RU2176909C2 - Композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, способ окраски кератиновых волокон и красильный набор - Google Patents
Композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, способ окраски кератиновых волокон и красильный набор Download PDFInfo
- Publication number
- RU2176909C2 RU2176909C2 RU97112502/14A RU97112502A RU2176909C2 RU 2176909 C2 RU2176909 C2 RU 2176909C2 RU 97112502/14 A RU97112502/14 A RU 97112502/14A RU 97112502 A RU97112502 A RU 97112502A RU 2176909 C2 RU2176909 C2 RU 2176909C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- composition
- formula
- coloring
- hydrogen atom
- amino
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/41—Amines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/41—Amines
- A61K8/415—Aminophenols
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/41—Amines
- A61K8/411—Aromatic amines, i.e. where the amino group is directly linked to the aromatic nucleus
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
- A61K8/4906—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom
- A61K8/4926—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom having six membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Treatment Of Fiber Materials (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области косметологии и касается композиции для окислительной окраски кератиновых волокон, содержащей 2-амино-гидроксипиридин в качестве первого сочетающего агента в сочетании с окисляющим основанием, выбранным из парафенилендиаминов и/или парааминофенолов, и второй сочетающий агент, выбранный из производных метааминофенола, а также способа окраски и красильного набора. Получено средство для более стойкого окрашивания. 3 с. и 14 з.п. ф-лы, 12 табл.
Description
Объектом настоящего изобретения является композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, в частности, таких как человеческие волосы, включающая 2-амино-3-гидроксипиридин в качестве первого сочетающего агента и содержащая, кроме того, соответственно выбранное окисляющееся основание, а также соответственно выбранное производное метааминофенола в качестве второго сочетающего агента, а также способ окраски, в котором эта композиция используется вместе с окисляющим агентом.
Известен способ окраски кератиновых волокон и, в частности, человеческих волос с помощью красящих составов, содержащих предшественники окисляющих красителей, в частности, орто- или парафенилендиамины, орто- или парааминофенолы, называемые обычно окисляющимися основаниями. Предшественники окисляющих красителей, или окисляющиеся основания, являются бесцветными или слабоокрашенными соединениями, которые будучи соединенными с окисляющими веществами, могут в результате окислительной конденсации образовывать окрашенные и красящие соединения.
Также известно, что можно варьировать оттенки, получаемые с помощью этих окисляющих оснований, соединяя их с сочетающими агентами или с модификаторами окраски, выбираемыми, в частности, среди ароматических метадиаминов, метааминофенолов, метадифенолов и некоторых индольных производных, таких как, например, 4-гидроксииндол.
Разнообразие молекул, используемых в качестве окисляющихся оснований и сочетающих агентов, позволяет добиться богатой цветовой палитры.
Так называемая "перманентная" окраска, получаемая с помощью этих окисляющих красителей, должна удовлетворять, с другой стороны, определенному числу требований. Так, она не должна иметь недостатков токсикологического плана, должна позволять получать оттенки желаемой интенсивности и обладать хорошей устойчивостью к внешним факторам (свет, непогода, мытье, перманентная завивка волос, пот, трение).
Красители также должны обеспечивать окраску светлых волос и, наконец, быть как можно менее избирательными, т.е. позволять добиваться как можно более ровной окраски по всей длине одного кератинового волокна, которое на практике может иметь различную чувствительность (например, из-за повреждений) между кончиком и корнем.
Уже предлагались, в частности, в заявке на патент Германии DE 4408506, составы для окислительной окраски кератиновых волокон, содержащие 2-амино-3-гидроксипиридин в качестве первого сочетающего агента вместе с окисляющимся основанием, таким как паратолуилендиамин, а также метааминофенол в качестве второго сочетающего агента. Однако такие составы не полностью удовлетворяют требованиям, в частности, в том, что касается силы окрашивания. Также уже предлагались, в частности, в патенте США 4421833 составы для окислительной окраски кератиновых волокон, содержащие конкретное окисляющееся основание, такое как 2-(2'-гидроксиэтил)амино-5-аминобензол, вместе с 2-метил-5-аминофенолом и с 2-амино-3-гидроксипиридином в качестве сочетающего агента. Такие составы также не вполне удовлетворяют требованиям, в частности, в отношении устойчивости окраски к поту и вышеуказанным внешним факторам.
Однако недавно заявители обнаружили, что можно получить новые средства для окраски, особенно устойчивые, в частности, к поту, к свету и к шампуням, сочетая 2-амино-3-гидроксипиридин в качестве первого сочетающего агента, по меньшей мере, одно соответственно выбранное окисляющееся основание и соответствующий метааминофенол в качестве второго сочетающего агента.
Обнаружение этого факта лежит в основе настоящего изобретения.
Таким образом, объектом настоящего изобретения является композиция для окислительной окраски кератиновых волокон и, в частности, таких как человеческие волосы, характеризующаяся тем, что она содержит в среде, подходящей для красящего состава:
в качестве первого сочетающего агента 2-амино- 3-гидроксипиридин и/или по меньшей мере одну из его солей с кислотами,
по меньшей мере одно окисляющееся основание, выбранное из
(а) из парафенилендиаминов следующей формулы (I) и их аддитивных солей с кислотами
где R1 представляет собой атом водорода, C1-C4-алкил, C1-C4-моногидроксиалкил, C2-C4-полигидроксиалкил, C1-C4-алкоксиалкил, фенил или 4'-аминофенил,
R2 представляет собой атом водорода, C1-C4-алкил, C1-C4-моногидроксиалкил или C2-C4-полигидроксиалкил,
R3 представляет собой атом водорода, атом галогена, такого как хлор, C1-C4-алкил, C1-C4-моногидроксиалкил или C1-C4-гидроксиалкокси,
R4 представляет собой атом водорода или C1-C4-алкил, при условии, что
- если R2 представляет собой β -гидроксиэтил, a R1 и R4 представляют собой атом водорода, то R3 является метилом,
- если R2 представляет собой β -гидроксиэтил, a R1 и R3 представляют собой атом водорода, то R4 не может представлять собой метил в положении 6,
(б) парааминофенолов следующей формулы (II) и их аддитивных солей с кислотами:
где R5 представляет собой атом водорода, C1-C4-алкил, C1-C4-моногидроксиалкил, C1-C4-алкоксиалкил или C1-C4-аминоалкил,
R6 представляет собой атом водорода или фтора, C1-C4-алкил, C1-C4-моногидроксиалкил, C2-C4-полигидроксиалкил, C1-C4-аминоалкил, C1-C4-цианоалкил или C1-C4-алкоксиалкил при условии, что по меньшей мере один из радикалов R5 и R6 представляет собой атом водорода,
в качестве второго сочетающего агента по меньшей мере один из метааминофенолов следующей формулы (III) и/или по меньшей мере одну из их аддитивных солей с кислотами:
где R7 представляет собой атом водорода, C1-C4-алкил, C1-C4-моногидроксиалкил или C1-C4-полигидроксиалкил,
R8 представляет собой атом водорода, C1-C4-алкил, C1-C4-алкокси или атом галогена, выбранный из атома хлора, брома или фтора,
R9 представляет собой атом водорода, C1-C4-алкил, C1-C4-алкокси, C1-C4-моногидроксиалкил, C2-C4-полигидроксиалкил, C1-C4-моногидроксиалкокси или C2-C4-полигидроксиалкокси,
при условии, что, по крайней мере, один из радикалов R7, R8 и R9 не является атомом водорода.
