JP3081132B2 - 塗膜付き樹脂の再生処理方法 - Google Patents

塗膜付き樹脂の再生処理方法

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、熱硬化性樹脂塗膜付き
樹脂の再生処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、熱硬化性樹脂塗膜付きの熱可塑性
樹脂の再生処理方法として、たとえば、特開平５−２０
０７４９号公報には、熱硬化性樹脂塗膜付きポリプロピ
レン複合材の再生処理方法として、塩化錫のようなルイ
ス酸、アルカリ水酸化物、アルカリ土類水酸化物、アミ
ン、アルコラート、リン酸金属塩、ジエタノールアミン
などの１種または２種以上からなる塗膜分解促進剤をポ
リプロピレン複合材に対して０．０１〜１重量％添加し
て２００℃以上で塗膜を熱分解する再生方法が開示され
ている。この再生方法は、塗膜分解促進剤である酸ある
いはアルカリを触媒として活用し、熱分解により塗膜を
分解するものである。また、塗膜分解促進剤が１重量％
以下であるため塗膜分解速度が遅い。反面、樹脂中に塗
膜分解促進剤が残存して再生樹脂の品質を落とすことか
ら、その用途が限られる、という問題もある。
【０００３】また、特開平６−１９８６５２号公報に
は、塗装されているプラスチック成形体を破砕し、これ
を混練機で溶融混練しながら、プラスチック成形体１０
０重量部に対して０．００１〜３重量部のビスマス、
鉛、錫などを含有する有機又は無機系の塗膜分解促進剤
と０．５〜５０重量部の水分とを配合し、２００〜３２
０℃の温度で、０．５〜５分間接触させる塗装プラスチ
ック成形体の再生処理方法の開示がある。この方法では
再生された樹脂中にビスマス、鉛、錫が残存し、再生樹
脂の用途が限られる。また、ビスマス、鉛、錫を使用し
ない場合には、塗膜の分解効率が悪い。
【０００４】また、特開平６−２３７４８号公報には、
塗装膜を有するプラスチックを所定の大きさに破砕して
破砕物を得て、その破砕物をスクリュウ式押出機に供給
し、水、アルカリ水溶液またはアルコールを供給しなが
ら混練・溶融し塗装膜の分解ガスと気化した水とを脱気
してプラスチックを得る再生処理方法の開示がある。こ
の方法も、再生樹脂中にアルカリが残存してその品質を
落とし、反面、アルカリの使用量を抑えると塗膜の分解
効率が悪いという問題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従来の方法は、塗膜を
形成する熱硬化性樹脂の種類が限られたり、塗膜の分解
効率が不十分であるといった問題がある。また、塗膜分
解促進剤を使用する方法では、分解促進剤が再生された
樹脂中に残存し、このため再生材の用途が限られるとい
う問題がある。
【０００６】本発明は、上記の事情に鑑みてなされたも
ので、塗膜を形成する多種類の熱硬化性樹脂に適用で
き、押出機のようなスクリューによる混練で短時間に熱
硬化性樹脂塗膜を高速分解でき、再生樹脂として物性の
低下が少なく、かつ塗装性に優れた成形品の形成が可能
な熱硬化性樹脂塗膜付き熱可塑性樹脂の再生処理方法を
提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本第１発明の塗膜付き樹
脂の再生処理方法は、熱硬化性樹脂塗膜を有する熱可塑
性樹脂と該熱可塑性樹脂１００重量部に対して１．５〜
５０重量部の沸点が２５０℃以下もしくは２５０℃以下
で分解する１級アミンおよび２級アミンの少なくも１種
とを溶融状態で接触させて該塗膜を分解するとともに、
該塗膜および該アミンの分解生成物および残存する該ア
ミンを該熱可塑性樹脂から脱揮して取り除き、再生樹脂
とすることを特徴とする。
【０００８】また、本第２発明の塗膜付き樹脂の再生処
理方法は、熱硬化性樹脂塗膜を有する熱可塑性樹脂と該
熱可塑性樹脂１００重量部に対して１．５〜１０重量部
の沸点が２５０℃以下もしくは２５０℃以下で分解する
３級アミンおよび４級アンモニウム塩の少なくも１種と
該熱可塑性樹脂１００重量部に対して１．５〜４０重量
部の水および／またはアルコールを溶融状態で接触させ
て該塗膜を分解するとともに、該塗膜、該アミンおよび
該４級アンモニウム塩の分解生成物および残存する該３
