JP3118965B2 - 多層塗被紙の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は多層塗被紙の製造方法に
関し、特に下塗り原紙を特定することにより、高品質で
しかも操業性に優れた塗被紙の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、印刷物のビジュアル化、カラ−
化、高級化指向に伴い、特に印刷用塗被紙の塗被面の光
沢度、照り及び平滑性の改良要望が高まっている。この
ため、印刷用塗被紙の製造工程に関して、各種の提案が
なされている。例えば、塗被方法については、ブレ−ド
コ−タ−による多層塗被法が、又、仕上工程では、１０
０℃以上の高温カレンダーによる仕上げ方法（特開昭５
４−１２５７１２号公報、特公昭４９−２１２５２号公
報等）が提案されている。

【０００３】一般に、多層塗被により得られた塗被紙
は、単層塗被による塗被紙に比べ、より高い平滑性、光
沢、照り等を有することが知られている。また、下塗り
原紙をキャレンダー掛けすることにより平滑化したり、
下塗り塗被組成物中の顔料として微細な顔料を使用する
ことで平滑化処理を行うと、最終的により高品質の塗被
紙が得られることも一般に知られている(WOCHENBLATT F
UR PAPIERFABRIKATION 10,1974,P353 〜362)。

【０００４】高品質の塗被紙を得る場合の塗被組成物用
顔料として、サチンホワイト、超微粒子カオリン、超微
粒子炭酸カルシウム等の微細顔料、または、有機顔料の
使用等が提案されている。又、ブレ−ド塗工時の塗被液
濃度として６５重量％以上の高濃度塗工方法等が数多く
提案されている。しかし、操業的にも優れた高品位の塗
被紙を得ようとする場合、検討すべき課題が多く残され
ている。

【０００５】即ち、ブレ−ドにより塗被を行う場合、ブ
レ−ド刃先端上に高濃度の、あるいは、半ば固化した塗
被液が堆積してくる、所謂スタラクタイトまたはブリ−
ディングと称される現象を生じることがある。これは、
ブレ−ドのイクステンション長、ブレ−ド角等のブレ−
ド設定条件や塗被液がアプリケ−トされてからブレ−ド
でかき落とされるまでのドゥエルタイム、さらには、塗
被液の流動性及び保水性等が原因となり発生すると考え
られている(PAPER TECHNOLOGY VOL33 NO.4 P.14 〜18 C
oating Conference 1989 P.59 〜63) 。

【０００６】結果として、上記の如きスタラクタイト
は、ストリ−ク・スクラッチの原因となり、また、紙表
面へ転移すると紙粉等となり、操業面、品質面で多くの
トラブルを誘発する。特に多層塗被を行う場合、下塗り
塗被層表面は原紙表面と比較し撥水性が劣る傾向にあ
り、上塗り層塗被時にスタラクタイトの発生頻度が高く
なり、操業性や品質を悪化させるといった難点がある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ブレ−ドコ
−タ−の操業性に優れると同時に、高度の品質を有する
多層塗被紙の製造方法を提供するものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、予め、原紙に
顔料及び接着剤を主成分とする下塗り塗被組成物を設け
てなる下塗り原紙上に顔料及び接着剤を主成分とする塗
被組成物をブレ−ドコ−タ−により塗被乾燥後、キャレ
ンダ−で仕上げる多層塗被紙の製造方法において、該下
塗り塗被組成物に表面サイズ剤を顔料に対し、固形量で
０．１〜５重量％添加することにより、下塗り原紙の１
秒後の動的濡れ値を−０．０５ｇ以下とすることを特徴
とする多層塗被紙の製造方法である。

【０００９】

【作用】本発明者等は、ブレ−ド塗工において、前記し
たスタラクタイトの発生要因とその防止策について鋭意
研究を重ねてきた。その結果、下塗り原紙に上塗り層用
塗被液を塗被する際に発生するスタラクタイト現象が下
塗り原紙の初期の撥水性に大きく関与していることが判
り、下塗り塗被組成物に表面サイズ剤を特定量添加し、
且つ、両面塗被乾燥してなる下塗り原紙の１秒後の動的
濡れ値を一定値以下に調整することにより、スタラクイ
トの発生が極めて効率よく抑えられ、しかも多層塗被の
効果を十分に発現した高品質の塗被紙が得られることを
見出し、本発明を完成するに至った。

