JP3133018B2 - ケラチン繊維の酸化染色用組成物と該組成物を使用した染色方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、適切に選択された
酸化塩基と組み合わせて、第１の修正剤として、２−ア
ミノ−３−ヒドロキシピリジン、並びに、第２の修正剤
として、適切に選択されたメタ−アミノフェノール誘導
体とを含有する、ケラチン繊維、特に髪等のヒトのケラ
チン繊維の酸化染色用組成物、および酸化剤とこの組成
物を使用した染色方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ケラチン繊維、特にヒトの髪を、酸化染
料の先駆物質類、特に、一般に、酸化塩基（oxidation
bases）と呼ばれるオルト−フェニレンジアミン類また
はパラ−フェニレンジアミン類、オルト−アミノフェノ
ール類またはパラ−アミノフェノール類を含有する染色
用組成物で染色することが知られている。酸化染料の先
駆物質、すなわち酸化塩基は、無色かわずかに着色した
化合物であり、酸化物質と組み合わされて、酸化縮合に
より、着色化合物および染料になる。

【０００３】また、特に、芳香族のメタ−ジアミン類、
メタ−アミノフェノール類、メタ−ジフェノール類、お
よび４−ヒドロキシインドールのようなある種のインド
ール化合物から選択される、着色変調剤または修正剤と
組み合わせることにより、これらの酸化塩基により得ら
れる色調を変化させることができることが知られてい
る。

【０００４】酸化塩基および修正剤として使用される様
々な分子により、広範囲の色調を得ることができる。

【０００５】これら酸化染料により得られる、いわゆる
「永久的」な着色は、さらに、いくらかの要求を満足さ
せるものでなくてはならない。すなわち、毒物学的な欠
点がなく、所望の強度の色調が得られ、外的要因（光、
悪天候、洗浄、パーマ、汗、および摩擦）に対して良好
な保持力を有するものでなくてはならない。

【０００６】また、染料類は、白髪をカバーするもので
なければならず、最後に、可能な限り、非選択的でなけ
ればならない；言い換えれば、実際に、髪の先端から末
端までの敏感度（すなわち傷み具合）が異なる、同じケ
ラチン繊維の全長において色差が最小になるようにしな
ければならない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】パラ−トルイレンジア
ミンのような酸化塩基と組み合わせて、第１の修正剤と
して２−アミノ−３−ヒドロキシピリジンと、第２の修
正剤としてメタ−アミノフェノールとを含有する酸化染
色用組成物は、特に、独国特許出願第４４０８５０６号
において、既に提案されている。しかしながら、このよ
うな組成物は、特に、得られた色の強度について、必ず
しも満足のいくものではなかった。

【０００８】また、修正剤として、２−アミノ−３−ヒ
ドロキシピリジン、および２−メチル−５−アミノフェ
ノールと組み合わせて、特定の酸化塩基、すなわち、２
−（２’−ヒドロキシエチル）アミノ−５−アミノベン
ゼンを含有する、ケラチン繊維の酸化染色用組成物が、
特に、米国特許第４４２１８３３号において提案されて
いる。このような組成物も、上述した外的要因、および
特に汗に対して、得られた色の保持力が、必ずしも満足
のいくものではなかった。

【０００９】

【課題を解決するための手段および発明の実施の形態】
しかして、本出願人は、第１の修正剤として２−アミノ
−３−ヒドロキシピリジン、適切に選択された少なくと
も１つの酸化塩基、および第２の修正剤として適切に選
択されたメタ−アミノフェノールと組み合わせることに
よって、特に、汗、光、および洗浄に対して耐性のある
新規の染料を得ることが可能であることを見いだした。

【００１０】この発見が、本発明の基礎を形成するもの
である。

【００１１】よって、本発明の主題は、染色に適した媒
体中に、 −第１の修正剤として、２−アミノ−３−ヒドロキシピ
リジンおよび／またはその酸との付加塩類の少なくとも
１つ、 −（ｉ）次の式（Ｉ）：

