JP3088747B2

JP3088747B2 - 過熱水蒸気を使用する有用物質およびその混合物の噴霧乾燥法

Info

Publication number: JP3088747B2
Application number: JP03515234A
Authority: JP
Inventors: レーゼ、ヴィルフリート; バウアー、フォルカー
Original assignee: ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン
Priority date: 1990-09-28
Filing date: 1991-09-20
Publication date: 2000-09-18
Anticipated expiration: 2015-09-18
Also published as: KR100217974B1; EP0550508B2; WO1992005849A1; GR3015444T3; DE59104518D1; ES2067951T3; LV10750A; JPH06501415A; BR9106898A; EP0550508B1; US5431780A; EP0550508A1; ATE117905T1; CA2092826A1; ES2067951T5; DE4030688A1; RU2088295C1

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、微粒子状、固体、注入性または流動性であ
る有用物質またはそのような有用物質の混合物であっ
て、それらの水性製剤から湿潤剤、洗剤および／または
洗剤用製剤として、および／またはそれに使用するのに
適する物質を製造する方法に関する。本発明の方法は、
加熱水蒸気を熱気流として使用する点を除いて、公知の
噴霧乾燥の原理を使用する。

上述の種類の有用物質の水性製剤の噴霧乾燥は、長年
の間、世界中で産業的スケールで行われてきている。熱
空気または、空気と熱い燃焼排ガスの混合物が乾燥用気
流として使用される。洗浄用粉末または、注入性および
流動性粉末状の洗浄用洗剤を製造するための有用物質お
よび／またはそれらの混合物は、一般に大気圧で、並流
で、或いはよりしばしば向流で、噴霧乾燥塔において産
業的に生産される。入手可能な多くの当業者の文献の中
から単に、マスターズ、ケイ．（Masters,K.）「スプレ
ー・ドライイング−アン・イントロダクション・トゥ・
プリンシプルズ・オブ・オペレーショナル・プラクティ
ス・アンド・アプリケーションズ（Spray Drying−An I
ntroduction to Principles of Operational Practice
and Applications）」、レオナルド・ヒル・ブックス
（Leonard Hill Books）、ロンドン、アン・インターテ
キスト・パブリッシャー（An Intertext Publisher）、
1972年を例として引用する。

乾燥ガスとして熱空気を使用するこの乾燥処理の利点
および欠点は周知であり、当業者の文献に詳しく論じら
れている。これの利点は、気相の広範な利用可能性に加
えて、特に、大気中に排出することにより熱気相の容易
な処理を与える解放系（通常、噴霧乾燥塔に相当する）
において操作できる可能性を含む。更に、乾燥プロセス
自体の詳細な物理化学的研究により、熱空気による乾燥
が、比較的温和な熱い気体温度を使用する場合でさえ
も、効果的かつ迅速に起こることが判っている。物質の
含水小滴における乾燥プロセスは、使用する熱気相の温
度範囲の広さにかかわらず比較的低温、例えば40℃のオ
ーダーで始まり、常圧下における水の沸点範囲まで小滴
の温度上昇が比較的ゆっくりと有効に継続するので、乾
燥すべき物質は、温和な熱的影響だけを受ける。熱空気
中での乾燥プロセスは全期間を通じて、最終相において
さえも、迅速かつ効果的に起こるから、有用物質を乾燥
して流動性物質を製造する際に、乾燥プロセスにおいて
有用物質が比較的温和な熱的影響を受けることになる。

しかし噴霧乾燥の欠点および限界は、特に本発明の関
係する分野、即ち有用物質またはその混合物、例えば洗
濯用洗剤および／または洗浄用製剤などの乾燥において
も一般に知られている。例えば、以下の点を単に例とし
て記載する。この分野における有用な多くの物質は、特
に有機成分の場合酸化されやすい。熱空気での処理は、
特に比較的高温において、価値の実質的な低下をまねき
うる。有機のまたは実質的に有機の有用物質、例えば、
天然物質系の界面活性剤を乾燥すると、乾燥している物
質の発火あるいは爆発の危険さえ生じるという大変な問
題を生じる。有用物質の重要な成分、特に洗剤用非イオ
ン性界面活性剤は、多少の明らかなプルーミング傾向を
示し、水蒸気を伴う排出空気と一緒に塔から排出され
る。全体として、噴霧乾燥塔を通過する大量の含水固体
および気相物質または助剤により、環境汚染の危険が増
大している。乾燥用気流を循環させる試みは、このプロ
セスを産業的に適用するうえでほとんど成功していな
い。

今世紀の初めから、有用物質の含水製剤を乾燥するた
めに、熱空気の代りに過熱水蒸気を使用できることが知
られている。この系統の最初の提案は1908年に遡る。熱
気相媒体として過熱水蒸気を使用する乾燥プロセスの可
能性は、この数十年間で文献で詳細に研究されており、
典型的に実際に採用された熱空気をベースとする乾燥プ
ロセスと比較されている。入手可能な多くの文献から、
特に次の出版物を引用するが、これらにはこの課題に関
する多くの文献のインデックスが含まれている。エイ・
エム・トロンメルン（A.M.Trommelen）ら、「エバポレ
ーション・アンド・ドライイング・オブ・ドロップス・
イン・スーパーヒーティッド・ベーパーズ（Evaporatio
n and Drying of Drops in Superheated Vapors）」、
エイ・アイ・シー・エイチ・イー・ジャーナル（AIChE
Journal）16（1970年）、857〜867頁；コリン・ビーバ
イ（Colin Beeby）ら、「スチーム・ドライイング（STE
AM DRYING）」、ソサイエティ・オブ・ケミカル・エン
ジニアリング（Soc.of Chem.Eng.）、日本、東京（1984
年）、51〜64頁、および、ダブリュ・エイ・シュタイン
（W.A.Stein）「ベレヒヌンク・デア・フェアダンプン
ク・フォン・フリュースィッヒカイト・アウス・フォイ
ヒテン・プロドゥクテン・イム・シュプリューツルム
（Berechnung der Verdampfung von Flssigkeit aus
feuchten Produkten im Sprhturm）（Calculating th
e Evaporation of Liquid from Moist Products in Spr
ay−Drying Towers）」、フェアファーレンステヒニー
ク（Verfahrenstechnik）７（1973年）、262〜267頁。
更に最近の特許文献から、欧州特許出願公開第058 651
号および欧州特許出願公開第153 704号を引用する。

