜22のアルキル基あるいはアルケニル
基）を示す。 Y：置換されていてもよい炭素数１〜12のアルキレン
基、オキシアルキレン基又は付加モル数１〜20のポリオ
キシアルキレン基を示す。 n：０又は１の数を示す。 L：過酸化水素と反応して有機過酸を生成する脱離基を
示す。〕

【００１７】

【化９】

【００１８】〔式中 R³：直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜22のアルキル基あるい
はアルケニル基、フェニル基、又はアルキル置換基の総
炭素数が１〜20のアルキル置換アリール基を示す。 R⁴ ,R⁵：同一又は異なって、炭素数１〜３のアルキル基
を示す。

【００１９】

【化１０】

【００２０】（R⁷はH 又は置換されていてもよい直鎖又
は分岐の炭素数１〜22のアルキル基あるいはアルケニル
基）を示し、同一でも異なっていてもよい。 Y₁ ,Y₂：置換されていてもよい炭素数１〜12のアルキレ
ン基、オキシアルキレン基又は付加モル数１〜20のポリ
オキシアルキレン基を示し同一でも異なっていてもよ
い。 n ,m：それぞれ０又は１の数を示す。 R⁶：置換されていてもよい炭素数１〜12のアルキレン基
又は式

【００２１】

【化１１】

【００２２】で表される基（q, rは０〜２の数）を示
す。 L ：過酸化水素と反応して有機過酸を生成する脱離基を
示す。 Z ：無機又は有機の陰イオン基（但し

【００２３】

【化１２】

【００２４】を示す。〕本発明に於いて「置換されていても良い」なる置換基
は、代表的にはヒドロキシル基、アルコキシ基等が挙げ
られる。前記一般式（Ｉ）又は（II）における脱離基 L
としては以下のものが挙げられる。

【００２５】

【化１３】

【００２６】（式中、s 及びt はそれぞれ−H 、−SO
₃M、−COOM、−COOR⁸、−OH、ハロゲン原子、−OR⁸、
−R⁸、−N(R⁸)₃・E を表す。ここで Mはアルカリ金属、
アルカリ土類金属、アンモニウム塩、アルカノールアン
モニウム塩又は陰電荷自体であり、R⁸はH 、炭素数１〜
20のアルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル
基、−(C₂H₄O)_1-5−H 又は−(C₃H₆O)_1-5−H を表す。 E
は無機又は有機の陰イオンを表す。更に sとt は同一又
は異種になってもよい。）

【００２７】

【化１４】

【００２８】（式中、R⁹, R¹⁰はR⁸と同じ意味を示し、
同時に同じであっても異なっていてもよいが、少なくと
も一方はH ではない。）

【００２９】

【化１５】

【００３０】（式中、R⁸は前記と同じ意味を示す。F は
水酸基を有していても良い炭素数１〜９のアルキレン
基、−(C₂H₄O)_1-5−C₂H₄−又は−(C₃H₆O)_1-5−C₃H₆−を
示す。） d) −O−F−SO₃M で表されるアルカンスルホン酸（式中、 F，M は前記と同じ意味を示す。） e) −O(CH₂COO)_kH で表されるポリグリコールエステル（式中、 kは１〜10の数を表す。）

【００３１】

【化１６】

【００３２】（式中、R¹¹は炭素数１〜22のアルキル
基、アルケニル基又は置換されていてもよいフェニル基
を表す。）

【００３３】

【化１７】

【００３４】（式中、R⁸, F は前記と同じ意味を示
す。）

【００３５】

【化１８】

【００３６】（式中、R¹²はR⁸又はM を表す。）

【００３７】

【化１９】

【００３８】（式中、R⁸は前記と同じ意味で、 Wは

【００３９】

【化２０】

【００４０】−C≡N 、−NO₂又は−SO₂R⁸であり、共
に同一でも異なっていてもよい。）

【００４１】

【化２１】

【００４２】（式中、R¹³はR⁸のうちHを除いたものを表
し、R⁸は前記と同じ意味を示す。）本発明に使用する漂
白活性化剤は、粒径が 0.5〜200 μｍのものが望まし
く、２〜100 μｍのものが更に望ましい。本発明に於て
は、漂白活性化剤造粒物の表面に水溶性高分子物質の被
覆層を設けることは任意であるが、この被覆層により漂
白活性化剤造粒物をＰＣ又はＰＢと配合した場合の貯蔵
安定性を更に改良することが出来る。

