KR100260776B1 - 케라틴섬유의산화염색용조성물및이조성물을사용하는염색방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 사람 케라틴 섬유의 산화 염색용즉석식 조성물 (ready-to-use composition) 에 관한 것으로, 상기 조성물은 1종 이상의 양이온성 직접 염료 및 1종 이상의 산화제와 조합한, 1종 이상의 산화 염기를 함유한다. 또한 본 발명은 상기 조성물을 사용하는 염색 방법에 관한 것이다.
Description
본 발명은 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 사람 케라틴 섬유의 산화 염색용즉석식 조성물 (ready-to-use composition) 에 관한 것으로, 상기 조성물은 적당한 염색용 매체내에, 1종 이상의 양이온성 직접 염료 및 1종 이상의 산화제와 조합한, 1종 이상의 산화 염기를 함유한다. 또한 본 발명은 상기 조성물을 사용하는 염색 방법에 관한 것이다. 본 발명은 또한 상기의 즉석식 조성물 제조용 염색 키트 (dyeing kit) 에 관한 것이다.
산화 염료 전구체를 함유하는 염료 조성물, 특히 일반적으로 산화 염기로 알려진, 오르쏘- 또는 파라-페닐렌디아민 및 오르쏘- 또는 파라-아미노페놀로 케라틴 섬유, 특히 사람의 모발을 염색하는 것이 알려져있다. 산화 염료 전구체, 또는 산화 염기는, 산화 생성물과 조합될 때, 산화 축합 과정에 의해 착색된 화합물 및 염료를 생성할 수 있는, 무색, 또는 엷게 착색된 화합물이다.
또한, 이들 산화 염기로 수득된 색조 (shade) 는 이들을 발색제 또는 색상 개질제와 조합하여 변화시킬 수 있음이 알려져있으며, 상기의 색상 개질제는 특히 방향족 메타-디아민, 메타-아미노페놀, 메타-디페놀 및 임의의 헤테로사이클릭 화합물으로부터 선택된다.
산화 염기 및 발색제에 다양한 화합물을 사용하면, 넓은 범위의 색상을 수득할 수 있다.
또한 수득된 색조를 추가로 변화시키고 이들에게 광택 (glint) 을 부여하기 위해서, 산화 염료 전구체 및 발색제와 조합하여, 직접 염료, 즉, 산화제 없이도 색상을 제공하는 착색된 물질을 사용할 수 있음이 알려져있다.
이들 산화 염료에 의해서 수득된 소위 "영구적인" 색상은 더욱이 몇 가지 요건을 만족시켜야 한다. 따라서, 원하는 강도의 색조를 나타낼 수 있어야 하며, 외부 요인 (빛, 악천후, 세정, 퍼머넌트 웨이빙, 땀, 마찰) 에 견딜 수 있어야 한다.
대다수의 직접 염료는 니트로벤젠 화합물군에 속하며, 이들이 염료 조성물에 도입될 때, 특히 샴푸에 대해서는 착색속도가 느리다는 단점이 있다.
본 발명은 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 사람 케라틴 섬유의 산화 염색용의 신규 조성물을 제공하는 것을 목적으로 하며, 상기 조성물은 특히 윤택이 풍부한 밝은 색상과 동시에 우수한 견뢰성 (fastness property) 을 갖는 반짝이는 착색을 가능하게 한다.
따라서, 본 출원사는 하기의 성분을 조합함으로써, 반짝이면서 견뢰성이 있는 신규의 염료를 수득할 수 있음을 발견하였다:
- 1종 이상의 산화 염기,
- 하기에 정의된 화학식 1 및/또는 화학식 2 및/또는 화학식 3 및/또는 화학식 4의 1종 이상의 양이온성 직접 염료, 및
- 1종 이상의 산화제.
따라서, 본 발명의 첫 번째 목적은 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 사람 케라틴 섬유의 산화 염색용 즉석식 조성물에 관한 것으로, 상기 조성물은 적당한 염색용 매질내에, 하기를 함유하는 것을 특징으로 한다:
- 1종 이상의 산화 염기,
- 하기로부터 선택되는 1종 이상의 양이온성 직접 염료:
a) 하기 화학식 1의 화합물:
{식중;
D는 질소원자 또는 -CH 기를 나타내고,
R1및 R2는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소원자; -CN, -OH 또는 -NH2라디칼로 치환될 수 있는 C1-C4알킬 라디칼; 4'-아미노페닐 라디칼을 나타내거나, 혹은 또는 벤젠 고리의 탄소 원자와 함께, 1개이상의 C1-C4알킬 라디칼로 치환될 수 있는, 선택적으로 산소화 및/또는 질소 헤테로사이클을 형성하고,
R3및 R'3는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 원자, 브롬, 염소, 요오드 또는 불소에서 선택된 할로겐 원자, 혹은 시아노, C1-C4알콕시 또는 아세틸옥시 라디칼을 나타내고,
X-는 음이온, 바람직하게는 염소, 메틸술페이트 및 아세테이트로부터 선택되는 음이온을 나타내고,
A 는 하기 구조식 A1 내지 A19 로부터 선택되는 기를 나타낸다:
(식중;
R4은 히드록시 라디칼로 치환될 수도 있는 C1-C4알킬 라디칼을 나타내고,
R5는 C1-C4알콕시 라디칼을 나타낸다.
