JPH0235935A - カプセル封入された活性物質の粒子の製造方法 - Google Patents
カプセル封入された活性物質の粒子の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
[産業上の利用分野]
本発明は、カプセル14入物質、カプセル14入物の製
造方法およびこれらカプセル封入物を含有する清浄用組
成物に関する。 [従来の技術1 しばしば、化学組成物、特に清浄技術にdプけるものは
互いに非相容性の成分を含有する。この11f性の問題
は、カプセル封入技術を用いて解決されている。たとえ
ば、自動■洗用組成物は−・般に塩素系漂白剤を含む。 香料、酵素および表面活性剤は、保護されなければ漂白
剤により浸食される。 香料、酵素もしくは表面活性剤の1つ、もしくはそれ以
上をカプセル封入して、これらの敏感な成分が酸化され
ないよう保護する技術が存在する。 或いは、漂白剤をマトリックス内にカブはル封入しで、
これを他の成分から分myることもできる。 米国特許用4,078,099月、米国特許用4、13
6.052号および米国特許用4,327,151号(
これらは全てMazzolaに係る)は、布地変色を起
すことなく、布洗濯用粉末に使用しうるよう塩M漂白剤
をカプセル封入する方法を報告している。この方法は漂
白剤粒子をミキサー内で撹拌すると共に、これに溶融脂
肪酸(融点85〜135下)とマイクロクリスタリンワ
ックス(融点125〜210下)どの混合物を噴霧する
工程を含む。さらに、第2もしくは第3のコーティング
を施こすことかできる。その後の各コーティングは、マ
イクロクリスタリンワックスに対する脂肪酸の僅かに責
なる比を有する。 ヨーロッパ特許用0132184号(S cotte)
は、噴霧技術を示している。このヨー0ツバ特許は、ト
リクし10イソシアヌル酸を回転ミキサー中で撹拌下に
50℃で加熱することを記載している。70℃未満の融
点を右するポリエブ−レンワックスをミにサー中にI]
71iしてトリクロ[−Jイソシアヌル酸を被覆づる。 得られた漂白剤粒子は、白!T’JJ 1111洗用組
成物に有用であることが判明した。 活性物質をマイク[]カプセル封入する優れIこ方法が
、S outhwest Research ’i
n5tituteにて3 omervi l leおよ
び共同研究者により報告されている。この技術のポイン
トは、回転ヘッドで終端する同心供給管を備えた装置で
ある。充肌剤として知られた活性物質が内側同心管を流
過する一方、外殻として知られたコーティング材料は外
側同心管を流過する。ヘッドが回転すると、外殻材料は
ヘッドから流出して充用材料を包囲し、?!2数の別れ
た個々のカプセルを連続的に形成する。この方法の説明
は米国特許第3,015,128弓、米1月特許第3.
310.612号および米国特許I[第3.389.1
941;?i公報・に見ることができる。さらに、この
方法の概要は、”Microencapsulatio
n by Physical Methods”と題
するQOOdWinおよびS omervi I Ie
による論文Chemical rechnology
、1974年10月、第 623−・626真に見る
ことができる。 マイクロカプセルを1!′7ろための他の方法が米国特
許第3,943,063号(M orishitaJ
)に記載され又いる。この方法は、コア物質を簿膜形成
性ポリマー溶液に分散させ或いは溶解させる工程からな
っている。分散物もしくは溶液を、ポリマー溶液の溶剤
に対し混和性が低くかつポリマーを溶解させないベヒク
ルにおいて微細な液滴よで乳化させる。このエマルジョ
ンにポリマーに対しての非溶剤を(ここで非溶剤とは溶
液の溶剤に対し混和性であるがベヒクルに対する混和性
が低く、かつポリマーを溶解しない)j添加する。これ
ら溶剤の相z7のル相容性は、ポリマー薄膜・をコア物
7゛Iの周囲に沈着させる。 米国特it第3.856.699号(M 1yano
等)にはエマルジョン法も検討されている。この米国特
許は、コア粒子を加熱下でワックス物質中に分散させ、
得られた分散物を冷却し、これを粉末まで破砕すること
からなる方法を記載している。その後、粉末化したワッ
クス物質を水性媒体中でこのワックス物質の融点より高
い温度にて撹拌する。次いで、ワックス処理したコア物
質を、撹拌されてない水性媒体中にワックス物!1の融
点より低い温度にて導入する。この方法に伴う問題は、
先ず最初に]ア粒子を包囲する粉砕されたワックス物質
を製造せねばならない余五1な処理工程を伴うことであ
る。 米■特許第3,841.830@(W I I I j
ams等)は、一般に不安定な過酸素化合物をパラフィ
ンワックスを包含づる水分散性コーティングで包封する
ための幾つかの方法を記載している。これら方法のうち
3種は、包封剤を流動床に保持された過酸素粒子に対し
噴霧゛する前に熱溶融さけることを必要とりる。他の2
種の方法は、包封剤を有償溶剤に溶解さゼ、得られた溶
液を粒子上に噴霧するか或い
造方法およびこれらカプセル封入物を含有する清浄用組
成物に関する。 [従来の技術1 しばしば、化学組成物、特に清浄技術にdプけるものは
互いに非相容性の成分を含有する。この11f性の問題
は、カプセル封入技術を用いて解決されている。たとえ
ば、自動■洗用組成物は−・般に塩素系漂白剤を含む。 香料、酵素および表面活性剤は、保護されなければ漂白
剤により浸食される。 香料、酵素もしくは表面活性剤の1つ、もしくはそれ以
上をカプセル封入して、これらの敏感な成分が酸化され
ないよう保護する技術が存在する。 或いは、漂白剤をマトリックス内にカブはル封入しで、
これを他の成分から分myることもできる。 米国特許用4,078,099月、米国特許用4、13
6.052号および米国特許用4,327,151号(
これらは全てMazzolaに係る)は、布地変色を起
すことなく、布洗濯用粉末に使用しうるよう塩M漂白剤
をカプセル封入する方法を報告している。この方法は漂
白剤粒子をミキサー内で撹拌すると共に、これに溶融脂
肪酸(融点85〜135下)とマイクロクリスタリンワ
ックス(融点125〜210下)どの混合物を噴霧する
工程を含む。さらに、第2もしくは第3のコーティング
を施こすことかできる。その後の各コーティングは、マ
イクロクリスタリンワックスに対する脂肪酸の僅かに責
なる比を有する。 ヨーロッパ特許用0132184号(S cotte)
は、噴霧技術を示している。このヨー0ツバ特許は、ト
リクし10イソシアヌル酸を回転ミキサー中で撹拌下に
50℃で加熱することを記載している。70℃未満の融
点を右するポリエブ−レンワックスをミにサー中にI]
71iしてトリクロ[−Jイソシアヌル酸を被覆づる。 得られた漂白剤粒子は、白!T’JJ 1111洗用組
成物に有用であることが判明した。 活性物質をマイク[]カプセル封入する優れIこ方法が
、S outhwest Research ’i
n5tituteにて3 omervi l leおよ
び共同研究者により報告されている。この技術のポイン
トは、回転ヘッドで終端する同心供給管を備えた装置で
ある。充肌剤として知られた活性物質が内側同心管を流
過する一方、外殻として知られたコーティング材料は外
側同心管を流過する。ヘッドが回転すると、外殻材料は
ヘッドから流出して充用材料を包囲し、?!2数の別れ
た個々のカプセルを連続的に形成する。この方法の説明
は米国特許第3,015,128弓、米1月特許第3.
310.612号および米国特許I[第3.389.1
941;?i公報・に見ることができる。さらに、この
方法の概要は、”Microencapsulatio
n by Physical Methods”と題
するQOOdWinおよびS omervi I Ie
による論文Chemical rechnology
、1974年10月、第 623−・626真に見る
ことができる。 マイクロカプセルを1!′7ろための他の方法が米国特
許第3,943,063号(M orishitaJ
)に記載され又いる。この方法は、コア物質を簿膜形成
性ポリマー溶液に分散させ或いは溶解させる工程からな
っている。分散物もしくは溶液を、ポリマー溶液の溶剤
に対し混和性が低くかつポリマーを溶解させないベヒク
ルにおいて微細な液滴よで乳化させる。このエマルジョ
ンにポリマーに対しての非溶剤を(ここで非溶剤とは溶
液の溶剤に対し混和性であるがベヒクルに対する混和性
が低く、かつポリマーを溶解しない)j添加する。これ
ら溶剤の相z7のル相容性は、ポリマー薄膜・をコア物
7゛Iの周囲に沈着させる。 米国特it第3.856.699号(M 1yano
等)にはエマルジョン法も検討されている。この米国特
許は、コア粒子を加熱下でワックス物質中に分散させ、
得られた分散物を冷却し、これを粉末まで破砕すること
からなる方法を記載している。その後、粉末化したワッ
クス物質を水性媒体中でこのワックス物質の融点より高
い温度にて撹拌する。次いで、ワックス処理したコア物
質を、撹拌されてない水性媒体中にワックス物!1の融
点より低い温度にて導入する。この方法に伴う問題は、
先ず最初に]ア粒子を包囲する粉砕されたワックス物質
を製造せねばならない余五1な処理工程を伴うことであ
る。 米■特許第3,841.830@(W I I I j
ams等)は、一般に不安定な過酸素化合物をパラフィ
ンワックスを包含づる水分散性コーティングで包封する
ための幾つかの方法を記載している。これら方法のうち
3種は、包封剤を流動床に保持された過酸素粒子に対し
噴霧゛する前に熱溶融さけることを必要とりる。他の2
種の方法は、包封剤を有償溶剤に溶解さゼ、得られた溶
液を粒子上に噴霧するか或い
【よこれらをバルク溶液に
浸’+RL/て−】−ディングを得る工程を含む。これ
ら2種の方法の欠点は右故溶剤の経費であり、にり千要
なことは環境汚染問題を伴うことである。 米国特許第4,092,285号(l eo等)には、
必須のゴムおよびプラスデック化学物質をカプセル封入
する方法が開示されている。ワックスを他の結合剤成分
と共に約60〜150℃まで加熱する。加熱した結合剤
を、必須の化学物質を粒状固体の形態で自信する高速ミ
キサーに供給することにより、カプセル化が速成される
。急速8合は、各粒子が混合の間に凝集することなく個
々にカプセル化されるよう、必須の化学物質粒子を分離
状態に保つ。 得られた粒子は不規則な形状を有する。規則的な形状の
粒子が望ましければ、さらに処理を必要とする。結合剤
成分が感熱性ポリマー(たとえば天然ゴムもしくはネオ
ブレン)であるような場合は、ポリマーのラテックスを
油エマルジョンと共に共沈させ、かつこれを結合剤系と
して用いる。 [発明が解決しようとする課題] 本発明の課題は、従来公知の技術よりも確実な利点を右
する他のカプセル訂べ方法を提供することにある。すな
わち、本発明の課題は、環境汚染問題をもたらす有機溶
剤を用いないカプセル封入方法を提供することにある。 さらに本発明の課題は、空気中または液状媒体中におけ
るバリヤ特性に悪影響を及ぼす表面欠陥を実質的に持た
ない球状かつ均一なコーティングすることにある。 さらに本発明の他の課題は、高価な装置の必要性を最小
化すると共に最小の処理工程で操作しうる方法を提供す
ることにある。 本発明の他の課題は、漂白剤、漂白剤先駆体、酵素、香
料、布柔軟剤および表面活性剤を包含する1種もしくは
それ以上の清浄用組成物成分よりなるコアを含有するカ
プセルを提供することにある。 最後に本発明の課題は、上記カブはル封入清浄用成分を
含有する液体もしくは固体の清浄用組成物を提供するこ
とにある。より詳細には本発明の課題は、塩素もしくは
酸素漂白剤を被覆しで、酸化感受性成分たとえば酵素、
香料、布柔軟剤および表面活性剤との相互作用を防止す
る、皿洗用または他の硬質表面のためのクリ−18提供
することにある。或いは、この課題は酸化感受付成分を
カプセル封入してこれらを未被覆漂白剤から分離する方
法を包含する。 本発明の前記J3よびその他の課題は以下の説明から−
1明らかとなるであろう。 [課題を解決するための手段] 本発明によればカプセル封入活性物質の粒子の製造方法
が提供され、この方法は (i)前記活性物質を溶融ワックス中に分散させて活性
物質/ワックス分散物を形成し、(ii)前記分散物を
少なくとも1つの表面活性剤を含有づる水に添加づると
共に、活性物資/ワックス分散物を4分間以内に乳化さ
せてカプセルを形成し、 (iii)直ちに前記カプセルを冷却し、(iv)前記
の冷却したカプセルを前記水から回収する ことを特徴とする。 さらに、カプセル品質の改良は、少なくとも1種のワッ
クスが1種もしくはそれ以上の他のワックスの融点とは
異なる融点を有するワックスの配合物を用いることによ
り達成される。7二−ルエ程は、カプセルコーティング
における穴および亀裂を減少させる他の改良である。ア
ニール処理は、冷却されたカプセルをワックス混合物の
溶融温度より低い程度まで高められた温度にて加熱する
工程を含む。 他面において本発明は、 (i)活性物質のコアと、 (白)50〜80℃の融点を有し、それぞれ25℃にて
30mm以下および35 mm以上の針入度の硬質ワッ
クスおよび軟質ワックスからなり、硬質ワックスと軟質
ワックスとの比が約3:1〜1:20であるワックス混
合物よりなる前記コアに対するコーティングとからなり
、コアとコーティングとの比が10:1−1:10の範
囲である ことを特徴とザるカプセルを提供する。 さらに本発明は、カプセルを含有する清浄用組成物をも
提供する。特に関係あるものは皿洗用および他の硬質表
面清浄用の組成物であって、系+1にワックスカプセル
封入塩素漂白剤を含有し、その系はさらに1種もしくは
それ以上の酵素、香料、布柔軟剤bt、<は表面活性剤
を含有することもできる。さらに、酸化感受性成分をカ
プセル封入して、これらを漂白剤から分離することもで
きる。 本発明のカプセル封入方法は4つの基本工程からなって
いる。これらは、活性物質を溶融ワックスに分散させる
工程、活性物質/ワックス分散物を水中に乳化する工程
、冷却によりカプセルを急冷する工程、および好ましく
は減圧濾過により固化カプセルを回収する工程を含む。 ワックス中への活性物質の分散(均質化)は高rJrJ
所ミキサーを用いて行なってもよい。ワックス温度は、
活性物質の添加の間または均質化の間に融点以]・への
冷却が生じないよう制御される。次いで、得られた分散
物を液滴中へ乳化させる。この乳化は、蒸溜−説イオン
水と乳化剤との撹拌水相への分散物を添加して達成され
る。 この方法に特に・■要なことは、水中の活性物質/分散
物の乳化を4分間以内、好ましくは2分間以内、最適に
は60秒以内に行なう点にある。乳化期間は、水性活性
物質/ワックス分散系の急激な冷却によって停止さける
。冷却は、−・般に55℃J、り高く保たれた水乳化分
散物の温度を50℃以下の温度まで低下させることであ
ると規定される。 本方法の重要な特徴は表面活性剤、特に陰イオン型もし
くは非イオン型の表面活性剤を乳化工程における乳化剤
として使用することにある。表面活性剤が存在しないと
、活性物質−ワックス分散物は水相中に充分に分配しな
いのでマイクロカプセルを形成しない。一般に、表面活
性剤を水相に対し約0.001〜5屯闇%、好ましくは
約0.0+−・約1重量%、最適には約O,OS〜0.
