JP3123086B2 - 熱可塑性樹脂組成物の成形方法 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物の成形方法Info
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- JP3123086B2 JP3123086B2 JP1675791A JP1675791A JP3123086B2 JP 3123086 B2 JP3123086 B2 JP 3123086B2 JP 1675791 A JP1675791 A JP 1675791A JP 1675791 A JP1675791 A JP 1675791A JP 3123086 B2 JP3123086 B2 JP 3123086B2
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- component
- thermoplastic resin
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性樹脂組成物の
成形方法に関し、さらに詳細には水添ノルボルネン系樹
脂を主成分とする熱可塑性樹脂組成物の成形品に優れた
物性を発揮させるための成形方法に関する。
成形方法に関し、さらに詳細には水添ノルボルネン系樹
脂を主成分とする熱可塑性樹脂組成物の成形品に優れた
物性を発揮させるための成形方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ノルボルネン誘導体をメタセシス触媒に
より開環重合（メタセシス重合）させた重合体を水素添
加（以下「水添」という）して得られる熱安定性に優れ
た樹脂（水添ノルボルネン系樹脂）は、例えば特開平１
−２４０５１７号公報などにおいて提案されている。こ
の水添ノルボルネン系樹脂は、耐熱性と耐光性に優れて
いるが、耐薬品性が劣るため、自動車部品、電気・電子
機器、ＯＡ機器部品用として採用し、外観を良好とする
ために塗装した場合には、表面の肌荒れ現象などの不良
現象が発生することがあり、実用に供しえない場合があ
る。
より開環重合（メタセシス重合）させた重合体を水素添
加（以下「水添」という）して得られる熱安定性に優れ
た樹脂（水添ノルボルネン系樹脂）は、例えば特開平１
−２４０５１７号公報などにおいて提案されている。こ
の水添ノルボルネン系樹脂は、耐熱性と耐光性に優れて
いるが、耐薬品性が劣るため、自動車部品、電気・電子
機器、ＯＡ機器部品用として採用し、外観を良好とする
ために塗装した場合には、表面の肌荒れ現象などの不良
現象が発生することがあり、実用に供しえない場合があ
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術の課題を背景になされたもので、ノルボルネン系樹脂
を主成分とする熱可塑性樹脂組成物の成形品に、優れた
耐熱性、耐光性、および耐薬品性を付与することが可能
な成形方法を提供するものである。
術の課題を背景になされたもので、ノルボルネン系樹脂
を主成分とする熱可塑性樹脂組成物の成形品に、優れた
耐熱性、耐光性、および耐薬品性を付与することが可能
な成形方法を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記（Ａ）成
分５０〜１００重量％および下記（Ｂ）成分５０〜０重
量％を含有する熱可塑性樹脂組成物を、金型温度Ｔｇ−
７０℃〜Ｔｇ＋１０℃（ただし、Ｔｇはガラス転移温
度）、樹脂温度２８０〜３６０℃、かつ下記で表される
射出速度（Ｘ）を５×１０2 〜２×１０4 （ｓｅｃ-1）
の条件下で射出成形することを特徴とする熱可塑性樹脂
組成物の成形方法を提供するものである。（Ａ）成分；
式（Ｉ）で表される少なくとも１種のノルボルネン誘導
体または該ノルボルネン誘導体と共重合可能な不飽和環
状化合物とを、メタセシス重合して得られる重合体を水
添して得られる水添ノルボルネン系樹脂。
分５０〜１００重量％および下記（Ｂ）成分５０〜０重
量％を含有する熱可塑性樹脂組成物を、金型温度Ｔｇ−
７０℃〜Ｔｇ＋１０℃（ただし、Ｔｇはガラス転移温
度）、樹脂温度２８０〜３６０℃、かつ下記で表される
射出速度（Ｘ）を５×１０2 〜２×１０4 （ｓｅｃ-1）
の条件下で射出成形することを特徴とする熱可塑性樹脂
組成物の成形方法を提供するものである。（Ａ）成分；
式（Ｉ）で表される少なくとも１種のノルボルネン誘導
体または該ノルボルネン誘導体と共重合可能な不飽和環
状化合物とを、メタセシス重合して得られる重合体を水
添して得られる水添ノルボルネン系樹脂。
【０００５】
【化２】
【０００６】〔式中、ｍは０または１、ＡおよびＢは水
素原子または炭素数１〜１０の炭化水素基、Ｘ′および
Ｙは水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、 −（ＣＨ2 ）n ＣＯＯＲ1 、−（ＣＨ2 ）n ＯＣＯ
Ｒ1 、−（ＣＨ2 ）n ＣＮ、 −（ＣＨ2 ）n ＣＯＮＲ2 Ｒ3 、−（ＣＨ2 ）n ＣＯＯ
Ｚ、−（ＣＨ2 ）n ＯＣＯＺ、−（ＣＨ2 ）n ＯＺ、−
（ＣＨ2 ）n Ｗ、またはＸ′とＹから構成された なお、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は炭素数１〜２０の
炭化水素基、Ｚは炭化水素基、ＷはＳｉＲ5 p Ｄ
3-p （Ｒ5 は炭素数１〜１０の炭化水素基、Ｄは−ＯＣ
ＯＲ5 または−ＯＲ5 、ｐは０〜３の整数である）、ｎ
は０〜１０の整数を示す。〕 （Ｂ）成分；ゴム状重合体および／または（Ａ）成分以
外の熱可塑性樹脂。射出速度；ここで、射出速度（Ｘ）
は、溶融樹脂がゲート通過時の溶融樹脂の速度であり、
次式で表される。 （イ）ゲートが長方形の場合 Ｘ＝６Ｑ／ＷＨ2 〔式中、Ｑは流出量（ｃｃ／ｓｅｃ）、Ｗは幅（ｍ
ｍ）、Ｈは厚み（ｍｍ）を示す。〕 （ロ）ゲートが円形の場合 Ｘ＝４Ｑ／πＲ3 〔式中、Ｑは前記（イ）に同じ、Ｒは半径（ｍｍ）を示
す。〕
素原子または炭素数１〜１０の炭化水素基、Ｘ′および
Ｙは水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、 −（ＣＨ2 ）n ＣＯＯＲ1 、−（ＣＨ2 ）n ＯＣＯ
Ｒ1 、−（ＣＨ2 ）n ＣＮ、 −（ＣＨ2 ）n ＣＯＮＲ2 Ｒ3 、−（ＣＨ2 ）n ＣＯＯ
Ｚ、−（ＣＨ2 ）n ＯＣＯＺ、−（ＣＨ2 ）n ＯＺ、−
（ＣＨ2 ）n Ｗ、またはＸ′とＹから構成された なお、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は炭素数１〜２０の
炭化水素基、Ｚは炭化水素基、ＷはＳｉＲ5 p Ｄ
3-p （Ｒ5 は炭素数１〜１０の炭化水素基、Ｄは−ＯＣ
ＯＲ5 または−ＯＲ5 、ｐは０〜３の整数である）、ｎ
は０〜１０の整数を示す。〕 （Ｂ）成分；ゴム状重合体および／または（Ａ）成分以
外の熱可塑性樹脂。射出速度；ここで、射出速度（Ｘ）
は、溶融樹脂がゲート通過時の溶融樹脂の速度であり、
次式で表される。 （イ）ゲートが長方形の場合 Ｘ＝６Ｑ／ＷＨ2 〔式中、Ｑは流出量（ｃｃ／ｓｅｃ）、Ｗは幅（ｍ
ｍ）、Ｈは厚み（ｍｍ）を示す。〕 （ロ）ゲートが円形の場合 Ｘ＝４Ｑ／πＲ3 〔式中、Ｑは前記（イ）に同じ、Ｒは半径（ｍｍ）を示
す。〕
【０００７】 まず、（Ａ）水添ノルボルネン系樹脂につ
いて説明すると、該樹脂を構成する式（Ｉ）で表される
化合物において、得られる成形品の耐熱性を高めるため
に、置換基Ｘ′およびＹの少なくとも１つは、水素原子
および炭化水素基から選ばれる基以外の基であることが
好ましい。さらに、置換基Ｘ′およびＹの一方が式−
（ＣＨ2 ）n ＣＯＯＲ1 で表されるカルボン酸エステル
であると、樹脂製造時の水添工程で変化しないという点
で好ましく、他の一方が水素原子または炭化水素基であ
ることが樹脂の吸水性が高くならないという点で好まし
い。また、−（ＣＨ2 ）n ＣＯＯＲ1 で表されるカルボ
ン酸エステル基のうち、ｎの小さいものほど水添ノルボ
