JP3128399B2

JP3128399B2 - 積層体の製造法

Info

Publication number: JP3128399B2
Application number: JP25761293A
Authority: JP
Inventors: 道夫茶谷; 真二江部
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1993-09-21
Filing date: 1993-09-21
Publication date: 2001-01-29
Anticipated expiration: 2016-01-29
Also published as: JPH0788867A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は積層体の製法に関する。
さらに詳しく述べると、樹脂で含浸した模様材と台板と
が接着一体化されてなる積層体の製法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、台板の表面に化粧効果を目的
として模様材を液状接着剤で接着した化粧板が上市され
ており、また当該模様材の機械的強度や寸法安定性の向
上などを目的として、該模様材に樹脂形成成分を予め別
工程で含浸させたのち、液状接着剤で接着した化粧板も
上市されている。

【０００３】しかしながら、これらの方法は、いずれも
液状の接着剤を用いるため接着層を厚く形成することが
困難であり、耐久性の点で十分でないという問題があっ
た。

【０００４】また、模様材に樹脂形成成分をあらかじめ
含浸させる方法においては、工程が繁雑であったり、特
に模様材としてツキ板を用いた場合には損傷などにより
製品収率の向上、サイクル短縮が図れないという問題点
があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明
は、かかる従来技術の有する種々の問題を解決すること
のできる技術を提供することを目的としたものである。

【０００６】すなわち、模様材への樹脂形成成分の含浸
と、該模様材と台板との接着とを同じ工程で実施できる
と共に、作業性が良好で厚い接着層の形成が可能な積層
体の製法を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記解決
すべき課題について鋭意検討した結果、重合性樹脂液を
台板表面に塗布した後、空気を遮断した状態で電子線及
び／又は熱により部分重合せしめてゲル層を台板表面に
形成させ、次いで模様材をこの上に配して、加圧加熱
し、該部分重合ゲル層を構成する成分の少なくとも一部
を流動させて、薄い模様材側に積極的に浸透させて硬化
させることにより、該模様材が部分重合ゲル層よりなる
樹脂により強化されると共に、台板と模様材とが接着さ
れ、積層体が得られることを見出し、本発明を完成し
た。

【０００８】すなわち、上記目的は、少なくとも２個の
ウレタン結合を含有するジ（メタ）アクリレートを主体
とする架橋性単量体３〜６０重量％及びアルキルメタク
リレートを主体としてその重合体を溶解含有してもよい
不飽和単量体９７〜４０重量％よりなる重合性樹脂液を
台板表面に塗布した後、空気を遮断した状態で電子線及
び／又は熱により、部分重合せしめ、重合体含有率を８
０％を超えない範囲で、前記重合性樹脂液中の重合体含
有率よりも１０〜６２％の範囲で増加させた部分重合ゲ
ル層を台板表面に形成させ、次いで細孔を有する模様材
をこの上に配し、加圧加熱により該部分重合ゲル層を構
成する成分の少なくとも一部を該模様材側に、又は該模
様材及び台板側に浸透せしめ、硬化させることを特徴と
する積層体の製造法により達成される。

【０００９】本発明の方法に使用される模様材は、台板
表面に形成させた部分重合ゲル層を構成する成分が加圧
加熱により浸透する材質、厚さであれば特に制限を受け
ず、本発明の特徴を生かすためには、種々の形状、孔径
よりなる細孔を有する模様材が好ましい。このような模
様材を使用した場合、部分重合ゲル層を構成する成分の
少なくとも一部が裏面より浸透し、該模様材が樹脂強化
されるとともに、細孔の径の違いにより浸透に差の出る
傾向があり、コントラストのある美しい表面外観を有す
る積層体を得ることができる。これは前記の様な浸透の
差により、模様材表面における散乱、反射等の光学的特
性に差が生じるためと推定される。以上の様な模様材と
して、例えば紙、布、焼結金属、化粧単板等が挙げられ
る。これらのうちで０．０５〜２ｍｍ、望ましくは０．
１〜１ｍｍの化粧単板が特に好ましく用いられる。

【００１０】また、模様材が紙等の場合、ゲル層を構成
する成分の浸透の異なる着色剤で模様を印刷することに
より、樹脂含浸量を局部的に変えて、模様を際立たせる
ことも可能で、意匠上有利である。

【００１１】さらにまた、模様材への部分重合ゲル層を
構成する成分の浸透が不足する場合には、模様材に後で
述べるような浸透を促進させる処理を施したり、重合性
樹脂液に浸透促進剤を添加しておくことも可能である。

【００１２】本発明の方法に使用される台板は特に制限
はないが、例えば合板、ＭＤＦ等の木質材、紙、合成樹
脂、ストレート等の無機質材、金属等からなる板状体、
曲面材、又はこれらの積層体が用いられ、特に合板、Ｍ
ＤＦ等の木質材が好ましく用いられる。

【００１３】台板が木質材の場合は、重合性樹脂液が塗
布されて部分重合ゲル層を形成するまでの過程で重合樹
脂液を構成する成分の一部が台板側に浸透し、さらに加
圧加熱の過程で部分重合ゲル層を構成する成分の一部が
台板側に浸透するので、台板と接着層との接着を強固な
ものとなる。台板が合成樹脂の場合は、重合性樹脂液が
塗布されて部分重合ゲル層を構成するまでの過程で重合
性樹脂液を構成する成分により溶解及び／又は膨潤し、
さらに加圧加熱の過程で部分重合ゲル層を構成する成分
により溶解及び／又は膨潤するので拡散層のできること
が多く、やはり接着に有利となるので、プライマー処理
を必要とせずに強固な接着を得ることが可能となる。こ
のようにして、台板と模様材とは、両者の間に形成され
る接着層により一体化される。