5重量%の吊で存在させる。陰イオン型表面活性剤が特
に有用であり、これらは1個もくしはそれ以上のマイナ
ス帯電官能基(たとえばスルホネートもしくはりルフ工
−1へ)を疎水性部分(たとえば脂肪族アルキル鎖)に
結合して有する化合物として広義に記載することができ
る。その特定例は、水引miにて後記する「表面活性剤
」の部分に見ることが一〇きる。 乳化工程において、温度は約50〜約100℃、好まし
くは約60へ・85℃の範囲内に制御される。広範囲の
撹拌機撹拌速度を用いて安定なエマルジョンを(fする
ことかできる。勿論、粒子寸法は、攪拌磯速度と共に変
化する。典型的な乳化速度は、乳化さぼる物質の宿、発
泡の吊および目的とするカブはル寸法に応じて、約30
0〜1200rpmの範囲とすることができる。 冷水の訂接添加により或いは反応混合物を外部から急冷
することにより水相を冷却すると、カプセルが形成し、
これが重要な工程である。冷却はエマルジ」ンが形成し
たら直ちに行なわれる。これは、拡散による活性物質の
損失を最小化させる。 形成したカプセルは減圧濾過により回収することができ
、その俊に水洗して残留乳化剤を除去することができる
。 乳化工程の急冷に用いる冷水の温度および冷却の速度も
、平滑かつ均一なワックス薄膜を形成するのに極めて重
要である。カプセル封入系を冷却する場合、急冷を行な
って水相への活性物質の損失を防止することが望ましい
。しかしながら、水温はワックスコーティングの結晶化
を刺激するほど低温であってはならない。さらに、急冷
に際しワックス混合物の凝固点を急速に越えることも重
要である。これは、乳化にj3ける最後の数秒間で固化
カプセルが凝集ザるのを防止する。約70℃の融点を有
するワックス配合物を用いる場合、10℃の冷水は約4
5〜47℃の温度低下をもたらすことが判明した。これ
は、60〜70℃の温爪範囲で生ずる系の凝集を回避す
るのに充分である。より低い融点を示す系くしたがって
、より低い処M温度)を用いる場合、冷却はより低い温
度で行なうことができる。 2種もしくはそれ以上のワックスを利用寸れば、改良さ
れたカプセルが得られる。これから得られる」−ティン
グは、より柔軟性でありかつ表面欠陥がJ、り少なくな
る。 vf!質ワックスおよび軟質ワックスの両者を混合吻に
使用寸べきである。硬質ワックスは、25℃にて30
mm以下、好ましくは20mm以下の針入度を特徴どす
る。軟質ワックスは、25℃にて35胴以上、好ましく
は45M以−トート大度を1Sf′fiとする。 硬質ワックスと軟質ワックスとの比は約3;1〜120
、好ましくは1:1〜1;5、最Jには1;1〜1;2
の範囲とすべきである。 別人a試験(ASTM DI321) ハ、ワックス
の硬さに関する標準的工業試験である。この試験は、所
定形状の釦が所定tI′J量の下で所定温度にてワック
スの表面に侵入する深さ(1/10m単位)を測定する
。 混合ワックスは融点の調節を可能にする。たとえば、ワ
ックス混合物の大凡の融点は次の関係式によって示され
る。: fa+f’b+f″c a+b十c U式中 f −成分△の融点 f′−成分Bの融点 f TL−成分Cの融点 a −混合物中の成分Aの部数 b =混合物中の成分Bの部数 C−混合物中の成分Cの部数] この関係式は、混合物の溶融範囲における中点の良好な
推定値を与えることが判明した。混合物が融点にJ3い
て極めて相違する諸成分で構成される場合、得られる混
合物の融点は、しばしば10℃の範囲のように幅広とな
る傾向を有する。 他の本発明の重要な特徴は、ワックスの混合物が50〜
80℃範囲、好ましくは55〜70℃、最適には55〜
65℃の範囲の融点を有することである。 適するUf!質1ノックスの例を第1表に示し、適ケる
吹質ワックスの例を第■表に示す。これらの表は、融点
および21人度値に関する情報をも示している、。 さらに、多数のワックス添加剤も使用することができる
。純粋な線状炭化水系類、たとえばドデノノン、オクタ
デカンおよびドL]サンが適するワックス添加剤である
。ニスデル類も添加剤として使用することができ、ミリ
スプーン酸インプロピルおJ、びイソステアリン酸イソ
プロピルが好適である。 第■表は適するワックス−添加剤混合物を示している。 Altafin 140/145 パラフィン八st
or−Durachem +3−47 Ross Wax 1365 (白 色) マイク[1クリスタリン Frank B、ROR3o
−66 2!1−30 ベイベリー 天然ペイベリーロウ (緑 色) Frank B、Ross カンデリラ 天然カンデリラ (黄 色) Frank B、RoSS 鯨ロウ代用晶573 合成鯨ロ’7’7ツクスfra
nk B、Ross 42−50(淡14色) Be 5quare 175 vイク日クリスタリ
ン Petrolite 83.3(」ハク
色) UltraflQX ?イクロクリスタリン
Petrolilc第■表 軟質ワックス Hultiwax ×+45△ (黄 色) f4ultiwax W 145八 (白 色) Hultiwax W835 (白 色) 勤12九四打、i (白 色) マイク[コクリスタリン マイクロクリスタリン マイクロクリスタリン パラフィン W+tCO W+tc。 W+lc。 5tahl & Pitsch 本発明のカプセルは、ワックスのコーティングにより包
囲された活性物質のコアを有する。コアと〕−ティング
どの比は2・1〜1;20、好ましくは1:1ヘ−1・
10の範囲であり、最適に1よ約1.3である。 カプセルの)7二−ル処理は、コーティングの一体f1
を向上させるのに極めて有益であることが判明した。ア
ニールとは、カプセルを高められた湿度であるがワック
スの融点J、り低い温度に約1峙間を越える時間にわた
り保持することを意味する。 特に好適には、アニール処理は1〜48時間、最適には
約4〜24時間にわたり行なうべきである。力/レルと
たとえば非晶質シリカ、アルミノ−もしくは粘土のよう
な不活性物質との混合は、アニール処理の際にカプセル
が粘着するのを防止Jる。無(蔑アニール用添加物の混
入はアニール処理に際し−I?”)高い温度の使用を可
能にし、したがってアニール時間を短縮させる。添加物
は、全カプセルの1聞に対し 1:200〜1・20、
好ましくは約1:100の比の呈で使用することがぐき
る。 活 性 物 質 1、漂白剤 活性物質は、酸化性物質く清浄技術において漂白剤とし
で知られる)、漂白剤先駆体1M素、香料、布柔軟剤9
表面活性剤およびその混合物から選択される0のを包含
し得る。 活性物質が酸化性物τ1である場合、これは塩素bt、
<は臭素放出剤または過酸崇化合物とすることができる
。適する反応性の塩素もしくは臭素酸化性物質には、複
索環式N−ジブ1]モよびN−り[」ロイミド、たとえ
ばトリクロロイソシアヌル酸。 トップ[1モイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸
およびジクロロイソシアヌル酸、並びにこれらと、たと
えばカリウムおよびナトリウムのような水溶性陽イオン
どの塩類がある。たとえば、13−ジクロロ−5,5−
ジメチルヒダントインのようなヒダントイン化合物も極
めて適している。 乾燥した粒状の水溶性無水無機塩も同様に本発明で使用
するのに適しており、たとえば次亜塩#i酸のa3よび
次亜臭素酸のリチウム、ナトリウムもしくはカルシウム
塩がある。’AA素化された燐酸三大トリウムが他のコ
ア材料である。しかしながら、クロロイソシアヌレート
・が好適な漂白剤である。ジクロ[1イソシアヌル酸カ
リウムはMOnSantOC0m1lanVによりA
Cl−−59(R録商標)として市販されている。ジク
ロロイソシアヌル酸ナトリウムもM onsanto社
によりAC+−−60(登録商標)として市販されてお
り、その工水塩型は01in Corporation
からC1earonc D B −56(登録商標)と
して市販されている。クロロイソシアヌレートのうち、
カリウム1iAcL−59(登録商標)は水に対するそ
の低い溶解度のためACL−60(登録商1)もしくは
CDB−56<登録商標)よりも良好な収率を与える。 有償ペルオキシ酸は、不透明粒子内の活性物質として使
用することができる。本発明で使用し、うるペルオキシ
酸は固体であり、好ましくは実質的に水不溶性の化合物
である。「実質的に水不溶性」という用語は、木用11
Iaにおいて室温で約1重量%未満の水溶性を意味づる
。一般に、少なくとも約7個の炭素原子を有するペルオ
キシ酸が本発明で使用するのに水に対して充分に不溶性
である。 本発明で有用な典型的なモノペルオキシ酸はアルキルペ
ルオキシ酸およびアリールペルオキシ酸、たとえば (i)ペルオキシ安1ご6酸およびmVl換されたペル
オキシ安息香酸、たとえばペルオキシ−α−ナフトエ酸
、 (i i)脂肪族および置換脂肪族モノペルオキシ酸、
たとえばペルオ)゛シラウリン酸およびペルオキシステ
アリン酸 を包Ωづる。 本発明で有用な典型的なジペルオキシ酸はアリ−ルペル
オキシ酸およびアリールペルオキシ酸、たとえば (iii ) 1.12−ジペルオキシドデカンジオン
酸、(iv) 1.9−ジベルオヤシアピライン酸、
(V)ジペルオキシブラシル酸、ジペルオキシセバシン
酸およびジベルオキシイソフタル酸、(vi) 2−
デシルジペルオキシブタン−1,4−ジオン酸 を包含する。 無機の過酸水発生性化合物も、本発明の粒子のためのコ
アとして適している。これら物質の例は、tノ過硫酸の
塩類、過ホウ酸塩の一水塩、過ホウ酸塩の四水塩および
過炭酸塩である。 2、え追Jβ賢瓢且 固体の漂白剤先駆体もしくは活性化剤も、本発明の方法
により効宋的に被覆することができる。 有機先駆体の例はN、N、N’、N’−アトラアレチル
エチレンジアミン(TへE I) ) 、ペイゾイルA
ヤシベンビンスルホネートおよびノ犬ノイル第1シベン
ゼンスルホン酸ナトリウムである。たとえばゼオライト