ルネン系樹脂の耐熱性が高くなるので好ましく、特に式
−（ＣＨ2 ）n ＣＯＯＲ1 において、ｎが０であること
が前記化合物を合成する上で、また水添ノルボルネン系
樹脂の安定性の面からみて好ましい。Ｒ1 は、炭素数１
〜２０の脂肪族、脂環族、または芳香族炭化水素基であ
るが、炭素数の大きいものほど得られる水添ノルボルネ
ン系樹脂の吸水性が低くなる点では好ましいが、熱分解
性は一般に炭素数が大きくなるほど高くなるので、該樹
脂の特徴を最大限に生かすには、炭素数１〜４の鎖状炭
化水素基、炭素数５以上の脂環式炭化水素基、またはフ
ェニル基、置換フェニル基が好ましく、さらには前記化
合物としてはｍが１の８−メチル−８−メトキシカルボ
ニルテトラシクロ〔４．４．０．１2,5 ．１7,10〕−３
−ドデセンが好ましい。
いて説明すると、該樹脂を構成する式（Ｉ）で表される
化合物において、得られる成形品の耐熱性を高めるため
に、置換基Ｘ′およびＹの少なくとも１つは、水素原子
および炭化水素基から選ばれる基以外の基であることが
好ましい。さらに、置換基Ｘ′およびＹの一方が式−
（ＣＨ2 ）n ＣＯＯＲ1 で表されるカルボン酸エステル
であると、樹脂製造時の水添工程で変化しないという点
で好ましく、他の一方が水素原子または炭化水素基であ
ることが樹脂の吸水性が高くならないという点で好まし
い。また、−（ＣＨ2 ）n ＣＯＯＲ1 で表されるカルボ
ン酸エステル基のうち、ｎの小さいものほど水添ノルボ
ルネン系樹脂の耐熱性が高くなるので好ましく、特に式
−（ＣＨ2 ）n ＣＯＯＲ1 において、ｎが０であること
が前記化合物を合成する上で、また水添ノルボルネン系
樹脂の安定性の面からみて好ましい。Ｒ1 は、炭素数１
〜２０の脂肪族、脂環族、または芳香族炭化水素基であ
るが、炭素数の大きいものほど得られる水添ノルボルネ
ン系樹脂の吸水性が低くなる点では好ましいが、熱分解
性は一般に炭素数が大きくなるほど高くなるので、該樹
脂の特徴を最大限に生かすには、炭素数１〜４の鎖状炭
化水素基、炭素数５以上の脂環式炭化水素基、またはフ
ェニル基、置換フェニル基が好ましく、さらには前記化
合物としてはｍが１の８−メチル−８−メトキシカルボ
ニルテトラシクロ〔４．４．０．１2,5 ．１7,10〕−３
−ドデセンが好ましい。
【０００８】 重合体は、式（Ｉ）で表される化合物を２
種以上使用し、共重合体とすることもできる。例えば、
８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ
〔４．４．０．１2,5 ．１7,10〕−３−ドデセンと５−
メチル−５−メトキシカルボニルビシクロ〔２．２．
１〕−２−ヘプテンを共重合することもできる。この組
み合わせは、５−メチル−５−メトキシカルボニルビシ
クロ〔２．２．１〕−２−ヘプテンが、８−メチル−８
−メトキシカルボニルテトラシクロ〔４．４．０．１
2,5 ．１7,10〕−３−ドデセン製造の中間体として得ら
れるため特に好ましい。また、式（Ｉ）で表される化合
物と共重合可能な他の単量体としては、シクロペンテ
ン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテ
ン、ペンタシクロ〔６．５．１．１3,6 ．０9,7 ．０
9,13〕−１１−ペンタデセンなどのシクロアルカン、ま
たそのアルキル置換体を挙げることができる。共重合可
能な他の単量体を用い、式（Ｉ）で表される化合物との
共重合体を得る場合、該化合物が少ないと、最終的に得
られる樹脂は高い耐熱性を持つことができないため、式
（Ｉ）で表される化合物の割合は、５０モル％以上、好
ましくは７０モル％以上、より好ましくは８０モル％以
上である。
種以上使用し、共重合体とすることもできる。例えば、
８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ
〔４．４．０．１2,5 ．１7,10〕−３−ドデセンと５−
メチル−５−メトキシカルボニルビシクロ〔２．２．
１〕−２−ヘプテンを共重合することもできる。この組
み合わせは、５−メチル−５−メトキシカルボニルビシ
クロ〔２．２．１〕−２−ヘプテンが、８−メチル−８
−メトキシカルボニルテトラシクロ〔４．４．０．１
2,5 ．１7,10〕−３−ドデセン製造の中間体として得ら
れるため特に好ましい。また、式（Ｉ）で表される化合
物と共重合可能な他の単量体としては、シクロペンテ
ン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテ
ン、ペンタシクロ〔６．５．１．１3,6 ．０9,7 ．０
9,13〕−１１−ペンタデセンなどのシクロアルカン、ま
たそのアルキル置換体を挙げることができる。共重合可
能な他の単量体を用い、式（Ｉ）で表される化合物との
共重合体を得る場合、該化合物が少ないと、最終的に得
られる樹脂は高い耐熱性を持つことができないため、式
（Ｉ）で表される化合物の割合は、５０モル％以上、好
ましくは７０モル％以上、より好ましくは８０モル％以
上である。
【０００９】 また、式（Ｉ）で表される化合物の重合
を、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタ
ジエン共重合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン
共重合体、ポリノルボルネンなどの主鎖に炭素−炭素二
重結合を含んだ不飽和炭化水素系重合体の存在下に行う
こともでき、この場合、得られる水添ノルボルネン系樹
脂は、特に耐衝撃性が高い。これらの不飽和炭化水素系
重合体のうち、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレ
ン−イソプレン共重合体が、透明な成形品を得やすいの
で好ましい。この場合、スチレンとジエンの共重合体
は、ランダム共重合体であっても、ブロック共重合体で
あってもよい。不飽和炭化水素系重合体存在下の重合の
際、該重合体は、式（Ｉ）で表される化合物に対し、１
〜５０重量％、好ましくは３〜４０重量％、さらに好ま
しくは５〜３０重量％使用される。
を、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタ
ジエン共重合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン
共重合体、ポリノルボルネンなどの主鎖に炭素−炭素二
重結合を含んだ不飽和炭化水素系重合体の存在下に行う
こともでき、この場合、得られる水添ノルボルネン系樹
脂は、特に耐衝撃性が高い。これらの不飽和炭化水素系
重合体のうち、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレ
ン−イソプレン共重合体が、透明な成形品を得やすいの
で好ましい。この場合、スチレンとジエンの共重合体
は、ランダム共重合体であっても、ブロック共重合体で
あってもよい。不飽和炭化水素系重合体存在下の重合の
際、該重合体は、式（Ｉ）で表される化合物に対し、１
〜５０重量％、好ましくは３〜４０重量％、さらに好ま
しくは５〜３０重量％使用される。
【００１０】 本発明に用いられる重合体は、ポリスチレ
ン換算の重量平均分子量で２０，０００〜７００，００
０、好ましくは３０，０００〜５００，０００である。
重合体を得るためのメタセシス重合および該重合体の水
素添加方法は、特開平１−１３２６２６号公報の記載さ
れている方法と同様の方法が挙げられる。このようにし
て得られる水添ノルボルネン系樹脂の水添率は、６０Ｍ
Ｈｚ ＮＭＲで測定し、δ＝４．５〜６．０ｐｐｍの範
囲のピークの水添反応による減少から計算して、通常、
５０％以上、好ましくは７０％以上、さらに好ましくは
８０％以上、特に好ましくは９０％以上であり、５０％
未満では、水添ノルボルネン系樹脂の熱安定性が低くな
るのみでなく、その物性が変化して良好な特性が確実に
発現されなくなる。なお、本発明に用いられる水添ノル
ボルネン系樹脂のゲル含有量は１重量％以下、好ましく