【化４】 ［上式（Ｉ）中、Ｒ₁は、水素原子、またはＣ₁−Ｃ₄の
アルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄のモノヒドロキシアルキル基、Ｃ
₂−Ｃ₄のポリヒドロキシアルキル基、アルコキシ（Ｃ₁
−Ｃ₄）アルキル基、フェニル基、または４’−アミノ
フェニル基を示し、Ｒ₂は、水素原子、またはＣ₁−Ｃ₄
のアルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄のモノヒドロキシアルキル基、
またはＣ₂−Ｃ₄のポリヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ
₃は、水素原子、ハロゲン原子、例えば、塩素原子、ま
たはＣ₁−Ｃ₄のアルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄のモノヒドロキシ
アルキル基、またはＣ₁−Ｃ₄のヒドロキシアルコキシ基
を示し、Ｒ₄は、水素原子、またはＣ₁−Ｃ₄のアルキル
基を示し、 −Ｒ₂がβ−ヒドロキシエチル基で、Ｒ₁およびＲ₄が水
素原子である場合、Ｒ₃はメチル基以外であり、 −Ｒ₂がβ−ヒドロキシエチル基で、Ｒ₁およびＲ₃が水
素原子である場合、Ｒ₄は６位にあるメチル基を示すこ
とができない］で表されるパラ−フェニレンジアミン
類、およびそれらの酸との付加塩類； （ｉｉ）次の式（ＩＩ）：

【化５】 ［式（ＩＩ）中、Ｒ₅は、水素原子、またはＣ₁−Ｃ₄の
アルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄のモノヒドロキシアルキル基、ア
ルコキシ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル基、またはＣ₁−Ｃ₄のア
ミノアルキル基を示し、Ｒ₆は、水素原子またはフッ素
原子、またはＣ₁−Ｃ₄のアルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄のモノヒ
ドロキシアルキル基、Ｃ₂−Ｃ₄のポリヒドロキシアルキ
ル基、Ｃ₁−Ｃ₄のアミノアルキル基、シアノ（Ｃ₁−
Ｃ₄）アルキル基、またはアルコキシ（Ｃ₁−Ｃ₄）アル
キル基を示し、基Ｒ₅およびＲ₆の少なくとも１つは水素
原子である］で表されるパラ−アミノフェノール類、お
よびその酸との付加塩類；から選択される少なくとも１
つの酸化塩基、−第２の修正剤として、次の式（ＩＩ
Ｉ）：

【化６】 ［式（ＩＩＩ）中、Ｒ₇は、水素原子、またはＣ₁−Ｃ₄
のアルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄のモノヒドロキシアルキル基、
またはＣ₂−Ｃ₄のポリヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ
₈は、水素原子、Ｃ₁−Ｃ₄のアルキル基、またはＣ₁−Ｃ
₄のアルコキシ基、または塩素、臭素、およびフッ素か
ら選択されるハロゲン原子を示し、Ｒ₉は、水素原子、
またはＣ₁−Ｃ₄のアルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄のアルコキシ
基、Ｃ₁−Ｃ₄のモノヒドロキシアルキル基、Ｃ₂−Ｃ₄の
ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄のモノヒドロキシ
アルコキシ基、またはＣ₂−Ｃ₄のポリヒドロキシアルコ
キシ基を示し、基Ｒ₇、Ｒ₈およびＲ₉の少なくとも１つ
は水素原子以外である］で表される、少なくとも１つの
メタ−アミノフェノール、および／またはその酸との付
加塩類の少なくとも１つ；を含有せしめてなる、ケラチ
ン繊維、特に髪等のヒトのケラチン繊維の酸化染色用組
成物にある。

【００１２】本発明の染色用組成物で得られる着色は、
良好な染色力、および大気中の要因、例えば、光および
悪天候、および汗、および髪が受けるであろう種々の処
理（洗浄、パーマネントウエーブ処理）に対し、優れた
耐性を示す。これらの特性は、特に、汗、光および洗浄
に対する得られた着色の耐性において、特に顕著であ
る。