단, D가 -CH를 나타내고, A는 A4또는 A13을 나타내며, R3가 알콕시 라디칼 이외의 것일 경우, R1과 R2는 동시에 수소원자를 나타내지 않는다)};
b) 하기 화학식 2의 화합물:
{식중;
R6은 수소원자 또는 C1-C4알킬 라디칼을 나타내고,
R7는 수소원자, -CN 라디칼 또는 아미노기로 치환될 수 있는 알킬 라디칼, 4'-아미노페닐 라디칼을 나타내거나, 또는 R6와 함께, C1-C4알킬 라디칼로 치환될 수 있는, 선택적으로 산소화 및/또는 질소 헤테로사이클을 형성하고,
R8및 R9는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 원자, 브롬, 염소, 요오드 또는 불소와 같은 할로겐 원자, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시 라디칼 또는 -CN 라디칼을 나타내고,
X 는 음이온, 바람직하게는 염소, 메틸술페이트 및 아세테이트으로부터 선택되는 음이온을 나타내고,
B 는 하기 구조식 B1 내지 B6 로부터 선택되는 기를 나타낸다:
(식중, R10는 C1-C4알킬 라디칼을 나타내고, R11및 R12은 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소원자 또는 C1-C4알킬 라디칼을 나타낸다)};
c) 하기 화학식 3과 4의 화합물:
{상기 식에서:
R13은 수소원자, C1-C4알콕시 라디칼, 브롬, 염소, 요오드 또는 불소와 같은 할로겐 원자, 또는 아미노 라디칼을 나타내고,
R14은 수소원자, C1-C4알킬 라디칼을 나타내거나, 또는 벤젠 고리의 탄소원자와 함께, 1개 이상의 C1-C4알킬 라디칼로 치환될 수 있는, 선택적으로 산소화 및/또는 질소 헤테로사이클을 형성하고,
R15은 수소원자 또는 브롬, 염소, 요오드 또는 불소와 같은 할로겐 원자를 나타내고,
R16및 R17는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 원자 또는 C1-C4알킬 라디칼을 나타내고,
D1및 D2는 동일하거나 상이할 수 있으며, 질소원자 또는 -CH기를 나타내며,
m=0 또는 1이며,
상기에서 R13이 미치환 아미노기를 나타낼 경우, D1과 D2는 동시에 -CH기를 나타내고, m=0이다.
X-는 음이온, 바람직하게는 염소, 메틸술페이트 및 아세테이트으로부터 선택되는 음이온을 나타내고,
E 는 하기 구조식 B1 내지 B8 로부터 선택되는 기를 나타낸다:
(여기에서, R'는 C1-C4알킬 라디칼을 나타내며;
m=0이고, D1이 질소원자를 나타낼 경우, E는 또한 하기 E9의 기를 나타낸다:
(여기에서, R'는 C1-C4알킬 라디칼을 나타낸다))} 그리고
- 1종 이상의 산화제.
본 발명에 따른 즉석식 염료 조성물은 모발에 가해지는, 특히 샴푸와 같은 다양한 처리를 효과적으로 견뎌내는 재색 또는 금색의 자연스러운 색조의 착색을 수득할 수 있게 한다.
본 발명의 목적은 또한 상기의 즉석식 조성물을 사용하는 케라틴 섬유의 산화 염색 방법에 관한 것이다.
본 발명에 따른 즉석식 염료 조성물에서 산화 염기는 바람직하게는 파라페닐렌디아민류, 비스(페닐)알킬렌디아민류, 파라아미노페놀류, 오로쏘-아미노페놀류 및 헤테로사이클 산화염기이다.
본 발명에 따른 즉석식 염료 조성물에서 산화 염기로서 사용될 수 있는 파라-페닐렌디아민류는 하기 화학식 5 의 화합물 및 이의 산 부가염으로부터 선택되는 것이 바람직하다:
(식중:
R18은 수소원자, C1-C4알킬, C1-C4모노히드록시알킬, C2-C4폴리히드록시알킬, 페닐, 4'-아미노페닐 또는 (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬 라디칼을 나타내고,
R19는 수소원자, C1-C4알킬, C1-C4모노히드록시알킬 또는 C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼을 나타내고,
R20은 수소원자, 염소, 브롬, 요오드 또는 불소원자와 같은 할로겐원자, C1-C4알킬, C1-C4모노히드록시알킬, C1-C4히드록시알콕시, C1-C4아세틸아미노알콕시, C1-C4메실아미노알콕시, 또는 C1-C4카르바모일아미노알콕시 라디칼을 나타내고,
R21은 수소원자 또는 C1-C4알킬 라디칼을 나타낸다).
상기 화학식 5 의 파라-페닐렌디아민류로는, 특히 파라-페닐렌디아민, 파라-톨루일렌디아민, 2-클로로-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,5-디메틸-파라페닐렌디아민, N,N-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디에틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디프로필-파라-페닐렌디아민, 4-아미노-N,N-디에틸-3-메틸아닐린, N,N-비스(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 4-아미노-N,N-비스(β-히드록시에틸)-3-메틸아닐린, 4-아미노-3-클로로-N,N-비스(β-히드록시에틸)아닐린, 2-β-히드록시에틸-파라-페닐렌디아민, 2-플루오로-파라-페닐렌디아민, 2-이소프로필--파라-페닐렌디아민, N-(β-히드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, 2-히드록시메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-3-메틸파라-페닐렌디아민, N,N-(에틸-β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, N-(β,γ-디히드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, N-(4'-아미노페닐)-파라-페닐렌디아민, N-페닐-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸옥시-파라-페닐렌디아민 및 2-β-아세틸아미노에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 및 이의 산부가염을 들 수 있다.