現在実際に行われている、熱気流として過熱水蒸気を
使用する乾燥プロセスは、乾燥すべき物質として比較的
単純な湿潤物質を使用する。即ち、産業的プロセスが、
湿潤亜炭や砂の乾燥、動物用の乾燥餌の製造または紙パ
ルプの乾燥のために開発されてきている。これら全ての
物質は、乾燥に必要とされる操作条件下、特に時間およ
び温度の点で、比較的問題が少ないとみなすことができ
る。上記引用文献の一つは、この操作原理の適用を種々
の原料に由来する湿潤物質の乾燥に拡張するための詳細
な研究を報告している。エイ・エム・トローメルンら
は、上記引用文献の「エバポレーション・アンド・ドラ
イイング・オブ・ドロップス・イン・スーパーピーティ
ッド・ベーパーズ」中で、一方では熱い空気流で処理
し、他方では熱い水蒸気流で処理する際の予め決められ
た寸法を有する種々の湿潤物質の独立した小滴に関する
詳細な研究を記載している。研究は、特に乾燥速度の温
度依存性、使用する熱気流により研究した個々の小滴の
特徴的な温度分布および、互いに比較する乾燥した物質
粒子の予め決められた温度ならびに特徴的偏差に関して
なされた。乾燥すべき物質は、純水、食品部門から得ら
れる種々の含水物、例えばショ糖水溶液、トマトジュー
ス、コーヒー抽出物ならびにミルクなど、クレー懸濁液
および硫酸ナトリウムならびに硝酸カリウム水溶液の形
態の無機物質の溶液ならびに懸濁液、および市販の洗濯
用洗剤の水溶液の小滴を含む。使用した洗濯用洗剤の組
成に関する詳細な事項は与えられていない。特に、研究
は、乾燥プロセスにおけるそれぞれの熱気流の作用温度
ならびに乾燥速度、乾燥プロセスの継続中に乾燥すべき
物質の小滴内の温度分布、および乾燥プロセス中の物質
の小滴の温度範囲における各固形分含量の影響、および
物質の乾燥粒子の物理的特性に関してなされた。乾燥し
た物質の化学的特性および／または再使用性の研究は、
特に洗濯用洗剤の場合では行われなかった。特に、多成
分混合物を完全に乾燥する際に感温性混合物成分が損傷
を受ける程度に関する研究はなされなかった。

研究した全ての物質の試料に関して以下のことが観察
され得る。即ち、150℃の温度において、過熱水蒸気の
場合に比べて、熱空気の場合は乾燥速度が明らかに高
い。操作温度を250℃に上昇するだけでそれぞれの乾燥
速度を接近させることができるが、その場合でも、一般
に熱空気はいくつかの利点を示す。この結果は同じ課題
に関する他の研究によるものであるが、それは二種の熱
気相媒体の乾燥速度が互いに完全に匹敵するのは400℃
付近においてだけであることを示している。

本発明を理解する上でのもう一つの決定的な基本的差
異は、熱空気流を使用する場合、乾燥プロセスは低い物
質温度で有効に始まるということである。水の脱離は明
らかであるので、物質温度が100℃付近に達すると乾燥
プロセスは実質的に完了する。例えば、小滴内に存在す
る全水分の約90％までがその時点までに除去される。過
熱水蒸気を使用する場合、小滴の温度範囲は全体的に異
なる。より冷たい出発物質上への過熱水蒸気の凝縮およ
び乾燥すべき物質への凝縮熱の放出の影響のもとに、含
水小滴は操作条件における水の沸点、即ち、常圧下で乾
燥を行う場合には約100℃の温度に自然に加熱される。
この沸点は、全乾燥プロセスを通じて、物質小滴内の最
低温度として維持される。小滴の乾燥の程度によるが、
水相に回収すべき乾燥物質を装入するそれぞれの程度
が、より早いあるいは遅い段階で、それぞれの温度分布
の偏差の上昇をまねく。

産業的乾燥プロセスにおけるもう一つの公知のパラメ
ーターは、本発明が解決しようとする課題に関してかな
り重要である。即ち、本発明に係る湿潤剤、洗剤および
／または洗浄用製剤の分野から得られる有用物質の溶液
および／またはスラリーの噴霧において、小滴はそれぞ
れの粒子の寸法をかなり変化しながら生成し、熱気流内
の乾燥プロセスに曝される。これは、得られる乾燥塔粉
末の篩分析に反映され、それによれば、ほとんどの粒子
範囲が、直径で例えば0.05〜0.5mmにある。各小滴の実
際の粒子寸法は、熱気相における問題の各粒子の個々の
乾燥状態に関連して大きく影響される要因である。各小
滴の完全な乾燥に要する時間は、小滴の寸法が増大する
につれて過度に増加するので、異なる粒子寸法のそれぞ
れの粒子を互いに比較した場合、それぞれの時間の係数
は、予め決められた乾燥の程度を達成するために、互い
の粒子寸法の相当する比の数倍までを必要とする。例え
ば、関連する当業者の文献は、問題とする各限界のため
の20〜100のオーダーの多数の要因を挙げている。

噴霧乾燥プロセスは、乾燥空間内において比較的低い
固体密度で操作するので、部分的にまたは既にほとんど
乾燥した物質においては、各粒子相互の衝突および接触
を通じて非常に限られた程度でしか温度の均等化が起こ
らないことが知られている。従って、噴霧乾燥ゾーン
は、例えば微粒子状物質を非常に高密度で使用するので
それぞれの粒子間で効果的な温度均等化が起こり得る流
動床における加熱とは、明らかに異なる。

従って、空気をベースとする熱気流を過熱水蒸気に置
換する点に関して、以下のように結論することができ
る。産業的スケールでの操作に必要な高い乾燥速度は、
過熱水蒸気を使用する場合、比較的高い処理温度を必要
とする。湿潤物質の場合、温度は最初から100℃の限度
に達しており、過熱水蒸気の予め決められた高温の影響
下において、乾燥プロセスの最終相で急激に上昇しう
る。物質の微細粒子は、乾燥段階の最終相においてこの
ように特に危険であるが、物質の粗粒子はまだ充分に乾
燥してはいない。

本発明に係る種類の温度感受性物質にとって、このこ
とは明らかにかなり危険である。考慮すべきその他の事
項は、過熱水蒸気で乾燥する分野において公知である
が、プロセスから取り出した乾燥物質は、冷却相で即座
に凝縮し、そのため物質中に残留水分として残存する水
蒸気を含有するということである。過熱水蒸気を本発明
が目的とする種類の出発物質とする乾燥媒体として使用
することの困難性の全体としての結果は、ここで簡単に
述べただけであるが、この公知の原理が本発明において
使用する物質の混合物に実際に適用されたことがないと
いうことに表れているようである。

本発明が解決しようとする課題は、上述した困難性に
かかわらず、例えば、粉末状、貯蔵可能、注入性および
流動性である洗濯用洗剤の製造において、または該当す
る界面活性剤もしくは界面活性剤を含有する多成分混合
物などの分野から得られる市販形態の有用物質の回収に
おいて、熱空気を過熱水蒸気に置換できる条件を確立す
ることである。