в качестве первого сочетающего агента 2-амино- 3-гидроксипиридин и/или по меньшей мере одну из его солей с кислотами,
по меньшей мере одно окисляющееся основание, выбранное из
(а) из парафенилендиаминов следующей формулы (I) и их аддитивных солей с кислотами
где R1 представляет собой атом водорода, C1-C4-алкил, C1-C4-моногидроксиалкил, C2-C4-полигидроксиалкил, C1-C4-алкоксиалкил, фенил или 4'-аминофенил,
R2 представляет собой атом водорода, C1-C4-алкил, C1-C4-моногидроксиалкил или C2-C4-полигидроксиалкил,
R3 представляет собой атом водорода, атом галогена, такого как хлор, C1-C4-алкил, C1-C4-моногидроксиалкил или C1-C4-гидроксиалкокси,
R4 представляет собой атом водорода или C1-C4-алкил, при условии, что
- если R2 представляет собой β -гидроксиэтил, a R1 и R4 представляют собой атом водорода, то R3 является метилом,
- если R2 представляет собой β -гидроксиэтил, a R1 и R3 представляют собой атом водорода, то R4 не может представлять собой метил в положении 6,
(б) парааминофенолов следующей формулы (II) и их аддитивных солей с кислотами:
где R5 представляет собой атом водорода, C1-C4-алкил, C1-C4-моногидроксиалкил, C1-C4-алкоксиалкил или C1-C4-аминоалкил,
R6 представляет собой атом водорода или фтора, C1-C4-алкил, C1-C4-моногидроксиалкил, C2-C4-полигидроксиалкил, C1-C4-аминоалкил, C1-C4-цианоалкил или C1-C4-алкоксиалкил при условии, что по меньшей мере один из радикалов R5 и R6 представляет собой атом водорода,
в качестве второго сочетающего агента по меньшей мере один из метааминофенолов следующей формулы (III) и/или по меньшей мере одну из их аддитивных солей с кислотами:
где R7 представляет собой атом водорода, C1-C4-алкил, C1-C4-моногидроксиалкил или C1-C4-полигидроксиалкил,
R8 представляет собой атом водорода, C1-C4-алкил, C1-C4-алкокси или атом галогена, выбранный из атома хлора, брома или фтора,
R9 представляет собой атом водорода, C1-C4-алкил, C1-C4-алкокси, C1-C4-моногидроксиалкил, C2-C4-полигидроксиалкил, C1-C4-моногидроксиалкокси или C2-C4-полигидроксиалкокси,
при условии, что, по крайней мере, один из радикалов R7, R8 и R9 не является атомом водорода.
Окраска, полученная с помощью композиции, соответствующей изобретению, обладает большой красящей силой и прекрасной устойчивостью одновременно к атмосферным факторам, таким как свет и непогода, и к поту и различным воздействиям (мытье, завивка), которым могут подвергаться волосы. Эти качества особенно показательны в отношении устойчивости окраски к поту, к свету и к шампуням.
Также объектом настоящего изобретения является способ окислительной окраски кератиновых волокон, в котором используется данная композиция.
Аддитивные соли кислот, используемые в предполагаемых красящих композициях (оснований и сочетающих агентов) выбирают, в частности, среди хлоргидратов, бромгидратов, сульфатов и тартратов.
Среди парафенилендиаминов вышеприведенной формулы (I) можно указать, в частности, парафенилендиамин, паратолуилендиамин; 2-н-пропил-парафенилендиамин; 2-изопропил-парафенилендиамин; 2- β -гидроксиэтил-парафенилендиамин; 2- β -гидрокси-этилоксипарафенилендиамин; 2,6-диметил-парафенилендиамин; 2,6-диэтил-парафенилендиамин; 2,3-диметил-парафенилендиамин; N,N-бис-( β -гидроксиэтил) парафенилендиамин; 1- β -метоксиэтиламино-4-аминобензол и их аддитивные соли с кислотами.
Среди парааминофенолов вышеприведенной формулы (II) можно, в частности, назвать парааминофенол; 3-метил-4-амино-фенол; 3-фтор-4-аминофенол; 3-гидроксиметил-4-аминофенол; 2-метил-4-аминофенол; 2-гидроксиметил-4-аминофенол; 2-метоксиметил-4-аминофенол; 2-аминометил-4-аминофенол; 2-( β -гидроксиэтиламинометил)-4-аминофенол и их аддитивные соли с кислотами.
Среди метааминофенолов вышеприведенной формулы (III) можно, в частности, указать 5-амино-2-метоксифенол; 5-амино-2-( β -гидроксиэтилокси) фенол; 5-амино-2-метилфенол; 5-N-( β -гидроксиэтил)амино-2-метилфенол; 5-N-( β -гидроксиэтил)амино-4-метокси-2-метилфенол; 5-амино-4-метокси-2-метилфенол; 5-амино-4-хлор-2-метилфенол; 5-амино-2,4-диметоксифенол; 5-( γ -гидроксипропиламино)-2-метилфенол и их аддитивные соли с кислотой.
2-Амино-3-гидроксипиридин и/или его аддитивная соль с кислотой (или соли) составляют, предпочтительно, примерно, от 0,0001 до 10 массовых процентов, предпочтительно, примерно от 0,005 до 7 массовых процентов от общей массы красящей композиции.