상기 화학식 5 의 파라-페닐렌디아민류중, 파라-페닐렌디아민, 파라톨루일렌디아민, 2-이소프로필-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 2,6-디메틸파라-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-파라페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-비스(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민 및 2-클로로-파라-페닐렌디아민, 및 이의 산부가염이 가장 바람직하다.
본 발명에 따른 즉석식 염료 조성물내 산화염기로 사용될 수 있는 비스(페닐)알킬렌디아민류는 하기 화학식 6 의 화합물 및 이의 산부가염으로부터 선택되는 것이 바람직하다:
[식중:
Z1및 Z2는 동일하거나 또는 상이할 수 있으며, 히드록실 라디칼 또는 NHR25(R25는 수소원자 또는 C1-C4알킬 라디칼이다) 을 나타내고,
R22는 수소원자 또는 C1-C4알킬, C1-C4모노히드록시알킬 또는 C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼 또는 C1-C4아미노알킬 라디칼 (아미노 잔기는 치환될 수 있다) 을 나타내고,
R23및 R24는 동일하거나 또는 상이할 수 있으며, 수소 또는 할로겐 원자 또는 C1-C4알킬 라디칼을 나타내고,
Y 는 하기 라디칼로 구성된 군으로부터 취해지는 라디칼을 나타내고:
-(CH2)n; -(CH2)m-O-(CH2)m; -(CH2)m-CHOH-(CH2)m- 및 ;
(식중, n 은 0 내지 8 의 정수이고, m 은 0 내지 4 의 정수이다)].
상기 화학식 6 의 비스(페닐)알킬렌디아민류로는, 보다 특히 N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)-1,3-디아미노프로판올, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)에틸렌디아민, N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4-아미노페닐)-테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(4-메틸아미노페닐)테트라메틸렌디아민 및 N,N'-비스(에틸)-N,N'-비스(4'-아미노-3'-메틸페닐)에틸렌디아민, 및 이의 산부가염을 들 수 있다.
상기 화학식 6 의 비스(페닐)알킬렌디아민류중, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)-1,3-디아미노프로판올 또는 이의 산부가염중 하나가 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 즉석식 염료 조성물내 산화 염기로 사용될 수 있는 파라-아미노페놀류는 하기 화학식 7 의 화합물 및 이의 산부가염으로부터 선택되는 것이 바람직하다:
(식에서:
R26은 수소 또는 불소 원자 또는 C1-C4알킬, C1-C4모노히드록시알킬, (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬, C1-C4아미노알킬 또는 히드록시(C1-C4)알킬아미노(C1-C4)알킬 라디칼을 나타내고,
R27은 수소 또는 불소 원자 또는 C1-C4알킬, C1-C4모노히드록시알킬, C2-C4폴리히드록시알킬, C1-C4아미노알킬, C1-C4시아노알킬 또는 (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬 라디칼을 나타내며,
R26또는 R27라디칼중의 적어도 하나는 수소원자를 나타낸다)
상기 화학식 7 의 파라-아미노페놀류중, 파라-아미노페놀, 4-아미노-3-메틸페놀, 4-아미노-3-플루오로페놀, 4-아미노-3-히드록시메틸페놀, 4-아미노-2-메틸페놀, 4-아미노-2-히드록시메틸페놀, 4-아미노-2-메톡시메틸페놀, 4-아미노-2-아미노메틸페놀, 4-아미노-2-(β-히드록시에틸아미노메틸)페놀 및 4-아미노-2-플루오노페놀 및 이의 산부가염이 가장 바람직하다.
본 발명에 따른 즉석식 염료 조성물내 산화 염기로 사용될 수 있는 오로쏘-아미노페놀류는 2-아미노페놀, 2-아미노-5-메틸페놀, 2-아미노-6-메틸페놀 및 5-아세트아미도-2-아미노페놀 및 이의 산부가염이 가장 바람직하다.
본 발명에 따른 즉석식 염료 조성물내 산화 염기로 사용될 수 있는 헤테로사이클 염기류는 특히 피리딘 유도체, 피리미딘 유도체, 피라졸 유도체 및 이의 산부가염을 들 수 있다.
피리딘 유도체중에서, 특히 2,5-디아미노피리딘과 같은 예컨대 특허 GB 1,026,978 및 GB 1,153,196에 기술된 화합물과 이의 산부가염을 들 수 있다.
피리미딘 유도체중에서, 특히 2,4,5,6-테트라아미노피리미딘 및 4-히드록시-2,5,6-트리아미노피리미딘과 같은 예컨대 특허 DE 2,359,399 또는 일본특허 JP 88-169,571 및 JP 91-333,495에 기술된 화합물과 이의 산부가염을 들 수 있다.
피라졸 유도체중에서, 특히 4,5-디아미노-1-메틸피라졸, 3,4-디아미노피라졸 및 4,5-디아미노-1-(4'-클로로벤질)피라졸과 같은 예컨대 특허 DE 3,843,892 및 DE 4,133,957 그리고 특허출원 WO 94/08969 및 WO 94/08970에 기술된 화합물과 이의 산부가염을 들 수 있다.
본 발명의 염료 조성물의 관계에서 사용될 수 있는 이의 산부가염은 특히 염화수소, 브롬화수소, 황산염 및 타르타르산염으로부터 선택된다.