【００１０】即ち、下塗り原紙に上塗り層用塗被液を塗
被する際には、塗被液をアプリケ−トした後にブレ−ド
でメタリングされるが、下塗り原紙の初期の撥水性が低
いと、下塗り原紙に塗被液が吸収されて塗被液の濃度が
急上昇し、その流動性が変化するために、ブレ−ドでの
塗被液の状態が変化し、スタラクタイト、所謂固化した
塗料片がブレ−ド刃先より飛び出す現象が頻発するよう
なる。このようなスタラクタイト現象を抑制するため
に、下塗り原紙の初期の撥水性を適度に高め、急激な塗
被液の浸透を抑えることが必要となる。そこで、下塗り
塗被組成物に親水性基と疎水性基を有する表面サイズ剤
を特定量入れることにより所望の効果が得られることを
見出したのである。

【００１１】ここに、表面サイズ剤とは、一般にサイズ
プレス等のクリアコ−ティングに使用され、特に澱粉、
ポリビニルアルコ−ル等の水溶性高分子と併用され、紙
のサイズ性を向上させるために用いられるものである。
一般に、表面サイズ剤は、オレフィン−ポリカルボン酸
共重合体系、スチレン−アクリル酸共重合体系、スチレ
ン−ポリカルボン酸共重合体系、石油樹脂系、ロジンエ
ステル系、スチレンアクリルエマルジョン系、アクリル
酸共重合体系、アクリルエマルジョン系、ワックス系、
ウレタン系、アルキルケテンダイマ−、脂肪酸系カチオ
ンサイズ剤、共重合体系カチオンサイズ剤、石油樹脂系
カチオンサイズ剤等が例示される。

【００１２】本発明の場合、好ましい表面サイズ剤とし
ては、オレフィン−ポリカルボン酸共重合体系及びスチ
レン−アクリル酸共重合体系が挙げられる。さらに好ま
しい表面サイズ剤としては、α−オレフィン−α型ジイ
ソブチレン−無水マレイン酸塩共重合体で、アニオン性
を示すものが挙げられる。通常、塗被組成物はアニオン
性に帯電しているので、塗被組成物の安定性面から表面
サイズ剤はアニオン性のものが好ましいのである。

【００１３】特に、好ましい表面サイズ剤とは、親水性
基と疎水性基を有する共重合体でアニオン性を示すもの
である。

【００１４】この場合、親水性基は、塗被組成物中の水
溶性高分子物質及び親水性の顔料と結びつき、他方、疎
水性基は塗被組成物の表面に配向し易いために、下塗り
原紙の表面が撥水性を示すようになる。中でも、親水性
基としては不飽和ポリカルボン酸及びその塩、不飽和ポ
リカルボン酸部分エステル化物及びその塩、（メタ）ア
クリル酸及びその塩の中から１種以上が選ばれる。他
方、疎水性基としてはスチレン類、α−オレフィン類、
ジイソブチレン、（メタ）アクリル酸エステルの中から
１種以上選ばれる。上記の親水性基と疎水性基との組合
せになる共重合体が、下塗り原紙に所望とされる撥水性
を付与する点で好ましい。

【００１５】不飽和ポリカルボン酸及びその塩としては
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等の
酸および塩、又は、その無水物および塩が例示される。
不飽和ポリカルボン酸部分エステル化物及びその塩とし
ては前記の不飽和カルボン酸と同様な成分が使用され、
エステルを形成するものとして、炭素数４〜２４のもの
が使用される。

【００１６】さらに、スチレン類としてはスチレン、α
−メチルスチレン等があり、α−オレフィン類は炭素数
８〜２０のものであり、具体例として、１−オクテン、
１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデ
セン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−オク
タデセン、１−エイコセン等があり、ジイソブチレン
は、α型を少なくとも含み、アクリル酸エステルのエス
テルを形成するものは、炭素数４〜２４のものが使用さ
れる。

【００１７】また、疎水性基と親水性基の比率は、７
０：３０〜３０：７０であり、好ましくは４０：６０〜
６０：４０である。分子量は１０００〜５００００、好
ましくは２０００〜３００００である。これらの範囲
は、表面サイズ剤及び表面サイズ剤を使用する塗被液の
物性、及び下塗り原紙の撥水性により適宜決定される。
親水性基と疎水性基よりなるアニオン性の水溶性高分子
物質の製造は、特開平２−２００８９６号公報、特開平
２−２６９８９５号公報、特開昭５６−６３０９８号公
報等に記載の公知の方法を使用することができる。