【００４３】本発明に使用される水溶性有機バインダー
の具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、非イオン界面活性剤等が挙げられ
る。ポリエチレングリコールとしては分子量が 400〜2
0,000、好ましくは 600〜10,000の範囲のものが適して
いる。非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレ
ン（酸化エチレン付加モル数＝３〜300)アルキル
(C_8-22) エーテル、ポリオキシエチレン（酸化エチレン
付加モル数＝10〜300)アルキル(C_8-14) フェノールエー
テル、又は、プルロニック、テトロニックの商品名で市
販されている非イオン界面活性剤、炭素数８〜20の脂肪
酸グリセライド等が挙げられる。これらの水溶性有機バ
インダーの中で、融点20〜80℃のポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、及び非イオン界面活性
剤がより好ましい。これらは、20℃未満の温度では融解
せず、20℃以上の温度で粘着性又は皮膜形成性を有す
る。造粒時の品温は、漂白活性化剤の熱分解の点から、
80℃を超えると好ましくないため、水溶性有機バインダ
ーは融点が20〜80℃の物質が好ましく、より好ましくは
30〜70℃の融点を有する物質が使用される。

【００４４】本発明においては、漂白活性化剤造粒物の
水への溶解性を向上させると共に、漂白活性化剤とＰＣ
又はＰＢ等との反応による過酸の生成を促進させるため
に陰イオン界面活性剤を用いる。本発明に使用される陰
イオン界面活性剤の具体例としては、アルキルベンゼン
スルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸
塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホ
ン酸塩、アルカンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、α−ス
ルホ脂肪酸塩又はエステル、アルキル又はアルケニルエ
ーテルのカルボン酸塩等が挙げられる。

【００４５】又、本発明においては、漂白活性化剤造粒
物の貯蔵安定性を更に向上させるために、固形又は粉末
状の酸が用いられる。このような酸としては、例えば、
ギ酸、プロピオン酸、クエン酸、フマル酸、コハク酸等
の有機酸、リン酸、亜硫酸ナトリウム等の無機酸、及び
固体酸性を示すゼオライト等が挙げられる。

【００４６】本発明に於ては、漂白活性化剤、水溶性有
機バインダー、陰イオン界面活性剤、及び固形又は粉末
状の酸の他に通常添加される公知の成分を添加すること
が出来る。例えば、炭素数が約６〜12の直鎖又は分岐鎖
のアルキル基を有し、アルキルフェノールに対し酸化エ
チレン５〜25モルを縮合したアルキルフェノールの酸化
エチレン縮合物等の非イオン界面活性剤、ポリビニルピ
ロリドンの様な再汚染防止剤、更にポリアクリル酸ソー
ダのような漂白安定化剤等を添加することが出来る。
又、過酸化物或は過酸化物付加体の安定剤として公知の
硫酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウムの様なマグネシ
ウム塩も用いることが出来る。

【００４７】核粒子に対する漂白活性化剤と水溶性有機
バインダーと陰イオン界面活性剤と固形又は粉末状の酸
との配合割合は、核粒子 100重量部に対して、漂白活性
化剤10〜500 重量部、好ましくは50〜300 重量部、水溶
性有機バインダー３〜100 重量部、好ましくは５〜80重
量部、陰イオン界面活性剤 0.5〜50重量部、好ましくは
１〜30重量部、固形又は粉末状の酸 0.5〜50重量部、好
ましくは１〜30重量部の範囲が望ましい。漂白活性化剤
が10重量部未満では、漂白性能が低く好ましくなく、一
方 500重量部を超えると、漂白活性化剤の一部が造粒さ
れないまま造粒系内に残り、良好な造粒物が得られな
い。水溶性有機バインダーが３重量部未満では、造粒性
が不十分で好ましくなく、100 重量部を超えると、造粒
機内での練りが激しくなり、良好な造粒性が得られない
と共に造粒機内の壁に付着が生じ好ましくない。