本発明による教示従って、本発明は、微粒子状、固体、注入性または流
動性である有用物質またはそのような有用物質の混合物
であって、それらの水性製剤から湿潤剤、洗剤ならびに
／もしくは洗浄用製剤としておよび／またはそれへの使
用に適する物質を、常圧下で、熱気流内で噴霧乾燥する
ことにより回収するための方法に関する。本発明の方法
は、過熱水蒸気を熱気流として使用し、粒状物質の乾燥
を熱の影響により危険になる前に終了し、要すれば限ら
れた量の水を結合できる混合物成分を添加することによ
り、部分的乾燥物質の長期の注入性および流動性を確実
にすることを特徴とする。この補助的手段に加えてまた
はこれに代えて、本発明の方法は、その粒状物質の全体
もしくは少なくとも一部のいずれかに残存水分を過剰な
量でなおも含む最初に得られた物質の後処理または後乾
燥段階をも含むことができる。後処理および／または後
乾燥段階は、望ましくない熱の影響およびそれが伴う危
険による危険が全くない温和な条件で行われる。それに
もかかわらず、熱気流として特に過熱水蒸気を使用し
て、後乾燥段階を行うこともできる。

別の態様において、本発明は、特に、天然物質をベー
スとするアニオン界面活性剤の分野から得られる流動性
界面活性剤固体の製造方法への適用および、特に洗濯用
洗剤に使用できる乾燥シリケートベースの有用物質を製
造するための適用および、温度感受性および／または水
蒸気揮発性成分を添加して最終形態の洗濯用洗剤を生成
または完成することができる、いわゆる洗濯用洗剤塔粉
末を製造するための上述の方法の適用に関する。

発明による教示の詳細本発明の方法は、最終生成物における乾燥結果に関し
て特定の制限を受け入れることを条件として、本発明の
目的とする敏感で、場合によっては複雑な物質であって
も、噴霧乾燥において熱空気を過熱水蒸気に置換するこ
との多くの利点の利用を実現することに基づいている。
本発明によれば、この点で重要な要因は、特にそれぞれ
の場合に応じて、非常に顕著でありうる乾燥物質中に残
存する水分含量を許容すること、しかし同時に、所望の
助剤の組合せおよび／または後処理ならびに／もしくは
後乾燥段階を含むことのいずれかにより、このようにし
て乾燥した粒状物質の長期の注入性および流動性を確実
にすることである。更に詳細に後記するように、助剤
は、提案された適用のために選ばれた有用物質または不
活性物質であってよい。それ故、本発明によれば、品質
の低下を伴わず、過熱水蒸気による乾燥における全ての
利点を伴って、本発明が目的とする、有機および無機成
分ベースの多成分混合物、例えば洗濯用洗剤などを管理
する複雑な要求の品質基準を維持することが可能であ
る。望ましくない成分を大気中に排出すべきでなく、特
に湿潤剤、洗剤および洗浄用製剤の影響されやすい成分
を含む酸化過程を抑制し、発火および爆発の危険を排除
し、乾燥に使用した水蒸気を循環させ、乾燥すべき物質
から生じる蒸気のみを精製する。プロセスにおいて生成
する物質が連行した成分および部分的凝縮により生成す
ることがある全ての液体成分を乾燥プロセスに戻し、そ
の他の公知の技術的利点を該当する装置の設計に利用す
ることができる。

本発明による教示を理解するために重要な因子は、プ
ロセスの最終生成物において、最良の乾燥結果物を過熱
水蒸気の効果によって得る必要が全くないことである。
乾燥物質の長期の注入性および流動性が確保される程度
まで、残存する水が「内部乾燥」により結合されること
が、物質の組成により確実化されると仮定した場合、残
存する水分含量は非常に高い割合までも許容される。

この補助的手段に加えてまたはその代りに、本発明に
おいて、最初に得られる部分的乾燥物質を後処理に付す
ることができる。この後処理は、互いに組合わせること
も可能な二つの技術的概念により決定される。

第１の概念は、問題とする小滴の乾燥の程度が粒子寸
法により決定されるという最初に述べた事実に基づいて
いる。本発明においては、物質内にかなりの量の残留水
分が存在する時点で噴霧乾燥プロセスを終了する場合、
残存する水分含量を全体的に考慮することは実際には部
分的にのみ正しい。物質の各部分中に残留する水分の分
布に関する別の考察においては、粗い粒子が、噴霧乾燥
ゾーンから取り出された物質の長期の注入性および流動
性がまだ確実化されないようなかなりの量の水分をなお
も含む一方、微粒子および超微粒子が大幅にまたは完全
に乾燥されるということが判った。従って、本発明のプ
ロセスの一つの重要な態様において、噴霧乾燥ゾーンか
ら得られる主物質の「後乾燥」が、個々の粒子寸法にか
かわらず、粉末状物質に凝集などのいかなる危険も及ぼ
すことなく、物質全体の水分含量の均一化を導く追加の
処理段階により達成される。このようにして、残留水分
が物質の比較的湿性で比較的粗い粒子から微粒子および
超微粒子へ移行することを、均一化段階の後で大部分の
物質からの水分の放出を更に必要とすることなく、乾燥
物質の長期の注入性および流動性が確実化される量で行
うことができる。

後処理段階は、各粒子間の水分平衡を確立すると同時
に物質の凝集を防止できるのであれば、いかなる技術に
よっても行うことができる。例えば、最初に得られる物
質は連続もしくは不連続プロセス内で循環または振盪し
てよい。噴霧乾燥に比べて非常に高い固体密度を有する
流動床内において物質を後処理することは特に有利であ
りうる。例えば周囲の空気を含めて、いかなる気体でも
この目的に使用できる。物質への酸化的損傷および／ま
たは排気による望ましくはない汚染は、もはや生じない
か又は制御が容易である。乾燥すべき物質を噴霧乾燥ゾ
ーンから、昇温下、典型的には100℃のオーダーで取り
出すので、例えば周囲の空気で操作する流動床内での後
続の水分の均一化により、残存水分含量を更にわずかに
減少することができる。

しかし、この補助的手段に加えてまたはそれに代え
て、残存水分含量を更に減少させるために、本発明の方
法に追加の乾燥段階を含ませることができる。この追加
の乾燥が望ましいのならば、そのような追加の後乾燥段
階は一回で一般に充分であろう。しかし、本発明に関し
て、後乾燥段階を連続した数段階で行うことができる。
この後乾燥段階は、乾燥すべき物質の有用な成分への危
険をほとんど完全に排除する条件で行うことを特徴とす
る。原則として、危険を減少するために、例えば、熱気
相の温度を減少させること、熱気体として過熱水蒸気を
使用する代りに異なる起源の乾燥気体、例えば空気およ
び／または不活性気体を使用すること、および別の乾燥
技術に変えることを含めて、幾つかのプロセスパラメー
ターを利用することができる。