級アミンおよび該４級アンモニウム塩を脱揮して取り除
き、再生樹脂とすることを特徴とする。
【０００９】以下、本第１発明および本第２発明を本発
明として纏めて説明する。本発明の１級アミンまたは２
級アミンを成分として含む塗膜分解剤を使用した際の再
生処理方法は、塗膜分解剤である前記アミンのアミノリ
シス反応により熱硬化性樹脂からなる塗膜を分解するも
のである。また、前記アミンの他に、例えばアルコ−ル
および／または水を配合した塗膜分解剤を使用すると、
塗膜分解剤の樹脂や塗膜への浸透力が高まったり、混練
機内の圧力が増大したりして、一層効率良く分解するこ
とができる。
【００１０】これらの１級アミンや２級アミンとして
は、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イ
ソプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、
sec-ブチルアミン、tert- ブチルアミン、エチレンジア
ミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ジメチ
ルアミノプロピルアミンなどの１級アミンやジメチルア
ミン、ジエチルアミンなどの２級アミン、エタノールア
ミン、プロパノールアミン、ブタノールアミンなどのア
ルコール性アミンなどの沸点が２５０℃以下のアミンが
挙げられ、これらの１種類あるいは２種類以上を組み合
わせて用いることができる。なかでも沸点１５０℃以下
の１級アミンが効果が大きく好ましい。沸点１１６℃の
エチレンジアミンは、脱揮もしやすく分解効果が大であ
り最も好ましい。
【００１１】１級アミンまたは２級アミンと併用する前
記アルコ−ルとしては、メタノール、エタノール、プロ
パノール、iso-プロパノール、ブタノール、iso-ブチル
アルコ−ル、sec-ブチルアルコ−ル、tert- ブチルアル
コ−ル、エチレングリコール、メチルセロソルブ、エチ
ルセロソルブ、プロピルセロソルブ、ブチルセロソル
ブ、１−メトキシ−２−プロパノール等の沸点２５０℃
以下のアルコ−ルの１種類または２種類以上を組み合わ
せて用いることができる。なかでも、エチルセロソルブ
は沸点も１５０℃以下で、塗膜分解に対する効果も大き
く、より好ましい。
【００１２】１級アミンまたは２級アミンを成分として
含む塗膜分解剤を使用する場合は、塗膜分解剤の添加量
の総量が前記熱可塑性樹脂１００重量部に対して１．５
〜５０重量部であり、かつ、そのうちの１級アミンまた
は２級アミンが前記熱可塑性１００重量部に対して１．
５〜５０重量部を占めることが望ましい。言い換えれ
ば、塗膜分解剤は１級アミンまたは２級アミンのみから
なっていても良いが、その他の分解剤、例えばアルコ−
ルおよび／または水を配合した塗膜分解剤であることも
望ましく、かつ、塗膜分解剤の添加量の総量、及び、１
級アミンまたは２級アミンの使用量はそれぞれ、熱可塑
性樹脂１００重量部に対して１．５〜５０重量部の範囲
であれば良い。
【００１３】塗膜分解剤の添加量の総量や１級アミンま
たは２級アミンの使用量が、上記の範囲より過少である
と、塗膜分解剤の樹脂中への分散や塗膜分解速度が不十
分となり、一方、過大であると、塗膜分解剤の脱揮に手
間取り、結局いずれの場合も再生のコストメリットが低
下する。３級アミン又は４級アンモニウム塩を成分とし
て含む塗膜分解剤を使用する場合は、常に、アルコ−ル
および／または水を併用する。この場合の３級アミンま
たは４級アンモニウム塩は求核性触媒であって、分解反
応の反応剤であるアルコ−ルや水の水酸基の水素を引き
抜き、塗膜との反応性の高いアルコキシドを生成するこ
とによって、アルコリシス反応や加水分解による塗膜の
分解を促進する。
【００１４】このような３級アミンまたは４級アンモニ
ウム塩として、トリメチルアミン、トリエチルアミン、
トリプロピルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’- テトラメチ
ルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’- テトラメチ
ルプロピルジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’- テトラメチ
ルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ”
- ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ- メチルモル
ホリン、Ｎ- エチルモルホリン、トリエチレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ- ジメチルベンジルアミン、ジメチルエタノ
ールアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’- テトラメチルジエチレントリアミンなどの
３級アミンや水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化
テトラエチルアンモニウム、水酸化テトラプロピルアン
モニウムなどの４級アンモニウム塩等で沸点あるいは自
己分解濃度が２５０℃以下のものを１種類あるいは２種
類以上を組み合わせて用いることができる。
【００１５】３級アミンや４級アンモニウム塩と併用す
るアルコ−ルは、１級アミンまたは２級アミンと併用す
るアルコ−ルとして前記したものと同じである。３級ア
ミンあるいは４級アンモニウム塩をアルコ−ルおよび／
または水と併用する場合は、３級アミンあるいは４級ア
ンモニウム塩が前記熱可塑性樹脂１００重量部に対して
１．５〜１０重量部を占めることが望ましい。
【００１６】３級アミンあるいは４級アンモニウム塩の
使用量が上記の範囲より過少であると触媒としての効果
が不十分になり、上記の範囲より過大であっても余り意
味がない。塗膜分解剤の添加量の総量が上記の範囲より
過少であると、塗膜分解剤の樹脂中への分散や分解速度
が不十分となり、一方、過大であると、塗膜分解剤の脱
揮に手間取り、結局いずれの場合も再生のコストメリッ
トが低下する。
【００１７】本発明の再生処理できる塗膜付き樹脂の塗
膜としてはアルキッドメラミン系、アクリルメラミン
系、ウレタン系などの熱硬化性樹脂塗膜が挙げられる。
なお、塗膜とともに補修用に用いられるパテ材としての
エステル、ウレタンおよびエポキシ系などの熱硬化性樹
脂も効率よく分解できる。本発明の再生処理できる塗装
された熱可塑性樹脂としてはたとえば、ポリプロピレ
ン、エラストマー変性ポリプロピレン、ポリエチレン、
ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセター
ル樹脂などが挙げられる。なお、塗膜および熱可塑性樹
脂成形品に通常配合あるいは添加されている、フィラ
ー、顔料、ガラス繊維、その他の添加物は、特に問題に
はならない。
【００１８】熱硬化性樹脂塗膜を有する熱可塑性樹脂と
塗膜分解剤とを接触させて塗膜を分解する工程は、従来
と同様に機械的に両者を混練する押し出し装置等の混練
装置を使用することにより実施できる。この工程で塗膜
を有する樹脂と塗膜分解剤の混練とともに加熱し、熱運
動による塗膜の分解を促進するのが好ましい。特に樹脂
中に塗膜分解剤を効率的に分散させるためには、塗膜分
解剤成分の沸点以上の高温に加熱するのが好ましい。な
お、混練装置内では塗膜分解剤に高圧が作用し、液状を
維持できるようにするのが効率的である。また、混練装
置の作動により塗膜に作用する剪断応力は、塗膜を機械
的に破砕することもあり、塗膜分解剤の作用を促進す
る。塗膜を有する樹脂と塗膜分解剤の接触時間は、塗膜
の種類、分解剤の種類および量、加熱温度により大きく
影響される。一軸あるいは二軸の押し出し装置を混練装
置として使用する場合は、通常１．５〜５分程度で、塗
膜が１００μｍ以下に分解できるように、塗膜分解剤の
種類、温度を選択する。
【００１９】塗膜の分解生成物および残存する塗膜分解
剤を熱可塑性樹脂から脱揮して取り除く工程は、塗膜の
分解生成物および塗膜分解剤の沸点以上に加熱し、塗膜
の分解生成物および残存する塗膜分解剤を蒸発させて熱
可塑性樹脂から分離することにより達成できる。この際
に真空装置で減圧とし、塗膜の分解生成物および塗膜分
解剤の蒸発による離脱を促進することも好ましい。な
お、蒸発した塗膜の分解生成物および塗膜分解剤を集め