Окисляющиеся основания, соответствующие изобретению, т.е. парафенилендиамин(ы) формулы (I) и/или парааминофенол(ы) формулы (II) составляет (ют), предпочтительно, примерно от 0,0005 до 10 массовых процентов, предпочтительно, примерно от 0,01 до 7 массовых процентов от общей массы красящей композиции.
Метааминофенол(ы) формулы (III), соответствующие изобретению, составляет(ют), предпочтительно, примерно от 0,0001 до 5 массовых процентов, предпочтительно, примерно от 0,001 до 3 массовых процентов от общей массы красящей композиции.
Среда, подходящая для красящего вещества (или носитель), обычно состоит из воды или из смеси воды и, по меньшей мере, одного органического растворителя, чтобы растворить соединение, недостаточно растворимое в воде. В качестве органических растворителей можно, к примеру, указать низшие C1-C4-алканолы, такие как этанол и изопропанол; глицерин; гликоли и простые эфиры гликолей, такие как 2-бутоксиэтанол, пропиленгликоль, моноэтиловый и монометиловый эфиры диэтиленгликоля, а также ароматические спирты, например, бензиловый спирт или феноксиэтанол, подобные продукты и их смеси.
Растворители могут присутствовать в пропорциях, преимущественно, от 1 до 40 массовых процентов, лучше от 5 до 30 массовых процентов от общей массы красящей композиции.
pH такой красящей композиции обычно составляет приблизительно от 5 до 12. Можно довести его до желаемых величин при помощи подкисляющих или подщелачивающих агентов, обычно используемых в окраске кератиновых волокон.
Среди подкисляющих агентов можно указать в качестве примеров неорганические или органические кислоты, такие как соляная, ортофосфорная кислоты, карбоновые кислоты, такие как виноградная, лимонная, молочная кислоты, сульфоновые кислоты.
Среди подщелачивающих агентов можно указать в качестве примеров нашатырный спирт, карбонаты щелочных металлов, алканоламины, такие как моно-, ди- и триэтаноламины, а также их производные, гидроксиды натрия или калия и соединения следующей формулы (IV):
где R является пропиленовым остатком, возможно замещенным гидроксильной группой или C1-C4-алкилом; R10, R11, R12 и R13 представляют собой одинаковые или различные радикалы, такие как атом водорода, C1-C4-алкил или C1-C4-гидроксиалкил.
где R является пропиленовым остатком, возможно замещенным гидроксильной группой или C1-C4-алкилом; R10, R11, R12 и R13 представляют собой одинаковые или различные радикалы, такие как атом водорода, C1-C4-алкил или C1-C4-гидроксиалкил.
Красящая композиция, соответствующая изобретению, может содержать также, помимо красителей, указанных выше, другие разнообразные сочетающие агенты, отличные от 2-амино-3-гидроксипиридина и метааминофенолов формулы (III) и их аддитивных солей с кислотами и/или другие окисляющиеся основания, отличные от парафенилендиаминов формулы (I), парааминофенолов формулы (II) и их аддитивных солей с кислотами и/или прямые красители, в частности, чтобы модифицировать оттенки и придать им блеск.
Красящая композиция согласно изобретению может также включать разнообразные добавки, обычно используемые в составах для окраски волос, такие как поверхностно-активные анионные, катионные, неионные, амфотерные, цвитерионные агенты или их смеси, анионные, катионные, неионные, амфотерные, цвитерионные полимеры или их смеси, минеральные или органические загустители, антиоксиданты, агенты пропитки, комплексообразующие агенты, ароматизаторы, буферы, диспергаторы, кондиционеры, такие как, например, силиконы, пленкообразующие агенты, консерванты, замутняющие агенты.
Разумеется, специалист в данной области должен будет выбрать вышеперечисленные дополнительные соединения(соединение) таким образом, чтобы полезные свойства, присущие красящей композиции согласно изобретению, не были искажены или существенно не были искажены вносимой добавкой(добавками).
Красящая композиция согласно изобретению может существовать в различных формах, таких как жидкости, кремы, гели, или в любых других формах, подходящих для осуществления окраски кератиновых волокон и, в частности, человеческих волос.
Объектом настоящего изобретения является также способ окраски кератиновых волокон и, в частности, таких как человеческие волосы, в котором используется красящая композиция, как он определен выше.
Согласно данному способу на волокна, подлежащие окраске, наносится красящая композиция, как она определена выше, цвет проявляется при кислом, нейтральном или основном pH с помощью окислителя, добавляемого в самый момент использования в красящую композицию или присутствующего в окисляющем составе, наносимом одновременно или отдельно.
Согласно особенно предпочтительному аспекту осуществления способа окраски согласно изобретению в момент использования смешивают вышеописанную красящую композицию с окисляющим составом, содержащим в подходящей для окраски среде по меньшей мере один окислитель в количестве, достаточном для проявления цвета. Далее полученную смесь наносят на кератиновые волокна и оставляют на срок приблизительно от 3 до 40 минут, лучше всего, приблизительно от 5 до 30 минут, после чего их споласкивают, моют с шампунем, снова споласкивают и сушат.
Окислитель, присутствующий в окислительном составе как он определен выше, может быть выбран среди окислителей, обычно используемых для окислительной окраски кератиновых волокон, среди которых можно назвать перекись водорода, перекись карбамида, броматы щелочных металлов, соли надоксикислот, такие как пербораты и персульфаты. Перекись водорода подходит особенно хорошо. pH окисляющего состава, содержащего окислитель вышеуказанного типа, должен быть таким, чтобы при смешении с красящей композицией pH получаемого состава, который будет нанесен на кератиновые волокна, находился предпочтительно в интервале, примерно, 2 и 12, более предпочтительно, 5 и 11. До желаемой величины его доводят с помощью подкисляющих или подщелачивающих агентов, обычно используемых при окраске кератиновых волокон, и таких, как было определено выше. Композиция, в конечном счете наносимая на кератиновые волокна, может существовать в различных формах, таких как жидкости, кремы, гели или в любых других формах, подходящих для осуществления окраски кератиновых волокон и, в частности, человеческих волос.