【００１８】さらに、表面サイズ剤の下塗り塗被組成物
への添加量は、顔料に対し、固形量で０．１〜５重量
％、より好ましくは０．３〜３重量％である。因みに、
０．１重量％未満だと塗工する際に所望とされる下塗り
原紙の撥水性が得られず、上塗り塗料をブレ−ドで塗被
する際にスタラクタイトが発生しやすい。一方、５重量
％を越えると最終的に得られる塗被紙の表面強度が低下
し、印刷時にピッキング等のトラブルを発生させやす
い。

【００１９】なお、下塗り原紙の撥水性を知る方法とし
て、一般的には、ステキヒトサイズ度やコッブ吸水度等
が挙げられるが、これらの方法では、下塗り原紙と塗被
液がブレ−ドによりメタリングされる短時間での撥水性
を見出すのは不可能であった。鋭意検討を行った結果、
本発明者等は動的濡れ性試験器を採用して得られる値
が、本発明で所望とされる撥水性と極めて優れた相関性
があることを見出したのである。

【００２０】即ち、本発明における下塗り原紙は、下塗
り塗被組成物中に表面サイズ剤の特定量を添加して動的
濡れ値を特定し、調製して得られるものである。ここ
に、下塗り原紙の動的濡れ値とは水に対する時間的な付
着力の大きさの変化を濡れの尺度として表すもので、本
発明では該濡れ性を動的濡れ性試験器（ＷＥＴ−３００
０／レスカ（株）製）を用いて行った試験値である。具
体的には、３×５cmの試験片を１６mm／秒の速さで水中
１２mmの深さに１０秒間浸漬した時の時間的濡れの大き
さ（付着力）を測定するもので、得られる値（以下、動
的濡れ値と呼称する）は負の値の絶対値が大きい程濡れ
難く、正の値が大きい程濡れ易いことを示すものであ
る。

【００２１】この動的濡れ値について、さらに研究した
結果、水浸漬後１秒後の値が、本発明で所望とする効果
を得る上で、極めて有効な指標値となり得ることを見出
した。特に、前記した表面サイズ剤の特定量と組み合わ
せて、所望の動的濡れ値とすることにより、下塗り原紙
にブレードで塗被液を塗被する際のスタラクタイトが極
めて効率よく抑制されることが判った。即ち、本発明で
は下塗り原紙の動的濡れ値を−０．０５ｇ以下に特定す
るものである。因みに、動的濡れ値が−０．０５ｇを越
えると、下塗り原紙に上塗り塗被液が吸収されやすくな
り、塗被液の濃度が上昇し、塗被液の流動性が変化す
る。そのためにブレードでの塗被液の状態が変化して、
スタラクタイト発生頻度が高くなり、コーターの操業性
が不安定となる。

【００２２】本発明の下塗り原紙の塗被組成物は、表面
サイズ剤の他に、顔料、接着剤及び各種助剤からなる。
顔料としては、クレー、カオリン、水酸化アルミニウ
ム、炭酸カルシウム、二酸化チタン、硫酸バリウム、酸
化亜鉛、硫酸カルシウム、タルク、サチンホワイト、焼
成カオリン、各種ホワイトカーボン、有機顔料等の少な
くとも一種が適宜選択して使用される。

【００２３】接着剤としては、例えばカゼイン、大豆蛋
白、合成蛋白等の蛋白質；スチレン−ブタジエン共重合
体等の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル酸エス
テル及び／又はメタクリル酸エステルの重合体又は共重
合体等のアクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸
ビニル系共重合体等のビニル系重合体ラテックス；或い
は、これらの各種重合体ラテックスをカルボキシル基等
の官能基含有単量体で変性したアルカリ溶解性或いはア
ルカリ非溶解性の重合体ラテックス；ポリビニルアルコ
ール、メラミン樹脂等の合成樹脂系接着剤；陽性澱粉、
酸化澱粉等の澱粉類；カルボキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体等の通
常の塗被紙用接着剤の少なくとも１種が適宜選択して使
用される。なお，一般に接着剤は顔料に対して５〜５０
％、より好ましくは１０〜３０重量％程度の範囲で調節
される。