【００４８】また陰イオン界面活性剤が 0.5重量部未満
では溶解性促進効果が少なく、50重量部を超えると溶解
性促進効果は大であるが、吸湿性が増大し貯蔵時の保存
安定性が悪くなり好ましくない。固形又は粉末状の酸が
0.5 重量部未満では漂白活性化剤造粒物の貯蔵安定性の
向上効果が少なく、50重量部を超えると貯蔵安定性の向
上が増大せず好ましくない。

【００４９】本発明に使用される水溶性高分子物質の好
ましい例としては、プルラン、デキストリン、アルギン
酸アルカリ金属塩等の硫酸基を有していてもよい多糖
類、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピ
ルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナト
リウム等のヒドロキシアルキル基又はカルボキシアルキ
ル基を有する多糖類、メチルセルロース、ポリビニルピ
ロリドン、ポリビニルアルコールもしくはポリエチレン
グリコール等が挙げられる。これらの中で更に好ましい
水溶性高分子物質としては、ヒドロキシプロピルメチル
セルロース又はポリビニルアルコールが挙げられる。

【００５０】漂白活性化剤造粒物と水溶性高分子物質と
の配合割合は、造粒物 100重量部に対して水溶性高分子
物質 0.5〜50重量部、好ましくは１〜30重量部の範囲が
望ましい。水溶性高分子物質が 0.5重量部未満では、漂
白活性化剤造粒物の全表面を被覆するのに不足であり、
一方50重量部を超えると水への溶解性が悪くなり、好ま
しくない。

【００５１】本発明に於て造粒物を製造するに当って
は、得られた造粒物が溶液中で崩壊又は溶解し易い造粒
法により造粒する。造粒法としては、流動造粒法、転動
造粒法、攪拌転動造粒法等が好適に用いられる。流動造
粒機の例としては、スパイラ・フロー〔フロイント産業
（株）製〕、マルチプロセッサー〔（株）パウレック
製〕等が挙げられる。転動造粒機の例としては、マルメ
ライザー〔不二パウダル（株）製〕、ＣＦグラニュレー
ター〔フロイント産業（株）製〕等が挙げられる。攪拌
転動造粒機の例としては、ヘンシェルミキサー〔三井三
池化工機（株）製〕、ハイスピードミキサー〔深江工業
（株）製〕、バーチカルグラニュレーター〔（株）パウ
レック製〕等が挙げられる。

【００５２】これらの攪拌転動造粒機は、竪型の混合槽
内部に攪拌羽根を取り付けた垂直な攪拌軸を有している
が、水平の攪拌軸を有する横型の造粒機であるレディゲ
ミキサー（レディゲ社製、独国）も同様に用いることが
出来る。これらの造粒法の中で、造粒物の球形化、造粒
物の粒径コントロール、造粒物の機械的強度等の点から
攪拌転動造粒法が特に好ましい。

【００５３】これらの造粒機内に核粒子、水溶性有機バ
インダー、漂白活性化剤、陰イオン界面活性剤、固形又
は粉末状の酸を投入し、造粒機のジャケットに温水等の
加熱媒体を流しながら、或は造粒機内に熱風を供給しな
がら混合する。造粒機内の原料温度が水溶性有機バイン
ダーの融点を超えると、核粒子を中心にして造粒が始ま
り、球形の粒子が形成される。水溶性有機バインダー、
漂白活性化剤、陰イオン界面活性剤、固形又は粉末状の
酸は、造粒時に少量ずつ添加しても良い。本発明の造粒
物の粒径は、水に対する溶解性及び取り扱い性を考慮
し、重量平均粒子径 100〜3000μｍが好ましい。造粒
後、必要に応じて篩或は整粒機を用いて 100〜3000μ
ｍ、好ましくは 200〜1500μｍの粒子が90％以上になる
ように調整しても良い。