Другим объектом настоящего изобретения является устройство с несколькими отделениями или красильный "набор", или любая другая упаковочная система с несколькими отделениями, первое из которых содержит красящую композицию, как она определена выше, а второе содержит окисляющий состав, как определено выше. Эти устройства могут быть оснащены средством для нанесения на волосы желаемой смеси, таким как устройство, описанное в патенте FR-2586913 на имя заявителя.
Нижеследующие примеры иллюстрируют настоящее изобретение, но не ограничивают его.
Примеры 1 и 2
Были приготовлены красящие составы, соответствующие изобретению (содержание в граммах) (см. табл. 1)
В момент использования каждую красящую композицию смешивали с равным количеством окисляющего состава, образованного раствором перекиси водорода, разбавленной до 20 объемов (6 массовых процентов) с pH, равным, примерно, 3. Каждая полученная смесь имела pH примерно 10,2 и была нанесена на срок 30 минут на пряди седоватых волос с 90% блондинистого цвета, натуральных или с перманентом. Волосы затем сполоснули, вымыли стандартным шампунем и высушили.
Были приготовлены красящие составы, соответствующие изобретению (содержание в граммах) (см. табл. 1)
В момент использования каждую красящую композицию смешивали с равным количеством окисляющего состава, образованного раствором перекиси водорода, разбавленной до 20 объемов (6 массовых процентов) с pH, равным, примерно, 3. Каждая полученная смесь имела pH примерно 10,2 и была нанесена на срок 30 минут на пряди седоватых волос с 90% блондинистого цвета, натуральных или с перманентом. Волосы затем сполоснули, вымыли стандартным шампунем и высушили.
Пряди волос были окрашены в оттенки, представленные в табл. 2.
Сравнительные примеры 3 и 4
Были приготовлены красящие композиции (содержание в граммах) (см. табл. 3).
Были приготовлены красящие композиции (содержание в граммах) (см. табл. 3).
Важно отметить, что вышеприведенные красящие составы содержат одинаковое молярное количество окисляющегося основания, а именно 2•10-3 моль.
В момент использования каждую красящую композицию смешивали с равным количеством окисляющегося состава, образованного раствором перекиси водорода разведенной до 20 объемов (6 массовых процентов) с pH, равным примерно 3.
Каждая полученная смесь имела pH примерно 10,2 и была нанесена на пряди седоватых натуральных волос с 90% седых волос согласно способу окраски, описанному выше в примерах 1 и 2.
Пряди, окрашенные таким образом, были затем протестированы на устойчивость к свету (ксенотест). Для этого пряди окрашенных волос были закреплены на носителях (картонных или пластиковых). Эти подставки были размещены на штативе, вращающемся вокруг ксеноновой лампы; процесс длился 40 часов при относительной влажности 25±5% и температуре 42,5±2,5oC.
Цвет прядей был оценен в системе MUNSELL до и после теста на устойчивость к цвету, с помощью колориметра СМ 2002 MINOLTA.
Согласно системе оценок MUNSELL цвет определяется выражением HV/C, где эти три параметра означают соответственно оттенок (H), интенсивность (V) и чистоту или хроматичность (C), косая черта в данном выражении является просто условным знаком и не выражает соотношения.
Разница цвета каждой пряди до и после тестирования на устойчивость к свету отражает деградацию окраски, вызванную воздействием света, и была посчитана с помощью формулы NICKERSON'a:
ΔE = 0,4CoΔH+6ΔV+3ΔC,
как она, к примеру, описана в "Цвет, Индустрия и Техника", стр. 14-17, том N 5, 1978.
ΔE = 0,4CoΔH+6ΔV+3ΔC,
как она, к примеру, описана в "Цвет, Индустрия и Техника", стр. 14-17, том N 5, 1978.
В этой формуле ΔE представляет разницу цвета между двумя прядями, ΔH,ΔV и ΔC представляют изменение абсолютных величин показателей H, V и C и Co означает чистоту пряди, по отношению к которой намереваются проводить оценку разницы цвета (чистота пряди до тестирования).
Результаты представлены в табл. 6.
Можно констатировать, что окраска, полученная с помощью красящей композиции примера 4, содержащей совокупность, согласно изобретению, 2-амино-3-гидроксипиридина, 2-метил-5-аминофенола и паратолуилендиамина (парафенилендиамин формулы (I)) намного более устойчива к воздействию света, чем окраска, полученная с помощью красящей композиции примера 3, не соответствующей изобретению, поскольку содержит совокупность 2-амино-3-гидроксипиридина, 2-метил-5-аминофенола с 4-амино-1-Н-( β -гидроксиэтил)амино-2-метилбензолом, который является соединением, не отвечающим формуле (I) парафенилендиаминов, описанной ранее, и совокупность, которая описана, например, в патенте США 5421833.
Готовят красящую композицию (см. табл. 4) согласно изобретению состава (содержание указано в г), представленного в табл. 7.
В момент применения смешивают каждую красящую композицию с равным количеством окисляющей композиции, представляющей собой раствор перекиси водорода, разбавленной до 20 объемов (6% мас.), имеющей значение pH, равное 3.
Каждую смесь с pH около 10,2 наносили на 30 минут на пряди седых волос, содержащих 90% седых волос, натуральных либо обесцвеченных.
Пряди волос споласкивали, промывали стандартным шампунем и сушили.
Красящие композиции примеров 3 и 5 нанесли на пряди натуральных седых волос, содержащих 90% седых волос, согласно описанным выше условиям.
Красящие композиции примеров 5 и 6 нанесли на пряди седых обесцвеченных каштановых волос согласно описанным выше условиям.
Волосы были окрашены в следующие оттенки:
Пример - Полученный оттенок
5 - Радужный золотисто-русый
6 - Радужный натурально-каштановый
7 - Золотистый светло-русый с медным оттенком
8 - Русый с интенсивным медным оттенком
Пряди, окрашенные композициями примеров 5 и 7, выдержали испытание на стойкость с 8 промывками шампунем.
Пример - Полученный оттенок
5 - Радужный золотисто-русый
6 - Радужный натурально-каштановый
7 - Золотистый светло-русый с медным оттенком
8 - Русый с интенсивным медным оттенком
Пряди, окрашенные композициями примеров 5 и 7, выдержали испытание на стойкость с 8 промывками шампунем.
Цвет прядей волос, окрашенных композициями 3 и 5, оценивался по системе Lab с помощью колориметра CM 2002 MINOLTA перед тестированием их на стойкость к мытью шампунем.