本発明による一つの好ましい態様例においては、熱気
流中で乾燥すべき物質の固体密度が、問題とする種類の
後乾燥段階を含ませることにより増大し、それによって
プロセスの第１段階からの流動床における噴霧乾燥プロ
セス原則が後乾燥段階に及ぶ。流動床後乾燥段階は、い
ずれかの乾燥用気流により順次行われてよい。本発明の
好ましい態様において、過熱水蒸気を後乾燥段階におけ
る熱い気体として使用することもできる。しかし、現在
比較的密に充填されている固体粒子間での強い熱交換を
通じて、乾燥すべき物質の望ましくない過熱、特に、物
質の微粒子成分が過熱される危険は、このように効果的
に防止される。本発明の好ましい態様において、上述の
「内部乾燥」の要素をこの場合にも使用して、乾燥すべ
き物質の配合を通してなおも残存する残留水分を結合す
ることができる。

湿潤剤、洗剤および／または洗浄用製剤の分野から得
られる有用物質またはその混合物の含水製剤であって、
100〜110℃の範囲の温度における水または水蒸気への短
時間の暴露により、あまり或いは全く損傷を受けない製
剤は、本発明のプロセスで使用するのに実質的に適す
る。処理条件において約0.5〜１分間上述の範囲の温度
に無事に耐えるこの種の成分は、有用物質の成分として
特に適する。以下の補助的考察は、本発明のプロセスの
比較的広い範囲への適用にとって重要である。過熱水蒸
気を使用する場合、乾燥すべき含水出発物質の温度がほ
とんど即座に水の沸点（即ち、常圧下でほぼ100℃）に
上昇するが、この温度は引続き、乾燥プロセスの間でか
なりの時間持続される。同じ原理が、例えば界面活性剤
含有混合物の場合のように、乾燥プロセス中に表皮を形
成する複合混合物においても当てはまる。比較的低温の
および高温の、またはかなり高温の過熱水蒸気でさえも
同様のことが当てはまる。水性媒質中における約100〜1
10℃の範囲の操作温度は、本発明が目的とする種類の多
数の有用物質内で望ましくない反応が始まる危険がある
ためにもはや適さない。しかし、この熱の影響の持続を
本発明のプロセスにおいて短時間にできるため、選ばれ
た操作条件下で、乾燥すべき物質に全く損傷を生じる必
要がないことが重要な要因である。例えば、基本的に加
水分解できる界面活性剤配合物でさえ、当業者に公知の
特定の境界条件を維持するとすれば操作条件下において
数分間の保持時間に無事に耐えることができる。湿潤
剤、洗剤および／または洗浄用製剤から得られる水溶性
および／または水不溶性の有機および／または無機有用
物質で、例えば以下の種類に当てはまるものを、本発明
の乾燥プロセスにより乾燥することができる。即ち、界
面活性または乳化能を有する成分、無機および／または
有機ビルダーまたはビルダー成分、洗浄用アルカリ、フ
ィラーおよび中性塩、繊維柔軟剤、漂白活性剤、洗剤溶
液の汚れ懸濁能を向上する助剤、例えば再付着防止剤、
または研磨剤。

乾燥すべき有用物質またはその混合物の温度感受性
が、主乾燥相の生成物内にかなりの量の水を保持しなけ
ればならないことを意味しており、それ故この残留水が
乾燥物質の長期の注入性または流動性を確実化すること
に結び付く場合、水を固定できる助剤は、本発明におい
て、粒状固体の形態で使用することが好ましい。その場
合、残留水は、例えば結晶水として結合することにより
固定することができる。しかし、限られた量の水は、粒
子相互に望ましくない粘着または接着を生じることな
く、ここで問題とする種類の固体粒子内に単に吸収され
ることによっても結合される。助剤は、残留水分が物質
内に残存するにもかかわらず、少なくとも注入性および
貯蔵中の安定性を確実化するのに充分な量で使用する。

本発明の一態様において、残留水を結合する助剤を、
プロセスから取り出した直後の乾燥したばかりの物質に
添加し、強く混合してよい。しかし、好ましい態様にお
いて、残留水を結合する助剤は、有用物質の含水製剤を
噴霧乾燥する前に、少なくとも部分的に、好ましくは少
なくとも主として、一般には全量を添加する。乾燥すべ
き物質の特別の感温性が、残存する残留水分を使用する
助剤により適当に吸収および固定できる場合、この特別
な態様が常に適用される。

本発明の方法の好ましい態様は、この点に関して、そ
れぞれとしては適当な温度安定性を示す湿潤剤、洗剤お
よび／または洗浄用製剤から得られる有用物質を、残留
水分を結合するための助剤として使用することを特徴と
する。かかる有用物質の典型例は、ビルダー成分、洗浄
用アルカリおよび／またはいわゆる充填剤の群から選ば
れる結晶水を結合する無機有用物質である。ここで問題
とする有用物質のサブクラスは、結晶水を結合するシリ
ケート化合物、特にゼオライト類である。今日、洗濯用
洗剤に特に特徴的な例は、カルシウム結合能が100〜200
mg CaO/gである洗剤用ゼオライトNaAである（ドイツ国
特許第24 12 837号参照）。結晶水を結合する洗浄用ア
ルカリの典型例は、ソーダまたは重炭酸ナトリウムであ
るが、硫酸ナトリウムが（中性塩もしくは充填剤とし
て）かなりの量の結晶水を結合する能力がある。しか
し、結晶水を結合できるこれらの助剤に加えてまたはそ
れに代えて、吸収により水を結合できる助剤または該当
する有用物質によって、残存する水を除去することもで
きる。即ち、デンプンまたはセルロース系の典型的な再
付着防止剤、繊維柔軟剤、特に無機膨潤性シリケート系
のもの、および常態において固体である多くの有機界面
活性剤が、プロセス内で望ましくない表面粘着性を増す
ことなく、かなりの量の水を吸収することができること
が知られている。

一方で使用した有用物質またはその混合物の温度感受
性により、また他方で使用する助剤の種類と量による
が、長期の注入性および流動性を危うくすることなく、
乾燥した微粒子物質中にかなりの量の残留水が残存して
もよい。従って、本発明によれば、噴霧乾燥ゾーンから
取り出す物質の残留水含量が約１〜20重量％、好ましく
は約５〜15重量％の範囲で、過熱水蒸気での乾燥を終了
することができる。これらの重量％は水蒸気ゾーンから
取り出す微粒子物質の重量を基準とする。しかし、本発
明によれば、結晶水として結合されない残留水分の成分
を制限することも好ましい。従って、この水成分を多く
とも約10重量％、好ましくは約５〜７重量％以下、更に
好ましくは約３〜４重量％の値まで制限することは有効
である。これらの重量％も水蒸気ゾーンから取り出す物
質の重量を基準とする。望ましくない熱の影響を排除す
ると同時に、実際に必要とされる長期の注入性および流
動性を確実にするために、操作条件において過熱水蒸気
を使用し、かなりの量の残留水分が物質中に残存する場
合でも、現在問題としている分野からの当業者の知識を
考慮することによって、所望の特性、即ち過度の温度で
の適当な乾燥を乾燥反応の終了に組合わせることが確実
にできる。