본 발명에 따른 즉석식 염료 조성물에서 사용될 수 있는 화학식 1, 2, 3 및 4의 양이온성 직접 염료는 공지된 화합물로서, 예를 들어, 특허출원 WO 95/01772, WO 95/15144 및 EP-A-0 714 954 에 기재되어 있다.
본 발명에 따른 즉석식 염료 조성물에서 사용될 수 있는 화학식 1 의 양이온성 직접 염료로는, 보다 특히 하기 구조식 1-1 내지 1-52 에 해당하는 화합물을 들 수 있다:
상기 기재된 구조식 1-1 내지 1-52 의 화합물중, 구조식 1-1, 1-2, 1-14 및 1-31 에 해당하는 화합물이 가장 바람직하다.
본 발명에 따른 즉석식 염료 조성물에서 사용될 수 있는 화학식 2 의 양이온성 직접 염료로는, 보다 특히 하기 구조식 2-1 내지 2-12 에 해당하는 화합물을 들 수 있다:
본 발명에 따른 즉석식 염료 조성물에서 사용될 수 있는 화학식 3 의 양이온성 직접 염료로는, 보다 특히 하기 구조식 3-1 내지 3-18 에 해당하는 화합물을 들 수 있다:
상기 기재된 구조식 3-1 내지 3-18 의 특정 화합물중, 구조식 3-4, 3-5 및 3-13 에 해당하는 화합물이 가장 바람직하다.
본 발명에 따른 즉석식 염료 조성물에서 사용될 수 있는 화학식 4 의 양이온성 직접 염료로는, 보다 특히 하기 구조식 4-1 내지 4-3 에 해당하는 화합물을 들 수 있다:
염료 조성물내에 존재하는 산화제는 통상적으로 산화염색에서 사용되는 산화제, 바람직하게는 과산화수소, 과산화 우레아, 알칼리 금속 브롬산염 및, 과붕산염 및 과황산염과 같은 과염으로부터 선택된다. 과산화수소가 특히 바람직하다.
산화염기의 양은 즉석식 염료 조성물 총중량에 대해 바람직하게는 약 0.0001 내지 10 중량%, 보다 바람직하게는 상기 중량에 대해 약 0.001 내지 5 중량% 이다.
본 발명에 따른 화학식 1 및/또는 2 및/또는 3 및/또는 4의 양이온성 직접 염료의 양은, 즉석식 염료 조성물 총중량에 대해 바람직하게는 약 0.001 내지 10 중량%, 보다 바람직하게는 상기 중량에 대해 약 0.05 내지 2 중량% 이다.
상기 정의된 염료 조성물의 pH 는 일반적으로 약 5 내지 12 이다. 이는, 일반적으로 케라틴 섬유의 염색에 사용되는 산성화제 또는 염기성화제를 사용하여 원하는 값으로 조정될 수 있다.
산성화제로는, 예를 들어, 염산, 오르쏘인산, 및 타르타르산, 시트르산 또는 락트산과 같은 카르복시산, 및 황산과 같은 무기 또는 유기산을 들 수 있다.
염기성화제로는, 예를 들어, 수성 암모니아, 알카리성 탄산염, 및 모노-, 디- 및 트리에탄올아민류와 같은 알칸올아민 및 그의 유도체, 수산화나트륨, 수산화칼륨 및 하기 화학식 8 의 화합물들을 들 수 있다:
(식중, R 은 히드록실기 또는 C1-C4알킬 라디칼로 임의치환된 프로필렌 잔기이고; R28, R29, R30및 R31은 동일하거나 또는 상이할 수 있으며, 수소원자 또는 C1-C4알킬 또는 C1-C4히드록시알킬 라디칼을 나타낸다).
본 발명에 따른 즉석식 염료 조성물은 또한, 상기 산화염기와 화학식 1, 2, 3, 4의 양이온성 염료에 추가하여, 특히 케라틴 섬유의 산화 염색에 보통 사용되는 발색제에서 선택된 1종 이상의 발색제를 함유할 수도 있다.
이들 발색제가 사용될 경우, 발색제의 양은 즉석식 염료 조성물 총중량에 대해 바람직하게는 약 0.0001 내지 5 중량%, 보다 바람직하게는 상기 중량에 대해 약 0.005 내지 3 중량% 이다.
본 발명에 따른 염료 조성물은 또한, 상기 정의된 염료에 추가하여, 특히 색조를 변형하거나 또는 여기에 윤택을 풍부하게 하기 위하여, 기타 발색제 및/또는 직접 염료도 함유할 수 있다,
본 발명에 따른 즉석식 염료 조성물용으로 적합한 염료 매질 (또는 서포트) 은 일반적으로 물 또는, 물에 충분히 용해되지 않는 화합물을 용해시키기 위하여 물과 1종 이상의 유기용매의 혼합물로 구성된다. 유기용매로는, 예를 들어, 에탄올 및 이소프로판올과 같은 C1-C4저급 알칸올류; 글리세롤; 2-부톡시옥시에탄올, 프로필렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 및 모노메틸 에테르와 같은 글리콜 및 글리콜 에테르류, 및 벤질 알코올 또는 페녹시에탄올과 같은 방향족 알콜류, 유사 생성물 및 그의 혼합물을 들 수 있다.