【００１４】本発明の方法に使用される重合性樹脂液と
は、ゲル化の容易な点で、少なくとも２個のウレタン結
合を含有するジ（メタ）アクリレートを主体とする架橋
性単量体３〜６０重量％及びアルキルメタクリレートを
主体としてその重合体を溶解含有してもよい不飽和単量
体９７〜４０重量％よりなるもの（以下、「アクリル系
架橋性樹脂液」または単に「架橋性樹脂液」ということ
がある。）である。該重合性樹脂液は、適当な重合開始
剤のもとで、電子線及び／又は熱により重合が可能であ
る。

【００１５】架橋性樹脂液に用いられる架橋性単量体と
しては、少なくとも２個のウレタン結合を含有するジ
（メタ）アクリレートを主体とする架橋性単量体であ
り、分子内にエポキシ基や水酸基を含んでもよい。ま
た、複数の架橋性単量体を組み合わせて使用することも
可能である。このような架橋性単量体として、次の化１
〜８の式（１）〜（８）で示される単量体を例示するこ
とができるがこれに限定されるものではない。

【００１６】

【化１】［式中、（Ｍ）Ａはメタクリロイル基またはアクリロイ
ル基を表わし、Ｒ₁は炭素数２〜１０の置換または非置
換のアルキレン基を表わし、Ｒ₂はイソシアネート基の
炭素数を除いた炭素数が２〜１５のジイソシアネート残
基を表わす。］

【００１７】

【化２】［式中、（Ｍ）Ａはメタクリロイル基またはアクリロイ
ル基を表わし、Ｒ₃はエチレン基、プロピレン基、メチ
ルエチレン基、テトラメチレン基を表わし、ＸはＲ₄−
Ｙ−Ｒ₄−Ｏ−（ここでＲ₄はエチレン基、プロピレン
基を表わし、Ｙは水素添加されていてもよい分子量３０
０〜４０００のポリブタジエン又はポリイソプレンを表
わす）で示される基、−Ｒ₃−Ｏ−を繰り返し単位とす
る分子量３００〜３０００のポリエーテルポリオール残
基、分子量３００〜３０００のポリ（ε−カプロラクト
ン）ジオール残基、−（Ｒ₅−ＯＣＯＲ₆ＣＯＯ）_n−
Ｒ₅−Ｏ−（ここでＲ₅は炭素数２〜１０のポリオール
残基を表わし、Ｒ₆は炭素数２〜１５のジカルボン酸残
基を表わす）で示される分子量３００〜３０００のポリ
エステルポリオール残基、分子量１００〜３００の置換
されていてもよいポリメチレングリコール残基、分子量
１００〜３００の置換されていてもよいシクロヘキサン
環を主鎖に含んだ置換または非置換のポリアルキレング
リコール残基を表わす。］

【００１８】

【化３】

【００１９】

【化４】［（３）式及び（４）式中、（Ｍ）Ａはメタクリロイル
基またはアクリロイル基を表わし、Ｒ₁は炭素数２〜１
０の置換又は非置換のアルキレン基を表わし、Ｒ₂はイ
ソシアネート基の炭素数を除いた炭素数が２〜１５のジ
イソシアネート残基を表わし、ＸはＲ₄−Ｙ−Ｒ₄−Ｏ
−（ここでＲ₄はエチレン基、プロピレン基を表わし、
Ｙは水素添加されていてもよい分子量３００〜４０００
のポリブタジエン又はポリイソプレンを表わす）で示さ
れる基、−Ｒ₃−Ｏ−を繰り返し単位とする分子量３０
０〜３０００のポリエーテルポリオール残基、分子量３
００〜３０００のポリ（ε−カプロラクトン）ジオール
残基、−（Ｒ₅−ＯＣＯＲ₆ＣＯＯ）_n−Ｒ₅−Ｏ−
（ここでＲ₅は炭素数２〜１０のポリオール残基を表わ
し、Ｒ₆は炭素数２〜１５のジカルボン酸残基を表わ
す）で示される分子量３００〜３０００のポリエステル
ポリオール残基、分子量１００〜３００の置換されてい
てもよいポリメチレングリコール残基、分子量１００〜
３００の置換されていてもよいシクロヘキサン環を主鎖
に含んだ置換または非置換のポリアルキレングリコール
残基を表わす。］

【００２０】

【化５】［式中、（Ｍ）Ａはアクリロイル基またはメタアクリロ
イル基を表し、Ｒ₇は炭素数３〜２５の分岐又は置換さ
れていてもよいアルキレン基を表す。またＲ₇は置換さ
れていてもよいシクロヘキサン環を主鎖に含んでいても
よい。］

【００２１】

【化６】［式中、（Ｍ）Ａはアクリロイル基またはメタクリロイ
ル基を表し、Ｒ₈は水素原子、メチル基、エチル基、ヒ
ドロキシメチル基を表わし、Ｒ₉は水素原子、メチル基
を表わす。］

【００２２】

【化７】［式中、ｎは２〜２５であり、（Ｍ）Ａはアクリロイル
基またはメタクリロイル基を表わす。］

【００２３】

【化８】［式中、（Ｍ）Ａはアクリロイル基またはメタクリロイ
ル基を表わし、Ｚは分子量３００〜４０００のポリエス
テルポリオール残基またはポリ（ε−カプロラクトン）
ジオール残基を表わす。］以上のような架橋性単量体のうち、式（１），（３），
（４），（５）および（７）で示される化合物が特に好
ましい。