のようなアルミノケイ酸塩支持基材に吸着さぜたマンガ
ン塩もしくはマンガンイオンのような無機漂白触媒も本
発明において右利である。マンガン触媒は、主として米
国特許用4.536.183号(N amnath)に
記載された方法により製造づることができる。この種の
他の触媒は、米国特許用4,601,845号(N a
mnath) 、米田特許第4.626.373号(F
1nch等)および米国性J[第4.728.455
号(Rerek)に−層詳細に記載されている。 3、膨五13 r U在丑 活性物質としてはM本および香料も使用することができ
る。これらの酵素および香料はたとえば無)幾塩、アル
ミノクイ酸堪、有機ポリマーまたはその他の非反応性の
固体基材のような支持基材にイ;1若さVまたは捕捉さ
せることができる。通ずる酵素はリパーゼ、ブ[1テア
ーゼ、セルラーゼおよび7ミラーピとして分類されたも
のを包合する。 ?’!iに好適なものは、3 aVinas8 (E
l録商標)として知られたプロテアーピおよびT er
manyl (Ω録商標)として知られたアミラーゼ
である。 4、布柔軟剤 本発明に適する活性物質の他の種類は布柔軟剤て・ある
。これらの物質は、約10〜24個の炭素原子を右する
長鎖アルキル基を少なくとも1個持ったカブオン性化合
物として規定される。参考のためにここに引用する’
Cationic 3 urractants″J u
ngerllann (1970)参照。これら第四化
合物は次のちのから選択することができる: fi)式 F式中、R1は8〜22個の炭素原子を有するアルキル
もしくはアルケニル基であり、く2は1〜3個の炭素原
子を有するアルキル基であり、R3およびR4はR1お
よびR2よりなる群から選択され、Xはハ1コゲン化物
イオン、硫酸イオン、アルキル鎖中に1へ・3個の炭素
原子を有するアルキルサルフェートイオンおよびアセテ
ートイオンよりなる群から選択される陰イオンであり、
YはXの原子価である〕 の非環式第四アン[ニウム塩。 この種の第四化合物が他の同様な種類のbのよりも好適
である。特に好適なものは、ジメチルニ水崇化獣脂アン
しニウムクロライドである。 この布柔軟剤は、S herex C0rDOrati
On1.:より△dogen 442(σ録商標)と1
ノで販売されでいる。 (ii)式: [式中、Rは10〜22個の炭素原子を為するアルA二
/しもしくはアルケニル り、R5は同一でも異なってもよく、それぞれ水素、(
C2H40)、Hもしくは(C3H60)(IHまたは
C1ギビキアルキル塁(ここでpおよびqはそれぞれ(
p−+q)が25を越えないような数である)を示し、
mは 1〜9であり、n【よ2〜6であり、A (−)
は窒素原子の電荷にバランスした今宵7d1を有する1
個もしくはそれ以上の陰イオンを示す] の置換ポリアミン塩、 (iii)Rが水素もしくはC アルキル基であ1
〜4 す、nが2〜6であり、mが3以上である弐丁を有する
ポリアミン塩、 (iV) C アルキルイミダゾリニウム塩、お
8〜25 よび (v)C アルキルピリジニウム塩。 12〜20 本発明に有用な上記種類(iv)のアルキルイミダゾリ
ニウム塩は一般に式: 5、五酒」υを週 1く8 1式中、R5は水素もしくはC1〜C4アルヤルはであ
り、R6はC1〜C4アルAル基であり、R7はC9〜
C25アルキル基であり、R8は水素らしくはC8〜C
25アル−’4)L/阜て゛ある]の陽イオンを有づる
と思われる。 この種の好適なものはR6がメブルであり、R7および
R8が獣脂アルVルであり、R5が水素であるしのと思
われ、3 herex (:、 hemicaComp
anyにより■arisoft 475(登録商標)と
じて市販されている。 表面活性剤を活性物質として保護することができる。有
用な表面活性剤は陰イオン型、非イオン型、陽イオン型
1両性イオン型、双性イオン蟹およびこれら表面活性剤
の混合物を包含する。この種の表面活性剤は洗剤技術に
おいて周知であり、S chwartz、 P crr
y& B 1rchによる” S urraceA員i
ve Agents and □etergents″
’ 、 VOl、 II。 [njersciQnce P IJI)l 1she
rs、 l nC,1958に詳細に記載されており、
参考のためここに引用する。 活性化合物として記載することができる。この種類には
石鹸がある。石鹸はアルカリ金属、アルカリ土類金属、
アンモニウム、アルキル胃換アンモニウムもしくはアル
カノールアンモニウム塩のC−C22フルキル脂肪酸塩
である。獣脂および一1]揶子脂肪酸のナトリウム塩お
にびその混合物が特に−殻内である。他の重要なこの種
の陰イオン型化合物は、分子構造内に約8〜22個の炭
素原子を有するアル■ル基とスルホン[%および硫酸エ
ステル基よりなる肝から選択される基とを右する石刷硫
黄反応生成物の水溶性塩類、1hにアルカリ金属塩であ
る。′fi機硫黄に基づく陰イAン型表面活性剤はC1
o〜C16アルキルベンピンスルホンa、C1o〜C2
2アルカンスルホンa、C1o〜C22アルキルエーテ
ル硫a、C1o−C22アルキル硫a、C−C1oジア
ルキルスルホコハク酸。 C10” C22アシルイセチオン酸、アルキルジフェ
ニルオキシドスルホン ルホン酸および2−アセタミドヘ:1−サブカンスルホ
ン酸の塩類を包含する。さらに、非イオン型物質の末端
ヒドロ−1−シ基にエーテル結合を介して結合されたア
ルキレンカルボン酸ナトリウム部分を有する非イオン型
アルコキシレートも包含される。 F記載ての塩類の対イオンはアルカリ金属,アルカリ土
類金属,アン′モニウム,アルカノ−・ルアンモニウム
およびアルキルアンモニウムJ(iiのもの、とするこ
とができる。 非イオンを表面活性剤は、広義には酸化アル−1−レン
基と有機疎水性物質(これは天然の脂肪族ちしくはアル
キル芳香族でよい)との縮合によって¥J造される化合
物として定義することができる。 千憶特定の疎水性基と縮合する親水性らしくはポリオキ
シアルギレン基の艮ざを容易に調節して、親水性部分と
疎水性部分との間に所望程度のバランスを有する水溶性
化合物を1ひることができる。 限定はしないが、種々の適する非イオン型表面活性剤の
例は次の通りである: (a)脂肪族鎖中に約8〜約18個の炭素原子を有し、
5へ・約50個の酸化エヂレンJ3よび/または酸化ブ
[1ピレン11i位をイ1する線状tit、<は分枝鎖
の不飽和もしくは飽和のいずれでもJ:い脂肪族カルボ
ン酸のポリオキシエチレンもしくはポリオキシプロピレ
ン縮合物。適当なカルボン酸は平均約12個の炭素原子
を有する「二1コ椰子」脂肪A!2(」:、l椰子it
hから誘導される)、平均約18個の炭素原子を有する
「獣脂」脂肪酸(l!!IV脂級の脂肪から誘すされる
)、バルミチン酸、ミリスブン酸、ステアリンMr3よ
びラウリン酸を包含する。 (b)約6〜約24個の炭素原子を有し、約5・〜約5
0個の酸化エチレンおよび/または酸化ブ[1ピレン甲
位を有する線状もしくは分枝鎖の不飽和もしくは飽和の
いずれであってもよい脂肪族アルコールのポリオキシエ
チレンもしくはポリオキシブ「1ピレン縮合物。適当な
アル」−ルは「]コ揶子」脂肪アルコール、「獣脂」脂
肪アルコル、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコー
ルおよびオレイルアルコールを包含づる。この種類にお
ける特に好適な非イオン型表面活性化合物は[N co
dol j型製品(S hat l Chcm+ca
Companyのσ録商標)である。 さらに、この種類には式: %式% し式中、Rは平均6〜10個の炭素原子を右づる線状ア
ルニ旨し炭化水素であり、R’ およびfl nはそれ
ぞれ約1へ・4個の炭素原子を右する線状アルギル炭化
水系であり、Xは1〜6の整数であり、yは4〜15の
整数であり、2は4へ・25の堅敢である]を有する非
イオン型表面活性剤が含まれる。この種類の’r?jに
好適な例C;L: p □ly −TcrgentSL
F−18(jネチカット州、ニューヘブン。 01 in Corporationの登録商標)であ
る。polyTergent S L I”−18は
、RがC6〜C10線状アルギル混合物であり、’i’
<’J3よびRIIはメチルであり、Xが平均3であり
、yが平均12であり、Zが平均16であるような上記
式の組成を有する。 (C)約6〜約12個の炭素原子を有し、約5〜約25
1iルの酸化エチレンおよび/また(よ酸化ブ[1ピレ
ンを右する線状もしくは分枝鎖の不飽和もしく(よ飽和
のいずれであってもよいアル:1ルフエノールのポリオ
キシエチレンもしくはポリオキシプロピレン縮合物。 (d)脂肪酸成分が12・〜24個の炭素原子を右づる
ソルビ・タンモノ−、ジーおよびトリー脂肪酸エステル
のポリ調キシTチレン誘導体。好適なポリオ。1−シ丁
チレン誘亦体はソルビタンモノラウレート・。 ソルビタントリラウレート、ソルビタンモノパルミテー
ト、ソルビタントリパルミテート、ソルビタンしノステ
アレート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタ
ントリステアレート、ソルビタンモノオーリ1−トおよ
びソルビタントリオ−1−トである。ポリオキシエチレ
ン鎖は約4〜30個の酸化エチレン単位、好ましくは約
20個の酸化′エチレン単位を含有することができる。 ソルビタンエステル誘導体は、これらが七ノー、ジーら
しくはトリー酸1ステルのいずれであるかに応じて1個
、2個もしくは3個のポリオキシエチレン鎖を有する。 (e)式: %式% [式中、a、bおよびCは前記ポリマーの各ポリ酸化1
ブレンおよびポリ酸化ブ1]ピレンブロックを反映する
整数である] を何するポリオキシ1ヂレンーポリオー)、シブ[lピ
レンブロック共重合体。ブロック共重合体のポリオキシ
エチレン成分は、ゾ[コック重合体の少なくとら約40
%を占める。この物質は好ましくは約2,000−〜.