【００１３】また、本発明の他の主題は、この組成物を
使用したケラチン繊維の酸化染色方法にある。

【００１４】本発明の染色用組成物に使用可能な酸との
付加塩（塩基および修正剤）は、特に、塩酸塩類、臭化
水素酸塩類、硫酸塩類および酒石酸塩類から選択され
る。

【００１５】上述した式（Ｉ）のパラ−フェニレンジア
ミン類としては、特に、パラ−フェニレンジアミン、パ
ラ−トルイレンジアミン、２−ｎ−プロピル−パラ−フ
ェニレンジアミン、２−イソプロピル−パラ−フェニレ
ンジアミン、２−β−ヒドロキシエチル−パラ−フェニ
レンジアミン、２−β−ヒドロキシエチルオキシ−パラ
−フェニレンジアミン、２，６−ジメチル−パラ−フェ
ニレンジアミン、２，６−ジエチル−パラ−フェニレン
ジアミン、２，３−ジメチル−パラ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フ
ェニレンジアミン、および１，β−メトキシエチルアミ
ノ−４−アミノベンゼン、およびそれらの酸との付加塩
類を挙げることができる。

【００１６】上述した式（ＩＩ）のパラ−アミノフェノ
ール類としては、特に、パラ−アミノフェノール、３−
メチル−４−アミノフェノール、３−フルオロ−４−ア
ミノフェノール、３−ヒドロキシメチル−４−アミノフ
ェノール、２−メチル−４−アミノフェノール、２−ヒ
ドロキシメチル−４−アミノフェノール、２−メトキシ
メチル−４−アミノフェノール、２−アミノメチル−４
−アミノフェノール、および２−（β−ヒドロキシエチ
ルアミノメチル）−４−アミノフェノール、およびそれ
らの酸との付加塩類を挙げることができる。

【００１７】上述した式（ＩＩＩ）のメタ−アミノフェ
ノール類としては、特に、５−アミノ−２−メトキシフ
ェノール、５−アミノ−２−（β−ヒドロキシエチルオ
キシ）フェノール、５−アミノ−２−メチルフェノー
ル、５−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−アミノ−２−
メチルフェノール、５−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）
アミノ−４−メトキシ−２−メチルフェノール、５−ア
ミノ−４−メトキシ−２−メチルフェノール、５−アミ
ノ−４−クロロ−２−メチルフェノール、５−アミノ−
２，４−ジメトキシフェノール、および５−（γ−ヒド
ロキシプロピルアミノ）−２−メチルフェノール、およ
びそれらの酸との付加塩類を挙げることができる。

【００１８】２−アミノ−３−ヒドロキシピリジンおよ
び／またはこの化合物の酸との付加塩（類）は、染色用
組成物の全重量に対して、好ましくは約０．０００１〜
１０重量％、さらに好ましくは約０．００５〜７重量％
である。

【００１９】本発明の酸化塩基、すなわち、式（Ｉ）の
パラ−フェニレンジアミン（類）および／または式（Ｉ
Ｉ）のパラ−アミノフェノール（類）は、共に、染色用
組成物の全重量に対して、好ましくは約０．０００５〜
１０重量％、さらに好ましくは０．０１〜７重量％であ
る。

【００２０】本発明の式（ＩＩＩ）のメタ−アミノフェ
ノール（類）は、染色用組成物の全重量に対して、好ま
しくは約０．０００１〜５重量％、さらに好ましくは約
０．００１〜３重量％である。