【００２４】また、塗被組成物中には、必要に応じて耐
水化剤、消泡剤、離型剤、流動変性剤等の各種助剤が適
宜配合されるが、塗被層の固化を促進する助剤として、
例えば、アミン、アミド、ポリアクリルアミン等や亜
鉛、アルミニウム、マグネシウム、カルシウム、バリウ
ム等の多価金属の塩を顔料に対して０．１〜１０重量％
程度添加できる。

【００２５】上記の如き条件で得られた下塗り塗被組成
物は、一般の塗被紙製造で用いられるブレードコータ
ー、エヤーナイフコーター、ロールコーター、リバース
ロールコーター、バーコーター、カーテンコーター、ダ
イスロットコーター、グラビヤコーター、チャンプレッ
クスコーター、サイズプレスコーター等の塗被装置を設
けたオンマシン或いはオフマシンコーターによって原紙
上に一層或いは二層以上に分けて塗被される。

【００２６】その際、塗被組成物の固形分濃度は、一般
に４０〜７５重量％程度であるが、操業性等を考慮する
と４５〜７０重量％の範囲が好ましい。原紙へ塗被組成
物を塗被する時の塗被量は、得られる下塗り原紙の平滑
性、上塗り用塗被組成物によるストリ−クの発生等を考
慮して、片面当り３〜２５ｇ／ｍ² 程度の範囲で調節さ
れる。

【００２７】また、湿潤塗被層を乾燥する方法として
は、例えば蒸気加熱、熱風加熱、ガスヒーター加熱、電
気ヒーター加熱、赤外線ヒーター加熱、高周波加熱、レ
ーザー加熱、電子線加熱等各種の方式が採用され、特に
限定されるものではない。この下塗り原紙は、オンマシ
ン、或いはオフマシンでキャレンダー処理をすることが
可能で、例えばマシンキャレンダー、スーパーキャレン
ダー、ソフトコンパクトキャレンダー、グロスキャレン
ダー等が利用される。

【００２８】かくして得られた下塗り原紙上に、上塗り
用塗被組成物が塗被される。なお、通常、上塗り用塗被
組成物は前記下塗り塗被組成物と同様に、顔料、接着剤
及び助剤からなる。その場合の顔料、接着剤及び助剤は
下塗り塗被組成物で用いられる顔料、接着剤及び助剤と
同様のものが適宜組み合わせて使用される。特に、サチ
ンホワイトや有機顔料を含む塗被組成物を下塗り原紙上
に塗被した場合、優れた平滑性、光沢、照りが発現さ
れ、高級印刷用塗被紙として好ましい。

【００２９】また、上塗り用塗被組成物中の接着剤は顔
料に対して５〜５０重量％、より好ましくは１０〜３０
重量％程度が添加される。

【００３０】かくして得られた上塗り用塗被組成物は、
ブレードコーターで下塗り原紙に過剰にアプリケ−トし
た後、計量、平滑化を行う塗被装置により、オンマシン
或いはオフマシンコーターによって下塗り原紙に塗被さ
れるが、オフマシンコーターで塗被される場合、下塗り
塗被組成物を塗被乾燥後、連続して上塗り用塗被組成物
が塗被されても良いし、或いは下塗り塗被組成物を塗被
乾燥後一旦巻取ってから、上塗り用塗被組成物が塗被さ
れても良い。

【００３１】その際の塗被組成物の固形分濃度は、一般
に４０〜７５重量％程度であるが、操業性等を考慮する
と４５〜７０重量％の範囲が好ましい。また、下塗り原
紙への上塗り用塗被組成物は、一般に乾燥重量で片面当
たり３〜５０ｇ／ｍ² 程度であるが、得られる塗被紙の
白紙品質、印刷適正等を考慮すると８〜２５ｇ／ｍ² 程
度の範囲で調節するのが望ましい。

【００３２】そして、上塗り湿潤塗被層を乾燥する方法
として、下塗り塗被組成物を乾燥する場合と同様の乾燥
方式が適宜利用され、特に限定されるものではない。

【００３３】キャレンダー仕上げ方法としては、例えば
スーパーキャレンダー、グロスキャレンダー、ソフトキ
ャレンダー、ソフトコンパクトキャレンダー（紙パルプ
技術タイムス／昭和６２年８月号、３１〜３６頁；同／
平成１年１０月号、４２〜４７頁；ＰＰＩ／１９８７年
１１月号、４５〜４７頁；ＷＦＰ／１９８５年、２２、
８７３〜８７７頁）等がオンマシン、或いはオフマシン
で適用される。