【００２４】また、式（１），（３）で示される化合物
の好ましい例として、次の化９〜化１０の式（９），
（１０）で示される化合物及び式（１０）のポリブタジ
エンブロックの二重結合を水素添加した化合物等を挙げ
ることができる。

【００２５】

【化９】

【００２６】

【化１０】［式（９），（１０）中、（Ｍ）Ａはアクリロイル基ま
たはメタクリロイル基を表わし、Ｒ_１０は水素原子、メ
チル基、フェノキシメチル基を表わし、Ｒ_１１は水素原
子またはメチル基を表わし、ａは４〜８の整数、ｂは２
〜３の整数、ｄは１０〜６０の整数をそれぞれ表わ
す。］本発明の特に好ましい態様であるアクリル系架橋
性樹脂液としては、樹脂強化化粧版の耐久性を向上の観
点から、上記の式（１）〜（１０）で示される少なくと
も２個のウレタン結合を含有するジ（メタ）アクリレー
トを主体とする架橋性単量体３〜６０重量％及びアルキ
ルメタクリレートを主体としてその重合体を溶解含有し
てもよい不飽和単量体９７〜４０重量％よりなる樹脂液
等が好ましく用いられる。

【００２７】アクリル系架橋性樹脂液の原料として用い
られるアルキルメタクリレートを主体としてその重合体
を溶解含有してもよい不飽和単量体とは、アルキルメタ
クリレート単独、又はアルキルメタクリレートを主成分
としこれと共重合し得る他のα，β−エチレン性不飽和
単量体との混合物、あるいは該単量体もしくは単量体混
合物中にこれらの重合体を溶解含有するシラップであ
る。アルキルメタクリレートとしてはメチルメタクリレ
ートが最も好ましい。

【００２８】共重合し得る不飽和単量体としては、例え
ば炭素数１〜２０のアルキルアクリレート、メトキシエ
チルアクリレート等のアルコキシアルキルアクリレー
ト、炭素数２〜２０のアルキルメタクリレート、メトキ
シジエチレングリコールメタクリレート等のアルコキシ
アルキルメタクリレート、モノ［２−（メタ）アクリロ
イルオキシエチル］アシッドホスフェート等のホスフェ
ート含有（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル
アクリレート等のヒドロキシアルキルアクリレート、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート等のヒドロキシアル
キルメタクリレート、（メタ）アクリル酸、（メタ）ア
クリル酸ネオジウム、アクリル酸鉛等の（メタ）アクリ
ル酸塩、塩化ビニル、酢酸ビニル、（メタ）アクリロニ
トリル、（メタ）アクリルアミド、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、無水マレイン酸等を例示
することができる。

【００２９】また、前記アルキルメタクリレート又はア
ルキルメタクリレートを主成分とする単量体混合物の重
合体を含有するシラップとは、台板表面への塗装性の観
点より２５℃で１０〜１００，０００センチポイズの粘
度を有し、かつ５〜６０重量％、好ましくは１０〜６０
重量％の重合体を含有する単量体溶液である。アルキル
メタクリレートとしては、メチルメタクリレートが特に
好ましい。

【００３０】さらにまた、前記アクリル系架橋性樹脂液
の原料として用いられる、アルキルメタクリレートを主
体としてその重合体を溶解含有してもよい不飽和単量体
を、スチレン、メチルスチレン、ビニルトルエン等のス
チレン系化合物に代えることも可能である。

【００３１】本発明において、前記重合性樹脂液は台板
表面への塗装性の観点より２５℃で１０〜１００，００
０センチポイズの粘度となるように調整することが好ま
しく、１０〜１０，０００センチポイズの粘度であるこ
とがより好ましい。

【００３２】台板表面に重合性樹脂液を塗布する方法と
しては、通常の塗装法が用いられ、例えば、ナイフコー
タ、カーテンコータ、ロールコーター、噴霧塗装機等を
挙げることができる。塗装する重合性樹脂液の使用量
は、最終的に得られる積層体の耐久性能の点より、成形
後に台板と模様材との間に形成される接着層の厚さが
０．２〜３ｍｍとなる使用量であることが好ましく、
０．３〜２ｍｍとなる使用量であることが特に好まし
い。

【００３３】また、前記重合性樹脂液の粘度が低い場
合、塗装時、台板周辺に堰を設け、重合性樹脂液が台板
表面より流出しないようにして、塗装厚みを調整するこ
とも可能であるし、粘度が高い場合、重合性樹脂液がゲ
ル化しない程度に加熱して、粘度を下げて塗装厚みを調
整することも可能である。

【００３４】本発明の製法において前記方法で重合性樹
脂液を台板表面に塗布した後、重合体含有率を前記重合
性樹脂液の重合体含有率よりも増加させて、部分重合ゲ
ル層を台板表面に形成させるにあたり、電子線及び／又
は熱が用いられる。

【００３５】電子線を用いる場合、紫外線が好ましく用
いられる。通常の紫外線発生装置の使用が可能であり、
例えば水銀ランプ、ケミカルランプ、殺菌灯等が用いら
れる。紫外線を使用する場合重合性樹脂液を調製するに
際し、使用する紫外線発生装置のそれぞれの波長に有効
に作用する光重合開始剤を後の加圧加熱時に作用する重
合開始剤と共に重合性樹脂液に通常添加する。また、電
子線を用いる場合、重合性樹脂液が加熱されることが少
なく、粘度変化が受けにくく、低粘度の重合性樹脂液で
あっても、ゲル化までの過程で台板表面より流出しにく
く有利である。