は０．１重量％以下、さらに好ましくは０．０５重量％
以下、水分含有量は３００ｐｐｍ以下、好ましくは１０
０ｐｐｍ以下、ハロゲン含有量は５０ｐｐｍ以下、好ま
しくは２０ｐｐｍ以下である。
ン換算の重量平均分子量で２０，０００〜７００，００
０、好ましくは３０，０００〜５００，０００である。
重合体を得るためのメタセシス重合および該重合体の水
素添加方法は、特開平１−１３２６２６号公報の記載さ
れている方法と同様の方法が挙げられる。このようにし
て得られる水添ノルボルネン系樹脂の水添率は、６０Ｍ
Ｈｚ ＮＭＲで測定し、δ＝４．５〜６．０ｐｐｍの範
囲のピークの水添反応による減少から計算して、通常、
５０％以上、好ましくは７０％以上、さらに好ましくは
８０％以上、特に好ましくは９０％以上であり、５０％
未満では、水添ノルボルネン系樹脂の熱安定性が低くな
るのみでなく、その物性が変化して良好な特性が確実に
発現されなくなる。なお、本発明に用いられる水添ノル
ボルネン系樹脂のゲル含有量は１重量％以下、好ましく
は０．１重量％以下、さらに好ましくは０．０５重量％
以下、水分含有量は３００ｐｐｍ以下、好ましくは１０
０ｐｐｍ以下、ハロゲン含有量は５０ｐｐｍ以下、好ま
しくは２０ｐｐｍ以下である。
【００１１】 次に、本発明に用いられる（Ｂ）成分は、
ゴム質重合体および／または前記（Ａ）成分以外の熱可
塑性樹脂である。ここで、（Ｂ）成分として用いられる
ゴム質重合体は、ガラス転移温度が０℃以下の重合体で
あって、通常のゴム状重合体および熱可塑性エラストマ
ーが含まれる。このゴム状重合体としては、例えばエチ
レン−α−オレフィン系ゴム質重合体；エチレン−α−
オレフィン−ポリエン共重合ゴム；エチレン−メチルメ
タクリレート、エチレン−ブチルアクリレートなどのエ
チレンと不飽和カルボン酸エステルとの共重合体；エチ
レン−酢酸ビニルなどのエチレンと脂肪酸ビニルとの共
重合体；アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリ
ル酸ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリ
ル酸ラウリルなどのアクリル酸アルキルエステルの重合
体；ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタ
ジエンまたはスチレン−イソプレンのランダム共重合
体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ブタジエ
ン−イソプレン共重合体、ブタジエン−（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル共重合体、ブタジエン−（メタ）
アクリル酸アルキルエステル−アクリロニトリル共重合
体、ブタジエン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル
−アクリロニトリル−スチレン共重合体などのジエン系
ゴム；ブチレン−イソプレン共重合体などが挙げられ、
これらは単独あるいは併用することができる。また、ゴ
ム質重合体は、前記のゴム状重合体をジビニルベンゼン
などの公知の架橋剤を使用して架橋させたものであって
もよい。前記ゴム状重合体よりなるゴム質重合体は、そ
のムーニー粘度（ＭＬ1+4 、１００℃）が５〜２００で
あることが好ましい。
ゴム質重合体および／または前記（Ａ）成分以外の熱可
塑性樹脂である。ここで、（Ｂ）成分として用いられる
ゴム質重合体は、ガラス転移温度が０℃以下の重合体で
あって、通常のゴム状重合体および熱可塑性エラストマ
ーが含まれる。このゴム状重合体としては、例えばエチ
レン−α−オレフィン系ゴム質重合体；エチレン−α−
オレフィン−ポリエン共重合ゴム；エチレン−メチルメ
タクリレート、エチレン−ブチルアクリレートなどのエ
チレンと不飽和カルボン酸エステルとの共重合体；エチ
レン−酢酸ビニルなどのエチレンと脂肪酸ビニルとの共
重合体；アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリ
ル酸ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリ
ル酸ラウリルなどのアクリル酸アルキルエステルの重合
体；ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタ
ジエンまたはスチレン−イソプレンのランダム共重合
体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ブタジエ
ン−イソプレン共重合体、ブタジエン−（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル共重合体、ブタジエン−（メタ）
アクリル酸アルキルエステル−アクリロニトリル共重合
体、ブタジエン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル
−アクリロニトリル−スチレン共重合体などのジエン系
ゴム；ブチレン−イソプレン共重合体などが挙げられ、
これらは単独あるいは併用することができる。また、ゴ
ム質重合体は、前記のゴム状重合体をジビニルベンゼン
などの公知の架橋剤を使用して架橋させたものであって
もよい。前記ゴム状重合体よりなるゴム質重合体は、そ
のムーニー粘度（ＭＬ1+4 、１００℃）が５〜２００で
あることが好ましい。
【００１２】 また、ゴム質重合体として用いられる熱可
塑性エラストマーとしては、例えばスチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体、水添スチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、
スチレン−イソプレンブロック共重合体、水添スチレン
−イソプレンブロック共重合体などの芳香族ビニル−共
役ジエン系ブロック共重合体、低結晶性ポリブタジエン
樹脂、エチレン−プロピレンエラストマー、スチレング
ラフト−エチレン−プロピレンエラストマー、熱可塑性
ポリエステルエラストマー、エチレン系アイオノマー樹
脂などを挙げることができる。特に好ましい透明性およ
び鮮明性を有する成形品を得るために好ましいゴム質重
合体としては、水添スチレン−ブタジエンの、ランダム
共重合体、ブロック共重合体またはブロック−ランダム
共重合体であって、スチレン含有量が２０〜４５重量％
のもの、ブタジエンとアクリル酸エステルの共重合体で
あって、しかもブタジエンとアクリル酸エステルの重量
比が１０〜９０：９０〜１０であるもの、ならびにこれ
らの１００重量部にスチレンおよび／またはアクリロニ
トリルが０〜３０重量％の割合で共重合されたもの、お
よびその水添物を挙げることができる。ゴム質重合体
は、（Ａ）水添ノルボルネン系樹脂との相溶性を向上さ
せる目的で、エポキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシ
ル基、アミノ基、酸無水物基、オキサゾリン基などの特
定の官能基によって変性されたものであってもよい。ゴ
ム質重合体を（Ｂ）成分として含有させることにより、
最終的に得られる成形品は、一段と優れた耐衝撃性およ
び延性を有することができる。
塑性エラストマーとしては、例えばスチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体、水添スチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、
スチレン−イソプレンブロック共重合体、水添スチレン
−イソプレンブロック共重合体などの芳香族ビニル−共
役ジエン系ブロック共重合体、低結晶性ポリブタジエン
樹脂、エチレン−プロピレンエラストマー、スチレング
ラフト−エチレン−プロピレンエラストマー、熱可塑性
ポリエステルエラストマー、エチレン系アイオノマー樹
脂などを挙げることができる。特に好ましい透明性およ
び鮮明性を有する成形品を得るために好ましいゴム質重