【００２１】染色に適切な媒体（または支持体）は、一
般に、水、または、水と、水に十分に溶解しない化合物
類を可溶化させるための少なくとも１つの有機溶媒との
混合物からなる。有機溶媒としては、例えば、Ｃ₁−Ｃ₄
の低級アルカノール類、例えば、エタノールおよびイソ
プロパノール；グリセロール；グリコール類およびグリ
コールエーテル類、例えば、２−ブトキシエタノール、
プロピレングリコール、ジエチレングリコール−モノエ
チルエーテルおよびモノメチルエーテル、および芳香族
アルコール類、例えば、ベンジルアルコールまたはフェ
ノキシエタノール、それらの類似物および混合物を挙げ
ることができる。

【００２２】溶媒類は、染色用組成物の全重量に対し
て、好ましくは約１〜４０重量％、さらに好ましくは約
５〜３０重量％の割合で存在する。

【００２３】上述した染色用組成物のｐＨは、一般的
に、約５〜１２であり、ケラチン繊維の染色で通常使用
される、酸性化剤またはアルカリ性化剤で、所望の値に
調節することができる。

【００２４】酸性化剤としては、例えば、無機酸類また
は有機酸類、例えば、塩酸、オルトリン酸、カルボン酸
類、例えば、酒石酸、クエン酸および乳酸、およびスル
ホン酸類を挙げることができる。

【００２５】アルカリ性化剤類としては、例えば、アン
モニア水、アルカリ金属の炭酸塩類、アルカノールアミ
ン類、例えばモノ−、ジ−およびトリエタノールアミン
類およびそれらの誘導体類、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、および次の式（ＩＶ）：

【化７】 ［上式（ＩＶ）中、Ｒは、ヒドロキシル基またはＣ₁−
Ｃ₄のアルキル基で置換されていてもよいプロピレン残
基；Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は、同一でも異なって
いてもよく、水素原子またはＣ₁−Ｃ₄のアルキル基、ま
たはＣ₁−Ｃ₄のヒドロキシアルキル基である］で示され
る化合物類を挙げることができる。

【００２６】また、本発明の染色用組成物は、特に、色
調を変調させるか、またはそれらの光沢を富ませるため
に、上述した染料に加えて、２−アミノ−３−ヒドロキ
シピリジン、および式（ＩＩＩ）のメタ−アミノフェノ
ール、およびそれらの酸との付加塩類以外の修正剤、お
よび／または式（Ｉ）のパラ−フェニレンジアミン、式
（ＩＩ）のパラ−アミノフェノール、およびそれらの酸
との付加塩類以外の酸化塩基、および／または直接染料
を、さらに含有してもよい。

【００２７】さらに、本発明の染色用組成物は、従来よ
り髪の染色用組成物に使用されている種々のアジュバン
ト、例えば、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両
性、または双性の界面活性剤またはそれらの混合物、ア
ニオン性、カチオン性、非イオン性、両性、または双性
のポリマー類またはそれらの混合物、無機または有機の
増粘剤、酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香
料、バッファー、分散剤、コンディショナー、例えばシ
リコーン類、皮膜形成剤、防腐剤、および乳白剤類をさ
らに含有してもよい。

【００２８】明らかに、当業者であれば、本発明の染色
用組成物に固有の有利な特性が、考慮される添加によ
り、悪影響を受けないか、実質的に受けないように留意
して、任意の補足的な化合物（類）を選択するであろ
う。

【００２９】本発明の染色用組成物は、種々の形態、例
えば、液体類、クリーム類、ゲル類の形態、またはケラ
チン繊維、特にヒトの髪を染色するのに適した任意の他
の形態とすることができる。

【００３０】また、本発明の他の主題は、上述した染色
用組成物を使用する、ケラチン繊維、特に、髪等のヒト
のケラチン繊維の染色方法にある。

【００３１】この方法は、上述した染色用組成物を繊維
に適用し、染色用組成物の使用時にのみ添加される、ま
たは、別々の方法で、同時にまたは逐次適用される、酸
化組成物中に存在する、酸化剤を使用して、酸性、中
性、またはアルカリ性のｐＨで発色させる。