【００５４】本発明に於ける漂白活性化剤造粒物への水
溶性高分子物質の表面被覆方法は特に限定されるもので
はなく、以下の方法が挙げられる。漂白活性化剤造粒物に水溶性高分子物質、又は水溶
性高分子物質を含む水溶液を一括添加した後、加熱又は
乾燥する方法。漂白活性化剤造粒物に水溶性高分子物質、又は水溶
性高分子物質を含む水溶液を分割添加しながら、加熱又
は乾燥する方法。漂白活性化剤造粒物に水溶性高分子物質の溶融物、
又は水溶性高分子物質を含む水溶液を噴霧しながら、冷
却又は乾燥する方法。

【００５５】より良好な被覆層を得るためには、この中
でも漂白活性化剤造粒物に水溶性高分子物質を含む水溶
液を噴霧しながら乾燥する方法が特に好ましい。表面被
覆させるのに好適に用いられる装置としては、スパイラ
・フロー〔フロイント産業（株）製〕、マルチプロセッ
サー〔（株）パウレック製〕等の流動層コーティング装
置、又はアクアコーター〔フロイント産業（株）製〕、
ドリアコーター〔（株）パウレック製〕等のパンコーテ
ィング装置が挙げられる。具体的な方法として一例を挙
げると、例えばパンコーティング装置による時は、漂白
活性化剤を含有する造粒物をこの装置に入れ、コーティ
ングパンを回転させつつ、熱風を流す。それと同時にス
プレーガンのノズルから水溶性高分子物質を含む水溶液
を適当な速度で噴霧した後、乾燥することにより実施す
ることができる。この時凝集防止剤として、タルク、沈
降炭酸カルシウム、二酸化チタンを添加することもでき
る。水溶性高分子物質で表面被覆された造粒物の粒径
は、水に対する溶解性を考慮し、重量平均粒子径 100〜
4000μｍが好ましい。

【００５６】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。

【００５７】実施例１重量平均粒径 500μｍの硫酸ナトリウムを3.0kg 、下記
式(III) で表される漂白活性化剤を1.8 kg、ポリエチレ
ングリコール(PEG6000) を0.6kg 、アルキル硫酸ソーダ
（アルキル基の炭素数12）を0.2 kg、合計 5.6kgを、造
粒機〔深江工業（株）製；ハイスピードミキサーFS-GC-
10型〕に仕込み、ジャケット温度を70℃、主軸回転数を
300rpm、チョッパー回転数を 1700rpmとし約20分間造粒
した。造粒終了後、ジャケットに冷水（15℃）を流し、
造粒物の冷却を行い、造粒物の温度が40℃以下になった
後造粒物を篩にかけ、粒径 350〜1000μｍ（重量平均粒
子径 580μｍ）の物を製品とした。この時の造粒物に対
する製品の収率は95％であった。

【００５８】

【化２２】

【００５９】実施例２実施例１で得られた漂白活性化剤造粒物 4.5kgをパンコ
ーティング装置〔フロイント産業（株）製、DRC-500
型〕に仕込み、65℃の熱風を3.5m³/分の風量で流しなが
ら、コーティングパンを 20rpmで回転させた。粉温が35
℃になった時点から、10重量％のヒドロキシプロピルメ
チルセルロース水溶液を20g/分の速度で噴霧した。70分
間噴霧した後、噴霧を止め、熱風温度を50℃に下げて約
10分間乾燥した。その後20℃の冷却用エアーを流し冷却
を行い、粉温が30℃以下になった時点で表面被覆造粒物
を篩にかけ、粒径 350〜1000μｍ（重量平均粒子径 600
μｍ）の物を製品とした。