Окрашенные пряди волос были затем протестированы на устойчивость к шампуню.
Промывка шампунем осуществлялась на машине STAR (Systeme de Traitement Automatise et Robotique), которая автоматически осуществляла мытье, споласкивание и сушку прядей так, как это описано в заявках на патент FR-A-2 751729 и FR-Ф-2 752460.
С этой целью каждую прядь волос наматывали на валик, в основании которого находился губчатый тампон. Каждую прядь волос подвергали 8-кратным циклам, включающим:
смачивание водой в течение 1 минуты;
осушивание в течение 30 сек;
мытье шампунем в течение 2 минут 30 сек (шампунь DOP с 2% разбавлением Camomille);
споласкивание водой с температурой 33oC в течение 2 минут;
сушка в течение 25 минут.
смачивание водой в течение 1 минуты;
осушивание в течение 30 сек;
мытье шампунем в течение 2 минут 30 сек (шампунь DOP с 2% разбавлением Camomille);
споласкивание водой с температурой 33oC в течение 2 минут;
сушка в течение 25 минут.
Таким образом пряди обрабатывались последовательно 8 раз.
Цвет прядей оценивался до и после теста на стойкость к мытью шампунем в системе Lab с помощью спектрофотометра СМ 2002 MINOLTA (Illuminant D65). В этой системе Lаb три параметра соответственно обозначают интенсивность (L), оттенок (а) и насыщенность (b) цвета.
Согласно этой системе, чем выше значение L, тем цвет светлее или менее интенсивен. И наоборот, чем меньше значение L, тем темнее цвет или более интенсивен.
а и b указывают две цветовые оси: а показывает ось цвета зеленый/красный; b указывает ось русый/желтый. Значения, близкие нулю, для а и b соответствуют серым оттенкам.
Разница в окраске (ΔЕ) двух прядей рассчитывается согласно уравнению
,
где ΔE обозначает разность в цвете двух прядей (в данном случае разрушение цвета после мытья шампунем);
L, а и b обозначают соответственно интенсивность, оттенок и насыщенность пряди после тестирования;
L0, а0 и b0 обозначают соответственно интенсивность, оттенок и насыщенность пряди перед тестированием.
где ΔE обозначает разность в цвете двух прядей (в данном случае разрушение цвета после мытья шампунем);
L, а и b обозначают соответственно интенсивность, оттенок и насыщенность пряди после тестирования;
L0, а0 и b0 обозначают соответственно интенсивность, оттенок и насыщенность пряди перед тестированием.
Чем больше значение ΔE, тем больше разница в цвете двух прядей, в данном случае, тем больше ослабление цвета.
Результаты сведены в табл. 9.
Эти результаты показывают, что пряди волос, окрашенные композициями примеров 5 и 7, очень мало подверглись цветовому разрушению после мытья шампунем, поскольку величины ΔE низкие. Следовательно, окрашивание композициями согласно изобретению является более устойчивым к действию шампуня.
Пряди, окрашенные композициями примеров 6 и 8, были затем протестированы на устойчивость к свету (ксенотест) в течение 40 минут согласно протоколу, описанному в примерах 3 и 4 заявки.
Цвет прядей оценивался до и после теста на устойчивость к свету в системе Lаb с помощью спектрофотометра СМ 2002 MINOLTA согласно описанию для примеров 5 и 7 (см. выше).
Получены следующие результаты (см. табл. 10)
Эти результаты показывают, что пряди волос, окрашенные композициями примеров 6 и 8, очень мало подверглись разрушению, поскольку значения ΔE низкие. Следовательно, окрашивание композициями согласно изобретению обеспечивает высокую стойкость к действию шампуня.
Эти результаты показывают, что пряди волос, окрашенные композициями примеров 6 и 8, очень мало подверглись разрушению, поскольку значения ΔE низкие. Следовательно, окрашивание композициями согласно изобретению обеспечивает высокую стойкость к действию шампуня.
Были получены красящие композиции по изобретению (содержание, г) (см. табл. 11).
Способ применения
Полученную композицию смешивают, в равных весовых пропорциях, с 20-объемным раствором перекиси водорода.
Полученную композицию смешивают, в равных весовых пропорциях, с 20-объемным раствором перекиси водорода.
Смесь наносят на седые волосы с 90% сединой, нормальные или с перманентной завивкой из расчета 28 г на 3 г волос на 30 минут.
Волосы затем ополаскивают, моют стандартным шампунем и высушивают.
Получают следующие окраски (см. табл. 12).
Claims (17)
1. Композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких, как человеческие волосы, содержащая в подходящей для окраски среде в качестве первого сочетающего агента 2-амино-3-гидроксипиридин и/или по меньшей мере одну из его кислотно-аддитивных солей, окисляющееся основание и второй сочетающий агент, отличающаяся тем, что в качестве по меньшей мере одного окисляющегося основания она содержит парафенилендиамин формулы (I):
где R1 представляет собой атом водорода, С1-С4-алкил, С1-С4-моногидроксиалкил, С2-С4-полигидроксиалкил, С1-С4-алкоксиалкил, фенил или 4'-аминофенил,
R2 представляет собой атом водорода, С1-С4-алкил, С1-С4-моногидроксиалкил или С2-С4-полигидроксиалкил,
R3 представляет собой атом водорода, атом галогена, такого, как хлор, С1-С4-алкил, С1-С4-моногидроксиалкил или С1-С4-гидроксиалкокси,
R4 представляет собой атом водорода или С1-С4-алкил, при условии, что
- если R2 представляет собой β-гидроксиэтил, а R1 и R4 - атом водорода, то R3 не является метилом,
- если R2 представляет собой β-гидроксиэтил, а R1 и R3 - атом водорода, то R4 не может представлять собой метил в положении 6, и/или его кислотно-аддитивную соль и/или параминофенол формулы (II)
где R5 представляет собой атом водорода, С1-С4-алкил, С1-С4-моногидроксиалкил, С1-С4-алкоксиалкил или С1-С4-аминоалкил,
R6 представляет собой атом водорода или фтора, С1-С4-алкил, С1-С4-моногидроксиалкил, С2-С4-полигидроксиалкил, С1-С4-аминоалкил, С1-С4-цианоалкил или С1-С4-алкоксиалкил при условии, что хотя бы один из радикалов R5 и R6 представляет собой атом водорода, и/или его кислотно-аддитивную соль, а в качестве второго сочетающего агента она содержит, по меньшей мере, один метааминофенол следующей формулы (III)
где R7 представляет собой атом водорода, С1-С4-алкил, С1-С4-моногидроксиалкил или С2-С4-полигидроксиалкил;
R8 представляет собой атом водорода, С1-С4-алкил, С1-С4-алкокси или атом галогена, выбранный из атома хлора, брома или фтора;
R9 представляет собой атом водорода, С1-С4-алкил, С1-С4-алкокси, С1-С4-моногидроксиалкил, С1-С4-полигидроксиалкил, С1-С4-моногидроксиалкокси или С2-С4-полигидроксиалкокси и/или его кислотно-аддитивную соль, при условии, что, по крайней мере, один из радикалов R7, R8 и R9 не является атомом водорода.