【００３４】その金属ロールの表面温度は、約２０〜３
５０℃で使用される。因に、２０℃未満では平滑化の改
良効果が不足し、他方、３５０℃を越えると塗被層のミ
クロな細孔が潰され、塗被紙を印刷する際のインキの吸
収性が悪化してオフセット印刷の安定操業が困難になる
ため好ましくない。

【００３５】本発明における原紙としては、米坪３０〜
４００ｇ／ｍ² 程度のものが使用できる。この原紙は、
パルプに填料、サイズ剤、紙力増強剤、歩留り向上剤及
び各種助剤等を添加して得られる。パルプとしては、木
材繊維及び麻等の植物繊維を原料とする化学パルプ及び
機械パルプ、化学パルプ及び機械パルプより得られる再
生パルプ、合成パルプ、無機繊維等より適宜選択して使
用される。

【００３６】填料としては、製紙業界で一般に使用され
る公知公用の材料が適宜使用される。さらに、古紙やブ
ローク等に含まれる顔料も再生使用することができる。

【００３７】なお、紙中にはパルプ繊維や填料の他に、
本発明の所望の効果を損なわない範囲内で、従来から使
用されている各種のアニオン性、ノニオン性、カチオン
性或いは両性の歩留り向上剤、濾水性向上剤、紙力向上
剤や内添サイズ剤等の抄紙用内添助剤が必要に応じて使
用される。さらに、染料、蛍光増白剤、ＰＨ調整剤、消
泡剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤
等の抄紙用内添助剤が必要に応じて適宜添加される。

【００３８】また、抄紙方法は、例えば、抄紙ＰＨが４
〜５付近である酸性抄紙によるものか、或いは、炭酸カ
ルシウム等のアルカリ性填料を主体とする、抄紙ＰＨが
約６の弱酸性〜約９弱アルカリ性の所謂中性抄紙等が適
宜選択される。また、抄紙機は長網抄紙機、ツインワイ
ヤー機、円網抄紙機、ヤンキー抄紙機等が適宜使用され
る。

【００３９】本発明においては、下塗り塗被組成物を塗
被する前の原紙の動的濡れ値を特定することにより、本
発明で所望する効果がより向上するものである。その場
合、原紙の１秒後の動的濡れ値を、−０．３０〜＋０．
２０ｇに特定することが望ましい。因みに、＋０．２０
ｇを越えると原紙中に水が浸透しやすくなり、その結
果、下塗り原紙の撥水性が低下し、ブレードで上塗り用
塗被組成物を塗被する際にスタラクタイトが発生しやす
くなる。他方、−０．３０ｇ未満の場合には原紙と下塗
り塗被層との馴染みが低下し、表面強度の低下が懸念さ
れる。なお、原紙の動的濡れ値の調製は、パルプ組成、
叩解条件、填料の種類と添加量、紙力剤、内添サイズ
剤、ＰＨ、表面サイズ剤、表面処理剤、乾燥条件を適宜
組み合わせることにより行うことができる。

【００４０】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論それらの範囲に限定さるものではな
い。なお、例中の「部」及び「％」は特に断らない限
り、それぞれ「重量部」及び「重量％」を示す。

【００４１】実施例１ 〈原紙の調製〉ＬＢＫＰ（c.s.f. 400ml) １００部のパ
ルプスラリーに、填料として軽質炭酸カルシウム（タマ
パールＴＰ−１２１／奥多摩工業社製）とタルク（ＮＫ
タルク／中央カオリン社製）１：１のものを紙灰分が１
５％になるように添加し、硫酸アルミニウム０．５部、
カチオン性澱粉（ＢＭＢ−１９０／日産エカノーベル社
製）０．５部、アルキルケテンダイマー（ハーコン６０
１／ディックハーキュレス社製）０．０５部及びコロイ
ダルシリカ（ＢＭＡ−０／日産エカノーベル社製）０．
１部を添加して紙料を調製した後、ツインワイヤー抄紙
機で抄紙し原々紙を得た。この原々紙をサイズプレス装
置により酸化澱粉（エースＡ／王子コーンスターチ社
製）５％と、表面サイズ剤〔α−オレフィン−α型ジイ
ソブチレン−無水マレイン酸塩−無水マレイン酸部分エ
ステル化物塩共重合体（ポリマロン１３２９Ｋ／アニオ
ン性／荒川化学工業社製）〕０．０５％からなる水溶液
を両面で５０cc／ｍ² となるように、サイズプレス処理
を行い、乾燥後、米坪が７０ｇ／ｍ² の原紙を得た。こ
の時の原紙の動的濡れ値は−０．０２ｇであった。