【００３２】本発明の染色方法において、特に好ましい
実施態様を以下に示す。上述した染色用組成物を、染色
に適した媒体中に、発色させるのに十分な量の、少なく
とも１つの酸化剤を含有せしめてなる酸化組成物と、使
用時に混合する。ついで、得られた混合物をケラチン繊
維に適用し、約３〜４０分、好ましくは約５〜３０分間
放置した後、繊維をすすいで、シャンプーで洗髪した
後、再度すすいで乾燥させる。

【００３３】上述した酸化組成物中に存在する酸化剤
は、ケラチン繊維の酸化染色で従来より使用されている
酸化剤類から選択することができ、このようなものとし
ては、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素塩
類、および過塩類（persalts）、例えば、過ホウ酸塩お
よび過硫酸塩が挙げられる。過酸化水素が特に好まし
い。

【００３４】上述した酸化剤を含有する酸化組成物のｐ
Ｈは、染色用組成物と混合した後に得られる、ケラチン
繊維類に適用される組成物のｐＨが、好ましくは約２〜
１２、さらに好ましくは、約５〜１１になるような値で
ある。これは、ケラチン繊維の染色に通常使用される、
上述したような、酸性化剤またはアルカリ性化剤を使用
して、所望の値に調節される。

【００３５】また、上述した酸化組成物は、髪の染色用
組成物に、従来より使用されている、上述したような種
々のアジュバント類を含有してもよい。

【００３６】最終的にケラチン繊維に適用される組成物
は、種々の形態、例えば、液体類、クリーム類、ゲル類
の形態、またはケラチン繊維類、特にヒトの髪を染色す
るのに適した任意の他の形態とすることができる。

【００３７】本発明の他の主題は、染色用の多区分装
置、または染色「キット」、すなわち上述した染色用組
成物を収容する第１の区分と、上述した酸化組成物を収
容する第２の区分を有する任意の他の多区分包装システ
ムにある。これらの装置類は、髪に所望の混合物を付与
することが可能な手段を装備したものであってよく、こ
のような装置としては、本出願人の仏国特許第２５８６
９１３号に記載されている装置が挙げられる。

【００３８】

【実施例】次に、本発明の実施例を例証するが、これら
は、本発明の範囲を限定するものではない。

【００３９】実施例１および２ 次に示す本発明の染色用組成物を調製した（含有量はグ
ラムで表す）。

【表１】 （★）表１中、共通の染料支持体（媒体）は、以下の組
成からなる。 −２ｍｏｌのグリセロールでポリグリセロー ル化されたオレイルアルコール ４．０
ｇ −７８％の活性物質（A.M.）を含有する、４ ｍｏｌのグリセロールでポリグリセロール 化されたオレイルアルコール ５．６９ｇ（活性物質） −オレイン酸 ３．０ｇ −Akzo社からエトミーン（Ethomeen）０１２ の商品名で販売されている２ｍｏｌのエチ レンオキシドを含有するオレイルアミン ７．０ｇ −５５％の活性物質を含有する、ジエチルア ミノプロピル−ラウリルアミノスクシンナ マート、ナトリウム塩 ３．０ｇ（活性物質） −オレイルアルコール ５．０ｇ −オレイン酸−ジエタノールアミド １２．０ｇ −プロピレングリコール ３．５ｇ −エチルアルコール ７．０ｇ −ジプロピレングリコール ０．５ｇ −プロピレングリコール−モノメチルエーテ ル ９．０ｇ −３５％の活性物質を含有する、メタ重亜硫 酸ナトリウム水溶液 ０．４５５ｇ（活性物質） −酢酸アンモニウム ０．８ｇ −酸化防止剤、金属イオン封鎖剤 適量 −香料、防腐剤 適量 −２０％のＮＨ₃を含有するアンモニア水溶液 １０．０ｇ