용매의 양은 염료 조성물 총중량에 대해 바람직하게는 약 1 내지 40 중량%, 보다 바람직하게는 약 5 내지 30 중량% 의 비율로 존재할 수 있다.
본 발명에 따른 즉석식 염료 조성물은 또한 음이온성, 양이온성, 비이온성 또는 양쪽이온성 계면활성제 또는 그의 혼합물, 음이온성, 양이온성, 비이온성 또는 양쪽이온성 중합체 또는 그의 혼합물, 무기 또는 유기 농후제, 산화방지제, 투과제, 금속이온봉쇄제 (sequestering agent), 방향, 완충액, 분산화제, 포장제, 막-형성제, 방부제 및 유백화제와 같이 모발 염색용 조성물에 통상적으로 사용되는 다양한 보조제도 함유할 수 있다.
말할 필요도 없이, 당 분야의 숙련자는, 계획된 첨가(들) 가 본 발명에 따른 즉석식 염료 조성물과 본질적으로 관련되어 있는 유리한 성질에 역효과를 미치지 않도록 또는 실질적으로 역효과를 미치지 않도록, 상기 언급된 임의의 추가 화합물을 선택하는 것에 주의할 것이다.
본 발명에 따른 즉석식 염료 조성물은 액체, 크림 또는 겔 형태, 또는 케라틴 섬유, 특히 사람 모발의 염색용으로 적합한 기타 모든 형태와 같은 다양한 형태일 수 있다.
본 발명의 목적은 또한, 상기 정의된 바와 같은 즉석식 염료 조성물을 사용하여, 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 사람 케라틴 섬유를 염색하는 방법에 관한 것이다.
본 방법에 따르면, 상기 정의된 즉석식 염료 조성물을 섬유에 도포하고, 약 3 내지 40 분, 바람직하게는 약 5 내지 30 분의 노출시간동안 방치하고, 섬유를 헹군 후, 경우에 따라 샴푸로 세정하고, 다시 헹구어 건조시킨다.
첫 번째 바람직한 구현예에 따르면, 본 방법은, 한편에는, 상기에 정의된 바와 같이, 염색에 적합한 매질내에, 1종 이상의 산화염기, 상기에 정의된 것과 같은 화학식 1, 2, 3 및 4의 화합물에서 선택된 1종 이상의 양이온성 직접 염료를 함유하는 조성물 (A), 다른 한편에는, 염색에 적합한 매질내에, 상기 정의된 1종 이상의 산화제를 함유하는 조성물 (B) 를 따로 보관하고, 상기 혼합물을 케라틴 섬유에 도포하기 전에 이들을 함께 섞는 예비단계를 포함한다.
두 번째 바람직한 구현예에 따르면, 본 방법은, 한편에는, 염색에 적합한 매질내에, 1종 이상의 산화염기 함유하는 조성물 (A); 다른 한편에는, 염색에 적합한 매질내에, 상기에 정의된 바와 같이, 화학식 1, 2, 3 및 4의 화합물로부터 선택되는 1종 이상의 양이온성 직접 염료를 함유하는 조성물 (A'); 및, 마지막으로, 염색에 적합한 매질내에, 상기 정의된 1종 이상의 산화제를 함유하는 조성물 (B) 를 따로 보관하고, 상기 혼합물을 케라틴 섬유에 도포하기 전에 이들을 함께 섞는 예비단계를 포함한다.
본 발명에 따른 방법중 상기 두 번째 변형에 따라 사용된 조성물 (A') 은 선택적으로 분말형일 수 있고, 본 발명에 따른 화학식 1, 2, 3, 4의 양이온성 직접 염료(들) 자체(들)가, 상기의 경우, 상기 조성물 (A') 전체를 구성하거나, 또는 유기 및/또는 무기성 고운 가루로 된 부형제내에 임의로 분산된다.
조성물 (A') 내에 존재하는 경우, 유기성 부형제는 합성 또는 식물 기원일 수 있으며 특히 가교 및 비가교 합성 중합체, 셀룰로오스 및 변성 또는 비변성 전분과 같은 다당류, 및 톱밥 및 식물성 고무 (구어 고무, 캐롭 고무, 크산탄 고무 등) 와 같이 이들을 함유하는 천연 생성물로부터 선택된다.
조성물 (A') 내에 존재하는 경우, 무기성 부형제는 티탄 산화물, 알루미늄 산화물, 카올린, 탈크, 규산염, 미카 및 실리카와 같은 금속 산화물로 구성될 수 있다.
본 발명에 바람직한 유리한 부형제는 톱밥이다.
분말화된 조성물 (A') 은 또한 상기 조성물 (A') 의 총 중량에 대해, 바람직하게는, 약 3 중량% 이하의 결합제 또는 도포 생성물도 함유할 수 있다.
상기 결합제는 무기, 합성, 동물성 또는 식물성의 오일 및 액체 지방물질로부터 선택되는 것이 바람직하다.
조성물 (A') 은 또한 분말 형태의 기타 보조제, 특히 모든 종류의 계면활성제, 및 예를 들어 양이온성 중합체와 같은 모발 콘디셔너 등을 선택적으로 함유할 수도 있다.