10.000、より好ましくは約3,000〜約6、0
00の分子h1をイNる。これらの物質は当業界で周知
である。これらは[P 1uronicsJ (登録
商標)どしてBΔ5F−Wyandottc Cor
porationにJ:り市販されている。 両t!1−イAン型合成洗剤は、広義には脂肪族基が直
鎖で6分枝鎖でもよく、脂肪族置換基の1個が約8〜約
18f!lの炭素原子を有し、他の1個が水溶性の陰イ
オン基、すなわらカルボキシ、スルホ。 スルファト、ホスファトもしくはホスホノ基をn1るよ
うな脂肪族の第三アミンの誘導体として2戎づることが
できる。この範囲内に入る化合物の例は3−ドアジルア
ミノビ[]ピオン酸す1−リウムおよび2−ドアジルア
ミノビ〔1パンスルホン酸ナトリウムである。 双性イオン型合成洗剤は、広義には脂肪Mlが直鎖でも
分枝鎖でもよく、脂肪族置換基の1個が約8〜約18個
の炭素原子を右し、1個がたとえばカルボキシ、スルホ
、スルファト、ホスファトもしくはホスホノ基のような
水溶性の陰イオン基を有する脂肪族第四アンモニウム、
ホスホニウムおよびスルホニウム化合物の誘導体として
2叔することができる。これらの化合物は、しばしばベ
タインとlipばれる。アルキルベタインの他に、本発
明にはアルキルアミノおよびアルVルアミドベタインも
包含される。]]コアミド−プロビルジメチ阻する。た
とえば、処理の間に表面活性剤が内部のワックス−表面
活fl剤分散物から外部の水相まで拡散することが観察
された。 ワックス相に分散された表面活性剤の良好な保持、おに
びより高度なカブレル化収率は、溶融ワックスに対する
表面活性剤の溶解を可能にするワックスの選択により、
および乳化の時間を短縮することにより達成することが
できる。定義上、溶解とは分散の一形態であると考えら
れる。溶解性ワックス相は、ワックス化合物の融点およ
び橿性を改変するための添加剤を用いて得ることができ
る。ワックス−添加剤混合物およびその融点は上記第■
表に示されている。たとえば、ワックス表面活性剤組成
物の溶解に続いて、1qられた薄膜の光学顕微鏡による
検査は、T ergitol M inワックス、鯨ロ
ウtt字;#千、ベイベリ=−ロウおよび純正本ロウに
溶解することを示した。これに対し、Po1ytcro
ent S L F −18は鯨ロウ代用品、ペイベ
リーロウおよび純正木ロウにのみ溶解した。アルフォニ
ツク(A Ironic)固体敗イオン型表面活性剤は
、M ultiwax 110X 、精製パラフィン
ワックスおよび鯨ロウ代用品に溶解することが判明した
。 液体非イオン型表面活性剤は、50%の初期表面活性剤
濃度に基づき全カプセル千■の0.5〜40%のレベル
にてカブレル化され、すなわちカプセル中の非イオン型
表面活性剤の保持は実際上80%である。 カプセル中の非イオン型表面活性剤の含有風は、乳化混
合物の急速冷却によって最大化することができる。急速
冷却は、反応容鼎を氷水ジVケットで包囲して行なうこ
とができる。急冷は、表面活性剤が油/水の界面に拡散
するのを制限すべくエマルジョンが形成されたら直ちに
行なわれる。反応混合物に冷水を添加する直接的な内部
冷却も適している。 本発明の活性物質カプセルは、各種の清浄用組成物に混
入することができる。これらの組成物はイ[i洗濯用、
布柔軟用、自動冊洗機用、軽質朋洗用および硬質表面清
浄用の粉末および液体組成物を包含する。これら組成物
の殆んどは約0.001〜・5%の香料成分を含有する
。前記種類の成る種の製品は、さらに組成物に対し約0
.01〜約15重量%、好ましくは約0.5〜約10重
量%の表面活性剤を○有する。 向けられる。カプセルは、これら組成物中に全組成物に
対し少なくとも約0.1重M%の有効塩素を放出するの
に充分な世で存在させる。自動皿洗用洗剤粉末および液
体は、第■表に示した組成を有する。 第■表 ビルダー 5−70 、 1
0−60非イオン型表面活性剤 1−15
0.01−2シリケート 1−2
0 5−20充填剤 0
−60 漂白剤 0.1−20 0
.1−20粘土 0−5 0−5 香料 0.001−5 0.001−5水
100まで 10
0よで以下、実施例により本発明を一層詳細に説明する
。本明細書において部数、%および比率は全て特記しな
い限り重量による。 実施例1 以下の実施例は、ワックス組成物で被覆された塩素漂白
活性物質の製造を示している。5〜97のA CL −
59(登録商標)を127の溶融ワックス配合物に分散
させた。5DT−1821=プローブを装着したT e
kmar T issumizer装置を用いて高剪断
にて2分間操作する分散工程を行なった。活性物質を添
加する際、または分散もしくは均質化する際にワックス
融点以下への冷却が生じないよう、ワックス混合物の内
部の温度を55℃に維持した。 その後、ACL−59(登録商標)−ワックス組成物が
添加された水相を3白する600dのビ・−力−中で、
乳化工程を行なった。水相は約2007の蒸留−説イオ
ン水と0.5%のDoWfax 2△1(登録商標)表
面活性剤とで構成した。表面活性剤のレベルを各システ
ムにより最適のカプセル寸法および形態を得るよう調節
した。 乳化工程には、テフロン撹拌羽根を備えたホウケイ酸ガ
ラス撹拌軸を用いた。恒温ホットプレートを用いて反応
器ビーカーを包囲Jろ水浴の温度を制御することにより
、水相を約60℃に維持した。 撹1’l’、 1速度は340rpmとした。乳化速度
を、乳化させる材料の槍、発泡の呈および所望のカプセ
ル寸法に応じて300〜1200rpmの範囲で変化さ
けた。 温度10℃の水200dを添加することにより水相を冷
却すると、カプセルが固化した。冷水の直接添加に対す
る代案は、氷ジャクットを用いて反応混合物を外部冷却
する方法である。拡散による活性物質の損失をfa小化
させるべく、冷IJ1はエマルジョンが形成された直後
に行なった。次いで、形成カプセルを減圧濾過により回
収し、水洗1ノで残留乳化剤を除去した。 カプセル安定性を、アニール工程によりさらに向上さけ
た。この場合、カプセルを1%の非晶質シリカと混合し
て粘着を防止し、次いで40℃のオーブン内に24時間
入れた。アニールの際、ワックス被覆は僅かに軟化し、
かつカプセル表向上の大きい穴および亀裂を閉鎖するの
に充分な程度移動した。 乳化lフ1間は、カブセルト1人漂白剤のレベルを向上
さけるのに工E要である。たとえば、急速内部冷却を3
0秒w後に行へつで乳化を停止さ1!ると、カブビルの
1n索含有聞が向上した。カプセル塩素含t’j L!
の向上は、かくして全カプセル申))に対し5%から7
0%への有効塩素まで増大した。塩素損失(よ、1L化
時間の増加に正比例した。 第V表 24.5 68.1 4侶規模のカブビル封入システムを用いて50〜・55
7のカプセルを製造し、平均収率は80%“Cあった。 この規模で製造されたカプセルは、小規模で製)責した
際と同じ高い塩素含iil、用法分布お上び水への低い
塩素放出を示した。 ヨウ化カリウムと酢酸との存在下にゆっくり、20分間
撹拌しながらカブビルから水中へ放出される塩んの吊を
測定することにより、塩素漂白剤力ゾレルをイの安定性
につき評価した。これ(ま、ワックスコーティングを溶
解しうるクロロホルムもしく(,1その伯の有機溶剤を
用いることなく、標t%’3つ本漬定法によって行なっ
た。 償械的試験は、どれだけ良好にカブビルが液体自動皿洗
用洗剤(ADD)組成物にて機能するかを示す信頼しつ
る尺度である。仝石゛効塩素の1%未満を放出J−る大
抵のカブビルは、液体へ〇D組成物にて40°Cで良好
な貯蔵安定性を示1ことが判明した。 EM 低加速電圧で行なう走査型電子顕微鏡写真を用い、製品
貯蔵条件下にて低いカプセル安定性の原因どなるたとえ
ば亀裂もしくは穴のようなカプセル表面欠陥の存在を確
認した。 立体顕微鏡の下で基材の断面を作成し、次いでアルゴン
雰囲気下に金の薄膜で被覆することにより、カプセルを
SEM分析用に作成した。作成されたSEM試料を、5
kV加速電圧で操作されるJEOL T300SEM
により検査した。 欠亙五ユ 以下の実施例は、実施例1に記載した方法を用いて各種
の塩素漂白剤を検査した。次の固体塩素漂白剤を用いて
カプセルを作成した:△CL−59(登録商標)、AC
L−60(登録商標)、CDB56(登録商標)および
13−ジクロロ−5,5ジメチルヒダントイン。良好な
性能を有するカプセルを製造する際の重要な要素は漂白
剤の形態であると思われる。微粉砕した小粒子粉末は均
?!(化および乳化の際にワックス系中に最しにり懸濁
されて、最高収率を与えた。前記4種の漂白剤のうらA
CL−60(登録商標)およびCDB−56(登録商標
)は比較的貧弱なカプセルを1ノえたが、その理由は恐
らく、これらが微粉末状でなったためである。残り2種
の漂白剤のうち八L(、−59(登録商標)の場合、カ
プセル封入はより好適であった。 高塩素レベル(18〜20%有効塩素)を有ザる90%
マイクロクリスリンワックスおよび10%ポリ丁ヂレン
ワックス中でACL−59(登録商標)を用いることに
より、さらにカプセルバッチを作成した。これらのカブ
ビルは、礪械的試験条件下の良好な塩素安定性および4
0℃におりる孜体ADD中の貯蔵安定性を示した。カブ
ビル寸法は500〜1200μの範囲であり、平均寸法
は約700μであった。これらのカプセルは硬?1(で
あり、インストロン・コニバー1ナル・インストロンメ
ントで測定しく 0.763Nの平均圧縮強度を示した
。これらカブビルは67・−78℃にて溶融し、上記S
omervi l lcのh法で作成した試料と比較
して貯蔵条件下でにす11了)酋Cあった。 実施例3 硬質ワックスと軟質ワックスとの混合物を使用づること
に伴う重要性を評価づべく、多数の実験を行なった。種
々異なるワックス組合せ物を用いて、八CL −59(
登録商標)塩素漂白剤粒子をカプセル封入した。得られ
たカプセルを、次いで実施例1に記載した義械的試験に
かりた。第Vt S +よ、ワックス組成物および拡散
塩素%を示している。 検出された塩素の量が多い程、カプセルの穴および亀裂
を介する拡散が大であった。 第■表 M ultiwax 110−Xはg!質ワックスで
あり(多土人度= 19−25mm 、 25°C)、
またMultiway: X 145△は軟質ワック
スである(釦へ度−35〜45mm、25℃)、Mul
tiway 110−Xによつ−Cのみ被電したカプ
セルからは、比較的多量の塩iが拡散しlこ。 硬質ワックスと軟質ワックスとの3;1混合物について
は、ずっと低い拡散が観察された。特に効果的なものは
、硬質ワックスと軟質ワックスとの比が1;1 もしく
はそれ以下である混合物であつlこ。 第V■表は、硬質ワックス(針入磨−15〜20mm。 25℃)である[)uron185 Jと、マイク[コ
クリスタリンワックスおよび約10%のパラフィン油で
!M成された極めて軟質のワックスからなる3 nov
P ctrolatumとの組合V物を示している。第
■表に示した結末から明らかなように、低い塩素拡散を
得るには硬質ワックスを軟質ワックスと混合せねばらな
ない。 第1表 組 成 物 拡散J
p糸%90%Duron 185J /10%Snow
Petrolatum 4.280%DIJ
rOn 185J/20%Snow Pctrolat
um 3.075%Duron 18!iJ/
25%Snow Petrolatum 1.