【００４０】各々の染色用組成物を、使用時に、約３の
ｐＨを有する２０容量の過酸化水素水（６重量％）を含
有する、同量の酸化組成物と混合した。

【００４１】得られた各々の混合物のｐＨは約１０．２
であり、これを、白髪を９０％含有するナチュラルな、
またはパーマネントウエーブ処理が施された灰色の髪の
束に、３０分間適用した。ついで、前記髪の束をすす
ぎ、通常のシャンプーを用いて洗髪し、乾燥した。

【００４２】髪の束は、次の表２に示す色調に染色され
た。

【表２】

【００４３】比較例１および実施例３ 次に示す染色用組成物を調製した（含有量はグラムで表
す）。

【表３】 （★）共通の染料支持体：これは、上述した実施例１お
よび２で使用したものと同一のものである。 （★★）：本発明の一部とならない例

【００４４】上述した染色用組成物が、同モル量、すな
わち２×１０^-3ｍｏｌの酸化塩基を含有していることは
重要なことである。

【００４５】各々の染色用組成物を、使用時に、約３の
ｐＨを有する２０容量の過酸化水素水（６重量％）を含
有する、同量の酸化組成物と混合した。

【００４６】得られた各々の混合物のｐＨは約１０．２
であり、これを、上述した実施例１および２に記載した
染色方法で、白髪を９０％含有するナチュラルな灰色の
髪の束に適用した。

【００４７】ついで、このように染色された髪の束を、
光耐性テスト［キセノテスト（Xenotest）］にかけた。

【００４８】このため、染色された髪の束を、支持体
（厚紙またはプラスチック）に固定した。ついで、これ
らの支持体をサンプルホルダーに配置し、相対湿度レベ
ルが２５±５％、温度が４２．５±２．５℃で、４０時
間、キセノンランプの周りを回転させた。

【００４９】続いて、光耐性テスト前後における髪の束
の色を、ミノルタＣＭ２００２色差計を使用し、マンセ
ル系により評価した。

【００５０】マンセル表記法により、色を、ＨＶ／Ｃに
より定義した。なお、３つのパラメーターは、それぞ
れ、色調または色相（Ｈ）、強度または明度（Ｖ）、お
よび純度または彩度（Ｃ）を示し、斜線は、単に協約上
のものであって、割合を示すものではない。

【００５１】光耐性テストの前後における、各々の髪の
束の色差は、光の作用による退色度合いを表しており、
例えば、「色、工業と技術（Couleur, Industrie et Te
chnique）」の1978年度版の第５巻、14-17頁に記載され
ている、ニッカーソン(Nickerson）の式： ΔＥ＝０．４Ｃｏ△Ｈ ＋ ６△Ｖ ＋ ３△Ｃ を適用することによって算出される。

【００５２】この式において、ΔＥは２つの髪の束の色
差を表し、△Ｈ、△Ｖおよび△Ｃは、Ｈ、ＶおよびＣの
パラメータの絶対値の変動を表し、Ｃｏは、色差が算出
される髪の束の純度を表す（テスト前の髪の束の純
度）。

【００５３】結果を次の表４に示す。

【表４】 （★★）：本発明の一部とならない例

【００５４】２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、２
−メチル−５−アミノフェノール、およびパラ−トルイ
レンジアミン（式（Ｉ）のパラ−フェニレンジアミン）
の組み合わせを含有する、本発明の実施例３の染色用組
成物により得られた着色は、例えば米国特許第５４２１
８３３号に記載されており、上述した式（Ｉ）のパラ−
フェニレンジアミンに相当しない化合物である、４−ア
ミノ−１−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−
メチルベンゼン、および２−アミノ−３−ヒドロキシピ
リジン、２−メチル−５−アミノフェノールの組み合わ
せを含有する故に、本発明の一部とならない比較例１の
染色用組成物により得られた着色よりも、光の作用に対
し、より良好な耐性を有するものであることが観察され
た。