본 발명의 또 다른 목적은 다-구획 염색 장치 또는 "키트" 또는 기타 모든 다-구획 포장 시스템에 관한 것으로, 제 1 구획은 상기 정의된 바와 같은 조성물 (A) 를 함유하고, 존재하는 경우 임의의 제 2 구획은 상기 정의된 바와 같은 조성물 (A') 을 함유하고, 제 3 구획은 상기 정의된 바와 같은 산화 조성물 (B) 를 함유한다. 상기 장치는, 본 출원사명의 특허 FR-2,586,913 호에 기재된 장치와 같이, 목적 혼합물을 모발에 도포할 수 있는 수단을 갖출 수 있다.
하기의 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이지 그의 범위를 제한하지 않는다.
실시예 1
본 발명에 따른 하기 조성물 1(A) 를 제조하였다 (함량은 g 으로 나타냄):
조성물 | 1(A) |
파라-페닐렌디아민 | 0.7 |
구조(1-2)의 양이온성 염료 | 0.5 |
통상적인 염료 서포트(*) | (*) |
물 적정량 | 100 g |
(*) 통상적인 염료 서포트:
- 2몰의 글리세롤로로 폴리글리세롤화된 올레일 알콜 4.0 g
- 78%의 활성 물질(A.M.)을 함유하고 있는, 4몰의
글리세롤로 폴리글리세롤화된 올레일 알콜 5.69 g A.M.
- 올레산 3.0 g
- 2몰의 에틸렌 옥사이드를 함유하고 있는 올레일아민
(Akzo 사제, 상표명 Ethomeen 012 으로 시판중) 7.0 g
- 55% A.M.을 함유하고 있는 디에틸아미노프로필
라우릴아미노숙시나메이트 나트륨염 3.0 g A.M.
- 올레일 알콜 5.0 g
- 올레산 디에탄올아미드 12.0 g
- 프로필렌 글리콜 3.5 g
- 에틸 알콜 7.0 g
- 디프로필렌 글리콜 0.5 g
- 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 9.0 g
- 35% A.M.을 함유하고 있는 수용액인 나트륨
메타비술피트 0.455 g A.M.
- 암모늄 아세테이트 0.8 g
- 산화방지제, 금속이온봉쇄제 적정량
- 방향, 방부제 적정량
- 20% NH3를 함유하고 있는 수성 암모니아 10.0 g
사용시에, 조성물 1(A) 를 20-부피 과산화수소 용액 (6 중량%) 으로 구성된 동량의 조성물 B 와 혼합하였다.
생성된 조성물 (본 발명에 따른 즉석식 조성물) 을 90% 백색 모발을 함유하고 있는 천연 회백 모발 단에 30분동안 가한 후, 헹구고, 표준 삼푸로 세정한 다음 건조시켰다.
모발은 이후의 삼푸사용시에도 우수한 견뢰성을 보여주는 강한 적 색조로 염색되었다.
본 발명의 변형에 따라, 구조식 (1-2) 의 양이온성 직접 염료는 사용시에 조성물 1(A) 에 첨가될 수 있다.
실시예 2
하기 조성물 2(A) 를 제조하였다:
- 파라-톨루일렌디아민 술페이트 0.5 g
- 상기 실시예 1 에서 기술된 통상적인 염료 서포트 (*)
- 탈미네화된 물 적정량
100 g
하기 조성물 2(A') 를 제조하였다:
- 구조식 (1-14) 의 양이온성 염료 4 g
- 사가 폴리암모늄
(내셔널 스타치사제, 상표명 Celquat SC-240 으로 시판중) 10 g
- 톱밥 적정량
100 g
상기 조성물 2(A) 1 중량부를, 사용시에, 조성물 2(A') 0.1 중량부 및 20-부피의 과산화수소 용액 (6 중량%) 으로 구성되는 조성물 (B) 1 중량부와 혼합하였다.
생성된 조성물을 90% 백색 모발을 함유하고 있는 천연 회색 모발단에 30분동안 가하였다. 이후, 상기 모발을 헹구고, 표준 삼푸로 세정한 다음 건조시켰다.
상기 모발은 이후의 삼푸사용시에도 아주 우수한 견뢰성을 보여주는 강한 적갈색의 색조로 염색되었다.
본 발명의 산화 염색용 조성물은, 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 사람 케라틴 섬유에, 특히 광택이 풍부한 밝은 색상과 동시에 우수한 견뢰성 (fastness property) 을 갖는 반짝이는 착색을 가능하게 하였다.