【００６０】実施例３造粒機〔深江工業（株）製：ハイスピードミキサーFS-G
C-10型〕に、重量平均粒径 500μｍのクエン酸ナトリウ
ム1.8kg を入れ、ジャケット温度を70℃、主軸回転数を
300rpm、チョッパー回転数を1700rpm とし、クエン酸ナ
トリウムの温度が60℃になった時に、テトラアセチルエ
チレンジアミン(TAED) 1.8kgとポリエチレングリコール
(PEG6000)0.5kg、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ソー
ダ（アルキル基の炭素数12〜13）0.5 kg、コハク酸0.2
kgの混合物を0.4kg/min の速度で定量供給した。供給が
終了した後、ジャケットに冷水（15℃）を流し、造粒物
の冷却を行い、造粒物の温度が40℃以下になった後造粒
物を篩にかけ、粒径350 〜1000μｍ（重量平均粒子径 5
30μｍ）の物を製品とした。この時の造粒物に対する製
品の収率は93％であった。

【００６１】実施例４実施例３で得られた漂白活性化剤造粒物500gを流動層コ
ーティング装置〔（株）パウレック製、商品名：エロコ
ーター、STREA-１型〕に仕込み、65℃の熱風を1.0m³/分
の風量で流した。粉温が35℃になった時点から10重量％
のポリビニルアルコール水溶液を５ g／分の速度で噴霧
した。30分間噴霧した後、噴霧を止め、熱風温度を50℃
に下げて、約10分間乾燥した。その後20℃の冷却用エア
ーを流し冷却を行い、粉温が30℃以下になった時点で表
面被覆造粒物を篩にかけ、粒径350 〜1000μｍ（重量平
均粒子径 560μｍ）の物を製品とした。

【００６２】実施例５核粒子として重量平均粒子径 400μｍのコハク酸、漂白
活性化剤としてテトラアセチルグリコールウリル(TAGU)
を用い、又水溶性有機バインダーとして式C₁₆H₃₃-O-(CH
₂CH₂O)₂₂₀Hで表されるポリオキシエチレンアルキルエー
テル〔商品名エマルゲン2200、花王（株）製〕を用
い、その他は実施例３と同様の操作により粒径 350〜10
00μｍ（重量平均粒子径 470μｍ）の漂白活性化剤造粒
物を得た。この時の造粒物に対する製品の収率は94％で
あった。

【００６３】実施例６実施例５で得られた漂白活性化剤造粒物500gを流動層コ
ーティング装置〔（株）パウレック製、商品名：エロコ
ーター、STREA-１型〕に仕込み、65℃の熱風を1.0m³/分
の風量で流した。粉温が40℃になった時点で、ポリエチ
レングリコール（PEG6000)15ｇを添加した。添加後は温
度が落ちるが、再度粉温が40℃になった時点でポリエチ
レングリコール５ｇを再度添加した。この操作を更に１
回繰り返した後熱風温度を20℃迄下げて、約10分間冷却
した。粉温が30℃以下になった時点で表面被覆造粒物を
篩にかけ、粒径 350〜1000μｍ（重量平均粒子径 500μ
ｍ）の物を製品とした。

【００６４】比較例１アルキル硫酸ソーダを用いない以外は、実施例１と同様
の操作により重量平均粒子径 550μｍの漂白活性化剤造
粒物を得た。試験例１比較例１で得られた造粒物と実施例１〜６で得られた造
粒物について、下記の試験方法により保存安定性（活性
化剤残存率）及び溶解速度（過酸生成率）を評価した。
その結果を表１に示す。表１に示すように、比較例１の
過酸生成率が50％であり、実施例１〜６の過酸生成率よ
り大幅に低かった。このことにより、陰イオン界面活性
剤を使うことの効果は明らかである。