где R1 представляет собой атом водорода, С1-С4-алкил, С1-С4-моногидроксиалкил, С2-С4-полигидроксиалкил, С1-С4-алкоксиалкил, фенил или 4'-аминофенил,
R2 представляет собой атом водорода, С1-С4-алкил, С1-С4-моногидроксиалкил или С2-С4-полигидроксиалкил,
R3 представляет собой атом водорода, атом галогена, такого, как хлор, С1-С4-алкил, С1-С4-моногидроксиалкил или С1-С4-гидроксиалкокси,
R4 представляет собой атом водорода или С1-С4-алкил, при условии, что
- если R2 представляет собой β-гидроксиэтил, а R1 и R4 - атом водорода, то R3 не является метилом,
- если R2 представляет собой β-гидроксиэтил, а R1 и R3 - атом водорода, то R4 не может представлять собой метил в положении 6, и/или его кислотно-аддитивную соль и/или параминофенол формулы (II)
где R5 представляет собой атом водорода, С1-С4-алкил, С1-С4-моногидроксиалкил, С1-С4-алкоксиалкил или С1-С4-аминоалкил,
R6 представляет собой атом водорода или фтора, С1-С4-алкил, С1-С4-моногидроксиалкил, С2-С4-полигидроксиалкил, С1-С4-аминоалкил, С1-С4-цианоалкил или С1-С4-алкоксиалкил при условии, что хотя бы один из радикалов R5 и R6 представляет собой атом водорода, и/или его кислотно-аддитивную соль, а в качестве второго сочетающего агента она содержит, по меньшей мере, один метааминофенол следующей формулы (III)
где R7 представляет собой атом водорода, С1-С4-алкил, С1-С4-моногидроксиалкил или С2-С4-полигидроксиалкил;
R8 представляет собой атом водорода, С1-С4-алкил, С1-С4-алкокси или атом галогена, выбранный из атома хлора, брома или фтора;
R9 представляет собой атом водорода, С1-С4-алкил, С1-С4-алкокси, С1-С4-моногидроксиалкил, С1-С4-полигидроксиалкил, С1-С4-моногидроксиалкокси или С2-С4-полигидроксиалкокси и/или его кислотно-аддитивную соль, при условии, что, по крайней мере, один из радикалов R7, R8 и R9 не является атомом водорода.
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что парафенилендиамины формулы (1) выбраны из парафенилендиамина, паратолуилендиамина, 2-н-пропилпарафенилендиамина, 2-изопропилпарафенилендиамина, 2-β-гидроксиэтилпарафенилендиамина, 2-β-гидроксиэтилоксипарафениленди-амина, 2,6-диметилпарафенилендиамина, 2,6-диэтилпарафенилендиамина, 2,3-диметилпарафенилендиамина, N,N-бис-(β-гидроксиэтил)парафенилен-диамина, 1-β-метоксиэтиламино-4-аминобензола и их аддитивных солей с кислотой.
3. Композиция по пп.1 и 2, отличающаяся тем, что парааминофенолы формулы (II) выбраны из парааминофенола, 3-метил-4-аминофенола, 3-фторо-4-аминофенола, 3-гидроксиметил-4-аминофенола, 2-метил-4-аминофенола, 2-гидроксиметил-4-аминофенола, 2-метоксиметил-4-аминофенола, 2-аминометил-4-аминофенола, 2-(β-гидроксиэтиламинометил) 4-аминофенола и их аддитивных солей с кислотой.
4. Композиция по пп.1-3, отличающаяся тем, что метааминофенолы формулы (III) выбраны из 5-амино-2-метоксифенола, 5-амино-2-(β-гидроксиэтилокси)фенола, 5-амино-2-метилфенола, 5-N-(β-гидроксиэтил)амино-2-метилфенола, 5-N-(β-гидроксиэтил)амино-4-метокси-2-метилфенола, 5-амино-2,4-диметоксифенола, 5-(γ-гидроксипропиламино)2-метилфенола и их аддитивных солей с кислотой.
5. Композиция по пп.1-4, отличающаяся тем, что аддитивная соль с кислотой выбрана из хлоргидратов, бромгидратов, сульфатов и тартратов.
6. Композиция по пп.1-5, отличающаяся тем, что 2-амино-3-гидроксипиридин и/или его аддитивная соль (соли) с кислотой составляют 0,0001 - 10 мас.% от общей массы красящего состава.
7. Композиция по пп.1-6, отличающаяся тем, что 2-амино-3-гидроксипиридин и/или его аддитивная соль (соли) с кислотой составляют 0,005 - 7 мас.% от общей массы красящего состава.
8. Композиция по пп.1-7, отличающаяся тем, что парафенилендиамин формулы (I) и/или парааминофенол формулы (II) составляют 0,0005 - 10 мас.% от общей массы красящего состава.
9. Композиция по п.8, отличающаяся тем, что парафенилендиамин(ы) формулы (I) и/или парааминофенол(ы) формулы (II) составляют 0,01 - 7 мас.% от общей массы красящего состава.
10. Композиция по пп.1-9, отличающаяся тем, что метааминофенол(ы) формулы (III) составляет(ют) 0,0001 - 5 мас.% от общей массы красящего состава.
11. Композиция по п.10, отличающаяся тем, что метааминофенол(ы) формулы (III) составляет(ют) 0,001 - 3 мас.% от общей массы красящего состава.
12. Композиция по пп.1-11, отличающаяся тем, что указанная среда, подходящая для окраски, состоит из воды или из смеси воды и, по меньшей мере, одного органического растворителя, выбранного из низших С1-С4-алканолов, глицерина, гликолей и их простых эфиров, ароматических спиртов, и аналогичных соединений и их смесей.