Claims (20)
- 염색에 적합한 매질내에 하기 성분을 함유하는 것을 특징으로 하는, 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 사람 케라틴 섬유의 산화 염색용 즉석식 조성물:- 1종 이상의 산화 염기 0.0001 내지 10 중량%,- 하기로부터 선택되는 1종 이상의 양이온성 직접 염료 0.001 내지 10 중량%:a) 하기 화학식 1의 화합물:〔화학식 1〕{식중; D는 질소원자 또는 -CH 기를 나타내고,R1및 R2는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소원자; -CN, -OH 또는 -NH2라디칼로 치환될 수 있는 C1-C4알킬 라디칼; 4'-아미노페닐 라디칼을 나타내거나, 혹은 벤젠 고리의 탄소 원자와 함께, 1개이상의 C1-C4알킬 라디칼로 치환될 수 있는, 선택적으로 산소화 및/또는 질소 헤테로사이클을 형성하고,R3및 R'3는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 원자, 브롬, 염소, 요오드 또는 불소와 같은 할로겐 원자, 혹은 시아노, C1-C4알콕시 라디칼 또는 아세틸옥시 라디칼을 나타내고, X-는 염소, 메틸술페이트 및 아세테이트로부터 선택되는 음이온을 나타내고,A 는 하기 구조식 A1 내지 A19 로부터 선택되는 기를 나타낸다:(식중;R4은 히드록시 라디칼로 치환될 수도 있는 C1-C4알킬 라디칼을 나타내고,R5는 C1-C4알콕시 라디칼을 나타낸다.단, D가 -CH를 나타내고, A는 A4또는 A13을 나타내며, R3가 알콕시 라디칼 이외의 것일 경우, R1과 R2는 동시에 수소원자를 나타내지 않는다)};b) 하기 화학식 2의 화합물:〔화학식 2〕{식중;R6은 수소원자 또는 C1-C4알킬 라디칼을 나타내고,R7는 수소원자, -CN 라디칼 또는 아미노기로 치환될 수 있는 알킬 라디칼, 4'-아미노페닐 라디칼을 나타내거나, 또는 R6와 함께, C1-C4알킬 라디칼로 치환될 수 있는, 선택적으로 산소화 및/또는 질소 헤테로사이클을 형성하고,R8및 R9는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 원자, 브롬, 염소, 요오드 또는 불소와 같은 할로겐 원자, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시 라디칼 또는 -CN 라디칼을 나타내고,X-는 염소, 메틸술페이트 및 아세테이트로부터 선택되는 음이온을 나타내고,B 는 하기 구조식 B1 내지 B6 로부터 선택되는 기를 나타낸다:(식중, R10는 C1-C4알킬 라디칼을 나타내고, R11및 R12은 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소원자 또는 C1-C4알킬 라디칼을 나타낸다)};c) 하기 화학식 3과 4의 화합물:〔화학식 3〕〔화학식 4〕{상기 식에서:R13은 수소원자, C1-C4알콕시 라디칼, 브롬, 염소, 요오드 또는 불소와 같은 할로겐 원자, 또는 아미노 라디칼을 나타내고,R14은 수소원자, C1-C4알킬 라디칼을 나타내거나, 또는 벤젠 고리의 탄소원자와 함께, 1개 이상의 C1-C4알킬 라디칼로 치환될 수 있는, 선택적으로 산소화 및/또는 질소 헤테로사이클을 형성하고,R15은 수소원자 또는 브롬, 염소, 요오드 또는 불소와 같은 할로겐 원자를 나타내고,R16및 R17는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 원자 또는 C1-C4알킬 라디칼을 나타내고,D1및 D2는 동일하거나 상이할 수 있으며, 질소원자 또는 -CH기를 나타내며,m=0 또는 1이고,상기에서 R13이 미치환 아미노기를 나타낼 경우, D1과 D2는 동시에 -CH기를 나타내며 m=0이다,X-는 염소, 메틸술페이트 및 아세테이트로부터 선택되는 음이온을 나타내고,E 는 하기 구조식 B1 내지 B8 로부터 선택되는 기를 나타낸다:(여기에서, R'는 C1-C4알킬 라디칼을 나타내며; m=0이고, D1이 질소원자를 나타낼 경우, E는 또한 하기 E9의 기를 나타낸다:(여기에서, R'는 C1-C4알킬 라디칼을 나타낸다))} 그리고- 1종 이상의 산화제.
- 제 1 항에 있어서, 산화염기가 파라-페닐렌디아민류, 비스(페놀)알킬렌디아민류, 파라-아미노페놀류, 오로쏘-아미노페놀류 및 헤테로사이클 산화염기에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 2 항에 있어서, 파라-페닐렌디아민류가 하기 화학식 5 의 화합물 및 이의 산부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:[화학식 5](식중:R18은 수소원자, C1-C4알킬, C1-C4모노히드록시알킬, C2-C4폴리히드록시알킬, 페닐, 4'-아미노페닐 또는 (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬 라디칼을 나타내고,R19는 수소원자, C1-C4알킬, C1-C4모노히드록시알킬 또는 C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼을 나타내고,R20은 수소원자, 염소, 브롬, 요오드 또는 불소원자와 같은 할로겐원자, C1-C4알킬, C1-C4모노히드록시알킬, C1-C4히드록시알콕시, C1-C4아세틸아미노알콕시,C1-C4메실아미노알콕시 또는 C1-C4카르바모일아미노알콕시 라디칼을 나타내고,R21은 수소원자 또는 C1-C4알킬 라디칼을 나타낸다).