Claims (16)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 染色に適した媒体中に、 −第１の修正剤として、２−アミノ−３−ヒドロキシピ
   リジン、および／またはその酸との付加塩類の少なくと
   も１つ、 −（ｉ）パラ−フェニレンジアミン、パラ−トルイレン
   ジアミン、２−ｎ−プロピル−パラ−フェニレンジアミ
   ン、２−イソプロピル−パラ−フェニレンジアミン、２
   −β−ヒドロキシエチル−パラ−フェニレンジアミン、
   ２−β−ヒドロキシエチルオキシ−パラ−フェニレンジ
   アミン、２，６−ジメチル−パラ−フェニレンジアミ
   ン、２，６−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、
   ２，３−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ
   −ビス（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジ
   アミン、および１，β−メトキシエチルアミノ−４−ア
   ミノベンゼン、およびそれらの酸との付加塩類； （ｉｉ）次の式（ＩＩ）： 【化１】 ［式（ＩＩ）中、Ｒ₅は、水素原子、またはＣ₁−Ｃ₄の
   アルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄のモノヒドロキシアルキル基、ア
   ルコキシ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル基、またはＣ₁−Ｃ₄のア
   ミノアルキル基を示し、 Ｒ₆は、水素原子またはフッ素原子、またはＣ₁−Ｃ₄の
   アルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄のモノヒドロキシアルキル基、Ｃ
   ₂−Ｃ₄のポリヒドロキシアルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄のアミノ
   アルキル基、シアノ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル基、またはア
   ルコキシ（Ｃ₁−Ｃ₄）アルキル基を示し、 基Ｒ₅およびＲ₆の少なくとも１つは水素原子である］で
   表されるパラ−アミノフェノール類、およびそれらの酸
   との付加塩類； から選択される少なくとも１つの酸化塩基、 −第２の修正剤として、次の式（ＩＩＩ）： 【化２】 ［式（ＩＩＩ）中、Ｒ₇は、水素原子、またはＣ₁−Ｃ₄
   のアルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄のモノヒドロキシアルキル基、
   またはＣ₂−Ｃ₄のポリヒドロキシアルキル基を示し、 Ｒ₈は、水素原子、Ｃ₁−Ｃ₄のアルキル基、またはＣ₁−
   Ｃ₄のアルコキシ基、または塩素、臭素、フッ素から選
   択されるハロゲン原子を示し、 Ｒ₉は、水素原子、またはＣ₁−Ｃ₄のアルキル基、Ｃ₁−
   Ｃ₄のアルコキシ基、Ｃ₁−Ｃ₄のモノヒドロキシアルキ
   ル基、Ｃ₂−Ｃ₄のポリヒドロキシアルキル基、Ｃ₁−Ｃ₄
   のモノヒドロキシアルコキシ基、またはＣ₂−Ｃ₄のポリ
   ヒドロキシアルコキシ基を示し、 基Ｒ₇、Ｒ₈およびＲ₉の少なくとも１つは水素原子以外
   である］で表される、少なくとも１つのメタ−アミノフ
   ェノール、および／またはその酸との付加塩類の少なく
   とも１つ； を含有せしめてなる、ヒトの髪等のケラチン繊維の酸化
   染色用組成物。
2. 【請求項２】 式（ＩＩ）のパラ−アミノフェノール類
   が、パラ−アミノフェノール、３−メチル−４−アミノ
   フェノール、３−フルオロ−４−アミノフェノール、３
   −ヒドロキシメチル−４−アミノフェノール、２−メチ
   ル−４−アミノフェノール、２−ヒドロキシメチル−４
   −アミノフェノール、２−メトキシメチル−４−アミノ
   フェノール、２−アミノメチル−４−アミノフェノー
   ル、および２−（β−ヒドロキシエチルアミノメチル）
   −４−アミノフェノール、およびそれらの酸との付加塩
   類から選択されることを特徴とする請求項１に記載の組
   成物。
3. 【請求項３】 式（ＩＩＩ）のメタ−アミノフェノール
   類が、５−アミノ−２−メトキシフェノール、５−アミ
   ノ−２−（β−ヒドロキシエチルオキシ）フェノール、
   ５−アミノ−２−メチルフェノール、５−Ｎ−（β−ヒ