て冷却して凝集することにより回収でき、再び塗膜分解
剤として使用できる。
【００２０】通常の押し出し装置では、シリンダ室内の
反応で得られた塗膜の分解生成物および残存する塗膜分
解剤をノズル側に設けられている脱気孔より気体として
シリンダ室より取り出し、脱気孔に連結されたパイプを
通して塗膜の分解生成物および残存する塗膜分解剤を冷
却装置に送り、液体として凝集することにより塗膜の分
解生成物および残存する塗膜分解剤を回収できる。
【００２１】塗膜が粉砕および分解されて分離された熱
可塑性樹脂は押し出し装置のノズルより再生熱可塑性樹
脂として取り出される。例えばノズルより棒状に押し出
し、その後、ペレット状に切断して、成形材料とするこ
とができる。また、直接、シート等の所定断面をもつ二
次製品に押し出すことも出来る。また、塗膜付き熱可塑
性樹脂の粉砕物に顔料その他のフィラー、添加剤を配合
し、用途に合わせた色、物性をもつ再生材とすることも
できる。例えば塗膜付き熱可塑性樹脂の粉砕物に顔料を
配合することにより再生材料に調色することができ、処
理後の色付け工程がなくなり処理コストが低減できる。
顔料は、酸化チタン、ベンガラ、シアニンブルー、チタ
ンイエロー、チタンホワイト、シアニンブルー、カーボ
ンブラック、ウルトラマリンブルーを３〜８種類混合し
て作製できる。
【００２２】
【作用】本発明の再生処理方法は、熱硬化性樹脂の塗膜
が、１級、２級アミンを成分として含む塗膜分解剤、あ
るいは、アルコ−ルおよび／または水に３級アミンある
いは４級アンモニウム塩を併用した塗膜分解剤とともに
溶融樹脂中で混練されているので、アミンのアミノリシ
ス反応や、求核性触媒による活性化の下でのアルコリシ
スや、加水分解により塗膜樹脂中の結合を切断し、合わ
せて混練機の機械的作用により塗膜を分解および微細化
することができる。この分解および微細化により、塗膜
は再生樹脂中に残存しても、樹脂成形品の物性や後加工
に悪影響を与えない。
【００２３】本発明で使用する塗膜分解剤は、熱硬化性
塗膜に対する分解能力が高く、比較的低温で高速に塗膜
を分解することができるため、再生樹脂は余分な熱が加
わらず、その熱劣化を有効に防止できる。以上の点から
再生樹脂は新材と同等の品質を保つことが可能となる。
また塗膜分解剤は沸点が２５０℃以下であるため、脱揮
処理により容易に再生樹脂から除去できる。この結果、
再生樹脂は分解剤の残存による各種の不具合の発生を防
止できる。
【００２４】さらに、塗膜分解剤の添加総量は樹脂１０
０重量部に対して１．５〜５０重量部であり、比較的要
旨かつ迅速に脱揮することができる。
【００２５】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。本発明の再生処理方法で使用する装置の概略説明図
を図１に示す。この装置はスクリュウがＬ／Ｄ＝５４の
２軸混練押出機で、樹脂粉砕品を供給するための定量供
給部１と、塗膜分解剤を注入する注入口２と、塗膜の分
解反応をおこなった塗膜分解剤および揮発性の生成物を
除去するための脱揮口３を有する。押出機内のシリンダ
ー４は、図１に示すように、４０メッシュのスクリーン
メッシュの第１シ−ルリング５１および３００メッシュ
のスクリーンメッシュの第２シ−ルリング５２で溶融域
４１、化学分解域４２、混練域４３とに分けられてい
る。注入口２は化学分解域４２の上流側に、脱揮口３は
混練域４３の下流側に設けられている。注入口２には添
加ポンプ２１が連結されている。脱揮口３にはパイプ３
１が連結され、このパイプ３１は一次冷却凝集器３２お
よび二次冷却凝集器３３を介して真空ポンプ３４に繋が
っている。また、この押出機のノズル６の先端側には水
タンク６１、切断機６２および収納箱６３が配置されて
いる。
【００２６】この押出機は、その定量供給部１のホッパ
ーより１辺が約１０ｍｍに粉砕された塗膜付き樹脂が供
給され、溶融域４１で加熱とスクリュウの回転による剪
断摩擦により塗装皮膜は樹脂と共に細かく溶融混練され
つつ搬送され、第１シ−ルリング５１を通過して次の化
学分解域４２に送り出される。化学分解域４２に移行し
た溶融樹脂には、添加ポンプ２１により所定の塗膜分解
剤が注入口２を介して注入される。そして化学分解域４
２内で、混練されている樹脂に塗膜分解剤が混合され、