既に述べたように、本発明のよるプロセスは、上述し
た内部乾燥の原則に代えるかまたはそれに加えて使用し
うる、必要な残留水分含量をそれぞれ確立するための追
加の可能性を含む。この択一的可能性は、乾燥すべき物
質の水分含量の均一化および／または段階的減少を含ん
でなり、噴霧乾燥段階は比較的温和な処理条件で、なお
も障害となる量の水分を放出する一段階またはそれ以上
の後処理段階に続く。基本的に、熱気体への直接または
間接的な接触を含む当業者に公知の後乾燥プロセスはい
ずれもこの目的に適する。本発明のプロセスの好ましい
代りの方法も、後乾燥段階のために過熱水蒸気を使用す
る追加の段階を含む。温度感受性物質への損傷の危険を
減少するために、噴霧乾燥段階よりも低温で過熱水蒸気
を使用してよい。しかし、次に述べる代りの方法が特に
有効であることが判った。

多くの残留水分をなおも含む微粒子物質は、噴霧乾燥
ゾーンから取り出されて、次の流動床乾燥ゾーンへ移送
される。噴霧乾燥ゾーンから得られ、なおも充分湿った
物質が部分的に凝集して比較的粗い粒子凝集体を生成す
ることは許容でき、または本発明の教示による好ましい
態様例の範囲内に含まれる。特に、問題の種類の部分的
凝集段階を、噴霧乾燥ゾーンから取り出される物質の微
細な成分を結合させ、それを例えば、主乾燥生成物のま
だ比較的湿っている粗粒子と結合させるために使用する
ことができる。続く流動床乾燥段階は、比較的高い温度
まで加熱した水蒸気を乾燥気体として使用する場合でさ
えも、流動床の全固体粒子間での強い熱交換へ導き、こ
のようにして乾燥すべき粒状物質の部分における望まし
くない温度上昇を防止する乾燥ゾーンにおいて、大きく
増大した固体密度で公知の方法により操作する。

流動床乾燥段階において、粒状物質の長期の流動性を
確保するためには、一般に、残存水分を限られた量で除
去することだけが必要であり、従って、流動床後処理段
階における物質の滞留時間も短く、例えばわずかに数分
間とすることができる。噴霧乾燥ゾーンにおける主乾燥
プロセスおよび流動床における後乾燥段階は、連続工程
として、或いは別の工程段階として互いに独立させて行
うこともできる。この点に関して、一般的な当業者の知
識を適用することができる。

後乾燥段階において、なおも存在する残留水分は、部
分的にまたは実質的に完全に除去できる。実際の態様に
おいて、噴霧乾燥ゾーンから取り出す物質中の残留水分
の少なくとも10〜70％、好ましくは20〜50％（％は残留
水分を基準とする）を本発明の工程の各方法において除
去する。物質中に最終的に残る水分は、内部乾燥により
無害にすることができる。

重要な態様において、本発明のプロセスを洗濯用洗剤
の製造に有用な物質の乾燥混合物に使用することができ
る。この場合、乾燥すべき含水出発物質は、ビルダー並
びに、要すれば洗浄用アルカリおよび／または中性塩と
共に、洗浄活性な界面活性剤を含むことが好ましい。使
用する各多成分混合物は、少なくとも部分的に残留水分
を、特に結晶水の形態で結合および／または固定できる
ものである。洗濯用洗剤の噴霧乾燥におけるのと同様
に、洗濯用洗剤を製造するための問題とする混合物は、
一般に全体としての噴霧乾燥に付さない。これは、過酸
化物含有漂白成分、例えば過ホウ酸塩一水和物または四
水和物などの極度の温度感受性、および対応するその他
の各温度感受性物質、例えば酵素、香料など、所望によ
る漂白活性剤およびその他の少量成分により防止でき
る。従って、本発明の教示も、最終的に洗剤を相互の混
合物で形成する成分の大部分を含むが続いて他の液体お
よび／または固体の活性物質成分と混合される、特にい
わゆる多成分塔生成物の製造を包囲する。そのような液
体成分の公知の例は、本発明の工程において排気を介し
てもはや大気中に放出されないが、それでも全体とし
て、本発明において調製した吸収塔粉末へ続いて噴霧す
る洗剤に容易に添加することができる。

本発明のプロセスの操作条件は、噴霧乾燥プロセスの
乾燥段階において適用する循環水蒸気相の高温化を可能
にする。操作温度は一般に、気相で約150℃以上、好ま
しくは少なくとも約200℃である。250℃およびそれ以上
の操作温度は特に有利であり、少なくとも300℃、特に3
00〜380℃の範囲の温度も考慮される。多くの場合に、
水蒸気相において約270〜350℃の範囲の操作温度が特に
適する（ここでの温度は全て、並流または向流で噴霧乾
燥ゾーンに移送される、最適の温度に加熱された水蒸気
温度を基準とする）。水蒸気の温度は、濡れた又は湿っ
た物質と接触する間に公知の様式で低下する。蒸発させ
るべき液量と導入する過熱水蒸気量の量比は、エネルギ
ーに関する考察、特に循環系から取り出す水蒸気を連続
的に使用することを考慮して主として決定される。この
点に関して可能な態様において、水蒸気の温度は、噴霧
乾燥ゾーンから取り出された後、非常に限られた程度、
例えば190〜250℃に降下する。一方、別の態様では水蒸
気の熱エネルギーを、水蒸気の温度が工程条件下の凝縮
温度付近に低下するまで利用し続けることが有用または
有利な場合もある。特に、これらの詳細な問題は、循環
プロセスの全体としての設計により決定される。対応す
る考察は、所望する流動床後乾燥段階における加熱気体
として過熱水蒸気を使用することにも適用される。上記
引用した形態もこの場合に適用される。

基本的には、これらの点を考慮して、特に乾燥段階で
放出されるエネルギーを循環流に戻すのと同時に、出発
物質の蒸発水が取り出される循環水蒸気を使用する密封
循環系においてプロセスを行うということができる。一
つの重要な態様において、取り出す水蒸気は、最初に連
行した物質粒子から離れ、次に要すれば水蒸気の温度お
よび圧力をその適用のために必要な条件に適合させて、
別の適用のためのプロセス水蒸気として使用される。本
発明のプロセスの別の態様において、取り出した水蒸気
の少なくとも一部を凝縮すると、例えば取り出した水蒸
気の湿式洗浄および連行した物質粒子の脱離などに有用
である。生成する水性液相はこの液相内に存在してお
り、循環系から取り出される有用物質と共に乾燥プロセ
スに戻される。この関係において、例えば、取り出され
る気流の蒸気成分を利用して、この洗浄液相を濃縮する
ことが可能である。有用物質の成分と共に戻される液体
量は、噴霧乾燥ゾーンに直接送ることも、最初に新しい
含水製剤と混合し、その形態で乾燥のために噴霧乾燥ゾ
ーンに導入することもできる。