7第■表は、第3のワックス成分を用いてカプセルから
の拡散を減少させる効果を丞している。 M 111tiWaX W −835を、Dur0+1
△1of180 とE polcne C16との組
合U物における第3ワツクスとして用いた。 第1人 組 成 物 90%Hultiwax W−835/10%Epol
enCC1670% Huljiwax W −8
35/20% Duron△1of180/10 F
polcneC1645%Hultiwax W−83
5/45%DuronA lof、180/10 rp
olerw C16実施例4 この実施例は、50〜80℃の融点を示Jワックス混合
物を選択する重要性を示している。第1X表は、K e
nmor皿洗痴で試験した3種の試r1の塩′1.放昌
1値を示している。第1のちのは未被覆へCL −59
(0録商標)漂白剤粒子であり、第2のものは90%D
uron A Iof180と10%「polen
eとのワックス混合物でカプセル封入した八CL−59
(登録商標)であり、その融点は72・−83℃である
。試験した第3の試料は、90%Multiwax X
−145Δと10%「poleneとのワックス組合
せ物でカプセル封入した八〇L、−59(登録商標)で
あり、このワックス絹合せ物は67〜78℃の融点を有
しlζ。 第7表 14 7A 14第1X表
に示した結果から見られるように、より高い融点のワッ
クスでカプセル封入した粒子は、より遅い塩素の放出を
示した。 火ii玉 以下の実施例は、たとえばMin−ドoam2Xのよう
イ1非イオン型表面活11剤のカプセル封入を示しでい
る。97の鯨[1つS ub573を溶融温度まで加熱
し、かつ激しく撹拌した。このワックス中に10gのM
in−Foam 2Xと 1.0gのミリスチン酸イソ
プロピルとを添加した。その後、分散したM in−F
oam 2 X/’7 ックス混合物を、0.167g
のOawfax 2Δ1Nl録商標)を含有する200
gの蒸留−説イオン水からなる水相に急速添加した96
0℃にてエマルジ」ンを40Orpm ℃: 1 、5
分間ホLジナイズした。上記乳化から得られたマイクロ
カプセルを次いで減圧濾過により分離[シた。 実施例に の実施例は、ワックス混合物で非イオン型表面活性剤を
カプセル封入する他の例を示している。 5gのSLI”−18表面活性剤を、Multiwax
X −145八とE polcncc 16との溶融
混合物iogに添加した。得られた分散物を、次いで1
!Jのp owrax2A−1(登録商標)を含t′J
!J−る200グの脱イオン水に添加した。エマルジョ
ンを600rpmにて30秒の間ホモジ犬イズし、次い
で10℃の水を添加して急冷した。これから形成された
カプセルを減圧「i過により分離した。非イオン型表面
活性剤に関する比色分析は、カプセル内の85〜90%
より大きい保持を示した。 笈亙Jユ 下記の一連の実験は、水にお()る活性物質/ワックス
分散物の乳化時間を制限する重要性を示している。第X
表は、種々の乳化時間におけるカプセル内に残留Jるr
b PI動物質Mを示している。 第X表 急冷時間 T 、 90/10 Hultiwax W−145お
よびEpoler+ec−162にJ3りるΔC「−5
9(σ録商椋)のカプセル封入 ■、 ioo%Hultiwax X−100におけ
る次亜塩素酸カルシウムのカプセル封入Z4t) 8.3 上記表中の活性物質の保持%から判るように急第 X
I 表 冷前の乳化について(よ である。を了ましくは、 240秒を魁?;Fi QN R11とすべき急冷は乳
化期間の最初の60 秒間で行なうべきである。 実施例8 この実施例は、自動皿洗用洗剤組成物にお(Jる本発明
のIJ法で作成したマイクロ」カプセルの使用および性
能を示している。 典型的な粘土111粘a3よ び透明ゲル型の自1lIIJIl■洗組成物J、すなる
り水組成を下記にホす。 トリポリ燐酸ナトリウム(無水) トリポリ燐酸ナトリ・クム(六水塩) 炭酸ナトリウム ケイ酸ナトリウム(R=2.4) Dowfax 3G2(陰イオン型乳化剤)次亜塩素
酸少トリウム(有効塩素) 、酸性燐酸モノスデアリル 水酸化プ+リウム ベン1へブイ1− 水 11.54 7.00 6.40 0.40 0.16 1.20 3.00 100に対する残部 ポリ燐酸四カリウム (3r ’+ tes i l )(20炭酸カリウ
ム トリポリ燐酸ナトリウム Po1yteroentk SLF カプセル封入塩素漂白剤 水酸化カリウム Catapal Dアルミナ Carbopo I 941 (登録商標)水 19.00 7.50 6.00 1.00 18(登録商標) 1,00 5.00 1.00 0.10 1.00 100に対する残部 J1イΔン型カブレル封入物の貯蔵安定性を、上記の粘
土増粘基本組成にて40℃−r評価しlこ。 第 XI 表 0.864 0、8340 0.778 0.0537 0.130 基本カブレル封入漂白剤粒子の性能を示している。 塩素漂白剤カプセル封入物を、実施例8に示した基材組
成を有する粘土増粘自動皿洗液で評価した。 上記第■表は、種々異なる種類のワックスを用−〇る効
果を示している。この表から明らかなように、精製パラ
フィンの使用により塩素漂白剤の最良の貯蔵安定性が得
られた。 第 ■ 表 試料1 : 90/10鯨ロウS曲573/ミリス
チン酸−rソブロビル中Min−room 2X 試料2 : 90/10鯨ロウ5tab 573/
ミリスナン酸イソプロピルSL!’−18 精製パラフィン HIJltiWaX 110X カンデリラ 鯨ロウF+lIb 573 91.5 68.2 73.8 82.9 35.4 24.1 82.1 65.8 8.0 10.3 犬傭」1匹 次の実験は、本発明の方法により作成されたマイクロカ
プセルの基本漂白剤貯蔵安定性と、84.0 64.0 4.0 以下の実験は、実施例1の方法により作成したS om
ervi l lcの方法により作成されたマイクロh
プセルとを比較した。安定性に続いて第XI(B)表に
示した自動llTl洗ゲル組成物における40℃での塩
素放出を測定した。試料1は、実施例1にしたがって作
成した。試料2は、3 omervi l leの方法
にしたがって作成した。第扉表から見られるように、本
発明により作成されたマイクロ力ブレル<A(Fll>
は明らかに遅い塩素放出特性をイiし、これはカプセル
が貯蔵条件下でより安定であったことを小している。 以上、本発明を実施例につき説明したが、本発明の思想
および範囲内において種々の改変をなしうろことが当栗
老には了解されよう。
浸’+RL/て−】−ディングを得る工程を含む。これ
ら2種の方法の欠点は右故溶剤の経費であり、にり千要
なことは環境汚染問題を伴うことである。 米国特許第4,092,285号(l eo等)には、
必須のゴムおよびプラスデック化学物質をカプセル封入
する方法が開示されている。ワックスを他の結合剤成分
と共に約60〜150℃まで加熱する。加熱した結合剤
を、必須の化学物質を粒状固体の形態で自信する高速ミ
キサーに供給することにより、カプセル化が速成される
。急速8合は、各粒子が混合の間に凝集することなく個
々にカプセル化されるよう、必須の化学物質粒子を分離
状態に保つ。 得られた粒子は不規則な形状を有する。規則的な形状の
粒子が望ましければ、さらに処理を必要とする。結合剤
成分が感熱性ポリマー(たとえば天然ゴムもしくはネオ
ブレン)であるような場合は、ポリマーのラテックスを
油エマルジョンと共に共沈させ、かつこれを結合剤系と
して用いる。 [発明が解決しようとする課題] 本発明の課題は、従来公知の技術よりも確実な利点を右
する他のカプセル訂べ方法を提供することにある。すな
わち、本発明の課題は、環境汚染問題をもたらす有機溶
剤を用いないカプセル封入方法を提供することにある。 さらに本発明の課題は、空気中または液状媒体中におけ
るバリヤ特性に悪影響を及ぼす表面欠陥を実質的に持た
ない球状かつ均一なコーティングすることにある。 さらに本発明の他の課題は、高価な装置の必要性を最小
化すると共に最小の処理工程で操作しうる方法を提供す
ることにある。 本発明の他の課題は、漂白剤、漂白剤先駆体、酵素、香
料、布柔軟剤および表面活性剤を包含する1種もしくは
それ以上の清浄用組成物成分よりなるコアを含有するカ
プセルを提供することにある。 最後に本発明の課題は、上記カブはル封入清浄用成分を
含有する液体もしくは固体の清浄用組成物を提供するこ
とにある。より詳細には本発明の課題は、塩素もしくは
酸素漂白剤を被覆しで、酸化感受性成分たとえば酵素、
香料、布柔軟剤および表面活性剤との相互作用を防止す
る、皿洗用または他の硬質表面のためのクリ−18提供
することにある。或いは、この課題は酸化感受付成分を
カプセル封入してこれらを未被覆漂白剤から分離する方
法を包含する。 本発明の前記J3よびその他の課題は以下の説明から−
1明らかとなるであろう。 [課題を解決するための手段] 本発明によればカプセル封入活性物質の粒子の製造方法
が提供され、この方法は (i)前記活性物質を溶融ワックス中に分散させて活性
物質/ワックス分散物を形成し、(ii)前記分散物を
少なくとも1つの表面活性剤を含有づる水に添加づると
共に、活性物資/ワックス分散物を4分間以内に乳化さ
せてカプセルを形成し、 (iii)直ちに前記カプセルを冷却し、(iv)前記
の冷却したカプセルを前記水から回収する ことを特徴とする。 さらに、カプセル品質の改良は、少なくとも1種のワッ
クスが1種もしくはそれ以上の他のワックスの融点とは
異なる融点を有するワックスの配合物を用いることによ
り達成される。7二−ルエ程は、カプセルコーティング
における穴および亀裂を減少させる他の改良である。ア
ニール処理は、冷却されたカプセルをワックス混合物の
溶融温度より低い程度まで高められた温度にて加熱する
工程を含む。 他面において本発明は、 (i)活性物質のコアと、 (白)50〜80℃の融点を有し、それぞれ25℃にて
30mm以下および35 mm以上の針入度の硬質ワッ
クスおよび軟質ワックスからなり、硬質ワックスと軟質
ワックスとの比が約3:1〜1:20であるワックス混
合物よりなる前記コアに対するコーティングとからなり
、コアとコーティングとの比が10:1−1:10の範
囲である ことを特徴とザるカプセルを提供する。 さらに本発明は、カプセルを含有する清浄用組成物をも
提供する。特に関係あるものは皿洗用および他の硬質表
面清浄用の組成物であって、系+1にワックスカプセル
封入塩素漂白剤を含有し、その系はさらに1種もしくは
それ以上の酵素、香料、布柔軟剤bt、<は表面活性剤
を含有することもできる。さらに、酸化感受性成分をカ
プセル封入して、これらを漂白剤から分離することもで
きる。 本発明のカプセル封入方法は4つの基本工程からなって
いる。これらは、活性物質を溶融ワックスに分散させる
工程、活性物質/ワックス分散物を水中に乳化する工程
、冷却によりカプセルを急冷する工程、および好ましく
は減圧濾過により固化カプセルを回収する工程を含む。 ワックス中への活性物質の分散(均質化)は高rJrJ
所ミキサーを用いて行なってもよい。ワックス温度は、
活性物質の添加の間または均質化の間に融点以]・への
冷却が生じないよう制御される。次いで、得られた分散
物を液滴中へ乳化させる。この乳化は、蒸溜−説イオン
水と乳化剤との撹拌水相への分散物を添加して達成され
る。 この方法に特に・■要なことは、水中の活性物質/分散
物の乳化を4分間以内、好ましくは2分間以内、最適に
は60秒以内に行なう点にある。乳化期間は、水性活性
物質/ワックス分散系の急激な冷却によって停止さける
。冷却は、−・般に55℃J、り高く保たれた水乳化分
散物の温度を50℃以下の温度まで低下させることであ
ると規定される。 本方法の重要な特徴は表面活性剤、特に陰イオン型もし
くは非イオン型の表面活性剤を乳化工程における乳化剤
として使用することにある。表面活性剤が存在しないと
、活性物質−ワックス分散物は水相中に充分に分配しな
いのでマイクロカプセルを形成しない。一般に、表面活
性剤を水相に対し約0.001〜5屯闇%、好ましくは
約0.0+−・約1重量%、最適には約O,OS〜0.