スクリュウの剪断力と塗膜分解剤により塗膜が機械的、
化学的に高速分解され低分子化される。
【００２７】なお、化学分解域４２は、前後に第１シー
ルリング５１および第２シールリング５２を持ち、長さ
Ｌ／Ｄ＝３０〜５５、シリンダ内圧力１０〜１００（ｋ
ｇ／ｃｍ2 ）とし、樹脂温度を２００〜３００℃、好ま
しくは２３０〜２５０℃とし、熱可塑性樹脂の熱劣化を
伴わずに塗膜を化学分解することができるようになって
いる。また、化学分解域４２のスクリュウ構成は、塗膜
分解剤が樹脂中に充分拡散するようにニーディングディ
スク、ギヤニーディングディスクなどを用いてもよい。
【００２８】次いで３００メッシュの第２シ−ルリング
５２を通過すると、樹脂中に含まれる塗膜分解剤および
揮発性分解生成物は、気化し脱揮口３から排気される。
また脱揮口３は真空ポンプ３４に接続され減圧に保持さ
れているので、容易に気体となって排気される。排気成
分は途中に設けられた強制冷却凝集装置の一次冷却凝集
器３２および二次冷却凝集器３３により冷却温度を調整
して分別捕捉される。この装置は、沸点の異なる分解生
成物を冷却温度の違いにより補足し再利用することもで
きる装置である。たとえば、真空ポンプ６により５００
〜７００ｍｍＨｇに減圧され、２０℃以下に冷却された
一次冷却凝集器３２により第１段冷却をおこない、そこ
で回収できなかった成分をさらに０℃に冷却されたコー
ルドトラップである二次冷却凝集器３３により排出成分
の捕捉をおこなう。捕捉された排気成分は、成分濃度を
調整して塗膜分解剤とし再利用できる。
【００２９】混練域４３では塗膜の分解成分および残存
塗膜分解剤が脱揮された溶融熱可塑性樹脂がさらに混練
され、ノズル６側に送られる。そしてノズル６を経てス
トランド状に押出され、水タンク６１で冷却された後、
切断機６２で切断されてペレット化され収納箱６３に収
納される。 （実施例１）被再生用の塗膜を有する熱可塑性樹脂とし
て、使用済み補修ウレタン系塗膜付きポリプロピレン製
自動車バンパを用いた。まずこのバンパを粉砕機を用い
て一辺が１０ｍｍ以下に粉砕した。この粉砕物を前記し
た２軸押出機にかけ、約２４０〜２６０℃の温度で溶融
混練（押出機内の全滞留時間１２０秒または１７０秒）
し、ペレット化した。処理量は８０〜１２０（ｋｇ／
ｈ）とした。また、注入口２より表１に示す塗膜分解剤
を供給した。
【００３０】塗膜分解剤の種類および処理条件を表１に
示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】表２には、表１の条件で塗膜分解剤の添加
量を変えて再生処理を行った再生樹脂の分解度、物性、
塗装性の評価結果を示す。
【００３３】
【表２】
【００３４】ここで、分解度は残留している塗膜粒子の
粒径をＪＩＳ−Ｋ６７５８に準じて測定したもので、得
られた再生樹脂を２３０℃の温度のプレス板でプレスし
て成形した厚さ２ｍｍの樹脂板を作成し、この樹脂板の
断面を顕微鏡写真にて観察し、分散している塗膜粒径を
測定したものである。この表２では、〇は粒径が０．１
ｍｍ以下、△は粒径が０．２〜０．４ｍｍ、×は粒径が
０．５ｍｍ以上であることを示している。
【００３５】物性としては低温脆化温度、アイゾット衝
撃値およびＭＦＲ（メルトフロー比率）を測定した。低
温脆化温度は、ＡＳＴＭ Ｄ７４６に準じて測定し、バ
ージン材に対して物性低下割合が、１５％以下のものを
〇、１５％〜３０％のものを△、３０％以上のものを×
として評価した。
【００３６】アイゾット衝撃値は、ＪＩＳ Ｋ７１１０
に準じ２３℃で測定し、バージン材に対して、物性低下
割合が１５％以下のものを〇、１５％〜３０％のものを
△、３０％以上のものを×として評価した。ＭＦＲ（メ
ルトフロー比率）は、ＪＩＳ Ｋ５８に準じ２３０℃、
荷重２．１６ｋｇで測定し、バージン材に対して、物性
低下割合が、１０％以下を〇、１０％〜１５％を△、１
５％以上を×として評価した。
【００３７】塗装性は、促進耐候性ＪＩＳ Ｋ６７５８
に準じて測定し、〇は剥がれ黄変無し、△は剥がれ無し
で黄変有り、×は剥がれ黄変有りとして評価した。この
表２に示すように、１．アミン、２．アミンとアルコー
ルの混合液、３．アミン・アルコールと水の混合液、