【００３６】熱を用いる場合、所定の重合体含有率にゲ
ル化を制御できる温度であれば制限はないが、通常３５
〜８５℃の温度で加熱することが好ましい。該温度で有
効に作用する熱重合開始剤は、通常後の加圧加熱時に作
用する重合開始剤と共に重合性樹脂液調製時添加する。
また、熱を用いる場合、重合性樹脂液を塗布する前に台
板を余熱したり、あるいは、熱源として遠赤外線等を用
いることによりゲル化時間を短縮することも可能であ
る。

【００３７】また、ゲル化を効率良く行う為に電子線と
熱を同時に併用しても良く、電子線照射の後に加熱して
も良く、さらに、加熱の後に電子線を照射しても良い。
この場合、前記光重合開始剤と熱重合開始剤を併用する
ことが好ましい。

【００３８】上記、光重合開始剤としては、特に制限は
なく、例えば１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケ
トンが好ましく用いられる。また熱重合開始剤および加
圧加熱時に作用する重合開始剤としては、例えば特開昭
６０−２０２１２８号公報に記載されたものが好ましく
用いられる。

【００３９】本発明の方法においては、重合性樹脂液を
台板表面に塗布し、次いで、電子線及び／又は熱によ
り、重合体含有率を前記重合性樹脂液よりも増加させ
て、部分重合ゲル層を台板表面に形成させるにあたり、
ゲル化時間を短縮する為に、空気を遮断した状態でおこ
なわれる。

【００４０】空気を遮断した状態とは、通常よりも酸素
濃度の低い状態に置かれることを示す。空気を遮断する
方法については種々の方法があるが、たとえば窒素等の
不活性ガス雰囲気又は、重合性樹脂液表面をフィルム等
で覆うことにより空気を遮断した状態を達成することが
簡便で好ましい。

【００４１】不活性ガス雰囲気の場合、酸素濃度が５ｖ
ｏｌ％以下、より望ましくは１ｖｏｌ％以下になるよう
に不活性ガス量を調整することが好ましい。

【００４２】重合性樹脂液表面をフィルムで覆う場合、
フィルムの厚みは、１〜５００μｍが好ましく、たとえ
ば酸素透過率の低いポリエステルフィルム、ナイロンフ
ィルムが好ましく用いられ、離型剤処理して使用するこ
とも可能である。また、フィルムで覆うことにより、重
合性樹脂液を構成する成分の、ゲル化過程での揮発を防
止する効果もある。

【００４３】本発明でいう部分重合ゲル層とは、重合性
樹脂液を前記方法にて、部分重合させ、該重合を途中で
停止することにより、重合体含有率を前記重合性樹脂液
よりも増加させて得られるゲル状物質よりなる層をい
う。該ゲル状物質は、未重合の単量体及び／又はオリゴ
マー分等を含有し、常温で形態保持特性を示す物質であ
り、加圧加熱により前記未重合の単量体及び／又はオリ
ゴマー分やゲルを構成する成分の少なくとも一部が流動
し重合可能なものである。

【００４４】部分重合ゲル層の重合体含有率は、ゲル層
形成時の重合の程度、すなわち、電子線強度、重合温
度、重合開始剤の種類、濃度及び重合時間により調整可
能であるが、冷却等との組み合わせにより重合反応を停
止することにより調整することも可能である。

【００４５】また、重合調整剤を重合性樹脂液に添加す
ることも可能である。このような重合調整剤としては、
たとえば、１，４−（８）−Ｐ−メンタジエン、２，６
−ジメチル−２，４，６−オクタトリエン、１，４−Ｐ
−メンタジエン、１，４−シクロヘキサジエン及びα−
メチルスチレン二量体を挙げることができる。

【００４６】また、重合性樹脂液には、電子線及び／又
は熱による重合を阻害しない範囲で、台板や模様材に対
する接着促進剤を配合して使用することも可能である
し、着色剤、難燃剤、防腐防虫剤、有機・無機フィラ
ー、紫外線吸収剤、光安定剤、増粘剤等の添加剤を必要
に応じて添加しておくことができる。

【００４７】このようにして得られる部分重合ゲル層
は、未重合の単量体及び／又はオリゴマー分等を含有
し、低分子量物質から樹脂分までの各種分子量物質によ
り構成されるので、台板表面に前記方法で形成させた
後、模様材をこの上に配し、加圧加熱されることによ
り、模様材を構成する組織の各部に浸透させることがで
き、たとえば、化粧単板であれば、構成する木材組織の
各部に浸透させることができる。しかも、部分重合ゲル
層形成時の重合の程度により、浸透性の高い成分である
未重合の単量体分やオリゴマー分等の含有量を調節する
ことも可能である。

【００４８】この場合、部分重合ゲル層の重合体含有率
が８０％を超えない範囲で、前記重合性樹脂液の重合体
含有率よりも１０〜６２％の範囲で増加させることが必
要であり、部分重合ゲル層の重合体含有率が７５％を超
えない範囲で、前記重合性樹脂液の重合体含有率よりも
１０〜５５％の範囲で増加させることが特に好ましい。