5重量%の吊で存在させる。陰イオン型表面活性剤が特
に有用であり、これらは1個もくしはそれ以上のマイナ
ス帯電官能基(たとえばスルホネートもしくはりルフ工
−1へ)を疎水性部分(たとえば脂肪族アルキル鎖)に
結合して有する化合物として広義に記載することができ
る。その特定例は、水引miにて後記する「表面活性剤
」の部分に見ることが一〇きる。 乳化工程において、温度は約50〜約100℃、好まし
くは約60へ・85℃の範囲内に制御される。広範囲の
撹拌機撹拌速度を用いて安定なエマルジョンを(fする
ことかできる。勿論、粒子寸法は、攪拌磯速度と共に変
化する。典型的な乳化速度は、乳化さぼる物質の宿、発
泡の吊および目的とするカブはル寸法に応じて、約30
0〜1200rpmの範囲とすることができる。 冷水の訂接添加により或いは反応混合物を外部から急冷
することにより水相を冷却すると、カプセルが形成し、
これが重要な工程である。冷却はエマルジ」ンが形成し
たら直ちに行なわれる。これは、拡散による活性物質の
損失を最小化させる。 形成したカプセルは減圧濾過により回収することができ
、その俊に水洗して残留乳化剤を除去することができる
。 乳化工程の急冷に用いる冷水の温度および冷却の速度も
、平滑かつ均一なワックス薄膜を形成するのに極めて重
要である。カプセル封入系を冷却する場合、急冷を行な
って水相への活性物質の損失を防止することが望ましい
。しかしながら、水温はワックスコーティングの結晶化
を刺激するほど低温であってはならない。さらに、急冷
に際しワックス混合物の凝固点を急速に越えることも重
要である。これは、乳化にj3ける最後の数秒間で固化
カプセルが凝集ザるのを防止する。約70℃の融点を有
するワックス配合物を用いる場合、10℃の冷水は約4
5〜47℃の温度低下をもたらすことが判明した。これ
は、60〜70℃の温爪範囲で生ずる系の凝集を回避す
るのに充分である。より低い融点を示す系くしたがって
、より低い処M温度)を用いる場合、冷却はより低い温
度で行なうことができる。 2種もしくはそれ以上のワックスを利用寸れば、改良さ
れたカプセルが得られる。これから得られる」−ティン
グは、より柔軟性でありかつ表面欠陥がJ、り少なくな
る。 vf!質ワックスおよび軟質ワックスの両者を混合吻に
使用寸べきである。硬質ワックスは、25℃にて30
mm以下、好ましくは20mm以下の針入度を特徴どす
る。軟質ワックスは、25℃にて35胴以上、好ましく
は45M以−トート大度を1Sf′fiとする。 硬質ワックスと軟質ワックスとの比は約3;1〜120
、好ましくは1:1〜1;5、最Jには1;1〜1;2
の範囲とすべきである。 別人a試験(ASTM DI321) ハ、ワックス
の硬さに関する標準的工業試験である。この試験は、所
定形状の釦が所定tI′J量の下で所定温度にてワック
スの表面に侵入する深さ(1/10m単位)を測定する
。 混合ワックスは融点の調節を可能にする。たとえば、ワ
ックス混合物の大凡の融点は次の関係式によって示され
る。: fa+f’b+f″c a+b十c U式中 f −成分△の融点 f′−成分Bの融点 f TL−成分Cの融点 a −混合物中の成分Aの部数 b =混合物中の成分Bの部数 C−混合物中の成分Cの部数] この関係式は、混合物の溶融範囲における中点の良好な
推定値を与えることが判明した。混合物が融点にJ3い
て極めて相違する諸成分で構成される場合、得られる混
合物の融点は、しばしば10℃の範囲のように幅広とな
る傾向を有する。 他の本発明の重要な特徴は、ワックスの混合物が50〜
80℃範囲、好ましくは55〜70℃、最適には55〜
65℃の範囲の融点を有することである。 適するUf!質1ノックスの例を第1表に示し、適ケる
吹質ワックスの例を第■表に示す。これらの表は、融点
および21人度値に関する情報をも示している、。 さらに、多数のワックス添加剤も使用することができる
。純粋な線状炭化水系類、たとえばドデノノン、オクタ
デカンおよびドL]サンが適するワックス添加剤である
。ニスデル類も添加剤として使用することができ、ミリ
スプーン酸インプロピルおJ、びイソステアリン酸イソ
プロピルが好適である。 第■表は適するワックス−添加剤混合物を示している。 Altafin 140/145 パラフィン八st
or−Durachem +3−47 Ross Wax 1365 (白 色) マイク[1クリスタリン Frank B、ROR3o
−66 2!1−30 ベイベリー 天然ペイベリーロウ (緑 色) Frank B、Ross カンデリラ 天然カンデリラ (黄 色) Frank B、RoSS 鯨ロウ代用晶573 合成鯨ロ’7’7ツクスfra
nk B、Ross 42−50(淡14色) Be 5quare 175 vイク日クリスタリ
ン Petrolite 83.3(」ハク
色) UltraflQX ?イクロクリスタリン
Petrolilc第■表 軟質ワックス Hultiwax ×+45△ (黄 色) f4ultiwax W 145八 (白 色) Hultiwax W835 (白 色) 勤12九四打、i (白 色) マイク[コクリスタリン マイクロクリスタリン マイクロクリスタリン パラフィン W+tCO W+tc。 W+lc。 5tahl & Pitsch 本発明のカプセルは、ワックスのコーティングにより包
囲された活性物質のコアを有する。コアと〕−ティング
どの比は2・1〜1;20、好ましくは1:1ヘ−1・
10の範囲であり、最適に1よ約1.3である。 カプセルの)7二−ル処理は、コーティングの一体f1
を向上させるのに極めて有益であることが判明した。ア
ニールとは、カプセルを高められた湿度であるがワック
スの融点J、り低い温度に約1峙間を越える時間にわた
り保持することを意味する。 特に好適には、アニール処理は1〜48時間、最適には
約4〜24時間にわたり行なうべきである。力/レルと
たとえば非晶質シリカ、アルミノ−もしくは粘土のよう
な不活性物質との混合は、アニール処理の際にカプセル
が粘着するのを防止Jる。無(蔑アニール用添加物の混
入はアニール処理に際し−I?”)高い温度の使用を可
能にし、したがってアニール時間を短縮させる。添加物
は、全カプセルの1聞に対し 1:200〜1・20、
好ましくは約1:100の比の呈で使用することがぐき
る。 活 性 物 質 1、漂白剤 活性物質は、酸化性物質く清浄技術において漂白剤とし
で知られる)、漂白剤先駆体1M素、香料、布柔軟剤9
表面活性剤およびその混合物から選択される0のを包含
し得る。 活性物質が酸化性物τ1である場合、これは塩素bt、
<は臭素放出剤または過酸崇化合物とすることができる
。適する反応性の塩素もしくは臭素酸化性物質には、複
索環式N−ジブ1]モよびN−り[」ロイミド、たとえ
ばトリクロロイソシアヌル酸。 トップ[1モイソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸
およびジクロロイソシアヌル酸、並びにこれらと、たと
えばカリウムおよびナトリウムのような水溶性陽イオン
どの塩類がある。たとえば、13−ジクロロ−5,5−
ジメチルヒダントインのようなヒダントイン化合物も極
めて適している。 乾燥した粒状の水溶性無水無機塩も同様に本発明で使用
するのに適しており、たとえば次亜塩#i酸のa3よび
次亜臭素酸のリチウム、ナトリウムもしくはカルシウム
塩がある。’AA素化された燐酸三大トリウムが他のコ
ア材料である。しかしながら、クロロイソシアヌレート
・が好適な漂白剤である。ジクロ[1イソシアヌル酸カ
リウムはMOnSantOC0m1lanVによりA
Cl−−59(R録商標)として市販されている。ジク
ロロイソシアヌル酸ナトリウムもM onsanto社
によりAC+−−60(登録商標)として市販されてお
り、その工水塩型は01in Corporation
からC1earonc D B −56(登録商標)と
して市販されている。クロロイソシアヌレートのうち、
カリウム1iAcL−59(登録商標)は水に対するそ
の低い溶解度のためACL−60(登録商1)もしくは
CDB−56<登録商標)よりも良好な収率を与える。 有償ペルオキシ酸は、不透明粒子内の活性物質として使
用することができる。本発明で使用し、うるペルオキシ
酸は固体であり、好ましくは実質的に水不溶性の化合物
である。「実質的に水不溶性」という用語は、木用11
Iaにおいて室温で約1重量%未満の水溶性を意味づる
。一般に、少なくとも約7個の炭素原子を有するペルオ
キシ酸が本発明で使用するのに水に対して充分に不溶性
である。 本発明で有用な典型的なモノペルオキシ酸はアルキルペ
ルオキシ酸およびアリールペルオキシ酸、たとえば (i)ペルオキシ安1ご6酸およびmVl換されたペル
オキシ安息香酸、たとえばペルオキシ−α−ナフトエ酸
、 (i i)脂肪族および置換脂肪族モノペルオキシ酸、
たとえばペルオ)゛シラウリン酸およびペルオキシステ
アリン酸 を包Ωづる。 本発明で有用な典型的なジペルオキシ酸はアリ−ルペル
オキシ酸およびアリールペルオキシ酸、たとえば (iii ) 1.12−ジペルオキシドデカンジオン
酸、(iv) 1.9−ジベルオヤシアピライン酸、
(V)ジペルオキシブラシル酸、ジペルオキシセバシン
酸およびジベルオキシイソフタル酸、(vi) 2−
デシルジペルオキシブタン−1,4−ジオン酸 を包含する。 無機の過酸水発生性化合物も、本発明の粒子のためのコ
アとして適している。これら物質の例は、tノ過硫酸の
塩類、過ホウ酸塩の一水塩、過ホウ酸塩の四水塩および
過炭酸塩である。 2、え追Jβ賢瓢且 固体の漂白剤先駆体もしくは活性化剤も、本発明の方法
により効宋的に被覆することができる。 有機先駆体の例はN、N、N’、N’−アトラアレチル
エチレンジアミン(TへE I) ) 、ペイゾイルA
ヤシベンビンスルホネートおよびノ犬ノイル第1シベン
ゼンスルホン酸ナトリウムである。たとえばゼオライト
のようなアルミノケイ酸塩支持基材に吸着さぜたマンガ
ン塩もしくはマンガンイオンのような無機漂白触媒も本
発明において右利である。マンガン触媒は、主として米
国特許用4.536.183号(N amnath)に
記載された方法により製造づることができる。この種の
他の触媒は、米国特許用4,601,845号(N a
mnath) 、米田特許第4.626.373号(F
1nch等)および米国性J[第4.728.455
号(Rerek)に−層詳細に記載されている。 3、膨五13 r U在丑 活性物質としてはM本および香料も使用することができ
る。これらの酵素および香料はたとえば無)幾塩、アル
ミノクイ酸堪、有機ポリマーまたはその他の非反応性の
固体基材のような支持基材にイ;1若さVまたは捕捉さ
せることができる。通ずる酵素はリパーゼ、ブ[1テア
ーゼ、セルラーゼおよび7ミラーピとして分類されたも
のを包合する。 ?’!iに好適なものは、3 aVinas8 (E
l録商標)として知られたプロテアーピおよびT er
manyl (Ω録商標)として知られたアミラーゼ
である。 4、布柔軟剤 本発明に適する活性物質の他の種類は布柔軟剤て・ある
。これらの物質は、約10〜24個の炭素原子を右する
長鎖アルキル基を少なくとも1個持ったカブオン性化合
物として規定される。参考のためにここに引用する’
Cationic 3 urractants″J u
ngerllann (1970)参照。これら第四化
合物は次のちのから選択することができる: fi)式 F式中、R1は8〜22個の炭素原子を有するアルキル
もしくはアルケニル基であり、く2は1〜3個の炭素原
子を有するアルキル基であり、R3およびR4はR1お
よびR2よりなる群から選択され、Xはハ1コゲン化物
イオン、硫酸イオン、アルキル鎖中に1へ・3個の炭素
原子を有するアルキルサルフェートイオンおよびアセテ
ートイオンよりなる群から選択される陰イオンであり、
YはXの原子価である〕 の非環式第四アン[ニウム塩。 この種の第四化合物が他の同様な種類のbのよりも好適
である。特に好適なものは、ジメチルニ水崇化獣脂アン
しニウムクロライドである。 この布柔軟剤は、S herex C0rDOrati
On1.:より△dogen 442(σ録商標)と1
ノで販売されでいる。 (ii)式: [式中、Rは10〜22個の炭素原子を為するアルA二
/しもしくはアルケニル り、R5は同一でも異なってもよく、それぞれ水素、(
C2H40)、Hもしくは(C3H60)(IHまたは
C1ギビキアルキル塁(ここでpおよびqはそれぞれ(
p−+q)が25を越えないような数である)を示し、
mは 1〜9であり、n【よ2〜6であり、A (−)
は窒素原子の電荷にバランスした今宵7d1を有する1
個もしくはそれ以上の陰イオンを示す] の置換ポリアミン塩、 (iii)Rが水素もしくはC アルキル基であ1
〜4 す、nが2〜6であり、mが3以上である弐丁を有する
ポリアミン塩、 (iV) C アルキルイミダゾリニウム塩、お
8〜25 よび (v)C アルキルピリジニウム塩。 12〜20 本発明に有用な上記種類(iv)のアルキルイミダゾリ
ニウム塩は一般に式: 5、五酒」υを週 1く8 1式中、R5は水素もしくはC1〜C4アルヤルはであ