４．アミン触媒とアルコールの混合液が分解度、物性、
塗装性を満足した再生樹脂であることを示し、本発明の
処理法が有効であることを物語っている。
【００３８】本発明の方法で再生されたペレット成形品
表面異物は、分解度で示すように１００μｍ以下であり
塗装性に優れ、かつ優れた物性を有しバンパ用ポリプロ
ピレン複合材の原料およびその他の樹脂製品として使用
することができる。再生されたポリプロピレン樹脂中に
残留する塗膜分解剤の主成分であるアミンをガスクロマ
トグラフィーで測定した。前記したいずれの再生樹脂も
残存アミンの量は０．１重量％以下であった。
【００３９】表３には、塗膜分解剤（アミン＋アルコー
ル＋水）の添加量とその割合を変化させた時の評価結果
を示す。
【００４０】
【表３】
【００４１】Ｎｏ．１は新材、Ｎｏ．２は塗膜付きバン
パ粉砕材を溶融混練しただけのもの、Ｎｏ．３はバンパ
粉砕材１００重量部に対して塗膜分解剤を０．８重量部
添加、Ｎｏ．４はバンパ粉砕材１００重量部に対して塗
膜分解剤を２重量部添加、Ｎｏ．５はバンパ粉砕材１０
０重量部に対して塗膜分解剤を４重量部添加、Ｎｏ．６
はバンパ粉砕材１００重量部に対して塗膜分解剤を６重
量部添加して処理したものの結果である。
【００４２】Ｎｏ．２から判るように、溶融混練のみで
は、粗粒の塗膜片（１〜２ｍｍ）や未分解のパテ材が破
壊起点となり衝撃値を低下させており、新材のＮｏ．１
に比べて低温脆化温度、アイゾット衝撃値が著しく低下
している。Ｎｏ．３の塗膜分解剤の量が０．８重量部と
少ない場合は、塗膜の分解が不充分で衝撃値が小さく、
また低温劣化温度も高い。塗膜分解剤の量が２重量部以
上の場合は衝撃値、低温劣化温度、樹脂の流れ性を示す
ＭＦＲも新材とほぼ同一の値を示している。
【００４３】表４は、塗膜分解剤としてエチレンジアミ
ンを単独で用い、バンパ粉砕材１００重量部に対するそ
の添加量をＮｏ．７が１重量部、Ｎｏ．８が２重量部、
Ｎｏ．９が４重量部とした例である。塗膜分解剤を２重
量部以上とすると新材なみの物性が得られる。
【００４４】
【表４】
【００４５】表５に求核性触媒のジメチルアミノプロピ
ルアミンとエチルセロソルブの重量比で２０：８０の溶
液を用いた場合で、バンパ粉砕材１００重量部に対する
その添加量が１重量部のＮｏ．１０では物性が不充分で
あり塗膜分解剤の量を２重量部以上としたＮｏ．１１、
Ｎｏ．１２は新材並の物性を保持していた。
【００４６】
【表５】
【００４７】（実施例２）被再生用の塗膜を有する熱可
塑性樹脂として、実施例１のウレタン系塗膜と異なる使
用済み補修メラミン系塗膜付きポリプロピレン製自動車
バンパを用いた。このバンパを実施例１と同様に粉砕機
を用いて一辺が１０ｍｍ以下に粉砕した。この粉砕物を
前記した２軸押出機にかけ、約２３０〜２４５℃の温度
で溶融混練（押出機内の全滞留時間１２０秒）し、ペレ
ット化した。処理量は１１５（ｋｇ／ｈ）とした。ま
た、注入口２より表１に示す塗膜分解剤を供給した。
【００４８】塗膜分解剤の種類および処理条件を表６に
示す。
【００４９】
【表６】
【００５０】表７には、表６の条件で塗膜分解剤の添加
量を変えて再生処理を行った再生樹脂の分解度、物性、
塗装性の評価結果を示す。
【００５１】
【表７】
【００５２】本発明の実施例２の方法で再生されたペレ
ット成形品表面異物は、分解度で示すように１００μｍ
以下であり塗装性に優れ、かつ優れた物性を有し、バン
パ用ポリプロピレン複合材の原料およびその他の樹脂製
品として使用することができる。再生されたポリプロピ
レン樹脂中に残留する塗膜分解剤の主成分であるアミン
をガスクロマトグラフィーで測定した。前記したいずれ
の再生樹脂も残存アミンの量は０．１重量％以下であっ
た。
【００５３】表８には、処理量、処理温度および塗膜分
解剤（アミン＋アルコール＋水）の添加量とその割合を
変化させた時の評価結果を示す。
【００５４】
【表８】
【００５５】Ｎｏ．１５は新材、Ｎｏ．１６はバンパ粉
砕材１００重量部に対して分解剤を４重量部添加したも
の、Ｎｏ．１７は分解剤を６重量部添加したものであ
る。Ｎｏ．１６およびＮｏ．１７の両再生材ともにそれ
らの衝撃値、低温劣化温度、樹脂の流れ性を示すＭＦＲ
もＮｏ．１５の新材とほぼ同一の値を示している。
【００５６】