【００４２】〈下塗り塗被組成物の調製〉重質炭酸カル
シウム（ソフトン１８００／備北粉化社製）８０部、カ
オリン（ＨＴ／ＥＭＣ社製）２０部からなる顔料の水分
散液に分散剤として、ポリアクリル酸ソーダ０．３部を
添加し、コーレス分散機を用いて分散し、固形分濃度６
８％の顔料スラリーを調製した。この顔料スラリーに酸
化澱粉（エースＡ／王子コーンスターチ社製）（固形
分）１０部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス
（ＪＳＲ０６９６／日本合成ゴム社製）（固形分）５
部、及び表面サイズ剤〔α−オレフィン−α型ジイソブ
チレン−無水マレイン酸塩共重合体（ハマコ−トＡＫ−
４００／アニオン性／ミサワセラミックケミカル社
製）〕（固形分）を０．１部添加し、さらに水を加えて
固形分濃度が６０％の塗被組成物を得た。

【００４３】〈上塗り用塗被組成物の調製〉カオリン
（ＵＷ−９０／ＥＭＣ社製）８０部、軽質炭酸カルシウ
ム（タマパールＴＰ−１２３／奥多摩工業社製）２０部
からなる顔料の水分散液に分散剤として、ポリアクリル
酸ソーダ０．２部を添加し、コーレス分散機を用いて分
散し、固形分濃度６８％の顔料スラリーを調製した。こ
の顔料スラリーに酸化澱粉（エースＡ／王子コーンスタ
ーチ社製）（固形分）３部、スチレン−ブタジエン共重
合体ラテックス（ＪＳＲ０６９６／日本合成ゴム社製）
（固形分）１０部を添加し、さらに水を加えて固形分濃
度が６０％の塗被組成物を得た。

【００４４】〈下塗り原紙の調製〉上記の下塗り塗被組
成物を米坪が７０ｇ／ｍ² の原紙に片面当たり乾燥重量
で１０ｇ／ｍ² になるようにブレードコーターで両面塗
被を行い、乾燥して、下塗り原紙を得た。該下塗り原紙
の動的濡れ値の測定結果を表１に示した。

【００４５】〈多層塗被紙の製造〉かくして得た下塗り
原紙に、前述の上塗り用塗被組成物を、片面当たり乾燥
重量で１０ｇ／ｍ² になるようにブレードコーターで両
面塗被を行い、紙水分が６．０％となるように乾燥し
た。次いで、６０℃，１１ニップ，線圧２００kg／cmの
条件でスーパーキャレンダー掛けを行い多層塗被紙を得
た。該多層塗被紙のブレ−ド塗工時におけるストラクタ
イトの発生状況、及び得られた塗被紙の表面強度を測定
し、その結果を表１に示した。なお、各測定項目と評価
基準は以下の通りである。

【００４６】〈動的濡れ値の測定〉動的濡れ試験器（Ｗ
ＥＴ−３０００／レスカ社製）を使用して、３×５cmの
試験片を１６mm／秒の速さで水中１２mmの深さに１０秒
間浸漬し、浸漬直後から１秒後の濡れ値を測定した。

【００４７】〈スタラクタイトの発生状況〉ブレードコ
ーターにおけるスタラクタイトの発生状況は、目視によ
り下記基準で判定した。 評価基準 ◎…スタラクタイトが殆ど発生しない。 ○…スタラクタイトが発生するが、コーターの操業に影
響を及ぼさない。 △…スタラクタイトが発生し、コーターの操業性を乱
す。 ×…スタラクタイトが大量に発生し、コーターの操業が
不可能である。

【００４８】〈多層塗被紙の表面強度〉多層塗被紙の表
面強度は、ＲＩ印刷機（明製作所製）を用いて印刷を行
い目視判定を行った。 評価基準 ◎…非常に強い ○…強い ×…弱い