本発明の処理原理を使用する湿潤剤、洗剤および／ま
たは洗浄用製剤の製造に直接的または間接的に使用する
有用物質の一般的な特徴を、洗濯用洗剤の典型的成分を
参照して以下に述べる。

適するアニオン界面活性剤は、例えば、天然または合
成の、好ましくは飽和脂肪酸のセッケンである。天然脂
肪酸から誘導されるセッケン混合物、例えば、ココナツ
油、パーム核油または獣脂脂肪酸などが特に適する。50
〜100％が飽和C_12-18脂肪酸セッケンからなり、０〜50
％がオレイン酸からなるセッケン混合物が好ましい。

その他の適する合成アニオン界面活性剤は、スルホネ
ートおよびスルフェート型である。本発明のプロセス
は、植物および／または動物起源の相当する化合物に特
に重要である。

スルホネート型の適当な界面活性剤は、アルキルベン
ゼンスルホネート（C_9-15アルキル）、オレフィンスル
ホネート、即ち、アルケンおよびヒドロキシアルカンス
ルホネートの混合物、並びに、例えば三酸化硫黄気体で
スルホン化し、続いてスルホン化生成物をアルカリもし
くは酸で加水分解して内部または末端二重結合を含むC
_12-18モノオレフィンから得られる型のスルホネートな
どである。スルホネート型のその他の適する界面活性剤
は、C_12-18アルカンをスルホクロル化またはスルホキシ
ド化に続いて加水分解または中和して、あるいはビスル
ファイト（重亜硫酸）をオレフィンに添加して得られる
アルカンスルホネート、および特に、α−スルホ脂肪酸
のエステル（エステルスルホネート）、例えば、水素化
したココナツ油、パーム核油または獣脂脂肪酸のα−ス
ルホン化メチルエステルである。

これに関して他の重要な界面活性剤または乳化剤の成
分は、上述のα−スルホン化脂肪酸メチルエステルのケ
ン化により、あるいは特に飽和脂肪酸、特にC_12-18脂肪
酸の直接スルホン化により得ることができる、いわゆる
二塩である。従って、本発明のプロセスは、上記および
下記の両方の型の天然物質をベースとした界面活性剤
を、貯蔵中に実質的に不明確な安定性を示し、乾燥した
流動濃度の形態で産業的スケールにおける容易な製造を
初めて可能とする。さらに、世界的なABSの置き換え
に、重要な貢献を行う。

スルフェート型の適当な界面活性剤は天然および合成
起源の第１アルコール、即ち脂肪アルコール、例えば、
ココナツ油脂肪アルコール、獣脂脂肪アルコール、オレ
イルアルコール、ラウリル、ミリスチル、パルミチルも
しくはステアリルアルコール、またはC_10-20オキソアル
コールなどの硫酸モノエステル、および同じ鎖長の第２
アルコールの硫酸モノエステルである。特に１〜６モル
のエチレンオキサイドでエトキシル化した天然および／
または合成起源の硫酸モノエステルは好ましい成分であ
る。エチレンオキサイドを平均で3.5モル含む２−メチ
ル分枝C_9-11アルコールのような化合物を合成アルコー
ルの例に挙げることができる。スルフェート化脂肪酸モ
ノグリセリドも適する。

アニオン界面活性剤も、ナトリウム塩、カリウム塩お
よびアンモニウム塩の形態で、ならびに有機塩基の可溶
性塩として存在する。

適するノニオン界面活性剤は、１〜40、好ましくは２
〜20モルのエチレンオキサイドおよび、アルコール、カ
ルボン酸、脂肪アミン、カルボン酸アミドまたはアルカ
ンスルホンアミドからなる群から選ばれる10〜20個の炭
素原子を本質的に含む１モルの脂肪族化合物の付加生成
物である。８〜20モルのエチレンオキサイドおよび、例
えばココナツ油もしくは獣脂アルコール、オレイルアル
コール、オキソアルコールなどの第１アルコール、また
は炭素原子を８〜18個、好ましくは12〜18個含む第２ア
ルコールの付加生成物は特に重要である。しかし、水溶
性のノニオン系に加えて、分子中に２〜７個のエチレン
グリコールエーテル単位を含む、水不溶性または実質的
に水に溶解しないポリグリコールエーテルも、特に水溶
性のノニオン系またはアニオン系界面活性剤と共に使用
する場合には重要である。繰り越された問題の型のノニ
オン界面活性剤の傾向を、この型の成分を対応して予め
形成された塔粉末に、完全にまたは部分的に適用するこ
とにより、噴霧乾燥プロセスの完了するうえで本発明の
プロセスの考慮に入れることができることも既に指摘さ
れている。特に同じことを室温のノニオン界面活性剤液
に適用することもできる。

その他の適当なノニオン界面活性剤は、一般式：Ｒ−Ｏ−（Ｇ）_ｘ［式中、Ｒは炭素数８〜22、好ましくは12〜18の直鎖も
しくは分枝第１脂肪族基、Ｇは炭素数５〜６をグルコー
ス単位を表す記号、およびオリゴマー化度ｘは１〜10で
ある。］で示されるアルキルグリコシドである。

適当な有機および無機ビルダーは、カルシウムイオン
を沈殿または錯化できる温和な酸性、中性またはアルカ
リ性反応を示す可溶性および／または不溶性成分であ
る。適当な、そして特に環境的に安全なビルダーは、上
述した型の微結晶状合成ゼオライトである。特にゼオラ
イトと一緒に使用できるその他のビルダーは、コポリマ
ーポリカルボキシレート、例えばポリアクリレート、ポ
リメタクリレートなど、特にアクリル酸とマレイン酸の
コポリマー、好ましくはマレイン酸を50〜10％含むコポ
リマーを含む。遊離酸を基準として、ホモポリマーの分
子量は一般に1000〜100000であり、一方コポリマーの分
子量は2000〜200000、好ましくは5000〜120000である。
特に好ましいアクリル酸／マレイン酸コポリマーの分子
量は50000〜100000の範囲にある。適当で、次に好まし
いこの種の化合物は、アクリル酸あるいはメタクリル酸
と、ビニルメチルエーテル等のビニルエーテルのコポリ
マーで、酸成分が少なくとも50％を構成するコポリマー
である。同様に適するのは、例えば、米国特許第414422
6号および同第4146495号に記載された型のポリアセター
ルカルボン酸、ならびに、アクロレインの重合および続
くアルカリによる不均化により得られ、アクリル酸単位
およびビニルアルコール単位またはアクロレイン単位か
らなるポリマー酸である。

適当な有機ビルダーは、使用するうえで環境的に反対
されない場合には、例えばナトリウム塩の形態で使用す
るのが好ましいポリカルボン酸、クエン酸およびニトリ
ロトリアセテート（NTA）などである。