- 제 3 항에 있어서, 상기 화학식 5 의 파라-페닐렌디아민류가 파라-페닐렌디아민, 파라-톨루일렌디아민, 2-클로로-파라-페닐렌디아민, 2,3-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디메틸-파라-페닐렌디아민, 2,6-디에틸-파라-페닐렌디아민, 2,5-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디에틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디프로필-파라-페닐렌디아민, 4-아미노-N,N-디에틸-3-메틸아닐린, N,N-비스(β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, 4-아미노-N,N-비스(β-히드록시에틸)-3-메틸아닐린, 4-아미노-3-클로로-N,N-비스(β-히드록시에틸)아닐린, 2-β-히드록시에틸-파라-페닐렌디아민, 2-플루오로-파라-페닐렌디아민, 2-이소프로필--파라-페닐렌디아민, N-(β-히드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, 2-히드록시메틸-파라-페닐렌디아민, N,N-디메틸-3-메틸파라-페닐렌디아민, N,N-(에틸-β-히드록시에틸)-파라-페닐렌디아민, N-(β,γ-디히드록시프로필)-파라-페닐렌디아민, N-(4'-아미노페닐)-파라-페닐렌디아민, N-페닐-파라-페닐렌디아민, 2-β-히드록시에틸옥시-파라-페닐렌디아민 및 2-β-아세틸아미노에틸옥시-파라-페닐렌디아민, 및 이의 산부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 2 항에 있어서, 비스(페닐)알킬렌디아민류가 하기 화학식 6 의 화합물 및 이의 산부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:[화학식 6][식중:Z1및 Z2는 동일하거나 또는 상이할 수 있으며, 히드록실 라디칼 또는 NHR25(R25는 수소원자 또는 C1-C4알킬 라디칼이다) 을 나타내고,R22는 수소원자 또는 C1-C4알킬, C1-C4모노히드록시알킬 또는 C2-C4폴리히드록시알킬 라디칼 또는 C1-C4아미노알킬 라디칼 (아미노 잔기는 치환될 수 있다) 을 나타내고,R23및 R24는 동일하거나 또는 상이할 수 있으며, 수소 또는 할로겐 원자 또는 C1-C4알킬 라디칼을 나타내고,Y 는 하기 라디칼로 구성된 군으로부터 선택된 라디칼을 나타내고:-(CH2)n; -(CH2)m-O-(CH2)m; -(CH2)m-CHOH-(CH2)m- 및 ;(식중, n 은 0 내지 8 의 정수이고, m 은 0 내지 4 의 정수이다)].
- 제 5 항에 있어서, 상기 화학식 6 의 비스(페닐)알킬렌디아민류가 N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)-1,3-디아미노프로판올, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)에틸렌디아민, N,N'-비스(4-아미노페닐)테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4-아미노페닐)-테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(4-메틸아미노페닐)테트라메틸렌디아민 및 N,N'-비스(에틸)-N,N'-비스(4'-아미노-3'-메틸페닐)에틸렌디아민 및 이의 산부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 2 항에 있어서, 파라-아미노페놀류가 하기 화학식 7 의 화합물 및 이의 산부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물:[화학식 7](식에서:R26은 수소 또는 불소 원자 또는 C1-C4알킬, C1-C4모노히드록시알킬, (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬, C1-C4아미노알킬 또는 히드록시(C1-C4)알킬아미노(C1-C4)알킬 라디칼을 나타내고,R27은 수소 또는 불소 원자 또는 C1-C4알킬, C1-C4모노히드록시알킬, C2-C4폴리히드록시알킬, C1-C4아미노알킬, C1-C4시아노알킬 또는 (C1-C4)알콕시(C1-C4)알킬 라디칼을 나타내며,R26또는 R27라디칼중의 적어도 하나는 수소원자를 나타낸다)
- 제 7 항에 있어서, 상기 화학식 7 의 파라-아미노페놀류가 파라-아미노페놀, 4-아미노-3-메틸페놀, 4-아미노-3-플루오로페놀, 4-아미노-3-히드록시메틸페놀, 4-아미노-2-메틸페놀, 4-아미노-2-히드록시메틸페놀, 4-아미노-2-메톡시메틸페놀, 4-아미노-2-아미노메틸페놀, 4-아미노-2-(β-히드록시에틸아미노메틸)페놀 및 4-아미노-2-플루오노페놀 및 이의 산부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 2 항에 있어서, 오로쏘-아미노페놀류가 2-아미노페놀, 2-아미노-5-메틸페놀, 2-아미노-6-메틸페놀 및 5-아세트아미도-2-아미노페놀 및 이의 산부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 2 항에 있어서, 헤테로사이클 염기류가 피리딘 유도체, 피리미딘 유도체 및 피라졸 유도체, 및 이의 산부가염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항 내지 제 10 항중의 어느 한 항에 있어서, 산부가염이 염화수소, 브롬화수소, 황산염 및 타르타르산염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항 내지 제 10 항중 어느 한 항에 있어서, 산화제가 과산화수소, 과산화 우레아, 알칼리 금속 브롬산염 및, 과붕산염 및 과황산염과 같은 과염으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항 내지 제 10 항중 어느 한 항에 있어서, 그의 pH가 5 내지 12 인 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항 내지 제 10 항중 어느 한 항에 있어서, 염색에 적합한 매질이 물 또는, 물과 1종 이상의 유기용매의 혼합물로 구성되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 구획은 염색에 적합한 매질내에 제 1 항에서 정의된 1종 이상의 산화 염기, 및 화학식 1, 2, 3 및 4 의 화합물로 구성된 군에서 선택되는 1종 이상의 양이온성 직접 염료를 함유하는 조성물 (A)를 함유하고, 제 2 구획은 염색에 적합한 매질내에, 1종 이상의 산화제를 함유하는 산화 조성물 (B)를 함유하는 것을 특징으로 하는 다-구획 염색 키트.
- 제 1 구획은 염색에 적합한 매질내에, 제 1 항에서 정의된 1종 이상의 산화염기를 함유하는 조성물(A)를 함유하고, 제 2 구획은 염색에 적합한 매질내에, 제 1 항에 정의된 화학식 1, 2, 3 및 4의 화합물로 구성된 군에서 선택되는 1종 이상의 양이온성 직접 염료를 함유하는 액상 또는 분말 조성물(A')를 함유하고, 그리고 제 3 구획은 산화 조성물(B)를 함유하는 것을 특징으로 하는 다-구획 염색 키트.
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