【００４９】以上のような、部分重合ゲル層を台板表面
に前記方法で形成させた後、模様材をこの上に配し、加
圧加熱すると、部分重合ゲル層を構成する樹脂分及びこ
れらに含有される未重合の単量体及び／又はオリゴマー
分の少なくとも一部は、模様材側に、又は模様材及び台
板側に浸透し、熱や重合開始剤の作用により重合硬化
し、模様材が樹脂強化されるとともに、模様材と台板と
の間に、浸透しなかった部分重合ゲル層を構成する成分
からなる連続した接着層が形成され、両者は接着一体化
される。しかも、模様材に浸透する部分重合ゲル層を構
成する成分は、主として模様材の台板側面（裏面と称
す）より反対面（表面と称す）に向かって浸透するの
で、たとえば、化粧単板であれば、春材部と夏材部の浸
透性の差を利用して化粧単板表面の木目の特徴を際立た
せることも容易であり、また、紙等の場合、部分重合性
ゲル層を構成する成分の浸透の異なる着色剤で模様を印
刷することにより、模様を際立たせることも可能であ
る。

【００５０】部分重合ゲル層の重合体含有率が８０重量
％を超えた場合又は部分重合ゲル層の重合体含有率が前
記重合性樹脂液よりも６２重量％を超えて増加させた場
合は、該ゲル層を構成する成分の模様材への浸透がほと
んどなく、濡れた様な美しい外観を示さず、また模様材
の樹脂強化が不十分で耐久性能を発現しにくい傾向があ
る。一方、増加させた重合体含有率が１０％に満たない
場合にはゲル状を呈さないことが多く、積層体成形時、
模様材に開口部があると、組成物の流出が激しく、模様
材表面が不均一なアメ色になって模様材本来の美しい外
観が失われる傾向がある。また、組成物が模様材と台板
との間より流出し易く厚い接着層を得ることができず、
耐久性能も不十分となる傾向がある。

【００５１】本発明では、積層体の成形に際して実施さ
れる加圧加熱の方法は、特に制限を受けないが、通常使
用されるホットプレス等が好ましく用いられる。たとえ
ば、台板表面に形成させた部分重合ゲル層の上に模様材
を配したものを、ステンレススチール板等の金属板に挟
んで、ホットプレスの熱盤の間に配し、通常の方法で加
圧加熱して、積層体を製造することが可能である。ま
た、ステンレススチール板等の金属板と模様材の間に離
型フィルム等を配することも可能であるし、ステンレス
スチール板等と熱盤の間にゴム、クッション紙等の柔軟
性部材を配し被加圧物の均一加圧を助けることも可能で
ある等、通常の化粧合板の製造に際して使用されるホッ
トプレスの技術を応用することができる。

【００５２】加圧圧力としては３〜２５０ｋｇ／ｃｍ²
が好ましく、５〜２０ｋｇ／ｃｍ²がより好ましい。ま
た加熱温度としては、９０〜１６０℃が好ましく、１０
０〜１５０℃がより好ましい。このような加圧及び／又
は加熱条件の調節によっても部分重合ゲル層を構成する
成分の浸透の程度を変えることが可能である。

【００５３】以上のようにして、台板と模様材とが、部
分重合ゲル層によって形成された連続した厚い接着層に
より接着一体化され、該部分重合ゲル層を構成する成分
の少なくとも一部が接着層より模様材側に向かって、又
は模様材及び台板側に向かって浸透していることを特徴
とする積層体が得られる。

【００５４】この様にして得られた積層体は、部分重合
ゲル層を構成する成分の少なくとも一部が模様材に適度
に浸透硬化しているので、模様材本来の美しい外観を有
し、かつ耐久性の優れたものとなる。

【００５５】これは、厚く、連続した接着層が、台板と
模様材とを実質的に遮断し、各種外部因子や、内部因子
に対する台板と模様材との相互の干渉を緩和するととも
に、模様材内に浸透・硬化して形成された樹脂が模様材
の強度を十分に補強する為と推定される。

【００５６】本発明の製法では、以上述べたような、適
度な重合体含有率を有する部分重合ゲル層を台板表面に
形成させることにより、加圧加熱して化粧板を成形する
際、ゲル層が模様材表面や模様材と台板との間よりほと
んど流出することなく、厚い接着層を得ることが可能で
あり、模様材への樹脂浸透の程度を調節することも可能
であるので、模様材本来の美しい外観を有し、かつ耐久
性の優れた積層体を提供することができる。

【００５７】

【実施例】以下実施例を挙げて本発明をさらに具体的に
説明するが、これに制限されるものではない。尚、実施
例等における測定評価は次の方法で行った。（１）部分重合ゲル層の重合体含有率の測定；ソックス
レー抽出器にハイドロキノンモノメチルエーテル１００
０ｐｐｍを添加溶解したジクロロメタン１５０ｍｌを入
れ、抽出用円筒濾紙の中に、台板上に形成させた部分重
合ゲル層を、台板との接着面より７ｃｍ角の大きさで剥
ぎ取って重量を測定し、細片状にしたものを入れて５０
℃に保たれた恒温水槽中で２０時間還流抽出した後、抽
出液を１２００ｍｌのメタノール中に入れてポリマー分
を分離し、濾紙中のポリマー分と合わせて５５℃で恒量
になるまで減圧乾燥し、重合体の重量Ｗ（ｇ）を求め次
式により算出した。

【００５８】重合体含有率（％）＝（Ｗ／部分重合ゲル
の重量）×１００（２）接着耐久性の評価成形した積層成形品を一片が７５ｍｍの正方形に裁断
し、得られた試験片を沸騰水中に４時間浸漬した後、６
０℃で２０時間乾燥し、さらに沸騰水中に４時間浸漬し
た後、６０℃で３時間乾燥し、模様材と台板との接着状
況を目視で観察し、模様材の剥離の無い場合を合格とし
た。