【００４９】実施例２ 実施例１の下塗り塗被組成物の調製において、表面サイ
ズ剤の添加料を０．１部から０．５部に変更した以外
は、実施例１と同様の方法で塗被紙を得た。実施例１と
同様に評価を行い、その結果を表１に示した。

【００５０】実施例３ 実施例１の下塗り塗被組成物の調製において、顔料を重
質炭酸カルシウム（ソフトン１８００／備北粉化社製）
５０部、及びカオリン（ＨＴ／ＥＭＣ社製）５０部と
し、表面サイズ剤をα−オレフィン−α型ジイソブチレ
ン−無水マレイン酸−無水マレイン酸部分エステル化物
塩共重合体（ポリマロン１３２９Ｋ／アニオン性／荒川
化学社製）に変更し、その添加量を３部とした以外は、
実施例１と同様の方法で塗被紙を得た。実施例１と同様
に評価を行い、その結果を表１に示した。

【００５１】実施例４ 実施例３において、下塗り塗被組成物に添加する表面サ
イズ剤の添加量を３部から５部に変更した以外は、実施
例３と同様の方法で塗被紙を得た。実施例１と同様に評
価を行い、その結果を表１に示した。

【００５２】実施例５ 実施例１の下塗り塗被組成物の調製において、表面サイ
ズ剤をスチレン−アクリル酸共重合体（ハーサイズＫＮ
−５００／アニオン性／ハリマ化成社製）に変更し、そ
の添加量を１部とした以外は、実施例１と同様の方法で
塗被紙を得た。実施例１と同様に評価を行い、その結果
を表１に示した。

【００５３】実施例６ 実施例１の下塗り塗被組成物の調製において、表面サイ
ズ剤を共重合体系カチオンサイズ剤（ＮＰＰＳ／荒川化
学工業社製）に変更し、その添加量を１部とした以外
は、実施例１と同様の方法で塗被紙を得た。実施例１と
同様に評価を行い、その結果を表１に示した。

【００５４】実施例７ 原紙の調製において、ＬＢＫＰ（c.s.f. 400ml) ９０
部、ＢＣＴＭＰ（c.s.f.250ml）１０部からなるパルプ
スラリーに、填料として重質炭酸カルシウム（ソフトン
１２００／備北粉化工業社製）を紙灰分が１５％になる
ように添加し、硫酸アルミニウム０．５部、両性澱粉
（Ｃａｔｏ３１２０／王子ナショナル社製）１．０部、
アルキルケテンダイマー（サイリーンＳ−９１／花王社
製）０．０５部及びアニオン性ポリアクリルアミド（ア
ラフィックス５０４／荒川化学工業社製）０．０３部を
添加した紙料を調整した後、長網抄紙機で抄紙し、原々
紙を得た。

【００５５】サイズプレス処理は実施例１と同様の方法
で行い、米坪が７０ｇ／ｍ² の原紙を得た。この時の原
紙の動的濡れ値は−０．０４ｇであった。

【００５６】実施例１の下塗り塗被組成物の調製におい
て、表面サイズ剤を、スチレン−アクリル共重合体エマ
ルジョン（ハマコートＳ−７００／アニオン性／ミサワ
セラミックケミカル社製）に変更し、その添加量を１部
とした以外は、実施例１と同様の方法で塗被紙を得た。
実施例１と同様に評価を行い、その結果を表１に示し
た。

【００５７】実施例８ 原紙の調製において、サイズプレス処理を施さなかった
以外は実施例１と同様の方法で米坪が７０ｇ／ｍ² の原
紙を得た。この時の原紙の動的濡れ値は＋０．１０ｇで
あった。実施例１の下塗り塗被組成物の調製において、
実施例３で使用したサイズ剤を１部添加した以外は、実
施例１と同様の方法で塗被紙を得た。実施例１と同様に
評価を行い、その結果を表１に示した。

【００５８】実施例９ 原紙の調製において、ＬＢＫＰ（c.s.f. 400ml) １００
部のパルプスラリーに填料としてタルク（ＮＫタルク／
中央カオリン社製）を紙灰分が５％になるように添加
し、さらに、内添サイズ剤として強化ロジン（サイズパ
インＥ／荒川化学工業社製）１．５部、硫酸アルミニウ
ム３．０部、カチオン性澱粉（ＢＭＢ−１９０／日産エ
カノーベル社製）０．５部及びコロイダルシリカ（ＢＭ
Ａ−０／日産エカノーベル社製）０．１部を添加して紙
料を調整した後、長網抄紙機で抄紙し、原々紙を得た。