13. Композиция по пп.1-12, отличающаяся тем, что ее рН составляет от 5 до 12.
14. Композиция по пп.1-13, отличающаяся тем, что она содержит также и другие различные сочетающие агенты, отличные от 2-амино-3-гидроксипиридина, метааминофенолов формулы (III) и их аддитивных солей с кислотой, и/или другие окисляющие основания, отличные от парафенилендиаминов формулы (I), парааминофенолов формулы (II) и их аддитивных солей с кислотой, и/или прямые красители.
15. Способ окраски кератиновых волокон и, в частности, таких, как человеческие волосы, путем нанесения красящей композиции на эти волокна, отличающийся тем, что в качестве красящей композиции используют композицию по пп. 1-14 и проявляют цвет при кислом, нейтральном или основном рН при помощи подкисляющего агента, добавляемого в самый момент использования в красящий состав или присутствующего в окисляющем составе, наносимом одновременно или отдельно.
16. Способ согласно п.15, отличающийся тем, что подкисляющий агент, присутствующий в окисляющем составе, выбирают из перекиси водорода, перекиси карбамида, броматов щелочных металлов, солей перкислот, таких, как пербораты и персульфаты.
17. Красильный набор с несколькими отделениями, отличающийся тем, что первое из отделений содержит красящий состав, определенный в одном из пп. 1-14, а второе - окисляющий состав, включающий в себя подкисляющий агент.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9609107 | 1996-07-19 | ||
| FR9609107A FR2751218B1 (fr) | 1996-07-19 | 1996-07-19 | Compositions pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture les mettant en oeuvre |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU97112502A RU97112502A (ru) | 1999-06-10 |
| RU2176909C2 true RU2176909C2 (ru) | 2001-12-20 |
Family
ID=9494258
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU97112502/14A RU2176909C2 (ru) | 1996-07-19 | 1997-07-18 | Композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, способ окраски кератиновых волокон и красильный набор |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6093220A (ru) |
| EP (1) | EP0819423B1 (ru) |
| JP (1) | JP3133018B2 (ru) |
| KR (1) | KR100232391B1 (ru) |
| CN (1) | CN1089229C (ru) |
| AR (1) | AR008778A1 (ru) |
| AT (1) | ATE174503T1 (ru) |
| AU (1) | AU687327B1 (ru) |
| BR (1) | BR9702622A (ru) |
| CA (1) | CA2210367C (ru) |
| DE (1) | DE69700068T2 (ru) |
| DK (1) | DK0819423T3 (ru) |
| ES (1) | ES2128191T3 (ru) |
| FR (1) | FR2751218B1 (ru) |
| GR (1) | GR3029579T3 (ru) |
| HU (1) | HU220148B (ru) |
| PL (1) | PL202183B1 (ru) |
| RU (1) | RU2176909C2 (ru) |
| ZA (1) | ZA976209B (ru) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19704850C1 (de) * | 1997-02-08 | 1998-04-02 | Goldwell Gmbh | Haarfärbemittel |
| DE19704831C1 (de) * | 1997-02-08 | 1998-04-09 | Goldwell Gmbh | Haarfärbemittel |
| US6673122B1 (en) * | 1997-02-26 | 2004-01-06 | L'oréal | Compositions for dyeing keratin fibers containing para-aminophenols, dyeing process, novel para-aminophenols and process for their preparation |
| FR2773482B1 (fr) * | 1998-01-13 | 2001-04-20 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition |
| FR2773478B1 (fr) * | 1998-01-13 | 2000-02-25 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition |
| FR2773473B1 (fr) * | 1998-01-13 | 2002-12-27 | Oreal | Composition tinctoriale et procedes de teinture des fibres keratiniques |
| US6040482A (en) * | 1999-03-05 | 2000-03-21 | Milliken & Company | Oxyalkylene-substituted aminophenol intermediate |
| DE19936442A1 (de) * | 1999-08-03 | 2001-02-08 | Henkel Kgaa | Neue Entwickler-Kuppler-Kombinationen |
| FR2830188B1 (fr) * | 2001-09-28 | 2005-01-28 | Oreal | Composition tinctoriale contenant un compose para-aminophenol ou para-phenylene diamine substitue par un radical silanique |
| FR3075045B1 (fr) * | 2017-12-20 | 2020-10-30 | Oreal | Procede de traitement des matieres keratiniques mettant en œuvre un derive de flavine, une molecule polymerisable et un rayonnement lumineux |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH464448A (de) * | 1967-11-20 | 1968-10-31 | Richard Dr Heilingoetter | Verfahren zum Färben menschlicher Haare |
| JPS5234082A (en) * | 1975-09-12 | 1977-03-15 | Koei Chemical Co | Dyeing method of keratinic structured substance |
| CH629240A5 (de) * | 1976-09-02 | 1982-04-15 | Henkel Kgaa | Mittel zum faerben von keratinhaltigem material. |
| DE2714831A1 (de) * | 1977-04-02 | 1978-10-12 | Henkel Kgaa | Haarfaerbemittel |
| DE4301663C1 (de) * | 1993-01-22 | 1994-02-24 | Goldwell Ag | Haarfärbemittel |
| FR2707487B1 (fr) * | 1993-07-13 | 1995-09-08 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation des fibres kératiniques comprenant un para-aminophénol, un méta-aminophénol et une métaphénylènediamine, et procédé de teinture utilisant une telle composition. |
| DE4331136C1 (de) * | 1993-09-14 | 1994-08-25 | Goldwell Ag | Mittel zum gleichzeitigen Färben und Aufhellen von menschlichen Haaren |
| DE4408506C2 (de) * | 1994-03-14 | 1996-07-04 | Schwarzkopf Gmbh Hans | Wäßrige Haarfärbemittel |
-
1996
- 1996-07-19 FR FR9609107A patent/FR2751218B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-07-01 DE DE69700068T patent/DE69700068T2/de not_active Revoked
- 1997-07-01 AT AT97401539T patent/ATE174503T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-07-01 EP EP97401539A patent/EP0819423B1/fr not_active Revoked
- 1997-07-01 ES ES97401539T patent/ES2128191T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-01 DK DK97401539T patent/DK0819423T3/da active