【００５９】実施例１重合度１３００のメチルメタクリレート重合体を４０重
量％溶解したメチルメタクリレートシラップ５０重量
部、メトキシジエチレングリコール４０重量部、ウレタ
ンジアクリレート（共栄社化学（株）製ＡＨ−６００）
１０重量部に、光重合開始剤として、１−ヒドロキシシ
クロヘキシルフェニルケトン０．１重量部、熱重合開始
剤として、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヘキサヒド
ロテレフタレート０．０５重量部、２，２ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ブタン０．４重量部、ジ−ｔ−ブチル
パーオキサイド０．３重量部を混合溶解した重合性樹脂
液を調製した。重合性樹脂液の粘度は、２５℃で、１４
５０センチポイズであった。

【００６０】続いて、該重合性樹脂液６０ｇを縦２５０
ｍｍ、横２５０ｍｍ、厚さ１２ｍｍのラワン合板の上に
ほぼ均一に塗布し、次いで、窒素ガス雰囲気下で、４０
Ｗのケミカルランプ（東芝電気（株）製ＦＬ４０ＢＬ）
を照射し、重合体含有率を重合性樹脂液よりも３４％増
加させて、全重合体含有率が５４％の部分重合ゲル層を
合板表面に形成させた後、この上に、縦２５０ｍｍ、横
２５０ｍｍ、厚さ０．３ｍｍのナラ単板を載置し、さら
に離型フィルムとして、厚さ２５μｍのポリエチレンテ
レフタレートフィルムを載せた。

【００６１】これらを厚さ３ｍｍのステンレススチール
板の間に挟んで、予め１３０℃に加熱されたホットプレ
スの熱盤間に挿入し、１０ｋｇ／ｃｍ²で２０分間加圧
加熱した。その後、ステンレススチール板とともに成形
品をプレス機より取り出し、室温まで冷却した後成形品
を取り出した。得られた成形品の化粧単板と合板の間に
は、厚さ０．６ｍｍの接着層が形成され、両者は良好に
接着一体化しているとともに、化粧単板側表面は樹脂で
濡れた様な良好な外観を示し、接着耐久性も合格であっ
た。

【００６２】実施例２実施例１と同じ重合性樹脂液４０ｇを縦２５０ｍｍ、横
２５０ｍｍ、厚さ１２ｍｍのラワン合板の上にほぼ均一
に塗布し、次いで、窒素ガス雰囲気下で、実施例１と同
じケミカルランプを照射し、重合体含有率を重合性樹脂
液よりも１４％増加させて、全重合体含有率が３４％の
部分重合ゲル層を合板表面に形成させた後、実施例１と
同様な条件で化粧板を成形した。

【００６３】得られた成形品の化粧単板と合板の間に
は、厚さ０．３ｍｍの接着層が形成され、両者は良好に
接着一体化しているとともに、化粧単板側表面は樹脂で
濡れた様な良好な外観を示し、接着耐久性も合格であっ
た。

【００６４】実施例３実施例１と同じ重合性樹脂液４０ｇを縦２５０ｍｍ、横
２５０ｍｍ、厚さ１２ｍｍのラワン合板の上にほぼ均一
に塗布し、次いで、窒素ガス雰囲気下で、実施例１と同
じケミカルランプを照射し、重合体含有率を重合性樹脂
液よりも５４％増加させて、全重合体含有率が７４％の
部分重合ゲル層を合板表面に形成させた後、実施例１と
同様な条件で化粧板を成形した。

【００６５】得られた成形品の化粧単板と合板の間に
は、厚さ０．５ｍｍの接着層が形成され、両者は良好に
接着一体化しているとともに、化粧単板側表面は樹脂で
濡れた様な良好な外観を示し、接着耐久性も合格であっ
た。

【００６６】実施例４実施例１と同じ重合性樹脂液１２０ｇを縦２５０ｍｍ、
横２５０ｍｍ、厚さ１２ｍｍのラワン合板の上にほぼ均
一に塗布し、次いで、窒素ガス雰囲気下で、実施例１と
同じケミカルランプを照射し、重合体含有率を重合性樹
脂液よりも５４％増加させて、全重合体含有率が７４％
の部分重合ゲル層を合板表面に形成させた後、実施例１
と同様な条件で積層体を成形した。

【００６７】得られた成形品の化粧単板と合板の間に
は、厚さ１．２ｍｍの接着層が形成され、両者は良好に
接着一体化しているとともに、化粧単板側表面は樹脂で
濡れた様な良好な外観を示し、接着耐久性も合格であっ
た。

【００６８】実施例５実施例１と同じ重合性樹脂液６０ｇを縦２５０ｍｍ、横
２５０ｍｍ、厚さ１２ｍｍのラワン合板の上にほぼ均一
に塗布し、次いで、窒素ガス雰囲気下で、実施例１と同
じケミカルランプを照射し、重合体含有率を重合性樹脂
液よりも２０％増加させて、全重合体含有率が４０％の
部分重合ゲル層を合板表面に形成させた後、化粧単板を
厚さ０．６ｍｍのカバ単板に替えて載置すること以外は
実施例１と同様な条件で化粧板を成形した。

【００６９】得られた成形品の化粧単板と合板の間に
は、厚さ０．５ｍｍの接着層が形成され、両者は良好に
接着一体化しているとともに、化粧単板側表面は樹脂で
濡れた様な良好な外観を示し、接着耐久性も合格であっ
た。