り、R6はC1〜C4アルAル基であり、R7はC9〜
C25アルキル基であり、R8は水素らしくはC8〜C
25アル−’4)L/阜て゛ある]の陽イオンを有づる
と思われる。 この種の好適なものはR6がメブルであり、R7および
R8が獣脂アルVルであり、R5が水素であるしのと思
われ、3 herex (:、 hemicaComp
anyにより■arisoft 475(登録商標)と
じて市販されている。 表面活性剤を活性物質として保護することができる。有
用な表面活性剤は陰イオン型、非イオン型、陽イオン型
1両性イオン型、双性イオン蟹およびこれら表面活性剤
の混合物を包含する。この種の表面活性剤は洗剤技術に
おいて周知であり、S chwartz、 P crr
y& B 1rchによる” S urraceA員i
ve Agents and □etergents″
’ 、 VOl、 II。 [njersciQnce P IJI)l 1she
rs、 l nC,1958に詳細に記載されており、
参考のためここに引用する。 活性化合物として記載することができる。この種類には
石鹸がある。石鹸はアルカリ金属、アルカリ土類金属、
アンモニウム、アルキル胃換アンモニウムもしくはアル
カノールアンモニウム塩のC−C22フルキル脂肪酸塩
である。獣脂および一1]揶子脂肪酸のナトリウム塩お
にびその混合物が特に−殻内である。他の重要なこの種
の陰イオン型化合物は、分子構造内に約8〜22個の炭
素原子を有するアル■ル基とスルホン[%および硫酸エ
ステル基よりなる肝から選択される基とを右する石刷硫
黄反応生成物の水溶性塩類、1hにアルカリ金属塩であ
る。′fi機硫黄に基づく陰イAン型表面活性剤はC1
o〜C16アルキルベンピンスルホンa、C1o〜C2
2アルカンスルホンa、C1o〜C22アルキルエーテ
ル硫a、C1o−C22アルキル硫a、C−C1oジア
ルキルスルホコハク酸。 C10” C22アシルイセチオン酸、アルキルジフェ
ニルオキシドスルホン ルホン酸および2−アセタミドヘ:1−サブカンスルホ
ン酸の塩類を包含する。さらに、非イオン型物質の末端
ヒドロ−1−シ基にエーテル結合を介して結合されたア
ルキレンカルボン酸ナトリウム部分を有する非イオン型
アルコキシレートも包含される。 F記載ての塩類の対イオンはアルカリ金属,アルカリ土
類金属,アン′モニウム,アルカノ−・ルアンモニウム
およびアルキルアンモニウムJ(iiのもの、とするこ
とができる。 非イオンを表面活性剤は、広義には酸化アル−1−レン
基と有機疎水性物質(これは天然の脂肪族ちしくはアル
キル芳香族でよい)との縮合によって¥J造される化合
物として定義することができる。 千憶特定の疎水性基と縮合する親水性らしくはポリオキ
シアルギレン基の艮ざを容易に調節して、親水性部分と
疎水性部分との間に所望程度のバランスを有する水溶性
化合物を1ひることができる。 限定はしないが、種々の適する非イオン型表面活性剤の
例は次の通りである: (a)脂肪族鎖中に約8〜約18個の炭素原子を有し、
5へ・約50個の酸化エヂレンJ3よび/または酸化ブ
[1ピレン11i位をイ1する線状tit、<は分枝鎖
の不飽和もしくは飽和のいずれでもJ:い脂肪族カルボ
ン酸のポリオキシエチレンもしくはポリオキシプロピレ
ン縮合物。適当なカルボン酸は平均約12個の炭素原子
を有する「二1コ椰子」脂肪A!2(」:、l椰子it
hから誘導される)、平均約18個の炭素原子を有する
「獣脂」脂肪酸(l!!IV脂級の脂肪から誘すされる
)、バルミチン酸、ミリスブン酸、ステアリンMr3よ
びラウリン酸を包含する。 (b)約6〜約24個の炭素原子を有し、約5・〜約5
0個の酸化エチレンおよび/または酸化ブ[1ピレン甲
位を有する線状もしくは分枝鎖の不飽和もしくは飽和の
いずれであってもよい脂肪族アルコールのポリオキシエ
チレンもしくはポリオキシブ「1ピレン縮合物。適当な
アル」−ルは「]コ揶子」脂肪アルコール、「獣脂」脂
肪アルコル、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコー
ルおよびオレイルアルコールを包含づる。この種類にお
ける特に好適な非イオン型表面活性化合物は[N co
dol j型製品(S hat l Chcm+ca
Companyのσ録商標)である。 さらに、この種類には式: %式% し式中、Rは平均6〜10個の炭素原子を右づる線状ア
ルニ旨し炭化水素であり、R’ およびfl nはそれ
ぞれ約1へ・4個の炭素原子を右する線状アルギル炭化
水系であり、Xは1〜6の整数であり、yは4〜15の
整数であり、2は4へ・25の堅敢である]を有する非
イオン型表面活性剤が含まれる。この種類の’r?jに
好適な例C;L: p □ly −TcrgentSL
F−18(jネチカット州、ニューヘブン。 01 in Corporationの登録商標)であ
る。polyTergent S L I”−18は
、RがC6〜C10線状アルギル混合物であり、’i’
<’J3よびRIIはメチルであり、Xが平均3であり
、yが平均12であり、Zが平均16であるような上記
式の組成を有する。 (C)約6〜約12個の炭素原子を有し、約5〜約25
1iルの酸化エチレンおよび/また(よ酸化ブ[1ピレ
ンを右する線状もしくは分枝鎖の不飽和もしく(よ飽和
のいずれであってもよいアル:1ルフエノールのポリオ
キシエチレンもしくはポリオキシプロピレン縮合物。 (d)脂肪酸成分が12・〜24個の炭素原子を右づる
ソルビ・タンモノ−、ジーおよびトリー脂肪酸エステル
のポリ調キシTチレン誘導体。好適なポリオ。1−シ丁
チレン誘亦体はソルビタンモノラウレート・。 ソルビタントリラウレート、ソルビタンモノパルミテー
ト、ソルビタントリパルミテート、ソルビタンしノステ
アレート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタ
ントリステアレート、ソルビタンモノオーリ1−トおよ
びソルビタントリオ−1−トである。ポリオキシエチレ
ン鎖は約4〜30個の酸化エチレン単位、好ましくは約
20個の酸化′エチレン単位を含有することができる。 ソルビタンエステル誘導体は、これらが七ノー、ジーら
しくはトリー酸1ステルのいずれであるかに応じて1個
、2個もしくは3個のポリオキシエチレン鎖を有する。 (e)式: %式% [式中、a、bおよびCは前記ポリマーの各ポリ酸化1
ブレンおよびポリ酸化ブ1]ピレンブロックを反映する
整数である] を何するポリオキシ1ヂレンーポリオー)、シブ[lピ
レンブロック共重合体。ブロック共重合体のポリオキシ
エチレン成分は、ゾ[コック重合体の少なくとら約40
%を占める。この物質は好ましくは約2,000−〜.
10.000、より好ましくは約3,000〜約6、0
00の分子h1をイNる。これらの物質は当業界で周知
である。これらは[P 1uronicsJ (登録
商標)どしてBΔ5F−Wyandottc Cor
porationにJ:り市販されている。 両t!1−イAン型合成洗剤は、広義には脂肪族基が直
鎖で6分枝鎖でもよく、脂肪族置換基の1個が約8〜約
18f!lの炭素原子を有し、他の1個が水溶性の陰イ
オン基、すなわらカルボキシ、スルホ。 スルファト、ホスファトもしくはホスホノ基をn1るよ
うな脂肪族の第三アミンの誘導体として2戎づることが
できる。この範囲内に入る化合物の例は3−ドアジルア
ミノビ[]ピオン酸す1−リウムおよび2−ドアジルア
ミノビ〔1パンスルホン酸ナトリウムである。 双性イオン型合成洗剤は、広義には脂肪Mlが直鎖でも
分枝鎖でもよく、脂肪族置換基の1個が約8〜約18個
の炭素原子を右し、1個がたとえばカルボキシ、スルホ
、スルファト、ホスファトもしくはホスホノ基のような
水溶性の陰イオン基を有する脂肪族第四アンモニウム、
ホスホニウムおよびスルホニウム化合物の誘導体として
2叔することができる。これらの化合物は、しばしばベ
タインとlipばれる。アルキルベタインの他に、本発
明にはアルキルアミノおよびアルVルアミドベタインも
包含される。]]コアミド−プロビルジメチ阻する。た
とえば、処理の間に表面活性剤が内部のワックス−表面
活fl剤分散物から外部の水相まで拡散することが観察
された。 ワックス相に分散された表面活性剤の良好な保持、おに
びより高度なカブレル化収率は、溶融ワックスに対する
表面活性剤の溶解を可能にするワックスの選択により、
および乳化の時間を短縮することにより達成することが
できる。定義上、溶解とは分散の一形態であると考えら
れる。溶解性ワックス相は、ワックス化合物の融点およ
び橿性を改変するための添加剤を用いて得ることができ
る。ワックス−添加剤混合物およびその融点は上記第■
表に示されている。たとえば、ワックス表面活性剤組成
物の溶解に続いて、1qられた薄膜の光学顕微鏡による
検査は、T ergitol M inワックス、鯨ロ
ウtt字;#千、ベイベリ=−ロウおよび純正本ロウに
溶解することを示した。これに対し、Po1ytcro
ent S L F −18は鯨ロウ代用品、ペイベ
リーロウおよび純正木ロウにのみ溶解した。アルフォニ
ツク(A Ironic)固体敗イオン型表面活性剤は
、M ultiwax 110X 、精製パラフィン
ワックスおよび鯨ロウ代用品に溶解することが判明した
。 液体非イオン型表面活性剤は、50%の初期表面活性剤
濃度に基づき全カプセル千■の0.5〜40%のレベル
にてカブレル化され、すなわちカプセル中の非イオン型
表面活性剤の保持は実際上80%である。 カプセル中の非イオン型表面活性剤の含有風は、乳化混
合物の急速冷却によって最大化することができる。急速
冷却は、反応容鼎を氷水ジVケットで包囲して行なうこ
とができる。急冷は、表面活性剤が油/水の界面に拡散
するのを制限すべくエマルジョンが形成されたら直ちに
行なわれる。反応混合物に冷水を添加する直接的な内部
冷却も適している。 本発明の活性物質カプセルは、各種の清浄用組成物に混
入することができる。これらの組成物はイ[i洗濯用、
布柔軟用、自動冊洗機用、軽質朋洗用および硬質表面清
浄用の粉末および液体組成物を包含する。これら組成物
の殆んどは約0.001〜・5%の香料成分を含有する
。前記種類の成る種の製品は、さらに組成物に対し約0
.01〜約15重量%、好ましくは約0.5〜約10重
量%の表面活性剤を○有する。 向けられる。カプセルは、これら組成物中に全組成物に
対し少なくとも約0.1重M%の有効塩素を放出するの
に充分な世で存在させる。自動皿洗用洗剤粉末および液
体は、第■表に示した組成を有する。 第■表 ビルダー 5−70 、 1
0−60非イオン型表面活性剤 1−15
0.01−2シリケート 1−2
0 5−20充填剤 0
−60 漂白剤 0.1−20 0
.1−20粘土 0−5 0−5 香料 0.001−5 0.001−5水
100まで 10
0よで以下、実施例により本発明を一層詳細に説明する
。本明細書において部数、%および比率は全て特記しな
い限り重量による。 実施例1 以下の実施例は、ワックス組成物で被覆された塩素漂白
活性物質の製造を示している。5〜97のA CL −
59(登録商標)を127の溶融ワックス配合物に分散
させた。5DT−1821=プローブを装着したT e
kmar T issumizer装置を用いて高剪断
にて2分間操作する分散工程を行なった。活性物質を添
加する際、または分散もしくは均質化する際にワックス
融点以下への冷却が生じないよう、ワックス混合物の内
部の温度を55℃に維持した。 その後、ACL−59(登録商標)−ワックス組成物が
添加された水相を3白する600dのビ・−力−中で、
乳化工程を行なった。水相は約2007の蒸留−説イオ
ン水と0.5%のDoWfax 2△1(登録商標)表
面活性剤とで構成した。表面活性剤のレベルを各システ
ムにより最適のカプセル寸法および形態を得るよう調節
した。 乳化工程には、テフロン撹拌羽根を備えたホウケイ酸ガ
ラス撹拌軸を用いた。恒温ホットプレートを用いて反応
器ビーカーを包囲Jろ水浴の温度を制御することにより
、水相を約60℃に維持した。 撹1’l’、 1速度は340rpmとした。乳化速度
を、乳化させる材料の槍、発泡の呈および所望のカプセ
ル寸法に応じて300〜1200rpmの範囲で変化さ
けた。 温度10℃の水200dを添加することにより水相を冷
却すると、カプセルが固化した。冷水の直接添加に対す
る代案は、氷ジャクットを用いて反応混合物を外部冷却
する方法である。拡散による活性物質の損失をfa小化
させるべく、冷IJ1はエマルジョンが形成された直後
に行なった。次いで、形成カプセルを減圧濾過により回
収し、水洗1ノで残留乳化剤を除去した。 カプセル安定性を、アニール工程によりさらに向上さけ
た。この場合、カプセルを1%の非晶質シリカと混合し
て粘着を防止し、次いで40℃のオーブン内に24時間
入れた。アニールの際、ワックス被覆は僅かに軟化し、
かつカプセル表向上の大きい穴および亀裂を閉鎖するの
に充分な程度移動した。 乳化lフ1間は、カブセルト1人漂白剤のレベルを向上
さけるのに工E要である。たとえば、急速内部冷却を3
0秒w後に行へつで乳化を停止さ1!ると、カブビルの
1n索含有聞が向上した。カプセル塩素含t’j L!