【発明の効果】本発明の方法で再生されたペレットは分
解剤が残留せず、また、成形品表面には異物があっても
１００μｍ以下の微細なものであり塗装性に優れ、かつ
機械的特性も新材並でありバンパ用ポリプロピレン樹脂
の原料およびその他の樹脂製品として再生することがで
きる。
【００５７】さらに、本方法では連続処理が可能であり
省エネ、省人化が可能である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本実施例の方法を説明する装置の模式図であ
る。
【符号の説明】
１：定量供給部 ２：注入口 ３：脱揮口 ４：シリンダー ６：ノズル ２１：添加ポ
ンプ ３１：パイプ ３２：一次冷却凝集器 ３３：二次冷却凝集器 ３４：真空ポンプ ４１：溶融
域 ４２：化学分解域 ４３：混練域 ５１：第１
シ−ルリング ５２：第２シ−ルリング ６１：水タ
ンク ６２：切断機 ６３：収納箱
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｊ 11/28 Ｂ０９Ｂ 3/00 ３０４Ｐ // Ｂ２９Ｋ 105:26 (72)発明者 田口 喜夫 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自 動車株式会社内 (72)発明者 龍田 成人 愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41 番地の１ 株式会社豊田中央研究所内 (72)発明者 佐藤 紀夫 愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41 番地の１ 株式会社豊田中央研究所内 (72)発明者 福森 健三 愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41 番地の１ 株式会社豊田中央研究所内 (56)参考文献 特開 平６−99433（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−23748（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B29B 17/00 ZAB B29B 15/00 C08J 11/00 C08J 11/28

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】熱硬化性樹脂塗膜を有する熱可塑性樹脂と
    該熱可塑性樹脂１００重量部に対して１．５〜５０重量
    部の沸点が２５０℃以下もしくは２５０℃以下で分解す
    る１級アミンおよび２級アミンの少なくも１種とを溶融
    状態で接触させて該塗膜を分解するとともに、該塗膜お
    よび該アミンの分解生成物および残存する該アミンを該
    熱可塑性樹脂から脱揮して取り除き、再生樹脂とするこ
    とを特徴とする塗膜付き樹脂の再生処理方法。
  2. 【請求項２】水および／またはアルコールを前記熱可塑
    性樹脂１００重量部に対して前記アミン、該水および該
    アルコールの合計量が５０重量部以下の割合で該アミン
    とともに該熱可塑性樹脂に溶融状態で接触させて前記塗
    膜を分解する請求項１に記載の塗膜付き樹脂の再生処理
    方法。
  3. 【請求項３】熱硬化性樹脂塗膜を有する熱可塑性樹脂と
    該熱可塑性樹脂１００重量部に対して１．５〜１０重量
    部の沸点が２５０℃以下もしくは２５０℃以下で分解す
    る３級アミンおよび４級アンモニウム塩の少なくも１種
    と該熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．５〜４０重
    量部の水および／またはアルコールを溶融状態で接触さ
    せて該塗膜を分解するとともに、該塗膜、該３級アミン
    および該４級アンモニウム塩の分解生成物および残存す
    る該３級アミンおよび該４級アンモニウム塩を脱揮して
    取り除き、再生樹脂とすることを特徴とする塗膜付き樹
    脂の再生処理方法。
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