【００７０】実施例６重合度１３００のメチルメタクリレート重合体を２０重
量％溶解したメチルメタクリレートシラップ８０重量
部、ポリエチレングリコール＃１０００ジアクリレート
（新中村化学工業（株）製ＮＫエステル２３Ｇ）２０重
量部に、光重合開始剤として、１−ヒドロキシシクロヘ
キシルフェニルケトン０．１重量部、熱重合開始剤とし
て、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヘキサヒドロテレ
フタレート０．０５重量部、２，２ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ブタン０．１重量部、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キサイド０．３重量部を混合溶解した重合性樹脂液を調
製した。重合性樹脂液の粘度は、２５℃で、１１０セン
チポイズであった。

【００７１】続いて、該重合性樹脂液５０ｇを縦２５０
ｍｍ、横２５０ｍｍ、厚さ１２ｍｍのラワン合板の上に
ほぼ均一に塗布し、次いで、窒素ガス雰囲気下で、実施
例１と同じケミカルランプを照射し、重合体含有率を重
合性樹脂液よりも１２％増加させて、全重合体含有率が
２８％の部分重合ゲル層を合板表面に形成させた後、実
施例１と同様な条件で化粧板を形成した。

【００７２】得られた成形品の化粧単板と合板の間に
は、厚さ０．３ｍｍの接着層が形成され、両者は良好に
接着一体化しているとともに、化粧単板側表面は樹脂で
濡れた様な良好な外観を示し、接着耐久性も合格であっ
た。

【００７３】実施例７重合度１３００のメチルメタクリレート重合体を２０重
量％溶解したメチルメタクリレートシラップ７０重量
部、２−エチルヘキシルアクリレート２５重量部、ウレ
タンジアクリレート（東亜合成化学工業（株）製Ｍ−１
１００）５重量部に、光重合開始剤として、１−ヒドロ
キシシクロヘキシルフェニルケトン０．２重量部、熱重
合開始剤として、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヘキ
サヒドロテレフタレート０．０５重量部、２，２ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン０．４重量部、ジ−ｔ
−ブチルパーオキサイド０．３重量部を混合溶解した重
合性樹脂液を調製した。重合性樹脂液の粘度は、２５℃
で、１１０センチポイズであった。

【００７４】続いて、該重合性樹脂液５０ｇを縦２５０
ｍｍ、横２５０ｍｍ、厚さ１２ｍｍのラワン合板の上に
ほぼ均一に塗布し、次いで、窒素ガス雰囲気下で、実施
例１と同じケミカルランプを照射し、重合体含有率を重
合性樹脂液よりも２９％増加させて、全重合体含有率が
４３％の部分重合ゲル層を合板表面に形成させた後、実
施例１と同様な条件で化粧板を形成した。

【００７５】得られた成形品の化粧単板と合板の間に
は、厚さ０．３ｍｍの接着層が形成され、両者は良好に
接着一体化しているとともに、化粧単板側表面は樹脂で
濡れた様な良好な外観を示し、接着耐久性も合格であっ
た。

【００７６】実施例８実施例１と同じ重合性樹脂液７０ｇを縦２５０ｍｍ、横
２５０ｍｍ、厚さ５ｍｍの架橋メタクリル樹脂板
（（株）クラレ製ＴＳ−２５）の上にほぼ均一に塗布
し、次いで、窒素ガス雰囲気下で、実施例１と同じケミ
カルランプを照射し、重合体含有率を重合性樹脂液より
も２９％増加させて、全重合体含有率が４９％の部分重
合ゲル層を架橋メタクリル樹脂板表面に形成させた後、
実施例１と同様な条件で化粧板を成形した。

【００７７】得られた成形品の化粧単板と合板の間に
は、厚さ１．０ｍｍの接着層が形成され、両者は良好に
接着一体化しているとともに、化粧単板側表面は樹脂で
濡れた様な良好な外観を示し、接着耐久性も合格であっ
た。

【００７８】実施例９実施例１と同じ重合性樹脂液７０ｇを縦２５０ｍｍ、横
２５０ｍｍ、厚さ５ｍｍのスレートの上にほぼ均一に塗
布し、次いで、窒素ガス雰囲気下で、実施例１と同じケ
ミカルランプを照射し、重合体含有率を重合性樹脂液よ
りも３２％増加させて、全重合体含有率が５２％の部分
重合ゲル層をスレート表面に形成させた後、実施例１と
同様な条件で化粧板を成形した。

【００７９】得られた成形品の化粧単板と合板の間に
は、厚さ０．６ｍｍの接着層が形成され、両者は良好に
接着一体化しているとともに、化粧単板側表面は樹脂で
濡れた様な良好な外観を示し、接着耐久性も合格であっ
た。

【００８０】実施例１０実施例１と同じ重合性樹脂液６０ｇを縦２５０ｍｍ、横
２５０ｍｍ、厚さ１２ｍｍのラワン合板の上にほぼ均一
に塗布し、次いで、窒素ガス雰囲気下で、実施例１と同
じケミカルランプを照射し、重合体含有率を重合性樹脂
液よりも３２％増加させて、全重合体含有率が５２％の
部分重合ゲル層を合板表面に形成させた後、化粧単板を
樹脂液の浸透性の悪い顔料で模様を印刷した厚さ０．１
ｍｍの和紙に替えて載置すること以外は実施例１と同様
な条件で化粧板を成形した。

【００８１】得られた成形品の和紙と合板の間には、厚
さ０．６ｍｍの接着層が形成され、両者は良好に接着一
体化しているとともに、和紙表面は樹脂で濡れた様な良
好な外観を示し、しかも、模様を印刷した部分は樹脂の
浸透が少なく、模様が浮き出たような、立体感のある外
観となった。接着耐久性も合格であった。