- 1997-07-03 AU AU28469/97A patent/AU687327B1/en not_active Ceased
- 1997-07-14 JP JP09188777A patent/JP3133018B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-07-14 ZA ZA9706209A patent/ZA976209B/xx unknown
- 1997-07-16 AR ARP970103184A patent/AR008778A1/es active IP Right Grant
- 1997-07-18 CA CA002210367A patent/CA2210367C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1997-07-18 KR KR1019970033488A patent/KR100232391B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-07-18 RU RU97112502/14A patent/RU2176909C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-07-18 BR BR9702622A patent/BR9702622A/pt not_active Application Discontinuation
- 1997-07-18 PL PL321204A patent/PL202183B1/pl unknown
- 1997-07-18 HU HU9701226A patent/HU220148B/hu not_active IP Right Cessation
- 1997-07-18 US US08/896,636 patent/US6093220A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-19 CN CN97117424A patent/CN1089229C/zh not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-03-04 GR GR990400663T patent/GR3029579T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1178104A (zh) | 1998-04-08 |
| ZA976209B (en) | 1998-02-03 |
| PL321204A1 (en) | 1998-02-02 |
| BR9702622A (pt) | 1998-09-15 |
| HU9701226D0 (en) | 1997-10-28 |
| HU220148B (hu) | 2001-11-28 |
| AR008778A1 (es) | 2000-02-23 |
| HUP9701226A2 (hu) | 1998-05-28 |
| DE69700068T2 (de) | 1999-05-12 |
| PL202183B1 (pl) | 2009-06-30 |
| GR3029579T3 (en) | 1999-06-30 |
| MX9705456A (es) | 1998-08-30 |
| JP3133018B2 (ja) | 2001-02-05 |
| KR980009648A (ko) | 1998-04-30 |
| DK0819423T3 (da) | 1999-08-23 |
| ATE174503T1 (de) | 1999-01-15 |
| FR2751218A1 (fr) | 1998-01-23 |
| KR100232391B1 (ko) | 1999-12-01 |
| HUP9701226A3 (en) | 1999-03-01 |
| CA2210367A1 (fr) | 1998-01-19 |
| AU687327B1 (en) | 1998-02-19 |
| EP0819423B1 (fr) | 1998-12-16 |
| FR2751218B1 (fr) | 1998-08-28 |
| DE69700068D1 (de) | 1999-01-28 |
| US6093220A (en) | 2000-07-25 |
| JPH1087451A (ja) | 1998-04-07 |
| EP0819423A1 (fr) | 1998-01-21 |
| CN1089229C (zh) | 2002-08-21 |
| CA2210367C (fr) | 2003-01-28 |
| ES2128191T3 (es) | 1999-05-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5752983A (en) | Composition for oxidation dyeing of keratinous fibres comprising an oxidation base, a coupler, and 4-hydroxyindole as coupler and dyeing process with this composition | |
| KR100260776B1 (ko) | 케라틴섬유의산화염색용조성물및이조성물을사용하는염색방법 | |
| KR19980064476A (ko) | 케라틴 섬유의 산화 염색용 조성물 및 이 조성물을 사용하는염색 방법 | |
| JPH0834714A (ja) | 一級、二級または三級アミン基を含むパラ−フェニレンジアミン、メタ−フェニレンジアミンおよびパラ−アミノフェノールまたはメタ−アミノフェノールからなるケラチン質繊維の酸化染色のための組成物、およびこの組成物を用いる染色方法 | |
| US5690696A (en) | Combinations of two para-phenylenediamine oxidation bases and a meta-phenylenediamine coupler for the oxidation dyeing of keratinous fibers | |
| JP3004195B2 (ja) | 少なくとも２の特定のパラ−フェニレンジアミン誘導体を含むケラチン繊維の酸化染色のための組成物 | |
| RU2176909C2 (ru) | Композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, способ окраски кератиновых волокон и красильный набор | |
| US5900028A (en) | Oxidation dye composition for keratin fibres comprising 2-amino-3-hydroxypyridine and a P-phenylenediamine or P-aminophenol oxidation base, and dyeing process | |
| US5735909A (en) | Compositions and processes for the oxidation dyeing of keratin fibres with an oxidation base, a meta-aminophenol coupler, and a 6-hydroxyindoline coupler | |
| US6004356A (en) | Compositions and processes for the oxidation dyeing of keratin fibers with oxidation bases, a meta-aminophenol, and y-hyroxyindoline | |
| US5620484A (en) | Compositions and processes for dyeing keratin fibres with 6-hydroxyindoline and oxidation bases at acid pH's | |
| US5814106A (en) | Composition for the oxidation dyeing of keratin fibres contains a 4-hydroxyindoline coupler at an acidic pH and dyeing process using this composition | |
| JP2880112B2 (ja) | ケラチン繊維の酸化染色用の組成物及び該組成物を用いる染色方法 | |
| US6093219A (en) | Composition for the oxidation dyeing of keratin fibers, comprising at least two oxidation bases and an indole coupler, and dyeing process | |
| US6406502B1 (en) | Compositions for the oxidation dyeing of keratin fibres and dyeing process | |
| US6001136A (en) | Compositions for the oxidation dyeing of keratin fibres and dyeing process | |
| AU730581B2 (en) | Composition for the oxidation dyeing of keratin fibres and dyeing process using this composition | |
| US5968206A (en) | Compositions and processes for the oxidative dyeing of keratin fibers with para-phenylenediamine derivatives and 4-hydroxyindule at basic ph's | |
| JP3293634B2 (ja) | ケラチン繊維の酸化染色用組成物及び該組成物を用いた染色方法 | |
| EP1362578B1 (en) | Hair dye composition | |
| EP1362577B1 (en) | Hair dye composition | |
| JPH1087453A (ja) | ケラチン繊維の酸化染色用組成物と該組成物を使用した染色方法 | |
| MXPA97005456A (en) | Compositions for teething by oxidation of keratinic fibers and dyeing procedure that uses them | |
| MXPA97010148A (en) | Composition for dyeing by oxidation of keratinic fibers, comprising 2-amino-3-hydroxy pyridine and a base of oxidation, and tint procedure | |
| MXPA99010324A (en) | Oxidation dyeing composition for keratinous fibres containing a 3-aminopyridine azo derivative and dyeing method using said composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| QB4A | Licence on use of patent |
Effective date: 20100427 |
|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE Effective date: 20120125 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20120719 |