【００５９】サイズプレス処理において、実施例１で使
用した表面サイズ剤の濃度を０．０５％から０．２０％
に変更した以外は、実施例１と同様の方法で米坪７０ｇ
／ｍ ² の原紙を得た。原紙の動的濡れ値は−０．２０ｇ
であった。実施例１の下塗り塗被組成物の調製におい
て、実施例８と同様の方法で塗被紙を得た。実施例１と
同様に評価を行い、その結果を表１に示した。

【００６０】比較例１ 実施例１の下塗り塗被組成物の調製において、表面サイ
ズ剤を使用しなかった以外は、実施例１と同様の方法で
塗被紙を得た。実施例１と同様に評価を行い、その結果
を表１に示した。

【００６１】比較例２ 実施例１の下塗り塗被組成物の調製において、実施例１
における顔料スラリーへの酸化澱粉（エースＡ／王子コ
ーンスターチ社製）（固形分）の添加量を１０部から３
０部に変更した以外は、実施例１と同様の方法で塗被紙
を得た。実施例１と同様に評価を行い、その結果を表１
に示した。

【００６２】比較例３ 実施例１の下塗り塗被組成物の調製において、表面サイ
ズ剤を使用せず、実施例１における顔料スラリーへ炭酸
ジルコニウム（ベイコート２０／日本軽金属社製）を１
部添加した以外は、実施例１と同様の方法で塗被紙を得
た。実施例１と同様に評価を行い、その結果を表１に示
した。

【００６３】比較例４ 実施例３において、下塗り塗被組成物への表面サイズ剤
の添加量を３部から０．０５部に変更した以外は、実施
例３と同様の方法で塗被紙を得た。実施例１と同様に評
価を行い、その結果を表１に示した。

【００６４】比較例５ 実施例３において、下塗り塗被組成物に添加する表面サ
イズ剤をアクリル共重合体エマルジョン（ハーサイズＫ
Ｎ７００／アニオン性／ハリマ化成社製）に変更し、そ
の添加量を０．１部とした以外は、実施例３と同様の方
法で塗被紙を得た。実施例１と同様に評価を行い、その
結果を表１に示した。

【００６５】比較例６ 実施例１において、下塗り塗被組成物への表面サイズ剤
の添加量を０．１部から７部に変更した以外は、実施例
１と同様の方法で塗被紙を得た。実施例１と同様に評価
を行い、その結果を表１に示した。

【００６６】

【表１】

【００６７】

【発明の効果】本発明の方法により得られた多層塗被紙
は、スタラクタイトの発生が少なく、かつ品質の優れた
ものであった。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−146295（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−234994（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−97297（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−250091（ＪＰ，Ａ) 特表 平１−500895（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) D21H 19/00 - 27/42 ＥＰＡＴ（ＱＵＥＳＴＥＬ) ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】予め、顔料及び接着剤を主成分とする下塗
   り塗被組成物を設けてなる下塗り原紙上に、顔料及び接
   着剤を主成分とする塗被組成物をブレ−ドコ−タ−によ
   り塗被乾燥後、キャレンダ−で仕上げる多層塗被紙の製
   造方法において、該下塗り塗被組成物に表面サイズ剤を
   顔料に対し、固形量で０．１〜５重量％添加することに
   より、下塗り原紙の１秒後の動的濡れ値を−０．０５ｇ
   以下とすることを特徴とする多層塗被紙の製造方法。
2. 【請求項２】表面サイズ剤が、不飽和ポリカルボン酸及
   びその塩、不飽和ポリカルボン酸部分エステル化物及び
   その塩、（メタ）アクリル酸及びその塩の中から選ばれ
   る少なくとも１種と、α−オレフィン類、スチレン類、
   ジイソブチレン、及び（メタ）アクリル酸エステル化合
   物の中から選ばれる少なくとも１種との共重合体である
   請求項１記載の多層塗被紙の製造方法。
3. 【請求項３】共重合体がアニオン性を示す水溶性物質で
   ある請求項２記載の多層塗被紙の製造方法。
4. 【請求項４】下塗り塗被組成物を塗抹する前の原紙の１
   秒後の動的濡れ値が−０．３０〜＋０．２０ｇである請
   求項１〜請求項３記載の多層塗被紙の製造方法。