ホスフェート成分が許容されるならば、ホスフェー
ト、特にトリホスフェート５ナトリウム塩（ペンタソジ
ウムトリホスフェート）、および所望により、最初に石
灰塩の沈殿剤としてはたらくピロホスフェートおよびオ
ルソホスフェートを使用することができる。

適当な無機非錯化性塩は、「洗浄用アルカリ」として
も知られるアルカリ金属のビカーボネート、カーボネー
ト、ボレートまたはシリケートである。アルカリ金属シ
リケートの内で、Na₂O/SiO₂が1:1〜1:3.5のナトリウム
シリケートが特に適する。典型的活性剤成分の残りの群
の内で、再付着防止剤（汚れ懸濁剤）、中性塩および繊
維柔軟剤の種類から選ばれる成分が、本発明の噴霧乾燥
プロセスへの使用を考慮できる。

適当な再付着防止剤は、例えば、カルボキシメチルセ
ルロース、メチルセルロース、メチルヒドロキシエチル
セルロースおよびそれらの混合物である。中性塩の代表
として適する典型例は、既に述べた硫酸ナトリウムであ
る。適当な柔軟剤は、相当するモンモリロナイトから選
ばれる膨潤性層状シリケート、例えばベントナイトであ
る。

上述したように、高温に敏感な洗剤及び洗浄用製剤の
典型的成分、例えば、過化合物、プロテアーゼ、リパー
ゼ及びアミラーゼの群から成る酵素あるいはバクテリア
の種類あるいは酵母菌による漂白剤、安定剤、芳香剤、
温度に敏感な色素及び類似するものをあらかじめ得られ
た乾燥粉と混合するのが、最も好ましい。

実施例実施例１生成物の水性スラリーを、ニロ−アトマイザー社（Ni
ro−Atomizer Company）製の「マイナー・プロダクショ
ン（Minor Production）」型のパイロットプラント噴霧
乾燥塔において過熱水蒸気と共に噴霧乾燥して、ナトリ
ウムゼオライト4A粉末を製造した。塔にポンプ送り（2.
0kg/h）するスラリーは、54.0％の含水率、50℃の温度
であった。アトマイザーの回転速度を25000r.p.m.とし
て噴霧した。過熱水蒸気を300℃の温度で並流（140kg/
h）で導入し、120℃で噴霧乾燥塔から出した。次の生成
物を得た。比較のために、空気乾燥（空気の導入温度は
220℃、出口温度は80℃）により得られた結果を括弧内
に示す。

篩分析％ 1.6mm超 0.2 （0.2） 0.8mm超 0.6 （3.4） 0.4mm超 23.2（35.3） 0.2mm超 36.8（43.4） 0.1mm超 38.3（16.0） 0.01mm超 0.9 （1.7）生成物をザルトリウス（Sartorius）型1405赤外線乾
燥器により通常の方法で測定して、見かけ密度は560g/
（518g/）、含水率15％（11.7％）であった。

実施例２この試験は実施例１と同様に、ニロ−アトマイザー社
製のパイロットプラント噴霧乾燥塔において行った。し
かしこの場合に、使用した洗剤スラリーの固相（含水率
45％）は、界面活性剤含量（アニオンおよびノニオン界
面活性剤）約16重量％、およびソーダ含量（無水ソーダ
として表して）約24重量％、および残部はゼオライトNa
A、水ガラス、アクリル酸コポリマー（ソカラン（Sokal
an）（登録商標））、ナトリウム塩形態の脂肪酸セッケ
ンおよび典型的少量成分である。

塔に導入したスラリーは70℃の温度を有していた。ス
ラリーを実施例１と同じ条件で噴霧した。過熱水蒸気の
塔の入口温度は190℃、出口温度は120℃で、水蒸気の流
速は160kg/hであった。噴霧乾燥生成物は以下の特性を
有していた。熱空気で乾燥した比較生成物（空気の入口
温度160℃、出口温度75℃）により得られた結果を、比
較のために、括弧内に示す。

1.6mm超 0.4 （2.2） 0.8mm超 8.6（17.1） 0.4mm超 14.3（26.7） 0.2mm超 20.0（33.2） 0.1mm超 49.1（17.9） 0.01mm超 7.6 （2.8）実施例１と同じ標準方法で測定して、乾燥生成物は、
見かけ密度680g/（603g/）、含水率15.6％（11.5
％）であった。

実施例３水性脂肪アルコールスルフェートペースト（スルフォ
ポン（Sulfopon）T55、ヘンケル社（Henkel KaGA）製
品、含水率約41重量％）を５重量％のソーダと混合し
て、実施例１と同じ条件のニロ−アトマイザー社製バイ
ロットプラント噴霧乾燥塔において噴霧乾燥した。スル
フォポン処理量約2.4kg/hを、水蒸発速度約1kg/hで達成
した。乾燥は、過熱水蒸気（入口温度250℃、出口温度1
30℃）を140kg/hで並流として行った。

生成物は以下の特性を有していた。空気で乾燥した相
当するデータ（空気の入口温度210℃、出口温度130℃）
を比較するために、括弧内に示す。

1.6mm超 − （−） 0.8mm超 − （0.5） 0.4mm超 40.8 （62.7） 0.2mm超 35.7 （31.7） 0.1mm超 22.5 （1.6） 0.01mm超 1.0 （−）実施例１と同様に測定して、生成物は、見かけ密度35
0g/（210g/）、含水率６％（1.5％）であった。

実施例４数種類の洗剤または洗浄用製剤スラリーを、ニロ−ア
トマイザー社製パイロットプラント噴霧乾燥塔の遠心円
盤アトマイザー（回転速度25000r.p.m.）により噴霧し
た。乾燥は、比較試験として一方は空気で、他方は過熱
水蒸気で行った。

次の生成物Ｉ〜IVを水性スラリーの形態で使用する。

生成物Ｉ（洗濯用洗剤）は、固形分として、アニオン
およびノニオン界面活性剤混合物を約17重量％、ソーダ
（焼成ソーダで表す）約12.5重量％、硫酸ナトリウム約
36％および、残部としてゼオライトNaA（主ビルダー成
分）、アクリル酸コポリマー（共ビルダー）、水ガラス
および少量成分を含む。

生成物IIは、アニオン界面活性剤約６重量％、水ガラ
ス約20重量％、硫酸ナトリウム約25重量％、残部として
焼成ソーダおよび少量成分を含む洗浄用製剤混合物（ス
ポッティング塩（spotting salt））。

生成物IIIは、アニオンおよびノニオン界面活性剤混
合物を約15重量％、焼成ソーダ約12.5重量％、硫酸ナト
リウム約30％および、残部としてビルダー、共ビルダー
成分、水ガラスおよび少量成分を含む洗濯用洗剤混合
物。

生成物IVは、固形分としてアニオンおよびノニオン界
面活性剤混合物を約20重量％、主ビルダーならびに共ビ
ルダー成分約40重量％、焼成ソーダ約20重量％、残部と
して水ガラスおよびその他の少量成分を含む洗濯用洗剤
混合物。