合体としては、水添スチレン−ブタジエンの、ランダム
共重合体、ブロック共重合体またはブロック−ランダム
共重合体であって、スチレン含有量が２０〜４５重量％
のもの、ブタジエンとアクリル酸エステルの共重合体で
あって、しかもブタジエンとアクリル酸エステルの重量
比が１０〜９０：９０〜１０であるもの、ならびにこれ
らの１００重量部にスチレンおよび／またはアクリロニ
トリルが０〜３０重量％の割合で共重合されたもの、お
よびその水添物を挙げることができる。ゴム質重合体
は、（Ａ）水添ノルボルネン系樹脂との相溶性を向上さ
せる目的で、エポキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシ
ル基、アミノ基、酸無水物基、オキサゾリン基などの特
定の官能基によって変性されたものであってもよい。ゴ
ム質重合体を（Ｂ）成分として含有させることにより、
最終的に得られる成形品は、一段と優れた耐衝撃性およ
び延性を有することができる。
【００１３】 また、（Ｂ）成分として用いられる熱可塑
性樹脂は、前記（Ａ）成分以外の熱可塑性樹脂であって
ガラス転移温度が２５℃以上の重合体であり、非晶性ポ
リマー、結晶性ポリマー、液晶ポリマーなどが含まれ
る。熱可塑性樹脂の具体例としては、ポリオレフィン系
樹脂、ゴム強化スチレン系樹脂、スチレン系樹脂、塩化
ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリフェニレンエーテ
ル樹脂、ポリアリーレンスルフィド樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエ
ーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリイミド樹
脂などを挙げることができる。このうち、本発明に有用
なポリオレフィン系樹脂としてはポリプロピレンなどを
挙げることができ、ゴム強化スチレン系樹脂としてはＡ
ＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、さら
には該ＡＢＳ樹脂とＭＢＳ樹脂においてブタジエン系ゴ
ムに代えて芳香族ビニル−共役ジエンのブロック共重合
体の水添物を用いた樹脂などを挙げることができ、さら
にスチレン系樹脂としてはポリスチレン、ポリクロルス
チレン、ポリα−メチルスチレン、スチレン−アクリロ
ニトリル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重
合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−
α−メチルスチレン共重合体、スチレン−α−メチルス
チレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−α−
メチルスチレン−アクリロニトリル−メタクリル酸メチ
ル共重合体などを挙げることができ、これらは１種単独
であるいは２種以上を併用することができる。前記熱可
塑性樹脂を（Ｂ）成分として含有させることにより、最
終的に得られる成形品に高い流動性と優れた成形加工性
を付与することができる。
性樹脂は、前記（Ａ）成分以外の熱可塑性樹脂であって
ガラス転移温度が２５℃以上の重合体であり、非晶性ポ
リマー、結晶性ポリマー、液晶ポリマーなどが含まれ
る。熱可塑性樹脂の具体例としては、ポリオレフィン系
樹脂、ゴム強化スチレン系樹脂、スチレン系樹脂、塩化
ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリフェニレンエーテ
ル樹脂、ポリアリーレンスルフィド樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエ
ーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリイミド樹
脂などを挙げることができる。このうち、本発明に有用
なポリオレフィン系樹脂としてはポリプロピレンなどを
挙げることができ、ゴム強化スチレン系樹脂としてはＡ
ＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、さら
には該ＡＢＳ樹脂とＭＢＳ樹脂においてブタジエン系ゴ
ムに代えて芳香族ビニル−共役ジエンのブロック共重合
体の水添物を用いた樹脂などを挙げることができ、さら
にスチレン系樹脂としてはポリスチレン、ポリクロルス
チレン、ポリα−メチルスチレン、スチレン−アクリロ
ニトリル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重
合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−
α−メチルスチレン共重合体、スチレン−α−メチルス
チレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−α−
メチルスチレン−アクリロニトリル−メタクリル酸メチ
ル共重合体などを挙げることができ、これらは１種単独
であるいは２種以上を併用することができる。前記熱可
塑性樹脂を（Ｂ）成分として含有させることにより、最
終的に得られる成形品に高い流動性と優れた成形加工性
を付与することができる。
【００１４】 本発明において、熱可塑性樹脂組成物中の
（Ａ）成分の割合は５０重量％以上、好ましくは６０重
量％以上、さらに好ましくは７０重量％以上であり、従
って（Ｂ）成分の割合は５０重量％以下である。熱可塑
性樹脂組成物中の（Ａ）成分の割合が５０重量％未満で
は、最終的に得られる成形品の耐熱性あるいは耐光性が
低下する場合がある。
（Ａ）成分の割合は５０重量％以上、好ましくは６０重
量％以上、さらに好ましくは７０重量％以上であり、従
って（Ｂ）成分の割合は５０重量％以下である。熱可塑
性樹脂組成物中の（Ａ）成分の割合が５０重量％未満で
は、最終的に得られる成形品の耐熱性あるいは耐光性が
低下する場合がある。
【００１５】 本発明の熱可塑性樹脂組成物中には、さら
に必要に応じて通常用いられる添加剤を配合されていて
もよい。この添加剤としては、酸化防止剤、例えば２，
６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−（１
−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノー
ル、２，２−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）、トリス（ジ−ノニルフェニルホス
ファイト）；紫外線吸収剤、例えばｐ−ｔ−ブチルフェ
ニルサリシレート、２，２′−ジヒドロキシ−４−メト
キシ−ベンゾフェノン、２−（２′−ジヒドロキシ−
４′−ｍ−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール；
滑剤、例えばパラフィンワックス、シリコーンオイル、
ステアリン酸、硬化油、ステアロアミド、メチレンビス
ステアロアミド、ｍ−ブチルステアレート、ケトンワッ
クス、オクチルアルコール、ヒドロキシステアリン酸ト
リグリセリド；難燃剤、例えば酸化アンチモン、水酸化
アルミニウム、ホウ酸亜鉛、塩素化パラフィン、テトラ
ブロモブタン、ヘキサブロモベンゼン、テトラブロモビ
スフェノールＡ；帯電防止剤、例えばステアロアミドプ
ロピルジメチル−β−ヒドロキシエチル、アンモニウム
トレート；着色剤、例えば酸化チタン、カーボンブラッ
ク；充填剤、例えば酸化カルシウム、クレー、シリカ、
ガラス繊維、ガラス球、カーボン繊維；顔料などが挙げ
られる。
に必要に応じて通常用いられる添加剤を配合されていて
もよい。この添加剤としては、酸化防止剤、例えば２，
６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−（１
−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノー
ル、２，２−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）、トリス（ジ−ノニルフェニルホス
ファイト）；紫外線吸収剤、例えばｐ−ｔ−ブチルフェ
ニルサリシレート、２，２′−ジヒドロキシ−４−メト
キシ−ベンゾフェノン、２−（２′−ジヒドロキシ−
４′−ｍ−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール；
滑剤、例えばパラフィンワックス、シリコーンオイル、
ステアリン酸、硬化油、ステアロアミド、メチレンビス
ステアロアミド、ｍ−ブチルステアレート、ケトンワッ
クス、オクチルアルコール、ヒドロキシステアリン酸ト
リグリセリド；難燃剤、例えば酸化アンチモン、水酸化
アルミニウム、ホウ酸亜鉛、塩素化パラフィン、テトラ
ブロモブタン、ヘキサブロモベンゼン、テトラブロモビ
スフェノールＡ；帯電防止剤、例えばステアロアミドプ
ロピルジメチル−β−ヒドロキシエチル、アンモニウム
トレート；着色剤、例えば酸化チタン、カーボンブラッ
ク；充填剤、例えば酸化カルシウム、クレー、シリカ、
ガラス繊維、ガラス球、カーボン繊維；顔料などが挙げ
られる。
【００１６】 本発明に使用される熱可塑性樹脂組成物
は、単軸押し出し機、二軸押し出し機、バンバリーミキ
サー、ニーダー、ミキシングロールなどの混合機を用
い、（Ａ）〜（Ｂ）成分、さらに必要に応じて使用され
る添加剤を混合することによって得られる。本発明に使
用される熱可塑性樹脂組成物の製造方法の一例を示す
と、ミキサーで各成分を混合したのち、押し出し機を用
い、２５０〜３５０℃で溶融混練りして造粒物を得る方
法、さらに簡便な方法としては、各成分を、直接、成形
機内で溶融混練りして組成物を得る方法などが挙げられ
る。
は、単軸押し出し機、二軸押し出し機、バンバリーミキ
サー、ニーダー、ミキシングロールなどの混合機を用
い、（Ａ）〜（Ｂ）成分、さらに必要に応じて使用され
る添加剤を混合することによって得られる。本発明に使
用される熱可塑性樹脂組成物の製造方法の一例を示す
と、ミキサーで各成分を混合したのち、押し出し機を用
い、２５０〜３５０℃で溶融混練りして造粒物を得る方
法、さらに簡便な方法としては、各成分を、直接、成形
機内で溶融混練りして組成物を得る方法などが挙げられ
る。
【００１７】 本発明は、このようにして得られる熱可塑
性樹脂組成物を射出成形機を用いて特定の条件下で成形
することにより、歪みのない優れた性能を有する成形品
を得るものである。ここで、特定の条件とは、金型温
度、樹脂温度、および射出速度の三つを特定の条件に設
定することにある。すなわち、金型温度は、熱可塑性樹
脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）−７０℃〜Ｔｇ＋１
０℃、好ましくはＴｇ−５０℃〜Ｔｇ＋１０℃である。
なお、熱可塑性樹脂組成物が二つ以上のＴｇを有する場
合には、（Ａ）成分のＴｇを用いる。金型温度がＴｇ−
７０℃未満の場合、耐薬品性が悪化し、一方Ｔｇ＋１０
℃を超えると、成形品を金型から変形させずに取り出す
ことが困難となる。なお、金型温度は、樹脂組成物の熱
変形温度（℃）（ＨＤＴ；ＡＳＴＭ Ｄ６４８、２６４
ｐｓｉ）を基準として、（ＨＤＴ−４０）〜（ＨＤＴ＋
２０）（℃）が好ましく、さらに好ましくは（ＨＤＴ−
２５）〜（ＨＤＴ＋２０）（℃）である。また、射出成
形時の樹脂温度は、２８０〜３６０℃、好ましくは３０
０〜３５０℃、さらに好ましくは３１０〜３４０℃であ
る。樹脂温度が２８０℃未満では、樹脂の流動性が低
く、成形歪みが発生し耐薬品性が悪くなる。一方、樹脂
温度が３６０℃を超えると、熱安定性が不良のため、得
られる成形品の外観、耐薬品性が悪化する。さらに、本
発明の成形方法では、射出速度を特定の範囲とする。こ
こで、射出速度（Ｘ）は、溶融樹脂のゲート通過時の溶
融樹脂の速度で表し、下記の式で計算した値である。 （イ）ゲートが長方形の場合 Ｘ＝６Ｑ／ＷＨ2 〔式中、Ｑは流出量（ｃｃ／ｓｅｃ）、Ｗは幅（ｍ
ｍ）、Ｈは厚み（ｍｍ）を示す。〕 （ロ）ゲートが円形の場合 Ｘ＝４Ｑ／πＲ3 〔式中、Ｑは前記（イ）に同じ、Ｒは半径（ｍｍ）を示
す。〕このようにして定義される射出速度（Ｘ）の範囲
は、５×１０2 〜２×１０4（ｓｅｃ-1）、好ましくは
１×１０3 〜１×１０4 （ｓｅｃ-1）である。射出速度
（Ｘ）が５×１０2 （ｓｅｃ-1）未満の場合は、外観不
良が発生し、また耐薬品性が低くなる。一方、射出速度
（Ｘ）が２×１０4 （ｓｅｃ-1）を超えると、耐薬品性
が悪化する。射出速度（Ｘ）の制御は、成形機の射出速
度、射出圧力ならびに金型のゲート形状およびゲート面
積によって行う。なお、一つの成形品においても、形
状、特性などを考慮して、射出速度を変えて成形するこ
とがよくある。このような射出速度を多段で変化させて
成形する場合、成形品全体の半分以上を前記の規定の射
出速度（Ｘ）で成形すればよい。
性樹脂組成物を射出成形機を用いて特定の条件下で成形
することにより、歪みのない優れた性能を有する成形品
を得るものである。ここで、特定の条件とは、金型温
度、樹脂温度、および射出速度の三つを特定の条件に設
定することにある。すなわち、金型温度は、熱可塑性樹
脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）−７０℃〜Ｔｇ＋１
０℃、好ましくはＴｇ−５０℃〜Ｔｇ＋１０℃である。
なお、熱可塑性樹脂組成物が二つ以上のＴｇを有する場
合には、（Ａ）成分のＴｇを用いる。金型温度がＴｇ−
７０℃未満の場合、耐薬品性が悪化し、一方Ｔｇ＋１０
℃を超えると、成形品を金型から変形させずに取り出す
ことが困難となる。なお、金型温度は、樹脂組成物の熱
変形温度（℃）（ＨＤＴ；ＡＳＴＭ Ｄ６４８、２６４
ｐｓｉ）を基準として、（ＨＤＴ−４０）〜（ＨＤＴ＋
２０）（℃）が好ましく、さらに好ましくは（ＨＤＴ−
２５）〜（ＨＤＴ＋２０）（℃）である。また、射出成
形時の樹脂温度は、２８０〜３６０℃、好ましくは３０
０〜３５０℃、さらに好ましくは３１０〜３４０℃であ
る。樹脂温度が２８０℃未満では、樹脂の流動性が低
く、成形歪みが発生し耐薬品性が悪くなる。一方、樹脂
温度が３６０℃を超えると、熱安定性が不良のため、得
られる成形品の外観、耐薬品性が悪化する。さらに、本
発明の成形方法では、射出速度を特定の範囲とする。こ
こで、射出速度（Ｘ）は、溶融樹脂のゲート通過時の溶
融樹脂の速度で表し、下記の式で計算した値である。 （イ）ゲートが長方形の場合 Ｘ＝６Ｑ／ＷＨ2 〔式中、Ｑは流出量（ｃｃ／ｓｅｃ）、Ｗは幅（ｍ
ｍ）、Ｈは厚み（ｍｍ）を示す。〕 （ロ）ゲートが円形の場合 Ｘ＝４Ｑ／πＲ3 〔式中、Ｑは前記（イ）に同じ、Ｒは半径（ｍｍ）を示
す。〕このようにして定義される射出速度（Ｘ）の範囲
は、５×１０2 〜２×１０4（ｓｅｃ-1）、好ましくは
１×１０3 〜１×１０4 （ｓｅｃ-1）である。射出速度
（Ｘ）が５×１０2 （ｓｅｃ-1）未満の場合は、外観不
良が発生し、また耐薬品性が低くなる。一方、射出速度
（Ｘ）が２×１０4 （ｓｅｃ-1）を超えると、耐薬品性
が悪化する。射出速度（Ｘ）の制御は、成形機の射出速
度、射出圧力ならびに金型のゲート形状およびゲート面
積によって行う。なお、一つの成形品においても、形
状、特性などを考慮して、射出速度を変えて成形するこ
とがよくある。このような射出速度を多段で変化させて
成形する場合、成形品全体の半分以上を前記の規定の射
出速度（Ｘ）で成形すればよい。
【００１８】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるもの
ではない。なお、実施例中、部および％は、特に断らな
いかぎり重量基準である。また、実施例中の各種の測定
は、次のとおりである。配合物（熱可塑性樹脂組成物）のガラス転移温度（Ｔ
ｇ） 差動走査熱量計（ＤＳＣ）にて、２０℃／分の条件で測
定した。耐熱性 熱変形温度（ＨＤＴ）を、ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準じて