の向上は、かくして全カプセル申))に対し5%から7
0%への有効塩素まで増大した。塩素損失(よ、1L化
時間の増加に正比例した。 第V表 24.5 68.1 4侶規模のカブビル封入システムを用いて50〜・55
7のカプセルを製造し、平均収率は80%“Cあった。 この規模で製造されたカプセルは、小規模で製)責した
際と同じ高い塩素含iil、用法分布お上び水への低い
塩素放出を示した。 ヨウ化カリウムと酢酸との存在下にゆっくり、20分間
撹拌しながらカブビルから水中へ放出される塩んの吊を
測定することにより、塩素漂白剤力ゾレルをイの安定性
につき評価した。これ(ま、ワックスコーティングを溶
解しうるクロロホルムもしく(,1その伯の有機溶剤を
用いることなく、標t%’3つ本漬定法によって行なっ
た。 償械的試験は、どれだけ良好にカブビルが液体自動皿洗
用洗剤(ADD)組成物にて機能するかを示す信頼しつ
る尺度である。仝石゛効塩素の1%未満を放出J−る大
抵のカブビルは、液体へ〇D組成物にて40°Cで良好
な貯蔵安定性を示1ことが判明した。 EM 低加速電圧で行なう走査型電子顕微鏡写真を用い、製品
貯蔵条件下にて低いカプセル安定性の原因どなるたとえ
ば亀裂もしくは穴のようなカプセル表面欠陥の存在を確
認した。 立体顕微鏡の下で基材の断面を作成し、次いでアルゴン
雰囲気下に金の薄膜で被覆することにより、カプセルを
SEM分析用に作成した。作成されたSEM試料を、5
kV加速電圧で操作されるJEOL T300SEM
により検査した。 欠亙五ユ 以下の実施例は、実施例1に記載した方法を用いて各種
の塩素漂白剤を検査した。次の固体塩素漂白剤を用いて
カプセルを作成した:△CL−59(登録商標)、AC
L−60(登録商標)、CDB56(登録商標)および
13−ジクロロ−5,5ジメチルヒダントイン。良好な
性能を有するカプセルを製造する際の重要な要素は漂白
剤の形態であると思われる。微粉砕した小粒子粉末は均
?!(化および乳化の際にワックス系中に最しにり懸濁
されて、最高収率を与えた。前記4種の漂白剤のうらA
CL−60(登録商標)およびCDB−56(登録商標
)は比較的貧弱なカプセルを1ノえたが、その理由は恐
らく、これらが微粉末状でなったためである。残り2種
の漂白剤のうち八L(、−59(登録商標)の場合、カ
プセル封入はより好適であった。 高塩素レベル(18〜20%有効塩素)を有ザる90%
マイクロクリスリンワックスおよび10%ポリ丁ヂレン
ワックス中でACL−59(登録商標)を用いることに
より、さらにカプセルバッチを作成した。これらのカブ
ビルは、礪械的試験条件下の良好な塩素安定性および4
0℃におりる孜体ADD中の貯蔵安定性を示した。カブ
ビル寸法は500〜1200μの範囲であり、平均寸法
は約700μであった。これらのカプセルは硬?1(で
あり、インストロン・コニバー1ナル・インストロンメ
ントで測定しく 0.763Nの平均圧縮強度を示した
。これらカブビルは67・−78℃にて溶融し、上記S
omervi l lcのh法で作成した試料と比較
して貯蔵条件下でにす11了)酋Cあった。 実施例3 硬質ワックスと軟質ワックスとの混合物を使用づること
に伴う重要性を評価づべく、多数の実験を行なった。種
々異なるワックス組合せ物を用いて、八CL −59(
登録商標)塩素漂白剤粒子をカプセル封入した。得られ
たカプセルを、次いで実施例1に記載した義械的試験に
かりた。第Vt S +よ、ワックス組成物および拡散
塩素%を示している。 検出された塩素の量が多い程、カプセルの穴および亀裂
を介する拡散が大であった。 第■表 M ultiwax 110−Xはg!質ワックスで
あり(多土人度= 19−25mm 、 25°C)、
またMultiway: X 145△は軟質ワック
スである(釦へ度−35〜45mm、25℃)、Mul
tiway 110−Xによつ−Cのみ被電したカプ
セルからは、比較的多量の塩iが拡散しlこ。 硬質ワックスと軟質ワックスとの3;1混合物について
は、ずっと低い拡散が観察された。特に効果的なものは
、硬質ワックスと軟質ワックスとの比が1;1 もしく
はそれ以下である混合物であつlこ。 第V■表は、硬質ワックス(針入磨−15〜20mm。 25℃)である[)uron185 Jと、マイク[コ
クリスタリンワックスおよび約10%のパラフィン油で
!M成された極めて軟質のワックスからなる3 nov
P ctrolatumとの組合V物を示している。第
■表に示した結末から明らかなように、低い塩素拡散を
得るには硬質ワックスを軟質ワックスと混合せねばらな
ない。 第1表 組 成 物 拡散J
p糸%90%Duron 185J /10%Snow
Petrolatum 4.280%DIJ
rOn 185J/20%Snow Pctrolat
um 3.075%Duron 18!iJ/
25%Snow Petrolatum 1.
7第■表は、第3のワックス成分を用いてカプセルから
の拡散を減少させる効果を丞している。 M 111tiWaX W −835を、Dur0+1
△1of180 とE polcne C16との組
合U物における第3ワツクスとして用いた。 第1人 組 成 物 90%Hultiwax W−835/10%Epol
enCC1670% Huljiwax W −8
35/20% Duron△1of180/10 F
polcneC1645%Hultiwax W−83
5/45%DuronA lof、180/10 rp
olerw C16実施例4 この実施例は、50〜80℃の融点を示Jワックス混合
物を選択する重要性を示している。第1X表は、K e
nmor皿洗痴で試験した3種の試r1の塩′1.放昌
1値を示している。第1のちのは未被覆へCL −59
(0録商標)漂白剤粒子であり、第2のものは90%D
uron A Iof180と10%「polen
eとのワックス混合物でカプセル封入した八CL−59
(登録商標)であり、その融点は72・−83℃である
。試験した第3の試料は、90%Multiwax X
−145Δと10%「poleneとのワックス組合
せ物でカプセル封入した八〇L、−59(登録商標)で
あり、このワックス絹合せ物は67〜78℃の融点を有
しlζ。 第7表 14 7A 14第1X表
に示した結果から見られるように、より高い融点のワッ
クスでカプセル封入した粒子は、より遅い塩素の放出を
示した。 火ii玉 以下の実施例は、たとえばMin−ドoam2Xのよう
イ1非イオン型表面活11剤のカプセル封入を示しでい
る。97の鯨[1つS ub573を溶融温度まで加熱
し、かつ激しく撹拌した。このワックス中に10gのM
in−Foam 2Xと 1.0gのミリスチン酸イソ
プロピルとを添加した。その後、分散したM in−F
oam 2 X/’7 ックス混合物を、0.167g
のOawfax 2Δ1Nl録商標)を含有する200
gの蒸留−説イオン水からなる水相に急速添加した96
0℃にてエマルジ」ンを40Orpm ℃: 1 、5
分間ホLジナイズした。上記乳化から得られたマイクロ
カプセルを次いで減圧濾過により分離[シた。 実施例に の実施例は、ワックス混合物で非イオン型表面活性剤を
カプセル封入する他の例を示している。 5gのSLI”−18表面活性剤を、Multiwax
X −145八とE polcncc 16との溶融
混合物iogに添加した。得られた分散物を、次いで1
!Jのp owrax2A−1(登録商標)を含t′J
!J−る200グの脱イオン水に添加した。エマルジョ
ンを600rpmにて30秒の間ホモジ犬イズし、次い
で10℃の水を添加して急冷した。これから形成された
カプセルを減圧「i過により分離した。非イオン型表面
活性剤に関する比色分析は、カプセル内の85〜90%
より大きい保持を示した。 笈亙Jユ 下記の一連の実験は、水にお()る活性物質/ワックス
分散物の乳化時間を制限する重要性を示している。第X
表は、種々の乳化時間におけるカプセル内に残留Jるr
b PI動物質Mを示している。 第X表 急冷時間 T 、 90/10 Hultiwax W−145お
よびEpoler+ec−162にJ3りるΔC「−5
9(σ録商椋)のカプセル封入 ■、 ioo%Hultiwax X−100におけ
る次亜塩素酸カルシウムのカプセル封入Z4t) 8.3 上記表中の活性物質の保持%から判るように急第 X
I 表 冷前の乳化について(よ である。を了ましくは、 240秒を魁?;Fi QN R11とすべき急冷は乳
化期間の最初の60 秒間で行なうべきである。 実施例8 この実施例は、自動皿洗用洗剤組成物にお(Jる本発明
のIJ法で作成したマイクロ」カプセルの使用および性
能を示している。 典型的な粘土111粘a3よ び透明ゲル型の自1lIIJIl■洗組成物J、すなる
り水組成を下記にホす。 トリポリ燐酸ナトリウム(無水) トリポリ燐酸ナトリ・クム(六水塩) 炭酸ナトリウム ケイ酸ナトリウム(R=2.4) Dowfax 3G2(陰イオン型乳化剤)次亜塩素
酸少トリウム(有効塩素) 、酸性燐酸モノスデアリル 水酸化プ+リウム ベン1へブイ1− 水 11.54 7.00 6.40 0.40 0.16 1.20 3.00 100に対する残部 ポリ燐酸四カリウム (3r ’+ tes i l )(20炭酸カリウ
ム トリポリ燐酸ナトリウム Po1yteroentk SLF カプセル封入塩素漂白剤 水酸化カリウム Catapal Dアルミナ Carbopo I 941 (登録商標)水 19.00 7.50 6.00 1.00 18(登録商標) 1,00 5.00 1.00 0.10 1.00 100に対する残部 J1イΔン型カブレル封入物の貯蔵安定性を、上記の粘
土増粘基本組成にて40℃−r評価しlこ。 第 XI 表 0.864 0、8340 0.778 0.0537 0.130 基本カブレル封入漂白剤粒子の性能を示している。 塩素漂白剤カプセル封入物を、実施例8に示した基材組
成を有する粘土増粘自動皿洗液で評価した。 上記第■表は、種々異なる種類のワックスを用−〇る効
果を示している。この表から明らかなように、精製パラ
フィンの使用により塩素漂白剤の最良の貯蔵安定性が得
られた。 第 ■ 表 試料1 : 90/10鯨ロウS曲573/ミリス
チン酸−rソブロビル中Min−room 2X 試料2 : 90/10鯨ロウ5tab 573/
ミリスナン酸イソプロピルSL!’−18 精製パラフィン HIJltiWaX 110X カンデリラ 鯨ロウF+lIb 573 91.5 68.2 73.8 82.9 35.4 24.1 82.1 65.8 8.0 10.3 犬傭」1匹 次の実験は、本発明の方法により作成されたマイクロカ
プセルの基本漂白剤貯蔵安定性と、84.0 64.0 4.0 以下の実験は、実施例1の方法により作成したS om
ervi l lcの方法により作成されたマイクロh
プセルとを比較した。安定性に続いて第XI(B)表に
示した自動llTl洗ゲル組成物における40℃での塩
素放出を測定した。試料1は、実施例1にしたがって作
成した。試料2は、3 omervi l leの方法
にしたがって作成した。第扉表から見られるように、本
発明により作成されたマイクロ力ブレル<A(Fll>
は明らかに遅い塩素放出特性をイiし、これはカプセル
が貯蔵条件下でより安定であったことを小している。 以上、本発明を実施例につき説明したが、本発明の思想
および範囲内において種々の改変をなしうろことが当栗
老には了解されよう。
Claims (10)
- (1)(i)活性物質を溶融ワックス中に分散させて活
性物質/ワックス分散物を形成し、 (ii)前記分散物を少なくとも1種の表面活性剤を含
有する水に添加すると共に、活性物質/ワックス分散物
を4分間以内に乳化させてカプセルを形成し、 (iii)その直後に前記カプセルを冷却し、(iv)
前記冷却カプセルを前記水から回収することを特徴とす
るカプセル封入された活性物質の粒子の製造方法。 - (2)活性物質を塩素もしくは酸系漂白剤、漂白剤先駆
体、酵素、香料、布柔軟剤、表面活性剤またはその混合
物よりなる群から選択する請求項1記載の方法。 - (3)塩素放出性漂白剤がジクロロイソシアヌレートア
ルカリ金属塩である請求項2記載の方法。 - (4)酸系漂白剤を1,12−ジペルオキシドデカンジ
オン酸、過ホウ酸ナトリウム一水塩および過ホウ酸ナト
リウム四水塩よりなる群から選択する請求項1または2
記載の方法。 - (5)漂白剤先駆体をN,N,N′,N′−テトラアセ
チル−エチレンジアミン、ベンゾイルオキシベンゼンス
ルホネート、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナト
リウムおよびマンガンイオンから選択する請求項1また
は2記載の方法。 - (6)溶融ワックスがワックス類の混合物である請求項
1〜5のいずれか一項に記載の方法。 - (7)カプセルを4〜24時間にわたりアニールする工
程をさらに含む請求項1〜6のいずれか一項に記載の方
法。 - (8)非晶質シリカ、アルミナ、粘土およびそれらの混
合物から選択される不活性鉱物質を、アニール工程の間
の粘着を防止するのに充分な量にてカプセルと接触させ
る請求項7記載の方法。 - (9)(i)請求項1〜8のいずれか一項に記載の方法
により製造した約0.1〜30%のカプセルと、 (ii)約0.01〜15%の界面活性剤と、(iii
)約0.001〜5%の香料と、 を含むことを特徴とする清浄用組成物。 - (10)(i)活性物質のコアと、 (ii)25℃における針入度が30mm以下の硬質ワ
ックスおよび35m以上の軟質ワックスからなり、硬質
ワックスと軟質ワックスとの比が約3:1〜1:20で
ある、融点50〜80℃のワックス混合物よりなる前記
コアのコーティングとを含み、 コア対コーティングの比が2:1〜1:20の範囲であ
ることを特徴とする清浄用製品に使用するカプセル。
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