   ドロキシエチル）アミノ−２−メチルフェノール、５−
   Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−４−メトキシ−
   ２−メチルフェノール、５−アミノ−４−メトキシ−２
   −メチルフェノール、５−アミノ−４−クロロ−２−メ
   チルフェノール、５−アミノ−２，４−ジメトキシフェ
   ノール、および５−（γ−ヒドロキシプロピルアミノ）
   −２−メチルフェノール、およびそれらの酸との付加塩
   類から選択されることを特徴とする請求項１又は２に記
   載の組成物。
4. 【請求項４】 酸との付加塩類が、塩酸塩類、臭化水素
   酸塩類、硫酸塩類および酒石酸塩類から選択されること
   を特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載の
   組成物。
5. 【請求項５】 ２−アミノ−３−ヒドロキシピリジンお
   よび／またはこの化合物の酸との付加塩類が、染色用組
   成物の全重量に対して、０．０００１〜１０重量％であ
   ることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に
   記載の組成物。
6. 【請求項６】 ２−アミノ−３−ヒドロキシピリジンお
   よび／またはこの化合物の酸との付加塩類が、染色用組
   成物の全重量に対して、０．００５〜７重量％であるこ
   とを特徴とする請求項５に記載の組成物。
7. 【請求項７】 前記パラ−フェニレンジアミン類および
   ／または式（ＩＩ）のパラ−アミノフェノール類が、染
   色用組成物の全重量に対して、０．０００５〜１０重量
   ％であることを特徴とする請求項１ないし６のいずれか
   １項に記載の組成物。
8. 【請求項８】 前記パラ−フェニレンジアミン類および
   ／または式（ＩＩ）のパラ−アミノフェノール類が、染
   色用組成物の全重量に対して、０．０１〜７重量％であ
   ることを特徴とする請求項７に記載の組成物。
9. 【請求項９】 式（ＩＩＩ）のメタ−アミノフェノール
   類が、染色用組成物の全重量に対して、０．０００１〜
   ５重量％であることを特徴とする請求項１ないし８のい
   ずれか１項に記載の組成物。
10. 【請求項１０】 式（ＩＩＩ）のメタ−アミノフェノー
    ル類が、染色用組成物の全重量に対して、０．００１〜
    ３重量％であることを特徴とする請求項９に記載の組成
    物。
11. 【請求項１１】 染色に適切な前記媒体が、水、また
    は、水と、Ｃ₁−Ｃ₄の低級アルカノール類、グリセロー
    ル、グリコール類およびグリコールエーテル類、芳香族
    アルコール類、およびそれらの混合物から選択される少
    なくとも１つの有機溶媒との混合物からなることを特徴
    とする請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の組成
    物。
12. 【請求項１２】 ｐＨが５〜１２であることを特徴とす
    る請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の組成物。
13. 【請求項１３】 直接染料を、さらに含有することを特
    徴とする請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の組
    成物。
14. 【請求項１４】 ヒトの髪等のケラチン繊維の染色方法
    において、請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の
    染色用組成物を該繊維に適用し、染色用組成物の使用時
    にのみ添加される、または、別々の方法で、同時にまた
    は逐次適用される、酸化組成物中に存在する、酸化剤を
    使用して、酸性、中性、またはアルカリ性のｐＨで発色
    させることを特徴とするケラチン繊維の染色方法。
15. 【請求項１５】 酸化組成物中に存在する酸化剤が、過
    酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭化塩類、過ホ
    ウ酸塩および過硫酸塩等の過塩類から選択されることを
    特徴とする請求項１４に記載の方法。
16. 【請求項１６】 請求項１ないし１３のいずれか１項に
    記載の染色用組成物を収容する第１の区分と、酸化剤を
    含有する酸化組成物を収容する第２の区分を有すること
    を特徴とする多区分染色装置。