１／２″の厚みの試験片で測定した。耐光性 ＱＵＶ（スガ試験機）を用いて、１００時間照射し、変
色度合い（ΔＥ）を測定した。耐薬品性 試験片（５″×１／２″×１／８″）の中央に定歪み１
％をかけた状態でエタノールまたは／トルエン中に浸漬
して割れるまでの時間を測定した。外観 成形品を目視判定し、○を良好、×を不良と評価した。
に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるもの
ではない。なお、実施例中、部および％は、特に断らな
いかぎり重量基準である。また、実施例中の各種の測定
は、次のとおりである。配合物（熱可塑性樹脂組成物）のガラス転移温度（Ｔ
ｇ） 差動走査熱量計（ＤＳＣ）にて、２０℃／分の条件で測
定した。耐熱性 熱変形温度（ＨＤＴ）を、ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準じて
１／２″の厚みの試験片で測定した。耐光性 ＱＵＶ（スガ試験機）を用いて、１００時間照射し、変
色度合い（ΔＥ）を測定した。耐薬品性 試験片（５″×１／２″×１／８″）の中央に定歪み１
％をかけた状態でエタノールまたは／トルエン中に浸漬
して割れるまでの時間を測定した。外観 成形品を目視判定し、○を良好、×を不良と評価した。
【００１９】 参考例（Ａ）成分の調製 （Ａ）−１（水添ノルボルネン系樹脂）の製造； チッ素ガスで置換した反応容器内に、下記式（II）で表
される特定単量体、すなわち８−メチル−８−カルボキ
シメチルテトラシクロ〔４．４．０．１2,5 ．１7,10〕
−３−ドデセン５００ｇと、１，２−ジクロロエタン
２，０００ｍｌと、分子量調節剤である１−ヘキセン
３．８ｇと、触媒として六塩化タングステンの濃度０．
０５モル／ｌのクロロベンゼン溶液９１．６ｍｌと、パ
ラアルデヒドの濃度０．１モル／ｌの１，２−ジクロロ
エタン溶液６８．７ｍｌと、トリイソブチルアルミニウ
ムの濃度０．５モル／ｌのトルエン溶液３７ｍｌとを加
え、６０℃で１０時間反応させることにより、固有粘度
〔η〕inh が０．５６ｄｌ／ｇ（クロロホルム中、３０
℃、濃度０．５ｇ／ｄｌ）の重合体４５０ｇを得た。こ
の重合体を９，０００ｍｌのテトラヒドロフランに溶解
し、高圧反応器に仕込み、水添触媒としてパラジウム濃
度が５％のパラジウム−アルミナ触媒４５ｇを加え、水
素ガスを圧力が１００kg/cm2になるように仕込んで、１
５０℃で５時間水添反応させた。水添反応後、触媒をろ
別し、溶液を塩酸酸性の大過剰量のメタノール中に注い
で、水添ノルボルネン系樹脂（Ａ）−１を得た。この水
添ノルボルネン系樹脂（Ａ）−１の水添率は実質上１０
０％、屈折率（ｎD 25）は１．５１１であった。
される特定単量体、すなわち８−メチル−８−カルボキ
シメチルテトラシクロ〔４．４．０．１2,5 ．１7,10〕
−３−ドデセン５００ｇと、１，２−ジクロロエタン
２，０００ｍｌと、分子量調節剤である１−ヘキセン
３．８ｇと、触媒として六塩化タングステンの濃度０．
０５モル／ｌのクロロベンゼン溶液９１．６ｍｌと、パ
ラアルデヒドの濃度０．１モル／ｌの１，２−ジクロロ
エタン溶液６８．７ｍｌと、トリイソブチルアルミニウ
ムの濃度０．５モル／ｌのトルエン溶液３７ｍｌとを加
え、６０℃で１０時間反応させることにより、固有粘度
〔η〕inh が０．５６ｄｌ／ｇ（クロロホルム中、３０
℃、濃度０．５ｇ／ｄｌ）の重合体４５０ｇを得た。こ
の重合体を９，０００ｍｌのテトラヒドロフランに溶解
し、高圧反応器に仕込み、水添触媒としてパラジウム濃
度が５％のパラジウム−アルミナ触媒４５ｇを加え、水
素ガスを圧力が１００kg/cm2になるように仕込んで、１
５０℃で５時間水添反応させた。水添反応後、触媒をろ
別し、溶液を塩酸酸性の大過剰量のメタノール中に注い
で、水添ノルボルネン系樹脂（Ａ）−１を得た。この水
添ノルボルネン系樹脂（Ａ）−１の水添率は実質上１０
０％、屈折率（ｎD 25）は１．５１１であった。
【００２０】
【化３】
【００２１】 （Ｂ）成分の調製 （Ｂ）−１（水素化ブロック共重合体）の製造； 内容積５Ｌのオートクレーブに、脱気脱水したシクロ
ヘキサン２，５００ｇとスチレン１００ｇとを仕込んだ
のち、テトラヒドロフラン９．８ｇおよびｎ−ブチルリ
チウム０．２ｇを加え、５０℃で等温重合を行った（第
１段重合）。重合転化率がほぼ１００％となったのち、
引き続いて１，３−ブタジエン３２５ｇとスチレン７５
ｇの混合物を１０分間あたり７５ｇの割合で連続的に添
加しながら、７０℃で重合を行った（第２段重合）。
添加した単量体の重合転化率がほぼ１００％に達したの
ち、反応液を７０℃に冷却し、ｎ−ブチルリチウム０．
６ｇと、２，６−ｔ−ブチルクレゾール０．６ｇと、ビ
ス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド０．
２８ｇと、ジエチルアルミニウム１．１ｇとを加え、水
素ガスを１．０kg/cm2の圧力に保ちながら、１時間水素
化反応させた。次いで、反応液を室温に冷却し、オート
クレーブから取り出したのち、スチームストリッピング
で脱溶媒し、１２０℃のロールで乾燥して、次のような
水素化ブロック共重合体（Ｂ）−１を得た。 全結合スチレン含量（％） ３５ 全共重合体に対する第１段目重合体ブロックの割合（％） ２０ ブロック共重合体中のブタジエン部分のビニル結合含量（％） ４０ 水添率（％） ９８ 分子量（×１０4 ） １６ メルトフローレート（２３０℃、５kg） ３０ 屈折率（ｎD 25） １．５１５ （Ｂ）−２；ポリプロピレン〔三菱油化（株）製、ＢＣ
−８〕を用いた。
ヘキサン２，５００ｇとスチレン１００ｇとを仕込んだ
のち、テトラヒドロフラン９．８ｇおよびｎ−ブチルリ
チウム０．２ｇを加え、５０℃で等温重合を行った（第
１段重合）。重合転化率がほぼ１００％となったのち、
引き続いて１，３−ブタジエン３２５ｇとスチレン７５
ｇの混合物を１０分間あたり７５ｇの割合で連続的に添
加しながら、７０℃で重合を行った（第２段重合）。
添加した単量体の重合転化率がほぼ１００％に達したの
ち、反応液を７０℃に冷却し、ｎ−ブチルリチウム０．
６ｇと、２，６−ｔ−ブチルクレゾール０．６ｇと、ビ
ス（シクロペンタジエニル）チタニウムジクロリド０．
２８ｇと、ジエチルアルミニウム１．１ｇとを加え、水
素ガスを１．０kg/cm2の圧力に保ちながら、１時間水素
化反応させた。次いで、反応液を室温に冷却し、オート
クレーブから取り出したのち、スチームストリッピング
で脱溶媒し、１２０℃のロールで乾燥して、次のような
水素化ブロック共重合体（Ｂ）−１を得た。 全結合スチレン含量（％） ３５ 全共重合体に対する第１段目重合体ブロックの割合（％） ２０ ブロック共重合体中のブタジエン部分のビニル結合含量（％） ４０ 水添率（％） ９８ 分子量（×１０4 ） １６ メルトフローレート（２３０℃、５kg） ３０ 屈折率（ｎD 25） １．５１５ （Ｂ）−２；ポリプロピレン〔三菱油化（株）製、ＢＣ
−８〕を用いた。
【００２２】 実施例１〜１０、比較例１〜５、比較例８ 前記（Ａ）−１成分を、表１〜３に示す配合処方で配合
し、５０ｍｍφの押し出し機を用いて溶融混練りしペレ
ットを作製した。このペレットを、射出成形機〔東芝機
械（株）製、ＩＳ−１２５Ａ〕を用いて、射出成形条件
を表１〜３のように変えて成形し、テストピースを作製
し、物性を評価した。結果を表１〜３に示す。 実施例１１〜１２、比較例６ 表２〜３に示す（Ａ）−１／（Ｂ）−１比率について、
射出成形条件を変えてテストピースを作製、物性を評価
した。結果を表２〜３に示す。 実施例１３〜１４、比較例７ 表２〜３ に示す（Ａ）−１／（Ｂ）−２比率について、
射出成形条件を変えてテストピースを作製、物性を評価
した。結果を表２〜３に示す。表１〜３から明らかなよ
うに、実施例１〜１４では、いずれも耐熱性、耐光性お
よび耐薬品性に優れた成形品が得られている。これに対
し、比較例１は、金型温度が下限値を下回っているため