【００６５】＜保存安定性＞漂白活性化剤造粒物の単独
品、及び漂白活性化剤造粒物とＰＣを１／１の重量比率
で混合した配合品各10ｇを、50mlのプラスチック容器で
40℃で80％相対湿度の下で四週間保存を行う。保存前と
保存後のサンプルの活性化剤残存量を下記の滴定法によ
り求め、下式により活性化剤残存率を算出した。

【００６６】

【数１】

【００６７】−滴定法− 20℃の水150ml を200ml ビーカーに入れ、有効酸素が0.
05％になるように過炭酸ナトリウムを溶解した後、漂白
活性化剤造粒物又は漂白活性化剤造粒物とＰＣの混合物
を活性化剤の純分として0.04％となるように添加し、２
cmの攪拌羽根付きメカニカルスターラーを用いて100rpm
で10分間攪拌した後、0.3 ％のカタラーゼ溶液５mlを加
え、１分間攪拌する。この溶液に10％ヨウ化カリウム溶
液10mlと20％硫酸溶液10mlを添加し、0.1Nチオ硫酸ナト
リウム溶液で滴定を行う。

【００６８】＜過酸生成率測定法＞過炭酸ソーダ0.3 ｇ
及び下記のアニオン系洗剤¹⁾0.3 ｇを75mlの水道水に溶
解した液に、漂白活性化剤造粒物を、漂白活性化剤が過
炭酸ソーダ中の過酸化水素に対して１／16当量となるよ
うに溶解し、20℃で３分反応後、0.3 ％のカタラーゼ溶
液2.5 mlを添加し１分間攪拌した後、20％硫酸10ml、10
％ヨウ化カリウム溶液を添加し、0.1Nチオ硫酸ナトリウ
ム溶液で滴定し、下記式により過酸生成率を求める。

【００６９】

【数２】

【００７０】注） 1) アニオン系洗剤直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ（炭素数12〜13） 25％アルキル硫酸ソーダ（炭素数14〜15） 8％炭酸ソーダ 20％芒硝バランス 2) 有効酸素13.5％過炭酸ソーダを使用した時の過酸生成率100 ％の滴定量

【００７１】

【表１】

【００７２】

【発明の効果】本発明により、低温で弱攪拌の洗濯条件
下、或は漬け置き漂白条件下でのような攪拌の殆ど掛か
らない場合においても、溶解速度が早く、ＰＣ又はＰＢ
と共に配合した場合でも保存安定性に優れた漂白活性化
剤造粒物を得ることが可能となる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開平５−202395（ＪＰ，Ａ) 特開平５−171194（ＪＰ，Ａ) 特開平５−32998（ＪＰ，Ａ) 特開昭59−135299（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C11D 7/54 C11D 11/00 C11D 17/06 D06L 3/02