比較乾燥試験（一方は従来の工程で空気により、他方
は本発明の工程で過熱水蒸気による）で得られた処理条
件および生成物を、次の表に示す。以下の一般的考察を
行うことができる。

水蒸気乾燥粉末の密度は一般に、対応する空気による
乾燥よりも高い。使用したスラリーによるが、密度の差
は5.5〜23％である。過熱水蒸気により供給したエネル
ギーの25〜50％を、スラリー内に存在する水を蒸発させ
るために消費した。乾燥物質含有率（重量％）は、表中
でDMと略記する。いずれの場合でも、得られた粉末の残
留水分含有率は、ザルトリウスMA30紫外線乾燥器で測定
して、10重量％未満であった。

フロントページの続き (56)参考文献特開昭63−190601（ＪＰ，Ａ) 特開平２−276898（ＪＰ，Ａ) 特公昭50−32470（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G11D 11/02 B01D 1/18

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】湿潤剤、洗剤もしくは洗浄製剤として適す
る、またはその用途に適する微粒子状、固体、注入性お
よび流動性の有用物質またはそれらの混合物を、常圧下
の過熱水蒸気を含む熱い気流内で噴霧乾燥により、その
ような物質の含水製剤から製造する方法において、（１）過熱水蒸気を熱い気流として使用し、有用物質の
乾燥を熱の影響により危険になる前に終了して部分的乾
燥物質を得ること、（２）部分的乾燥物質の長期にわたる注入性および流動
性を、（ａ）限られた量の水と結合可能な助剤を添加すること
によって、ならびに／または（ｂ）粒状物質内に残留する水分を均一にする後処理お
よび／もしくは有用物質に影響しない条件下で行う引き
続いて乾燥する後処理によって、確保するすることを特徴とする方法。
【請求項２】温度100〜110℃の水または水蒸気に短時間
曝しても損傷を受けず、使用する形態でこの範囲の温度
に少なくとも0.5〜１分間無事に耐える有用物質または
それらを組み合わせたものの含水製剤を用いることを特
徴とする請求の範囲１記載の方法。
【請求項３】湿潤剤、洗剤および洗浄製剤から選ばれる
水溶性および／または不溶性の有機および／または無機
有用物質の含水製剤を用いる請求の範囲１または２記載
の方法。
【請求項４】結晶水の形態で水を結合することにより、
または吸収による結合により、固体として水を固定でき
る助剤を、残留する水の結合に使用する請求の範囲１〜
３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】固体として水を固定でき、少なくとも乾燥
物質の注入性および貯蔵中の安定性を確保するために充
分な量で使用される助剤を、残留する水の結合に使用す
る請求の範囲４に記載の方法。
【請求項６】残留する水分を結合する助剤を、有用物質
の含水製剤に、噴霧乾燥する前に少なくとも部分的に添
加する請求の範囲１〜５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】湿潤剤、洗剤または洗浄製剤で用いられる
有用物質を、残留する水分を結合する助剤として使用す
る請求の範囲１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】残留する水分をなおも含む噴霧乾燥物質
を、噴霧乾燥ゾーンから取り出した主乾燥物質中に残留
する水分を均一にする、少なくとも一段階の流動床で行
う後処理に付する請求の範囲１〜７のいずれかに記載の
方法。
【請求項９】残留する水分をなおも含む噴霧乾燥物質
を、後乾燥段階の形態で行う、少なくとも一段階の流動
床で行う後処理に付する請求の範囲１〜８のいずれかに
記載の方法。
【請求項１０】残留する水分の均一化を周囲空気で行
い、熱い気流として過熱水蒸気を使用して流動床後乾燥
を行う請求の範囲１〜９のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】噴霧乾燥ゾーンにおける過熱水蒸気での
乾燥工程を、約１〜20重量％の残留水含量で終了し、結
晶水として結合されない遊離水分の含量を、多くとも約
10重量％に制限する（但し、重量％は、噴霧乾燥ゾーン
から除去する微粒子物質の重量を基準とする）請求の範
囲１〜10のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】界面活性剤、乳化剤もしくはビルダーの
種から、または洗濯用洗剤として有用な物質の分野から
選ばれる有機性または無機性の成分が、流動性乾燥物質
の形態の有用物質として回収され、また結晶水を結合で
きる水溶性塩との成分の混合物を、この方法に用いて注
入性及び貯蔵中の安定性を確保する、および／または見
かけ粘度を調節することができる請求の範囲１〜11のい
ずれかに記載の方法。
【請求項１３】ビルダーならびに洗浄用アルカリおよび
／または中性塩と共に界面活性剤を含む洗濯用洗剤を製
造するための有用物質の混合物を用い、該多成分混合物
が残留水分を少なくとも部分的に、結晶水の形態で結合
および／または固定できる請求の範囲１〜12のいずれか
に記載の方法。
【請求項１４】噴霧乾燥を熱い気流として、少なくとも
約150℃以上の温度で行う請求の範囲１〜13のいずれか
に記載の方法。
【請求項１５】出発物質からの蒸発水を循環水蒸気から
取り出し、乾燥工程において放出されたエネルギーが循
環水蒸気流に加えられる、循環水蒸気を使用する閉鎖循
環系で行う請求の範囲１〜14のいずれかに記載の方法。
【請求項１６】噴霧乾燥ゾーンは並流または向流操作さ
れ、流動性乾燥物質を循環系から取り出し、取り出した
水蒸気を同伴物質粒子から分離した後に、別の用途のた
めのプロセス水蒸気として使用し、また取り出された水
蒸気の少なくとも一部を凝縮して、取り出された水蒸気
中に存在する、循環系から取り出された有用物質と共に
乾燥工程に戻すことができる請求の範囲１〜15のいずれ
かに記載の方法。
【請求項１７】循環系から取り出され、凝縮された水蒸
気を、その中に同伴された有用物質と共に、噴霧乾燥ゾ
ーンにおいて乾燥する含水製剤に添加する請求の範囲１
〜16のいずれかに記載の方法。
【請求項１８】請求の範囲１〜17のいずれかに記載の製
造方法を用いることを特徴とする、注入性および／また
は見かけ密度を確保するために、可溶性無機塩との混合
物として存在し得る流動性界面活性剤を回収する方法。
【請求項１９】請求の範囲１〜17のいずれかに記載の製
造方法を用いることを特徴とする、洗濯用洗剤に使用す
ることができ、膨潤性および／または非膨潤性物質を含
む、乾燥シリケート系有用物質の製造方法。
【請求項２０】請求の範囲１〜17のいずれかに記載の製
造方法を用いることを特徴とする、洗濯用洗剤最終生成
物を製造するために、温度過敏性および／または水蒸気
揮発性成分を添加することができる洗濯用洗剤塔粉末を
回収する方法。