耐薬品性が劣る。比較例２は、樹脂温度が下限値を下回
っているため耐薬品性が劣る。比較例３は、樹脂温度が
上限値を超えるため耐薬品性が劣る。比較例４は、射出
速度が上限を超えているため耐薬品性が劣る。比較例５
は、射出速度が下限値を下回っているため耐薬品性が劣
る。比較例６は、（Ｂ）−１成分が上限値を上回ってい
るため、耐熱性、耐光性および耐薬品性が劣る。比較例
７は、（Ｂ）−２成分が上限値を上回っているため、耐
熱性、耐光性が劣る。比較例８は、金型温度が高すぎて
成形品が得られなかった。
し、５０ｍｍφの押し出し機を用いて溶融混練りしペレ
ットを作製した。このペレットを、射出成形機〔東芝機
械（株）製、ＩＳ−１２５Ａ〕を用いて、射出成形条件
を表１〜３のように変えて成形し、テストピースを作製
し、物性を評価した。結果を表１〜３に示す。 実施例１１〜１２、比較例６ 表２〜３に示す（Ａ）−１／（Ｂ）−１比率について、
射出成形条件を変えてテストピースを作製、物性を評価
した。結果を表２〜３に示す。 実施例１３〜１４、比較例７ 表２〜３ に示す（Ａ）−１／（Ｂ）−２比率について、
射出成形条件を変えてテストピースを作製、物性を評価
した。結果を表２〜３に示す。表１〜３から明らかなよ
うに、実施例１〜１４では、いずれも耐熱性、耐光性お
よび耐薬品性に優れた成形品が得られている。これに対
し、比較例１は、金型温度が下限値を下回っているため
耐薬品性が劣る。比較例２は、樹脂温度が下限値を下回
っているため耐薬品性が劣る。比較例３は、樹脂温度が
上限値を超えるため耐薬品性が劣る。比較例４は、射出
速度が上限を超えているため耐薬品性が劣る。比較例５
は、射出速度が下限値を下回っているため耐薬品性が劣
る。比較例６は、（Ｂ）−１成分が上限値を上回ってい
るため、耐熱性、耐光性および耐薬品性が劣る。比較例
７は、（Ｂ）−２成分が上限値を上回っているため、耐
熱性、耐光性が劣る。比較例８は、金型温度が高すぎて
成形品が得られなかった。
【００２３】
【表１】 ｜−−−−−−−−｜−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−｜ ｜ ｜ 実 施 例 ｜ ｜ ｜−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜ ｜ ｜ １｜ ２｜ ３｜ ４｜ ５｜ ６｜ ７｜ ８｜ ｜−−−−−−−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜ ｜配合処方（部） ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜（Ａ）−１ ｜ 100｜ 100｜ 100｜ 100｜ 100｜ 100｜ 100｜ 100｜ ｜（Ｂ）−１ ｜ - ｜ - ｜ - ｜ - ｜ - ｜ - ｜ - ｜ - ｜ ｜（Ｂ）−２ ｜ - ｜ - ｜ - ｜ - ｜ - ｜ - ｜ - ｜ - ｜ ｜−−−−−−−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜ ｜上記配合物のＴｇ｜ 171｜ 171｜ 171｜ 171｜ 171｜ 171｜ 171｜ 171｜ ｜ （℃）｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜−−−−−−−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜ ｜射出成形条件 ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜金型温度（℃） ｜ 150｜ 150｜ 150｜ 150｜ 150｜ 110｜ 130｜ 170｜ ｜樹脂温度（℃） ｜ 320｜ 320｜ 320｜ 280｜ 350｜ 320｜ 320｜ 320｜ ｜射出速度（Ｘ） ｜ 8×｜ 1×｜ 1×｜ 7×｜ 6×｜ 5×｜ 5×｜ 4×｜ ｜ （sec -1) ｜ 103｜ 104｜ 103｜ 103｜ 103｜ 103｜ 103｜ 103｜ ｜−−−−−−−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜ ｜物性 ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜耐熱性（℃） ｜ 165｜ 164｜ 164｜ 163｜ 165｜ 164｜ 164｜ 167｜ ｜耐光性（ΔＥ） ｜ 1.8｜ 1.6｜ 2.0｜ 1.8｜ 1.7｜ 1.6｜ 1.5｜ 1.8｜ ｜耐薬品性（時間）｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ エタノール ｜ 97 ｜ 94 ｜ 89 ｜ 93 ｜ 92 ｜ 90 ｜ 88 ｜ 89 ｜ ｜ メタノール ｜ 13 ｜ 12 ｜ 14 ｜ 10 ｜ 11 ｜ 15 ｜ 14 ｜ 10 ｜ ｜外観 ｜ ○｜ ○｜ ○｜ ○｜ ○｜ ○｜ ○｜ ○｜ ｜−−−−−−−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜
【００２４】
【表２】 ｜−−−−−−−−｜−−−−−−−−−−−−−−−−−−｜−−−−−｜ ｜ ｜ 実 施 例 ｜ 比較例 ｜ ｜ ｜−−｜−−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜ ｜ ｜ ９｜ １０｜１１｜１２｜１３｜１４｜ １｜ ２｜ ｜−−−−−−−−｜−−｜−−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜ ｜配合処方（部） ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜（Ａ）−１ ｜ 100｜ 100 ｜ 80 ｜ 80 ｜ 80 ｜ 80 ｜ 100｜ 100｜ ｜（Ｂ）−１ ｜ - ｜ - ｜ 20 ｜ 20 ｜ - ｜ - ｜ - ｜ - ｜ ｜（Ｂ）−２ ｜ - ｜ - ｜ - ｜ - ｜ 20 ｜ 20 ｜ - ｜ - ｜ ｜−−−−−−−−｜−−｜−−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜ ｜上記配合物のＴｇ｜ 171｜ 171 ｜ 158｜ 158｜ 160｜ 160｜ 171｜ 171｜ ｜ （℃）｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜−−−−−−−−｜−−｜−−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜ ｜射出成形条件 ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜金型温度（℃） ｜ 150｜ 130 ｜ 150｜ 130｜ 150｜ 130｜ 90 ｜ 150｜ ｜樹脂温度（℃） ｜ 320｜ 340 ｜ 310｜ 310｜ 300｜ 320｜ 320｜ 260｜ ｜射出速度（Ｘ） ｜ 7×｜ 1.7×｜ 7×｜ 3×｜ 9×｜ 3×｜ 7×｜ 6×｜ ｜ （sec -1) ｜ 102｜ 104｜ 103｜ 103｜ 103｜ 103｜ 103｜ 103｜ ｜−−−−−−−−｜−−｜−−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜ ｜物性 ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜耐熱性（℃） ｜ 164｜ 164 ｜ 153｜ 154｜ 149｜ 150｜ 163｜ 164｜ ｜耐光性（ΔＥ） ｜ 1.6｜ 1.9 ｜ 2.4｜ 2.6｜ 2.7｜ 2.4｜ 2.0｜ 2.0｜ ｜耐薬品性（時間）｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ エタノール ｜ 91 ｜ 93 ｜ 90 ｜ 92 ｜ 101｜ 103｜ 64 ｜ 20 ｜ ｜ メタノール ｜ 13 ｜ 11 ｜ 10 ｜ 11 ｜ 23 ｜ 26 ｜ 0.7｜ 0.6｜ ｜外観 ｜ ○｜ ○ ｜ ○｜ ○｜ ○｜ ○｜ ○｜ ○｜ ｜−−−−−−−−｜−−｜−−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜
【００２５】
【表３】 ｜−−−−−−−−｜−−−−−−−−−−−−−−−−−｜ ｜ ｜ 比 較 例 ｜ ｜ ｜−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜ ｜ ｜ ３｜ ４｜ ５｜ ６｜ ７｜ ８｜ ｜−−−−−−−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜ ｜配合処方（部） ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜（Ａ）−１ ｜ 100｜ 100｜ 100｜ 40 ｜ 40 ｜ 100｜ ｜（Ｂ）−１ ｜ - ｜ - ｜ - ｜ 60 ｜ - ｜ - ｜ ｜（Ｂ）−２ ｜ - ｜ - ｜ - ｜ - ｜ 60 ｜ - ｜ ｜−−−−−−−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜ ｜上記配合物のＴｇ｜ 171｜ 171｜ 171｜ 150｜ 152｜ 171｜ ｜ （℃）｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜−−−−−−−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜ ｜射出成形条件 ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜金型温度（℃） ｜ 150｜ 150｜ 150｜ 150｜ 150｜ 190｜ ｜樹脂温度（℃） ｜ 380｜ 320｜ 320｜ 300｜ 310｜ 320｜ ｜射出速度（Ｘ） ｜ 7×｜ 4×｜ 1×｜ 8×｜ 7×｜ 5×｜ ｜ (sec -1)｜ 103｜ 104｜ 102｜ 103｜ 103｜ 103｜ ｜−−−−−−−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜ ｜物性 ｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜金型｜ ｜耐熱性（℃） ｜ 164｜ 162｜ 163｜ 98 ｜ 108｜より｜ ｜耐光性（ΔＥ） ｜ 1.8｜ 1.7｜ 1.9｜ 4.1｜ 6.3｜取り｜ ｜耐薬品性（時間）｜ ｜ ｜ ｜ ｜ ｜出せ｜ ｜ エタノール ｜ 70 ｜ 13 ｜ 46 ｜ 23 ｜ 80 ｜ず、｜ ｜ メタノール ｜ 1 ｜ 0.4｜ 0.5｜ 1.3｜ 8 ｜成形｜ ｜外観 ｜ ×｜ ○｜ ×｜ ○｜ ○｜不可｜ ｜−−−−−−−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜−−｜
【００２６】
【発明の効果】本発明は、水添ノルボルネン系樹脂を主
成分とする熱可塑性樹脂組成物を特定の条件下射出成形
することにより、耐熱性、耐光性、耐薬品性に優れた成
形品を得ることができる。本発明により得られる成形品
は、自動車部品、電気・電子部品、ＯＡ機器部品とし
て、工業的価値が極めて高いものである。
成分とする熱可塑性樹脂組成物を特定の条件下射出成形
することにより、耐熱性、耐光性、耐薬品性に優れた成
形品を得ることができる。本発明により得られる成形品
は、自動車部品、電気・電子部品、ＯＡ機器部品とし
て、工業的価値が極めて高いものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B29C 45/00 - 45/84
Claims (1)
- 【請求項１】 下記（Ａ）成分５０〜１００重量％およ
び下記（Ｂ）成分５０〜０重量％を含有する熱可塑性樹
脂組成物を、金型温度Ｔｇ−７０℃〜Ｔｇ＋１０℃（た
だし、Ｔｇはガラス転移温度）、樹脂温度２８０〜３６
０℃、かつ下記で表される射出速度（Ｘ）を５×１０2
〜２×１０4 （ｓｅｃ-1）の条件下で射出成形すること
を特徴とする熱可塑性樹脂組成物の成形方法。 （Ａ）成分；式（Ｉ）で表される少なくとも１種のノル
ボルネン誘導体または該ノルボルネン誘導体と共重合可
能な不飽和環状化合物とを、メタセシス重合して得られ
る重合体を水添して得られる水添ノルボルネン系樹脂。 【化１】 〔式中、ｍは０または１、ＡおよびＢは水素原子または
炭素数１〜１０の炭化水素基、Ｘ′およびＹは水素原
子、炭素数１〜１０の炭化水素基、 −（ＣＨ2 ）n ＣＯＯＲ1 、−（ＣＨ2 ）n ＯＣＯ
Ｒ1 、−（ＣＨ2 ）n ＣＮ、 −（ＣＨ2 ）n ＣＯＮＲ2 Ｒ3 、−（ＣＨ2 ）n ＣＯＯ
Ｚ、 −（ＣＨ2 ）n ＯＣＯＺ、−（ＣＨ2 ）n ＯＺ、−（Ｃ
Ｈ2 ）n Ｗ、またはＸ′とＹから構成された なお、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は炭素数１〜２０の
炭化水素基、Ｚは炭化水素基、ＷはＳｉＲ5 p Ｄ
3-p （Ｒ5 は炭素数１〜１０の炭化水素基、Ｄは−ＯＣ
ＯＲ5 または−ＯＲ5 、ｐは０〜３の整数である）、ｎ
は０〜１０の整数を示す。〕 （Ｂ）成分；ゴム状重合体および／または前記（Ａ）成
分以外の熱可塑性樹脂。射出速度；ここで、射出速度
（Ｘ）は、溶融樹脂がゲート通過時の溶融樹脂の速度で
あり、次式で表される。 （イ）ゲートが長方形の場合 Ｘ＝６Ｑ／ＷＨ2 〔式中、Ｑは流出量（ｃｃ／ｓｅｃ）、Ｗは幅（ｍ
ｍ）、Ｈは厚み（ｍｍ）を示す。〕 （ロ）ゲートが円形の場合 Ｘ＝４Ｑ／πＲ3 〔式中、Ｑは前記（イ）に同じ、Ｒは半径（ｍｍ）を示
す。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1675791A JP3123086B2 (ja) | 1991-01-18 | 1991-01-18 | 熱可塑性樹脂組成物の成形方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1675791A JP3123086B2 (ja) | 1991-01-18 | 1991-01-18 | 熱可塑性樹脂組成物の成形方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04331112A JPH04331112A (ja) | 1992-11-19 |
| JP3123086B2 true JP3123086B2 (ja) | 2001-01-09 |
Family
ID=11925110
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1675791A Ceased JP3123086B2 (ja) | 1991-01-18 | 1991-01-18 | 熱可塑性樹脂組成物の成形方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3123086B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001232658A (ja) * | 2000-02-24 | 2001-08-28 | Teijin Chem Ltd | 多層構造を有する成形品の製造方法、およびそれから得られた成形品 |
-
1991
- 1991-01-18 JP JP1675791A patent/JP3123086B2/ja not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04331112A (ja) | 1992-11-19 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
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