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】水溶性且つ３重量％水溶液のpHが２〜10
の粒子を核粒子として、漂白活性化剤の粉末を水溶性有
機バインダー及び陰イオン界面活性剤の存在下で造粒す
ることにより、重量平均粒子径が 100〜3000μｍの造粒
物を得ることを特徴とする漂白活性化剤造粒物の製造方
法。
【請求項２】水溶性且つ３重量％水溶液のpHが２〜10
の粒子を核粒子として、漂白活性化剤の粉末を水溶性有
機バインダー、陰イオン界面活性剤、及び固形又は粉末
状の酸の存在下で造粒することにより、重量平均粒子径
が 100〜3000μｍの造粒物を得ることを特徴とする漂白
活性化剤造粒物の製造方法。
【請求項３】漂白活性化剤が、テトラアセチルエチレ
ンジアミン、グルコースペンタアセテート、テトラアセ
チルグリコールウリル、下記一般式（Ｉ）で表される化
合物、及び下記一般式（II）で表わされる化合物からな
る群より選ばれる１種又は２種以上の混合物である請求
項１又は２記載の漂白活性化剤造粒物の製造方法。【化１】〔式中、 R¹：置換されていてもよい直鎖又は分岐の炭素数１〜22
のアルキル基あるいはアルケニル基、もしくは無置換又
は炭素数１〜22のアルキル置換アリール基を示す。【化２】（R²はH 又は置換されていてもよい直鎖又は分岐の炭素
数１〜22のアルキル基あるいはアルケニル基）を示す。 Y：置換されていてもよい炭素数１〜12のアルキレン
基、オキシアルキレン基又は付加モル数１〜20のポリオ
キシアルキレン基を示す。 n：０又は１の数を示す。 L：過酸化水素と反応して有機過酸を生成する脱離基を
示す。〕【化３】〔式中 R³：直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜22のアルキル基あるい
はアルケニル基、フェニル基、又はアルキル置換基の総
炭素数が１〜20のアルキル置換アリール基を示す。 R⁴ ,R⁵：同一又は異なって、炭素数１〜３のアルキル基
を示す。【化４】（R⁷はH 又は置換されていてもよい直鎖又は分岐の炭素
数１〜22のアルキル基あるいはアルケニル基）を示し、
同一でも異なっていてもよい。 Y₁ ,Y₂：置換されていてもよい炭素数１〜12のアルキレ
ン基、オキシアルキレン基又は付加モル数１〜20のポリ
オキシアルキレン基を示し、同一でも異なっていてもよ
い。 n ,m：それぞれ０又は１の数を示す。 R⁶：置換されていてもよい炭素数１〜12のアルキレン基
又は式【化５】で表される基（q, rは０〜２の数）を示す。 L ：過酸化水素と反応して有機過酸を生成する脱離基を
示す。 Z ：無機又は有機の陰イオン基（但し【化６】を示す。〕
【請求項４】水溶性有機バインダーが融点20〜80℃の
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール及
び非イオン界面活性剤からなる群より選ばれる１種又は
２種以上の混合物である請求項１、２又は３記載の漂白
活性化剤造粒物の製造方法。
【請求項５】請求項１〜４のいずれかの製造方法で得
られた漂白活性化剤造粒物に、水溶性高分子物質を添加
混合後又は添加混合しながら加熱又は冷却するか、又は
水溶性高分子物質を含む水溶液を添加混合後又は添加混
合しながら乾燥することにより水溶性高分子物質で表面
被覆された重量平均粒子径 100〜4000μｍの造粒物を得
ることを特徴とする漂白活性化剤造粒物の製造方法。
【請求項６】水溶性高分子物質が、硫酸基を有してい
てもよい多糖類、ヒドロキシアルキル基を有する多糖
類、カルボキシアルキル基を有する多糖類、メチルセル
ロース、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール
及びポリエチレングリコールからなる群より選ばれる１
種又は２種以上の混合物である請求項５記載の漂白活性
化剤造粒物の製造方法。
【請求項７】水溶性且つ３重量％水溶液のpHが２〜10
の核粒子100 重量部の表面に、漂白活性化剤10〜500 重
量部、水溶性有機バインダー３〜100 重量部及び陰イオ
ン界面活性剤 0.5〜50重量部からなる被覆層を有する重
量平均粒子径が 100〜3000μｍである漂白活性化剤造粒
物。
【請求項８】水溶性且つ３重量％水溶液のpHが２〜10
の核粒子100 重量部の表面に、漂白活性化剤10〜500 重
量部、水溶性有機バインダー３〜100 重量部、陰イオン
界面活性剤 0.5〜50重量部、及び固形又は粉末状の酸
0.5〜50重量部からなる被覆層を有する重量平均粒子径
が 100〜3000μｍである漂白活性化剤造粒物。
【請求項９】請求項７又は８記載の漂白活性化剤造粒
物 100重量部の表面に、水溶性高分子物質 0.5〜50重量
部の被覆層を有する重量平均粒子径が 100〜4000μｍで
ある漂白活性化剤造粒物。