【００８２】実施例１１光重合開始剤１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケ
トン０．１重量部を熱重合開始剤２，２′−アゾビス
（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）
０．０５重量部に替えること以外は実施例１と同じ重合
性樹脂液６０ｇを縦２５０ｍｍ、横２５０ｍｍ、厚さ１
２ｍｍのラワン合板の上にほぼ均一に塗布し、その上
に、離型剤処理した厚さ２５μｍのポリエチレンテレフ
タレートフィルムを載せ、空気を遮断した。次いで、８
０℃の熱オーブンで重合体含有率を重合性樹脂液よりも
３４％増加させて、全重合体含有率が５４％の部分重合
ゲル層を合板表面に形成させた後、ポリエチレンテレフ
タレートフィルムを剥いで、実施例１と同様な条件で化
粧板を成形した。

【００８３】得られた成形品の化粧単板と合板の間に
は、厚さ０．６ｍｍの接着層が形成され、両者は良好に
接着一体化しているとともに、化粧単板側表面は樹脂で
濡れた様な良好な外観を示し、接着耐久性も合格であっ
た。

【００８４】比較例１実施例１と同じ重合性樹脂液５０ｇを縦２５０ｍｍ、横
２５０ｍｍ、厚さ１２ｍｍのラワン合板の上にほぼ均一
に塗布した後、実施例１と同様な条件で化粧板を成形し
た。

【００８５】化粧板成形時、組成物の化粧単板導管部等
の開口部からの流出が激しく、化粧単板表面がアメ色に
なり、化粧単板本来の美しい外観が失われてしまった。
また、組成物が化粧単板と台板との間より外部へ流出す
るものも多く、接着層を形成することができなかった。
得られた成形品の化粧単板と合板は、一応、接着一体化
していたが、接着耐久性は不合格であった。

【００８６】比較例２実施例１と同じ重合性樹脂液６０ｇを縦２５０ｍｍ、横
２５０ｍｍ、厚さ１２ｍｍのラワン合板の上にほぼ均一
に塗布し、次いで、窒素ガス雰囲気下で、実施例１と同
じケミカルランプを照射し、重合体含有率を重合性樹脂
液よりも８％増加させた後、実施例１と同様な条件で化
粧板を成形した。

【００８７】化粧板成形時、組成物の化粧単板導管部等
の開口部からの流出が激しく、化粧単板表面がアメ色に
なり、化粧単板本来の美しい外観が失われてしまった。
また、組成物が化粧単板と台板との間より外部へ流出す
るものも多く、接着層を形成することができなかった。
得られた成形品の化粧単板と合板は、一応、接着一体化
していたが、接着耐久性は不合格であった。

【００８８】比較例３実施例１と同じ重合性樹脂液６０ｇを縦２５０ｍｍ、横
２５０ｍｍ、厚さ１２ｍｍのラワン合板の上にほぼ均一
に塗布し、次いで、窒素ガス雰囲気下で、実施例１と同
じケミカルランプを照射し、重合体含有率を重合性樹脂
液よりも７５％増加させて、全重合体含有率が９５％の
部分重合ゲル層を合板表面に形成させた後、実施例１と
同様な条件で化粧板を成形した。

【００８９】得られた成形品の化粧単板と合板の間に
は、厚さ０．６ｍｍの接着層が形成され、両者は一応、
接着一体化していたが、化粧単板側表面は樹脂の浸透に
よる濡れは認められず、接着耐久性も不合格であった。

【００９０】

【発明の効果】以上述べたように本発明は、重合性樹脂
液を台板表面に塗布し、次いで、空気を遮断した状態で
電子線及び／又は熱により、重合体含有率を前記重合性
樹脂液よりも増加させて、部分重合ゲル層を台板表面に
形成させた後、模様材をこの上に配し、加圧加熱により
該部分重合ゲル層を構成する成分の少なくとも一部を模
様材側に、又は模様材及び台板側に浸透せしめ、硬化さ
せることを特徴とする積層体の製法に関するものである
から、模様材への樹脂形成成分の含浸と該模様材と台板
との接着とを別工程とする事なく、極めて簡単な工程で
積層体を得ることができ、また加圧加熱して積層体を成
形する際、部分重合ゲル層が模様材表面や模様材と台板
との間よりほとんど流出することなく、厚い接着層を得
ることが可能であり、模様材への樹脂浸透の程度を調節
することをも可能であるので、品質、外観の良い積層体
を簡便容易に、しかも、経済的に製造することができ産
業上有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B29C 43/18 B29C 43/20 B32B 33/00

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも２個のウレタン結合を含有す
るジ（メタ）アクリレートを主体とする架橋性単量体３
〜６０重量％及びアルキルメタクリレートを主体として
その重合体を溶解含有してもよい不飽和単量体９７〜４
０重量％よりなる重合性樹脂液を台板表面に塗布した
後、空気を遮断した状態で電子線及び／又は熱により、
部分重合せしめ、重合体含有率を８０％を超えない範囲
で、前記重合性樹脂液中の重合体含有率よりも１０〜６
２％の範囲で増加させた部分重合ゲル層を台板表面に形
成させ、次いで細孔を有する模様材をこの上に配し、加
圧加熱により該部分重合ゲル層を構成する成分の少なく
とも一部を該模様材側に、又は該模様材及び台板側に浸
透せしめ、硬化させることを特徴とする積層体の製造
法。
【請求項２】空気を遮断した状態が、不活性ガス雰囲
気またはフィルムで重合性樹脂液表面が覆われた状態で
ある、請求項１に記載の製造法。